JP3217187B2 - 共押出粘着性フィルム - Google Patents

共押出粘着性フィルム

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JP3217187B2
JP3217187B2 JP14256393A JP14256393A JP3217187B2 JP 3217187 B2 JP3217187 B2 JP 3217187B2 JP 14256393 A JP14256393 A JP 14256393A JP 14256393 A JP14256393 A JP 14256393A JP 3217187 B2 JP3217187 B2 JP 3217187B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、粘着性フィルムであ
り、表面保護フィルム、ラップフィルム及びストレッチ
フィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】粘着性フィルムは、金属製品、プラスチ
ック製品等の加工時、輸送時又は保管時に一時的に表面
に被覆する表面保護フィルムとして、或るいは、各種食
品の簡易包装材として家庭やスーパーマーケット等で使
用されるラップフィルムとして、或るいは、パレットな
どに集積載した被包装物の周囲に巻き付けてその緊縮力
で包装するストレッチフィルムとして使用されている。
表面保護フィルムとして従来一般的に使用されているの
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体とポリエチレンとを
共押出した積層フィルムで、エチレン−酢酸ビニル共重
合体が接着層となっている。このフィルムを金属板や樹
脂板に貼着後、高温度の加工や長期保存などをした場合
には、フィルムと板材との接着力が極度に上がってしま
い、このフィルムが最終的に不要になってフィルムを剥
すときに剥離が困難になったり、また剥離面に添加剤等
の白化物が残って板材の外観を損ねたりしていた。ラッ
プフィルムとしては、食品衛生上問題がなく、機械的強
度、透明性、粘着性、食品保護性、切断性、耐突き刺し
性、耐衝撃性、耐熱性、ヒートシール性等の諸性質に優
れたフィルムが望まれていた。ストレッチフィルムとし
ては、高延伸状態でも突起物や衝撃による破断に対して
抵抗力の大きい、また、仮に破断点が発生しても破断が
伝播しにくい性質や、適度の粘着力及び適度の伸び応力
を持つフィルムが望まれていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記表面保
護フィルムの欠点を解決するために成されたものであ
り、金属板や樹脂板などに貼着し加工、運搬、保管など
の際は確実に接着しているが、高温度の加工後や長期保
存後においても剥離するときには容易に剥離し、糊残り
もしない表面保護フィルムを提供し、併せてラップフィ
ルム及びストレッチフィルムにも好適な上記諸性質を有
するフィルムを提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本発明者は鋭意検討した結果、次に述べる新規な共押出
粘着性フィルムを得て本発明を完成させた。すなわち 1)次のa)、b)及びc)の組成物からなる層を粘着
層とし、この層の片側に粘着剤を含まないd)、e)及
びf)より選ばれたポリエチレン層が共押出により積層
状態に成形された共押出粘着性の表面保護、ラップ及び
ストレッチフィルム: a)密度が0.915g/ml以下の直鎖状エチレン−
αオレフィン共重合体1〜98wt% b)酢酸ビニル含有量が5〜25wt%でメルトインデ
ックスが0.1〜10g/10分のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体1〜98wt% c)アタクチックポリプロピレン1〜20wt% d)高圧法低密度ポリエチレン e)直鎖状低密度ポリエチレン f)高密度ポリエチレン。
【0005】2)直鎖状エチレン−αオレフィン共重合
体が炭素数が3〜12の範囲にあるαオレフィンを使用
して気相・低圧法で製造されたものである上記1)記載
の共押出粘着性の表面保護、ラップ及びストレッチフィ
ルム。
【0006】3)直鎖状エチレン−αオレフィン共重合
体が、周期律表第IV〜VIII族の遷移金属化合物と
第I〜III族の有機金属化合物との組み合わせにより
生成する触媒、所謂チーグラー触媒を用いて気相・低圧
法で製造されたものである上記1)記載の共押出粘着性
の表面保護、ラップ及びストレッチフィルム。
【0007】4)直鎖状エチレン−αオレフィン共重合
体が、流動床反応帯域中で10〜80℃の温度、かつ
7,000KPa以下の圧力にて、(a)0.35:1
〜8.0:1のαオレフィン対エチレンのモル比でエチ
レン及び3〜12個の炭素原子を有する少なくとも1種
のαオレフィンと、(b)少なくとも25モル%の少な
くとも1種の希釈ガスとを含有する気体混合物を式 MgTi(OR[ED] (ここで、Rは1〜14個の炭素原子を有する脂肪族
若しくは芳香族の炭化水素基又はCORであり、ここ
でRは1〜14個の炭素原子を有する脂肪族若しくは
芳香族の炭化水素基であり、XはCl、Br、I及びそ
の混合物よりなる群から選択され、EDは脂肪族若しく
は芳香族のアルキルエステル、脂肪族エーテル、環式エ
ーテル及び脂肪族ケトンよりなる群から選択される有機
電子供与化合物であり、mは0.5〜56であり、nは
0、1又は2であり、pは2〜116であり、qは2〜
85である)を有する先駆体組成物からなる触媒系の粒
子と連続的に接触させ、前記先駆体組成物を不活性キャ
リヤ材料で希釈すると共に式 Al(RX’ (ここで、X’はCl又はORであり、R及びR
は1〜14個の炭素原子を有する飽和炭化水素基であ
り、sは0〜1.5であり、tは0又は1であり、r+
s+t=3である)を有する有機アルミニウム化合物で
完全に活性化させ、前記活性化化合物を前記反応帯域中
における全アルミニウム対チタンのモル比が10:1〜
400:1となるような量で使用することを特徴とする
エチレン共重合体の連続製造方法で製造されたものであ
る上記1)記載の共押出粘着性の表面保護、ラップ及び
ストレ ッチフィルム。
【0008】5)エチレン−酢酸ビニル共重合体が、融
点(MP)と酢酸ビニル含有量(VA)との関係が MP=114−1.44VA (MPの単位は℃、VAの単位はwt%) で表され、分子量分布(Mw/Mn)が4未満(ここで
Mwは重量平均分子量、Mnは数平均分子量)である上
記1)記載の共押出粘着性の表面保護、ラップ及びスト
レッチフィルム。
【0009】本発明において用いられる密度が0.91
5g/ml以下の直鎖状エチレン−αオレフィン共重合
体の密度であるが、密度が0.915g/mlより大き
くなるとフィルムと板材との接着力が不足するので望ま
しくない。密度が0.915g/ml以下の直鎖状エチ
レン−αオレフィン共重合体は、エチレンが20〜75
%を占め、αオレフィンが80〜25%を占め、望まし
くはエチレンが40〜60%を占め、αオレフィンが6
0〜40%を占めるものである。αオレフィンは炭素数
3〜12のもので直鎖状又は分岐状でよく、例えばプロ
ピレン、ブテンー1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オ
クテン−1、ノネン−1、デセン−1、ウンデセン−
1、ドデセン−1、4−メチルペンテン−1、4−メチ
ルヘキセン−1、4,4−ジメチルペンテン−1等を意
味する。
【0010】上記のような直鎖状エチレン−αオレフィ
ン共重合体は、炭素数が3〜12の範囲にあるαオレフ
ィンを気相・低圧法により製造することができる。好ま
しい直鎖状エチレン−αオレフィン共重合体は、周期律
表第IV〜VIII族の遷移金属化合物と第I〜III
族の有機金属化合物との組み合わせにより生成する触
媒、所謂チーグラー触媒を用いて気相・低圧法で製造す
ることができる。また、好ましい直鎖状エチレン−αオ
レフィン共重合体は、流動床反応帯域中で10〜80℃
の温度、かつ7,000KPa以下の圧力にて、(a)
0.35:1〜8.0:1のαオレフィン対エチレンの
モル比でエチレン及び3〜12個の炭素原子を有する少
なくとも1種のαオレフィンと、(b)少なくとも25
モル%の少なくとも1種の希釈ガスとを含有する気体混
合物を式 Mgm Ti(OR1np [ED]q を有する先駆体組成物からなる触媒系の粒子と連続的に
接触させ、前記先駆体組成物を不活性キャリヤ材料で希
釈すると共に式 Al(R3r X’st を有する有機アルミニウム化合物で完全に活性化させ、
前記活性化化合物を前記反応帯域中における全アルミニ
ウム対チタンのモル比が10:1〜400:1となるよ
うな量で使用することを特徴とするエチレン共重合体の
連続製造方法で製造することができる。このような共重
合体の製造方法は特開昭59−230011号に詳細に
説明されている。
【0011】密度が0.915g/ml以下の直鎖状エ
チレン−αオレフィン共重合体の添加量は1wt%以上
である。1wt%より少ないと、このフィルムを金属板
や樹脂板に貼着後、高温度の加工や長期保存などをした
場合には、フィルムと板材との接着力が極度に上がって
しまい、このフィルムが最終的に不要になってフィルム
を剥すときに剥離が困難になったり、また剥離面に添加
剤等の白化物が残って板材の外観を損ねたりする。
【0012】本発明において用いられるエチレン−酢酸
ビニル共重合体はメルトインデックス(MI)が0.1
〜10g/10分の範囲のものである。MIが0.1よ
り小さいとフィルム成形の際、押出機に負荷がかかりす
ぎて生産性が上がらないという欠点がある。また、MI
が10より大きいとフィルムの機械的強度に問題が生じ
好ましくない。また、酢酸ビニル含有量は5〜25wt
%の範囲のものである。5wt%より少ないと粘着性が
不足し、柔軟性、透明性も不十分となり望ましくない。
25wt%より多くなると耐熱性、機械的強度が不十分
となり望ましくない。
【0013】また、融点(MP)と酢酸ビニル含有量
(VA)との関係が MP=114−1.44VA (MPの単位は℃、VAの単位はwt%) で表されるものが特に好適である。これは、同一のVA
%で比較すると融点が一般のエチレン−酢酸ビニル共重
合体より2〜5℃高いため、耐熱性が向上するためであ
る。また、分子量分布(Mw/Mn)が4未満(ここで
Mwは重量平均分子量、Mnは数平均分子量)であるも
のが特に好適である。これは、分子量分布(Mw/M
n)が4未満であると特別に強靭性のあるフィルムが得
られ、臭いも少ないためである。エチレン−酢酸ビニル
共重合体の添加量は1wt%以上が望ましい。1wt%
より少ないと初期接着力が不足するので望ましくない。
【0014】本発明に用いられる、アタクチックポリプ
ロピレンはポリプロピレンを製造する際に副生する。一
般にポリプロピレンと言われているものは、アイソタク
チックな分子配列を持つ結晶化度の高い樹脂であるが、
このポリプロピレン重合工程で副生するアタクチックポ
リプロピレンはアタクチックな分子配列を持つ非結晶性
の樹脂である。アタクチックポリプロピレンの添加量
は、1〜20wt%である。1wt%より少ないと、こ
のフィルムを金属板や樹脂板に貼着後、初期接着力が不
足すること、及び高温度の加工や長期保存などをした場
合には、フィルムと板材との接着力が極度に上がってし
まい、このフィルムが最終的に不要になってフィルムを
剥すときに剥離が困難になったり、また剥離面に添加剤
等の白化物が残って板材の外観を損ねたりする。アタク
チックポリプロピレンの添加量が20wt%より多い
と、押出機を使用してのフィルム成形が困難になる。
【0015】本発明に用いられるもう一層、すなわち粘
着層の片側に積層される層の樹脂は粘着層と強い接着力
が得られることと機械的強度等の理由でポリエチレンが
用いられる。ポリエチレンの種類は、用途により、高圧
法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレンから選ばれる。
【0016】本発明のフィルムを構成する各々の樹脂層
には、本発明の目的を損なわない範囲において樹脂添加
剤例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、防曇剤、帯電防止
剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、加工性改良剤、目
やに防止剤等を目的に応じて添加してもよい。
【0017】本発明の積層フィルムは、粘着層を形成す
る樹脂混合物とポリエチレンとを共押出で、フィルム成
形と同時に積層を行う。粘着層を形成するために、ポリ
エチレンフィルムに粘着層を形成する樹脂混合物を溶剤
に溶かして塗布したり、ポリエチレンフィルムと粘着層
フィルムとを貼合する方法もあるが、これ等の方法は前
処理や後処理の工程が必要となる等の理由で望ましくな
い。
【0018】
【効果】表面保護フィルムの粘着層として、従来はエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を使用していたが、本発明の
共押出粘着性フィルムは、エチレン−酢酸ビニル共重合
体に、耐熱性と粘着性を持つ密度が0.915以下の直
鎖状エチレン−αオレフィン共重合体とアタクチックポ
リプロピレンとを加えた樹脂組成物としたため、本発明
のフィルムを金属板や樹脂板などに貼着すると、初期接
着力は十分にあり、また、加工、運搬、保管などの際は
確実に接着しており、さらに高温度の加工後や長期保存
後においても接着力は極度に上昇しないで、剥離すると
きには容易に剥離し、糊残りもしないという優れた性質
を有する。併せて本発明の共押出粘着性フィルムは、ラ
ップフィルム及びストレッチフィルムに使用したとき、
それらの用途に良好な諸性質を有し、また、高温度で内
容物を保管した場合にも粘着力が極度に上がることもな
く荷ほどきが容易なので、ラップフィルム及びストレッ
チフィルムとしても好適に使用することができる。
【0019】
【実施例】以下実施例にて本発明を更に詳細に説明す
る。
【0020】実施例1 密度が0.906g/ml、MIが1g/10分の気相
低圧法で作った直鎖状エチレン−ブテン−1共重合体
(銘柄DFDA−1137 ユニオンカーバイド社製)
80wt%と酢酸ビニル含有量が10%、MIが3、融
点100℃、分子量分布3.6のエチレン−酢酸ビニル
共重合体(銘柄FB−821 日本ユニカー社製)15
wt%と溶融粘度650cps/180℃のアタクチッ
クポリプロピレン(千葉ファインケミカル社製)5wt
%との樹脂組成物を粘着層として使用した。密度が0.
923、MIが0.8の高圧法低密度ポリエチレン(銘
柄NUC−8506 日本ユニカー社製)をポリエチレ
ン層として使用した。上記粘着層樹脂組成物とポリエチ
レンとをプラコー製50mmインフレーションフィルム
押出機で共押出により積層フィルムを作成した。製膜条
件は、各フィルムの厚さが粘着層20μm、ポリエチレ
ン層30μmであり、押出機内樹脂温度が180℃、ブ
ロー比が2.3、ダイ径が150mmであった。この共
押出粘着性フィルムを、板の厚さが2mmで温度が10
0℃のポリカーボネイト板に金属・ゴムロールを使用し
て接着した。接着条件は、線圧が5kg/cm2 、接着
速度が10m/分であった。このようにして作成した粘
着性フィルムが接着しているポリカーボネイト板の接着
力、すなわち、接着して24時間経過後の初期接着力、
及び120℃のギヤオーブン中に3時間保管後の接着力
を測定した。測定条件は、25mm幅、180゜剥離で
行った。その結果、初期接着力は12g/25mmで十
分接着しており、高温保管後の接着力は120g/25
mmで容易に剥離できた。また、剥離後のポリカーボネ
イト板の表面状態は糊残りもなく良好であった。
【0021】実施例2〜3 実施例1の粘着層とポリエチレン層を表1のように変
え、その他は実施例1と同じ条件で実験を行った。その
評価も実施例1と同じ条件で行い、評価結果を表1に示
した。実施例2及び3では、初期接着力は十分あり、高
温保管後の接着力は極度に上昇せず容易に剥離でき、剥
離後のアクリル板の表面は糊残りもなく良好であった。 比較例1〜3 比較例1及び2では、初期接着力が不足した。また、比
較例3では高温保管後の接着力が極度に上昇してしまい
容易に剥離できなかった。また、比較例の全てで剥離後
のポリカイボネート板の表面は白化物が残ってしまい悪
かった。
【0022】
【表1】 *1 接着層の樹脂組成物を表す。数字はwt%であ
る。 *2 直鎖状エチレン−ブテン−1共重合体 銘柄D
FDA−1137(ユニオンカーバイド社製) 密度
0.906、MI 1 *3 直鎖状エチレン−ブテン−1共重合体 銘柄D
FDA−9063(ユニオンカーバイド社製) 密度
0.910、MI 0.5 *4 エチレン−酢酸ビニル共重合体 銘柄FB−8
21(日本ユニカー社製)酢酸ビニル含有量10%、M
I 3、分子量分布 3.6、融点100℃ *5 エチレン−酢酸ビニル共重合体 銘柄NUC−
3765(日本ユニカー社製) 酢酸ビニル含有量18
%、MI 0.9、分子量分布 3.7 *6 エチレン−酢酸ビニル共重合体 銘柄NUC−
3758(日本ユニカー社製)酢酸ビニル含有量15
%、MI 2.2、分子量分布 3.3、融点92℃ *7 アタクチックポリプロピレン(千葉ファインケ
ミカル社製) 溶融粘度650cps/180℃ *8 テルペン樹脂(粘着剤) *9 高圧法低密度ポリエチレン 銘柄NUC−85
06(日本ユニカー社製)密度 0.923、MI
0.8、Yは当該樹脂の使用を表す。 *10 直鎖状低密度ポリエチレン 銘柄NUCG−5
172(日本ユニカー社製) 密度 0.924、MI
0.9、Yは当該樹脂の使用を表す。 *11 フィルムをポリカーボネイト板に接着し、24
時間経過後の接着力。180゜剥離で測定した値。 *12 フィルムをポリカーボネイト板に接着後、12
0℃のギヤオーブン中に3時間保管した後の接着力。同
じく180゜剥離で測定した値。 *13 フィルムを剥離した後、ポリカーボネイト板の
表面を目視で観察した。〇は良好である。×は白化物が
残り悪い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 次のa)、b)及びc)の組成物からな
    る層を粘着層とし、この層の片側に粘着剤を含まない
    d)、e)及びf)より選ばれたポリエチレン層が共押
    出により積層状態に成形された共押出粘着性の表面保
    護、ラップ及びストレッチフィルム: a)密度が0.915g/ml以下の直鎖状エチレン−
    αオレフィン共重合体1〜98wt% b)酢酸ビニル含有量が5〜25wt%でメルトインデ
    ックスが0.1〜10g/10分のエチレン−酢酸ビニ
    ル共重合体1〜98wt% c)アタクチックポリプロピレン1〜20wt% d)高圧法低密度ポリエチレン e)直鎖状低密度ポリエチレン f)高密度ポリエチレン。
  2. 【請求項2】 直鎖状エチレン−αオレフィン共重合体
    が炭素数が3〜12の範囲にあるαオレフィンを使用し
    て気相・低圧法で製造されたものである請求項1記載の
    共押出粘着性の表面保護、ラップ及びストレッチフィル
    ム。
  3. 【請求項3】 直鎖状エチレン−αオレフィン共重合体
    が周期律表第IV〜VIII族の遷移金属化合物と第I
    〜III族の有機金属化合物との組み合わせにより生成
    する触媒、所謂チーグラー触媒を用いて気相・低圧法で
    製造されたものである請求項1記載の共押出粘着性の表
    面保護、ラップ及びストレッチフィルム。
  4. 【請求項4】 直鎖状エチレン−αオレフィン共重合体
    が、流動床反応帯域中で10〜80℃の温度、かつ7,
    000KPa以下の圧力にて、(a)0.35:1〜
    8.0:1のαオレフィン対エチレンのモル比でエチレ
    ン及び3〜12個の炭素原子を有する少なくとも1種の
    αオレフィンと、(b)少なくとも25モル%の少なく
    とも1種の希釈ガスとを含有する気体混合物を式 MgTi(OR[ED] (ここで、Rは1〜14個の炭素原子を有する脂肪族
    若しくは芳香族の炭化水素基又はCORであり、ここ
    でRは1〜14個の炭素原子を有する脂肪族若しくは
    芳香族の炭化水素基であり、 XはCl、Br、I及びその混合物よりなる群から選択
    され、 EDは脂肪族若しくは芳香族のアルキルエステル、脂肪
    族エーテル、環式エーテル及び脂肪族ケトンよりなる群
    から選択される有機電子供与化合物であり、 mは0.5〜56であり、 nは0、1又は2であり、 pは2〜116であり、 qは2〜85である)を有する先駆体組成物からなる触
    媒系の粒子と連続的に接触させ、前記先駆体組成物を不
    活性キャリヤ材料で希釈すると共に式 Al(RX’ (ここで、X’はCl又はORであり、 R及びRは1〜14個の炭素原子を有する飽和炭化
    水素基であり、 sは0〜1.5であり、 tは0又は1であり、 r+s+t=3である)を有する有機アルミニウム化合
    物で完全に活性化させ、前記活性化化合物を前記反応帯
    域中における全アルミニウム対チタンのモル比が10:
    1〜400:1となるような量で使用することを特徴と
    するエチレン共重合体の連続製造方法で製造されたもの
    である請求項1記載の共押出粘着性の表面保護、ラップ
    及びストレッチフィルム。
  5. 【請求項5】 エチレン−酢酸ビニル共重合体が、融点
    (MP)と酢酸ビニル含有量(VA)との関係が MP=114−1.44VA (MPの単位は℃、VAの単位はwt%) で表され、分子量分布(Mw/Mn)が4未満(ここで
    Mwは重量平均分子量、Mnは数平均分子量)である請
    求項1記載の共押出粘着性の表面保護、ラップ及びスト
    レッチフィルム。
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