JP3208746B2 - ニッケル電解液のヒ素除去方法 - Google Patents
ニッケル電解液のヒ素除去方法Info
- Publication number
- JP3208746B2 JP3208746B2 JP10952791A JP10952791A JP3208746B2 JP 3208746 B2 JP3208746 B2 JP 3208746B2 JP 10952791 A JP10952791 A JP 10952791A JP 10952791 A JP10952791 A JP 10952791A JP 3208746 B2 JP3208746 B2 JP 3208746B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nickel
- arsenic
- solution
- ratio
- filtrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
素とを同時に含有するニッケル溶液からヒ素を除去する
方法に関する。
ルマットよりニッケルを回収する方法として種々のもの
が提案されている。これらの方法を大きく分けると、乾
式法と湿式法に分けられる。乾式法の主なものは、ニッ
ケルカルボニルを生成させ、これを分解し、ニッケルパ
ウダーを得るものであり、COを用いることから、わが
国で採用されるのは希である。
得、あるいはニッケル硫化物を溶解し、成型して得たア
ノードを用い、電解採取、あるいは電解精製により金属
ニッケルを得るものが主である。
得る場合、電解液中にニッケルより卑な金属が存在する
と、これら金属はニッケルと共に陰極に析出し、得られ
る金属ニッケルの純度を悪化させる。このため、ニッケ
ル電解液中の不純物は可能な限り除去し、低濃度にする
ことが行われる。
ニッケルを浸出すると、得られる浸出液中のヒ素や鉄は
それぞれ0.2mg/lを超える濃度となる。この溶液
中の鉄の除去は、pHを調整することにより行われる。
しかし、pH調整では液中のヒ素はわずかしか除去でき
ず、別途ヒ素を除去する必要があった。
電解液中に硫化水素を吹き込むことによりヒ素を硫化ヒ
素として沈澱除去するか、あるいは、電解液中の水酸化
鉄にヒ素イオンを吸着共沈させることにより行ってきて
いる。後者の方法は、ニッケル電解液中の鉄イオンの量
がヒ素の量に対して重量で6倍以上になるように、水溶
性鉄塩を電解液に添加するか、あるいはニッケル原料を
調整し、所定pHを維持しつつ液中に存在する2価の鉄
イオンを3価に酸化し、生成した水酸化鉄にヒ素イオン
を吸着、共沈させる。
素原料とすることが可能であるものの、液を還元性にす
る必要がある。さらに、鉄を同時に除去できないので、
鉄を除去するためには、電解液中に残留する硫化水素を
除去した後に鉄を酸化しなければならない。従って、煩
雑であり、硫化水素の除害設備が不可欠となる。
生する澱物は極めて多量になり、且つ得られる澱物はヒ
素原料となり得ないために、無害化してから廃棄しなけ
ればならない。
来のヒ素除去方法の欠点を解消できるようにしたニッケ
ル溶液中のヒ素の除去方法の提供にある。
mg/l以下であるニッケル電解液を提供することであ
る。
発明の方法は、鉄とヒ素とを含むニッケル溶液中のヒ素
を除去する方法において、 1)該ニッケル溶液中のFe/Asを重量比で1.06
5以上6未満とし、該ニッケル溶液の酸化還元電位を4
70〜500mV、pHを2.54〜2.88にして少
なくとも10分間維持する第一工程と、 2)該第一工程により生成したスラリーを濾過により固
液分離する一次分離工程と、 3)該一次分離工程より得たFe/ASが重量比で6以
上の濾液の酸化還元電位を500mV以上、pHを3.
5以上にして少なくとも10分間維持する第二工程と、 4)濾過により、第二工程で発生した沈澱を分離したニ
ッケル溶液を得る二次分離工程とからなるものである。
度は共に0.2mg/l以下になる。
の酸化還元電位(以下ORPと略す。)を得ることので
きるものであれば支障はないが、脱鉄、脱ヒ素後の液が
ニッケル電解液として使用されることを考慮すると、塩
素が好ましい。また、pH調整剤としては、同様な理由
より炭酸ニッケルや水酸化ニッケルが好ましい。
するのは、第一工程で鉄イオンの一部とヒ素イオンの一
部とを沈澱させることにより、処理終液(濾液)中のF
e/Asを重量比で6以上とし、該処理終液(濾液)を
第二工程で処理することにより、液中のヒ素イオンを確
実に水酸化鉄に吸着、共沈させるためである。
量比で6以上であるためには、始液中のFe/Asが重
量比で1.065以上でなければならないし、また、p
Hを2.54〜2.88にしなければならない。そし
て、第二工程の始液中のFe/Asが重量比で6以上で
あることにより、その濾液のヒ素濃度を0.2mg/l
以下にできる。
とともに除去する場合、Fe/Asを重量比で6以上と
すれば、鉄との共沈によりヒ素を低濃度まで除去できる
ことは、従来技術に記載したとおりである。一方、本発
明は、Fe/As重量比が上記濃度よりも低い溶液から
も、低濃度までヒ素を除去することを特徴とするもので
ある。
/As重量比が6以上の溶液を得るために、本発明の第
一工程により、低pH域でFe/As重量比の低い溶液
を処理し、鉄イオンの一部とヒ素イオンの一部を沈澱分
離してFe/As重量比を上昇させる。また、第一工程
での前記処理を可能とするために、第一工程の始液のF
e/As重量比が、1.065以上であること、あるい
は1.065以上に調整する必要がある。
で6以上の液からヒ素を鉄とともに共沈除去することは
公知であり、この場合、Fe/As比の操作は不必要で
ある。従って、本発明が対象とする第一工程の始液のF
e/As重量比の範囲は、1.065以上6未満の溶液
が対象となる。
する。
素濃度の関係(第二工程): Ni:100g/l、A
s:0.01g/lの塩化物溶液に所定量の塩化第二鉄
を加え、完全に溶解して始液とした後、該始液を55℃
に維持しつつ、塩素ガスを吹き込み、ORPを800m
Vに維持しつつ、炭酸ニッケルと水酸化ニッケルとを添
加してpHを4.20に90分間維持した。その後、濾
過して得た濾液中のAs濃度と反応始液中のFe/As
比(重量比)との関係を図1に示した。この例は本発明
の第二工程に相当し、反応時間は通常10分間でよい
が、反応の確実を期すために90分間とした。なお、全
ケースにわたり終液(濾液)中の鉄イオン濃度は0.2
mg/l以下であった。
量比)が6以上であれば、濾液中のヒ素濃度を0.2m
g/l以下とし、濾液をそのまま電解液として用いるこ
とが可能であることがわかる。
とpHの関係(第一工程): Ni:101g/l、F
e:0.26g/l、As:0.20g/lの塩化物溶
液を55℃に維持しつつ、塩素ガスを吹き込みORPを
470mVと500mVとにそれぞれ維持しつつ炭酸ニ
ッケルを添加してpHを2.4〜3.0の所定の値に3
0分間維持した。その後、濾過して得た濾液中のFe/
As比(重量比)とpHとの関係を図2に示した。図
中、●がORP470mVで、○がORP500mVで
ある。この例は本発明の第一工程の条件を求めるために
行ったものであり、通常反応時間は10分間で十分であ
るが、反応の確実を期すため30分間とした。
すれば、濾液中のFe/As比(重量比)を6以上とす
ることが可能であることを示している。
のFe/AS比(重量比)の関係(第一工程): 55
℃のNi:101g/l、As:0.25g/lの塩化
物溶液に、所定量の塩化第二鉄を添加し、完全に溶解し
て始液とした。その後、該始液に塩素ガスを吹き込みO
RPを495mVに維持しつつ炭酸ニッケルを添加して
pHを2.78に30分間維持した。この液を濾過して
得た濾液中のFe/As比(重量比)と始液中のFe/
As比(重量比)との関係を図3に示した。これは本発
明の第一工程に相当する。なお、反応時間は10分間以
上あれば十分であるが、反応の確実を期すため30分間
とした。
が1.065以上あれば、濾液中のFe/As比(重量
比)を6以上とすることが可能であることを示してい
る。
れる清浄なニッケル溶液中のFeとAsとの濃度を共に
0.2mg/l以下とするためには、第一工程で得られ
る濾液中のFe/As比(重量比)を6以上とする必要
があり、そのためには、第一工程でのORPを470〜
500mVとし、pHを2.54〜2.88とし、始液
中のFe/As比(重量比)を1.065以上とするこ
とが必要となる。よって、第一工程での始液中のFe/
As比(重量比)が1.065未満である場合には、処
理に先立ち水溶性の塩化鉄等を加え調整しておくことが
必要となる。そして、第二工程では、ORPを500m
V以上として、pHを3.5以上に維持する必要があ
る。
e:0.26g/l、As:0.24g/lの塩化物溶
液2l(リットル)に塩素ガスを吹き込み、ORPを4
95mVに維持しつつ、炭酸ニッケルを添加してpHを
2.77とし、液温を55℃とし、30分間この温度に
維持した。
澱物と1.98l(リットル)の濾液とを得た。濾液中
のNi濃度は102g/l、Fe濃度は0.011g/
l、As濃度は0.0012g/lであり、Fe/As
比(重量比)は9.17であった。
Pを780mVに維持しつつ炭酸ニッケルを添加してp
Hを4.10とし、液温を55℃とし、90分間この温
度に維持した。
1.98l(リットル)の濾液とを得た。濾液中のNi
濃度は102g/l、Fe濃度は0.0002g/l、
As濃度は<0.0002g/lであった。
0.17g/l、As:0.15g/l、SO4 2−:
99.6g/l、Cl2−:36.9g/lの塩化物と
硫酸塩の混合溶液1000mlを60℃に保ち、塩素ガ
スを吹き込み、ORPを472mVに維持しつつ、水酸
化ニッケルを添加してpHを2.65とし、30分間保
持した。
澱物と989mlの濾液とを得た。濾液中のNi濃度は
91g/l、Fe濃度は0.0025g/l、As濃度
は0.0035g/lであり、Fe/As比(重量比)
は7.14であった。
塩素ガスを吹き込み、ORPを680mVに維持しつ
つ、水酸化ニッケルを添加してpHを3.80とし、9
0分間保持した。
900mlの濾液とを得た。濾液中のNi濃度は91g
/l、Fe濃度は0.0002g/l、As濃度は0.
0002g/lであった。
0.26g/l、As:0.24g/lの塩化物溶液2
l(リットル)に塩素ガスを吹き込み、ORPを780
mVに維持しつつ、炭酸ニッケルを添加してpHを4.
10とし、液温を55℃とし、この温度を120分間維
持した。
澱物と1.98l(リットル)の濾液とを得た。濾液中
のNi濃度は102g/l、Fe濃度は0.0002g
/l、As濃度は0.0017g/lであり、Asは十
分除去されたとは言い難いことがわかった。
液中のヒ素濃度を0.2mg/l以下にするに際し、使
用する薬剤は酸化剤と中和剤のみでよく、生成する澱物
量を増加させることなく、且つ原料の混合調整は不要で
あり、操業や設備の単純化が可能であるために、工業的
に有用である。
(濾液)中のAs濃度と反応始液中のFe/As比(重
量比)との関係を示したグラフである。
液中のFe/As比(重量比)とpHとの関係を示した
グラフである。
液)中のFe/As比(重量比)と始液中のFe/As
比(重量比)との関係を示したグラフである。
Claims (1)
- 【請求項1】 鉄とヒ素とを含むニッケル溶液中のヒ素
を除去する方法において、 1)該ニッケル溶液中のFe/Asを重量比で1.06
5以上6未満とし、該ニッケル溶液の酸化還元電位を4
70〜500mV、pHを2.54〜2.88にして少
なくとも10分間維持する第一工程と、 2)該第一工程により生成したスラリーを濾過により固
液分離する一次分離工程と、 3)該一次分離工程より得たFe/ASが重量比で6以
上の濾液の酸化還元電位を500mV以上、pHを3.
5以上にして少なくとも10分間維持する第二工程と、 4)濾過により、第二工程で発生した沈澱を分離したニ
ッケル溶液を得る二次分離工程とからなることを特徴と
するヒ素の除去方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10952791A JP3208746B2 (ja) | 1991-04-16 | 1991-04-16 | ニッケル電解液のヒ素除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10952791A JP3208746B2 (ja) | 1991-04-16 | 1991-04-16 | ニッケル電解液のヒ素除去方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04318133A JPH04318133A (ja) | 1992-11-09 |
JP3208746B2 true JP3208746B2 (ja) | 2001-09-17 |
Family
ID=14512523
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10952791A Expired - Lifetime JP3208746B2 (ja) | 1991-04-16 | 1991-04-16 | ニッケル電解液のヒ素除去方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3208746B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE514338C2 (sv) | 1999-06-01 | 2001-02-12 | Boliden Mineral Ab | Förfarande för rening av sur laklösning |
JP6473102B2 (ja) * | 2016-06-09 | 2019-02-20 | Jx金属株式会社 | コバルトの電解採取方法 |
-
1991
- 1991-04-16 JP JP10952791A patent/JP3208746B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH04318133A (ja) | 1992-11-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9751783B2 (en) | Method for a treatment for wastewater containing aluminum, magnesium, and manganese | |
JP4816897B2 (ja) | 金属マンガンの電解採取方法および高純度金属マンガン | |
US5932086A (en) | Process for making manganese | |
JP5495418B2 (ja) | マンガンの回収方法 | |
AU2007216890B2 (en) | Process for treating electrolytically precipitated copper | |
US4218240A (en) | Method for producing cobaltic hexammine compounds and cobalt metal powder | |
US4162294A (en) | Process for working up nonferrous metal hydroxide sludge waste | |
CN111278997A (zh) | 由各种供给材料生产钴及相关氧化物的方法 | |
US4278463A (en) | Process for recovering cobalt | |
JPH11277075A (ja) | 硫酸鉄溶液中に存在する砒素の除去及び固定方法 | |
JP5568977B2 (ja) | 電池からのマンガンの回収方法 | |
US4184868A (en) | Method for producing extra fine cobalt metal powder | |
JP6996723B1 (ja) | リチウムイオン電池からの金属回収方法 | |
US3933976A (en) | Nickel-cobalt separation | |
JP4215547B2 (ja) | コバルトの回収方法 | |
US4214896A (en) | Process for producing cobalt metal powder | |
EP0028638A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A METAL COBALT POWDER. | |
JP3208746B2 (ja) | ニッケル電解液のヒ素除去方法 | |
JP2006316293A (ja) | 硫酸コバルト溶液からマンガンを除去する方法 | |
JP4457864B2 (ja) | ニッケル及び/又はコバルト硫化物の回収方法 | |
JP4231934B2 (ja) | 排水中のセレンの除去方法 | |
US4804407A (en) | Method for recovering cobalt from hexammine cobaltic (111) solutions | |
US4612039A (en) | Production of pure cobalt metal powder | |
JP3823307B2 (ja) | 高純度コバルト溶液の製造方法 | |
JP2008013388A (ja) | 塩化ニッケル水溶液の精製方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070713 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080713 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090713 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090713 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100713 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100713 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110713 Year of fee payment: 10 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110713 Year of fee payment: 10 |