JP3207471B2 - ベンゾフェノン誘導体、紫外線吸収剤及びそれを配合した皮膚外用剤 - Google Patents
ベンゾフェノン誘導体、紫外線吸収剤及びそれを配合した皮膚外用剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はベンゾフェノン誘導体、
紫外線吸収剤及び皮膚外用剤、特にＵＶ−Ｂ領域の紫外
線吸収能を有するベンゾフェノン誘導体とそれを用いた
紫外線吸収剤、皮膚外用剤に関する。
紫外線吸収剤及び皮膚外用剤、特にＵＶ−Ｂ領域の紫外
線吸収能を有するベンゾフェノン誘導体とそれを用いた
紫外線吸収剤、皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】太陽光線に含まれる紫外線は、皮膚科学
的には４００nm〜３２０nmの長波長紫外線（ＵＶ−
Ａ）、３２０nm〜２９０nmの中波長紫外線（ＵＶ−
Ｂ）、２９０nm以下の短波長紫外線（ＵＶ−Ｃ）に分類
される。このうち、２９０nm以下の波長の紫外線はオゾ
ン層によって吸収され、地表に到達しない。地表に届く
紫外線は、人間の皮膚に様々な影響を及ぼす。地上にま
で達する紫外線の内で、特にＵＶ−Ｂは皮膚の紅斑や水
泡を形成し、メラニン形成も促進する。
的には４００nm〜３２０nmの長波長紫外線（ＵＶ−
Ａ）、３２０nm〜２９０nmの中波長紫外線（ＵＶ−
Ｂ）、２９０nm以下の短波長紫外線（ＵＶ−Ｃ）に分類
される。このうち、２９０nm以下の波長の紫外線はオゾ
ン層によって吸収され、地表に到達しない。地表に届く
紫外線は、人間の皮膚に様々な影響を及ぼす。地上にま
で達する紫外線の内で、特にＵＶ−Ｂは皮膚の紅斑や水
泡を形成し、メラニン形成も促進する。
【０００３】このようなＵＶ−Ｂの有害性から皮膚を保
護するために、各種紫外線吸収剤が開発されてきた。既
存のＵＶ−Ｂ域紫外線吸収剤としては、ＰＡＢＡ誘導
体、桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ウロカニン誘導体、カンファー誘導体および複
素環誘導体などが利用されてきた。
護するために、各種紫外線吸収剤が開発されてきた。既
存のＵＶ−Ｂ域紫外線吸収剤としては、ＰＡＢＡ誘導
体、桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ウロカニン誘導体、カンファー誘導体および複
素環誘導体などが利用されてきた。
【０００４】そして、これらのＵＶ−Ｂ吸収剤は、通
常、化粧料あるいは医薬部外品等の皮膚外用剤に配合さ
れているが、外用剤基剤には低分子量のジメチルシロキ
サン系基剤が広く使用されている。すなわち、もっとも
頻繁に日焼け止を使用するのが夏であるため、耐汗性、
耐水性等の観点から紫外線吸収剤として使用されてきた
ものは、油溶性のものが殆どであった。
常、化粧料あるいは医薬部外品等の皮膚外用剤に配合さ
れているが、外用剤基剤には低分子量のジメチルシロキ
サン系基剤が広く使用されている。すなわち、もっとも
頻繁に日焼け止を使用するのが夏であるため、耐汗性、
耐水性等の観点から紫外線吸収剤として使用されてきた
ものは、油溶性のものが殆どであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところが、最近では日
常の生活で受ける紫外線の影響についても問題になって
おり、通常のスキンケアでも日焼け止が望まれている。
このため、化粧水等の水系のスキンケア製品にも多量に
配合できること、より高い紫外線吸収効果を有する外用
剤を処方する上でも系全体に多量の紫外線吸収剤を配合
できる方がよいので、油相だけでなく水相にも紫外線吸
収剤を配合することが望まれること等から、水溶性で且
つＵＶ−Ｂ領域の紫外線を吸収する物質の開発が強く要
望されていた。
常の生活で受ける紫外線の影響についても問題になって
おり、通常のスキンケアでも日焼け止が望まれている。
このため、化粧水等の水系のスキンケア製品にも多量に
配合できること、より高い紫外線吸収効果を有する外用
剤を処方する上でも系全体に多量の紫外線吸収剤を配合
できる方がよいので、油相だけでなく水相にも紫外線吸
収剤を配合することが望まれること等から、水溶性で且
つＵＶ−Ｂ領域の紫外線を吸収する物質の開発が強く要
望されていた。
【０００６】しかし、従来のＵＶ−Ｂ吸収剤は、前述し
たようにその殆どが油溶性で水溶性が低く、処方が制限
されていた。水溶性ＵＶ−Ｂ吸収剤としては、僅かに２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォキソニウム
ベンゾフェノンナトウリム塩が知られているのみであ
り、これは塩であるので処方系のｐＨに影響をもたらす
という課題があった。
たようにその殆どが油溶性で水溶性が低く、処方が制限
されていた。水溶性ＵＶ−Ｂ吸収剤としては、僅かに２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォキソニウム
ベンゾフェノンナトウリム塩が知られているのみであ
り、これは塩であるので処方系のｐＨに影響をもたらす
という課題があった。
【０００７】本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされ
たものであり、その目的は優れたＵＶ−Ｂ吸収性を有
し、しかも水溶性である物質およびそれを配合した皮膚
外用剤を提供することにある。
たものであり、その目的は優れたＵＶ−Ｂ吸収性を有
し、しかも水溶性である物質およびそれを配合した皮膚
外用剤を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者らが鋭意検討した結果、ベンゾフェノン誘導
体が優れたＵＶ−Ｂ吸収性及び極性溶媒相溶性を有する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本
出願の請求項１記載のベンゾフェノン誘導体は、下記一
般式化３で表わされる。
に本発明者らが鋭意検討した結果、ベンゾフェノン誘導
体が優れたＵＶ−Ｂ吸収性及び極性溶媒相溶性を有する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本
出願の請求項１記載のベンゾフェノン誘導体は、下記一
般式化３で表わされる。
【０００９】
【化３】 但し、Ａは糖または糖アルコール、Ｇはグリセリン１モ
ルに相当し、このうち一つの水酸基をＡと、他の一つの
水酸基をＢと結合する。Ｂは下記一般式化４で示される
ベンゾフェノン基
ルに相当し、このうち一つの水酸基をＡと、他の一つの
水酸基をＢと結合する。Ｂは下記一般式化４で示される
ベンゾフェノン基
【化４】 （化４中Ｒ1〜Ｒ4のうち一つはＧとの結合基であり、他
は水素もしくは水酸基、アルキル基、アルコキシル基で
ある。）ｎは１以上の整数である。
は水素もしくは水酸基、アルキル基、アルコキシル基で
ある。）ｎは１以上の整数である。
【００１０】請求項２記載の皮膚外用剤は前記化３のベ
ンゾフェノン誘導体を一種または二種以上を含むことを
特徴とする。
ンゾフェノン誘導体を一種または二種以上を含むことを
特徴とする。
【００１１】前記一般式化３において、Ａは、糖または
糖アルコ−ルの残基で、糖の具体例としては、グルコ−
ス、ガラクト−ス、キシロ−ス、フルクト−ス、アルト
ロ−ス、タロ−ス、マンノ−ス、アラビノ−ス、イド−
ス、リキソ−ス、リボ−ス、アロ−ス等の単糖類及びそ
の混合物、またはマルト−ス、イソマルト−ス、ラクト
−ス、キシロビオ−ス、ケンチオビオ−ス、コ−ジオビ
オ−ス、セロビオ−ス、ソホロ−ス、ニゲロ−ス、スク
ロ−ス、メリビオ−ス、ラミナリビオ−ス、ルチノ−ス
等の二糖類及びその混合物、またはマルトトリオ−ス等
の三糖類及びその混合物、さらにそれ以上の多糖及びそ
の混合物、またこれらの単糖、二糖、それ以上の多糖の
混合物を用いることも可能である。糖アルコ−ルの具体
例としては、マルチト−ル、ソルビト−ル、マンニト−
ル、ガラクチト−ル、グルシト−ル、イノシト−ル、マ
ルチトリオ−ル等の糖アルコ−ル及びその混合物、また
はそれ以上の多糖アルコ−ル及びその混合物が挙げら
れ、または、これらの糖アルコ−ルの混合物を用いるこ
ともできる。さらにこれらの単糖、二糖、三糖、それ以
上の多糖、糖アルコ−ルの混合物も用いても同様の作用
を得ることができる。
糖アルコ−ルの残基で、糖の具体例としては、グルコ−
ス、ガラクト−ス、キシロ−ス、フルクト−ス、アルト
ロ−ス、タロ−ス、マンノ−ス、アラビノ−ス、イド−
ス、リキソ−ス、リボ−ス、アロ−ス等の単糖類及びそ
の混合物、またはマルト−ス、イソマルト−ス、ラクト
−ス、キシロビオ−ス、ケンチオビオ−ス、コ−ジオビ
オ−ス、セロビオ−ス、ソホロ−ス、ニゲロ−ス、スク
ロ−ス、メリビオ−ス、ラミナリビオ−ス、ルチノ−ス
等の二糖類及びその混合物、またはマルトトリオ−ス等
の三糖類及びその混合物、さらにそれ以上の多糖及びそ
の混合物、またこれらの単糖、二糖、それ以上の多糖の
混合物を用いることも可能である。糖アルコ−ルの具体
例としては、マルチト−ル、ソルビト−ル、マンニト−
ル、ガラクチト−ル、グルシト−ル、イノシト−ル、マ
ルチトリオ−ル等の糖アルコ−ル及びその混合物、また
はそれ以上の多糖アルコ−ル及びその混合物が挙げら
れ、または、これらの糖アルコ−ルの混合物を用いるこ
ともできる。さらにこれらの単糖、二糖、三糖、それ以
上の多糖、糖アルコ−ルの混合物も用いても同様の作用
を得ることができる。
【００１２】ベンゾフェノン基Ｂを表わす一般式化４に
おいて、Ｒ1〜Ｒ4は、水素もしく水酸基、アルキル基も
しくはアルコキシル基もしくはＧとの結合基を表す。ア
ルキル基、アルコシキシル基の場合、脂肪鎖は、直鎖ア
ルキル基、分岐アルキル基、不飽和アルキル基、シクロ
アルキル基のいずれでもよく、脂肪鎖の具体例として
は、メチル基、エチル基、アセチレニル基、プロピル
基、イソプロピル基、プロペニル基、ブチル基、イソブ
チル基、t−ブチル基、ブテニル基等が挙げられる。い
ずれも、ＵＶ−Ｂ吸収波長に顕著な差はないが、工業性
等から、特にメチル基、エチル基が好ましい。
おいて、Ｒ1〜Ｒ4は、水素もしく水酸基、アルキル基も
しくはアルコキシル基もしくはＧとの結合基を表す。ア
ルキル基、アルコシキシル基の場合、脂肪鎖は、直鎖ア
ルキル基、分岐アルキル基、不飽和アルキル基、シクロ
アルキル基のいずれでもよく、脂肪鎖の具体例として
は、メチル基、エチル基、アセチレニル基、プロピル
基、イソプロピル基、プロペニル基、ブチル基、イソブ
チル基、t−ブチル基、ブテニル基等が挙げられる。い
ずれも、ＵＶ−Ｂ吸収波長に顕著な差はないが、工業性
等から、特にメチル基、エチル基が好ましい。
【００１３】Ｇはグリセリン１モルに相当するグリセリ
ル基で、どのような結合付加でも構わない。ｎは整数を
表し、水溶性の面から、好ましくは１〜３を表す。
ル基で、どのような結合付加でも構わない。ｎは整数を
表し、水溶性の面から、好ましくは１〜３を表す。
【００１４】上記のベンゾフェノン誘導体は、固体もし
くはシロップ状で、安全性、安定性に極めて優れている
ため、染料やインク、プラスチック、コ−ティング剤、
化学繊維等の化学製品などに配合出来る他、医薬品、医
薬部外品、化粧料及び洗浄料の成分として配合されう
る。さらに保湿性を有するという特徴がある。
くはシロップ状で、安全性、安定性に極めて優れている
ため、染料やインク、プラスチック、コ−ティング剤、
化学繊維等の化学製品などに配合出来る他、医薬品、医
薬部外品、化粧料及び洗浄料の成分として配合されう
る。さらに保湿性を有するという特徴がある。
【００１５】本発明のベンゾフェノン誘導体は、例えば
一般式化５で表されるヒドロキシベンゾフェノンをグリ
シジル化し、得られる一般式化６で表されるグリシジロ
キシベンゾヘェノンを、糖や糖アルコ−ルと特願６１−
１８０９８９号に記載の方法等で反応させる方法等によ
り製造しうる。
一般式化５で表されるヒドロキシベンゾフェノンをグリ
シジル化し、得られる一般式化６で表されるグリシジロ
キシベンゾヘェノンを、糖や糖アルコ−ルと特願６１−
１８０９８９号に記載の方法等で反応させる方法等によ
り製造しうる。
【化５】
【化６】 例えば、次のように合成できる。
【００１６】一般式化６で表される化合物は、一般式化
５で示される化合物を、サンドラ−らの方法｛S.R.Sand
ler,F.R.Berg,J.Appl.Polymer.Soc.9,3707（1965）｝
や、ロバ−トらの方法｛Tetrhedorn,35,2169〜2172（19
79）｝により合成できる。すなわち、ジメチルスルフォ
キサイド、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−アセチル
モルホリン、Ｎ−メチルコハク酸イミド等の非水系溶媒
に溶解もしくは懸濁するか、アセトン水系溶媒に溶解も
しくは懸濁するか、または無溶媒でエピクロルヒドリン
と触媒下９０〜１３０℃で撹拌し、この際、反応は窒素
やアルゴン等の気流下で行なっても良く、一般式化５で
示される化合物は単独でも、２種以上を伴用してもよ
い。
５で示される化合物を、サンドラ−らの方法｛S.R.Sand
ler,F.R.Berg,J.Appl.Polymer.Soc.9,3707（1965）｝
や、ロバ−トらの方法｛Tetrhedorn,35,2169〜2172（19
79）｝により合成できる。すなわち、ジメチルスルフォ
キサイド、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−アセチル
モルホリン、Ｎ−メチルコハク酸イミド等の非水系溶媒
に溶解もしくは懸濁するか、アセトン水系溶媒に溶解も
しくは懸濁するか、または無溶媒でエピクロルヒドリン
と触媒下９０〜１３０℃で撹拌し、この際、反応は窒素
やアルゴン等の気流下で行なっても良く、一般式化５で
示される化合物は単独でも、２種以上を伴用してもよ
い。
【００１７】この際に用いられる触媒は、ＢＦ3・Ｅｔ2
Ｏ、三塩化アルミニウム等のルイス酸触媒、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ヘテロポリリン酸、塩酸、硫酸等の酸触
媒、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムア
ルコラ−トなどのアルカリ、Ｎ−メチルベンジルアミン
等のアミン類等が挙げられる。
Ｏ、三塩化アルミニウム等のルイス酸触媒、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ヘテロポリリン酸、塩酸、硫酸等の酸触
媒、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムア
ルコラ−トなどのアルカリ、Ｎ−メチルベンジルアミン
等のアミン類等が挙げられる。
【００１８】一般式化３で示される化合物は、得られた
一般式化４で示される化合物を、糖や糖アルコ−ルと特
願６１−１８０９８９号に記載の方法等で反応させる方
法等により製造し得る。
一般式化４で示される化合物を、糖や糖アルコ−ルと特
願６１−１８０９８９号に記載の方法等で反応させる方
法等により製造し得る。
【００１９】例えば、次の方法で合成できる。糖や糖ア
ルコ−ルをジメチルスルフォキサイド、ジメチルホルム
アミド、ジオキサン、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、Ｎ−アセチルモルホリン、Ｎ−メチルコ
ハク酸イミド等の非水系溶媒に溶解もしくは懸濁し、一
般式化６で示される化合物と触媒下９０〜１３０℃で撹
拌、この際、反応は窒素やアルゴン等の気流下で行なっ
ても良く、一般式化６で示される化合物は単独でも、２
種以上を伴用してもよい。
ルコ−ルをジメチルスルフォキサイド、ジメチルホルム
アミド、ジオキサン、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、Ｎ−アセチルモルホリン、Ｎ−メチルコ
ハク酸イミド等の非水系溶媒に溶解もしくは懸濁し、一
般式化６で示される化合物と触媒下９０〜１３０℃で撹
拌、この際、反応は窒素やアルゴン等の気流下で行なっ
ても良く、一般式化６で示される化合物は単独でも、２
種以上を伴用してもよい。
【００２０】この際用いられる触媒は、ｐ−トルエンス
ルホン酸、ヘテロポリリン酸、塩酸、硫酸等の酸触媒、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアルコラ
−ト等のアルカリ、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム
等の塩、Ｎ−メチルベンジルアミン等のアミン類が挙げ
られる。
ルホン酸、ヘテロポリリン酸、塩酸、硫酸等の酸触媒、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアルコラ
−ト等のアルカリ、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム
等の塩、Ｎ−メチルベンジルアミン等のアミン類が挙げ
られる。
【００２１】この反応に使用される糖及び糖アルコ−ル
と一般式化５で表される化合物のモル比は、例えば、モ
ノエ−テルを主生成物として得ようとする場合には、
１：１〜３：１が好ましく、２：１〜３：１がさらに好
ましい。糖及び糖アルコ−ルと一般式化５で表される化
合物のモル比がこの範囲をはずれる場合、すなわち、糖
及び糖アルコ−ルが少ないとテトラエ−テルなどの不純
物を生じやすく、多過ぎると、糖や糖アルコ−ルが多量
に残って後の精製に支障をきたすので好ましくない。
と一般式化５で表される化合物のモル比は、例えば、モ
ノエ−テルを主生成物として得ようとする場合には、
１：１〜３：１が好ましく、２：１〜３：１がさらに好
ましい。糖及び糖アルコ−ルと一般式化５で表される化
合物のモル比がこの範囲をはずれる場合、すなわち、糖
及び糖アルコ−ルが少ないとテトラエ−テルなどの不純
物を生じやすく、多過ぎると、糖や糖アルコ−ルが多量
に残って後の精製に支障をきたすので好ましくない。
【００２２】触媒に酸やアルカリを用いた場合、一般式
化５で表される化合物がすべて消費された後に、反応系
の触媒を中和する目的で、酢酸、塩酸、硫酸、リン酸等
の酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
を加える。これらの反応後、反応溶媒を減圧留去し、生
成物をそのまま用いても、溶媒などで分配して用いても
良く、カラムクロマト法や再結晶法等で精製してもよ
い。
化５で表される化合物がすべて消費された後に、反応系
の触媒を中和する目的で、酢酸、塩酸、硫酸、リン酸等
の酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
を加える。これらの反応後、反応溶媒を減圧留去し、生
成物をそのまま用いても、溶媒などで分配して用いても
良く、カラムクロマト法や再結晶法等で精製してもよ
い。
【００２３】このようにして得られた反応生成物には、
一般式化３で示されるベンゾフェノン誘導体のほか、一
般式化３でｎが４個以上の化合物、塩、未反応の糖や糖
アルコ−ルが共存している。そのため、例えば糖や糖ア
ルコ−ル、塩を除去する場合には、メチルアルコ−ル、
エチルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル、イソプロピルア
ルコ−ル等の溶媒で抽出したり、塩を多量に含む水とメ
チルエチルケトン、ｎ−ブタノ−ル等で分配し、有機溶
媒層を分取することにより精製できる。また、糖や糖ア
ルコ−ルと塩を除去し、化合物を分離する場合、反応生
成物を水または水とアルコ−ルの混液に懸濁させ、ハイ
パ−ポ−ラスポリマ−（例えば三菱化成工業株式会社製
のハイポ−ラス樹脂）、オクタデシルシリカなどの逆相
分配カラムで、始め水で通液し、次にメタノ−ル、エタ
ノ−ルなどのアルコ−ルやアセトニトリルなどの極性有
機溶媒と水の混液で通液し、この液を分取することによ
り精製できる。また、塩等を除去した後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフ法等の順相系で精製することもでき
る。
一般式化３で示されるベンゾフェノン誘導体のほか、一
般式化３でｎが４個以上の化合物、塩、未反応の糖や糖
アルコ−ルが共存している。そのため、例えば糖や糖ア
ルコ−ル、塩を除去する場合には、メチルアルコ−ル、
エチルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル、イソプロピルア
ルコ−ル等の溶媒で抽出したり、塩を多量に含む水とメ
チルエチルケトン、ｎ−ブタノ−ル等で分配し、有機溶
媒層を分取することにより精製できる。また、糖や糖ア
ルコ−ルと塩を除去し、化合物を分離する場合、反応生
成物を水または水とアルコ−ルの混液に懸濁させ、ハイ
パ−ポ−ラスポリマ−（例えば三菱化成工業株式会社製
のハイポ−ラス樹脂）、オクタデシルシリカなどの逆相
分配カラムで、始め水で通液し、次にメタノ−ル、エタ
ノ−ルなどのアルコ−ルやアセトニトリルなどの極性有
機溶媒と水の混液で通液し、この液を分取することによ
り精製できる。また、塩等を除去した後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフ法等の順相系で精製することもでき
る。
【００２４】このようにして得られるベンゾフェノン誘
導体は、化学安定性・酸化安定性に優れ、水溶性で、Ｕ
Ｖ−Ｂ領域に吸収を有する上、保湿性に優れるという機
能を持つ。
導体は、化学安定性・酸化安定性に優れ、水溶性で、Ｕ
Ｖ−Ｂ領域に吸収を有する上、保湿性に優れるという機
能を持つ。
【００２５】本発明のベンゾフェノン誘導体は安全性に
優れるので、化粧料、医薬料等に配合できる。また、本
発明に加えて通常用いられる他の化粧料や医薬料成分を
適宣配合することができる。例えば、流動パラフイン、
スクワラン、ワセリン、セチルアルコ−ル、イソステア
リルアルコ−ル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−オ
クチルドデシルアルコ−ル、トリイソステアリン酸グリ
セリン、マカデミアンナッツ油、ラノリン等の各種炭化
水素、油脂類、ロウ類等の油性成分、シリコ−ン類、界
面活性剤、増粘剤、中和剤、防腐剤、殺菌剤、酸化防止
剤、粉体成分、色素、香料、他の紫外線吸収剤、薬効
剤、金属封鎖剤、ｐＨ調製剤等が挙げられる。
優れるので、化粧料、医薬料等に配合できる。また、本
発明に加えて通常用いられる他の化粧料や医薬料成分を
適宣配合することができる。例えば、流動パラフイン、
スクワラン、ワセリン、セチルアルコ−ル、イソステア
リルアルコ−ル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−オ
クチルドデシルアルコ−ル、トリイソステアリン酸グリ
セリン、マカデミアンナッツ油、ラノリン等の各種炭化
水素、油脂類、ロウ類等の油性成分、シリコ−ン類、界
面活性剤、増粘剤、中和剤、防腐剤、殺菌剤、酸化防止
剤、粉体成分、色素、香料、他の紫外線吸収剤、薬効
剤、金属封鎖剤、ｐＨ調製剤等が挙げられる。
【００２６】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、これは本発
明の技術的範囲を限定するものではない。配合量は重量
％である。実施例１ 1−（4-ヘ゛ンソ゛イルフェニル）ク゛リセロールマルチトールエーテル ４ーヒドロキシベンゾフェノン１ｇ、エピクロルヒドリ
ン４．６６８ｇ（０．０２５mol）を溶解した後、水酸
化ナトリウム20.54mgを加え、反応系を１００℃まで昇
温した後、９５℃にして、水酸化ナトリウム２０１．４
mgを加え、さらに加熱撹拌を３時間行った。系を室温ま
で冷却した後、塩を瀘去した。得られた瀘液を減圧濃縮
し、シリカゲルカラムクロマト法で精製すると、固体状
の４−グリシジロキシベンゾフェノンが１．０ｇ（収率
８３％）得られた。
明の技術的範囲を限定するものではない。配合量は重量
％である。実施例１ 1−（4-ヘ゛ンソ゛イルフェニル）ク゛リセロールマルチトールエーテル ４ーヒドロキシベンゾフェノン１ｇ、エピクロルヒドリ
ン４．６６８ｇ（０．０２５mol）を溶解した後、水酸
化ナトリウム20.54mgを加え、反応系を１００℃まで昇
温した後、９５℃にして、水酸化ナトリウム２０１．４
mgを加え、さらに加熱撹拌を３時間行った。系を室温ま
で冷却した後、塩を瀘去した。得られた瀘液を減圧濃縮
し、シリカゲルカラムクロマト法で精製すると、固体状
の４−グリシジロキシベンゾフェノンが１．０ｇ（収率
８３％）得られた。
【００２７】次にマルチト−ル２．９２１ｇ 、水酸化
カリウム４７６．０mgをジメチルスルホキシド２０mlに
溶解し、窒素気流下、３０分間加熱撹拌した後、得られ
た４−グリシジロキシベンゾフェノン７１９mgをジメチ
ルスルホキシド１mlに溶解した溶液を滴下した。さらに
窒素気流下加熱撹拌を１時間行った後、室温まで冷却
し、塩酸で中和した。反応系をハイパ−ポ−ラスポリマ
−（三菱化成工業株式会社製のハイポ−ラス樹脂）のカ
ラムクロマトグラフ法で、展開溶媒として初めに精製
水、次にエチルアルコ−ル：精製水＝１：１を用いて分
画し、エチルアルコ−ル：精製水＝１：１溶出部を濃縮
し、１−（４−ベンゾイルフェニル）グリセロ−ルマル
チトールエーテルを５００mg（吸収率３０％）を得た。
カリウム４７６．０mgをジメチルスルホキシド２０mlに
溶解し、窒素気流下、３０分間加熱撹拌した後、得られ
た４−グリシジロキシベンゾフェノン７１９mgをジメチ
ルスルホキシド１mlに溶解した溶液を滴下した。さらに
窒素気流下加熱撹拌を１時間行った後、室温まで冷却
し、塩酸で中和した。反応系をハイパ−ポ−ラスポリマ
−（三菱化成工業株式会社製のハイポ−ラス樹脂）のカ
ラムクロマトグラフ法で、展開溶媒として初めに精製
水、次にエチルアルコ−ル：精製水＝１：１を用いて分
画し、エチルアルコ−ル：精製水＝１：１溶出部を濃縮
し、１−（４−ベンゾイルフェニル）グリセロ−ルマル
チトールエーテルを５００mg（吸収率３０％）を得た。
【００２８】（１）赤外吸収スペクトル測定法 日本分光工業株式会社製、ＩＲＡ−１赤外吸収スペクト
ル測定装置を用い、ＫＢｒ錠剤法で測定したところ、３
３８７cm-1に水酸基の伸縮振動、２９２８cm-1にグリセ
ロイル基の伸縮振動、１６４９cm-1にカルボニル基の伸
縮運動よる吸収が観測された。結果を図１に示す。
ル測定装置を用い、ＫＢｒ錠剤法で測定したところ、３
３８７cm-1に水酸基の伸縮振動、２９２８cm-1にグリセ
ロイル基の伸縮振動、１６４９cm-1にカルボニル基の伸
縮運動よる吸収が観測された。結果を図１に示す。
【００２９】（２）13Ｃ−ＮＭＲ測定法 日本電子株式会社製のＪＯＥＬ ＧＸ−４００により、
ＣＤ3ＯＤを溶媒として、３５℃にて測定したところ、
δ１９７ppm、１６４ppm、１３９ppm、１３４ppm、１３
３ppm、１３１ppm、１２９ppm、１１５ppmにベンゾフェ
ノン部分の炭素に由来するシグナルが、１０３ppm〜６
２ppmにマルチトール基とグリセリル基に由来するシグ
ナルが、それぞれ観測された。結果を、図２に示す。
ＣＤ3ＯＤを溶媒として、３５℃にて測定したところ、
δ１９７ppm、１６４ppm、１３９ppm、１３４ppm、１３
３ppm、１３１ppm、１２９ppm、１１５ppmにベンゾフェ
ノン部分の炭素に由来するシグナルが、１０３ppm〜６
２ppmにマルチトール基とグリセリル基に由来するシグ
ナルが、それぞれ観測された。結果を、図２に示す。
【００３０】（３）1Ｈ−ＮＭＲ測定法 日本電子株式会社製のＪＯＥＬ ＧＸ−４００により、
ＣＤ3ＯＤを溶媒として、室温にて測定したところ、δ
７．８ppm〜７．１ppmにベンゾフェノン部分の水素に由
来するシグナルが、δ５．２ppm〜３．３ppmにマルチト
ール基とグリセリル基の水素に由来するシグナルがそれ
ぞれ観測された。結果を図３に示す。
ＣＤ3ＯＤを溶媒として、室温にて測定したところ、δ
７．８ppm〜７．１ppmにベンゾフェノン部分の水素に由
来するシグナルが、δ５．２ppm〜３．３ppmにマルチト
ール基とグリセリル基の水素に由来するシグナルがそれ
ぞれ観測された。結果を図３に示す。
【００３１】（４）紫外線吸収スペクトル測定法 日本分光工業株式会社、ＵＶＩＤＥＣ ６１０Ｃ紫外吸
収スペクトル測定装置を用い、溶媒メタノ−ルで測定し
たところ、２８２．７nmに、極大吸収を示した。結果を
図４に示す。 （５）フェノ−ル指示薬 生成物をＴＬＣ上にスポットし、噴霧器にてフェノ−ル
指示薬を噴霧した後、続いて１０％炭酸水素ナトリウム
水溶液を噴霧してもフェノ−ルの呈色は示さなかった。
収スペクトル測定装置を用い、溶媒メタノ−ルで測定し
たところ、２８２．７nmに、極大吸収を示した。結果を
図４に示す。 （５）フェノ−ル指示薬 生成物をＴＬＣ上にスポットし、噴霧器にてフェノ−ル
指示薬を噴霧した後、続いて１０％炭酸水素ナトリウム
水溶液を噴霧してもフェノ−ルの呈色は示さなかった。
【００３２】実施例２ 1-（4-ヘ゛ンソ゛イル-3-ヒト゛ロキシフェニル）ク
゛リセロ-ルマルチト-ルエ-テル ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン３．０ｇ、エピク
ロルヒドリン１５．５５ｇ（０．０７５mol）を溶解し
た後、水酸化ナトリウム１１２．０mgを加え、反応系を
１００℃まで昇温した後、９５℃にして、水酸化ナトリ
ウム６７２．２mgを加え、さらに加熱撹拌を３時間行っ
た。系を室温まで冷却した後、塩を瀘去した。得られた
瀘液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマト法で精製
すると、固体状の４−グリシジロキシ−２ヒドロキシベ
ンゾフェノンを２．８２１６ｇ（収率７５％）得られ
た。
゛リセロ-ルマルチト-ルエ-テル ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン３．０ｇ、エピク
ロルヒドリン１５．５５ｇ（０．０７５mol）を溶解し
た後、水酸化ナトリウム１１２．０mgを加え、反応系を
１００℃まで昇温した後、９５℃にして、水酸化ナトリ
ウム６７２．２mgを加え、さらに加熱撹拌を３時間行っ
た。系を室温まで冷却した後、塩を瀘去した。得られた
瀘液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマト法で精製
すると、固体状の４−グリシジロキシ−２ヒドロキシベ
ンゾフェノンを２．８２１６ｇ（収率７５％）得られ
た。
【００３３】次にマルチト−ル１．５５０ｇ 、水酸化
カリウム８４．２mgをジメチルスルホキシド１０mlに溶
解し、窒素気流下、３０分間加熱撹拌した後、得られた
４−グリシジロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン４
０６．０mgをジメチルスルホキシド６mlに溶解した溶液
を滴下した。さらに窒素気流下加熱撹拌を１時間行った
後、室温まで冷却し、塩酸で中和した。反応系をハイパ
−ポ−ラスポリマ−（三菱化成工業株式会社製のハイポ
−ラス樹脂）のカラムクロマトグラフ法で展開溶媒とし
て初めに精製水、次にエチルアルコ−ル：精製水＝１：
１を用いて分画し、エチルアルコ−ル：精製水＝１：１
溶出部を濃縮し、１−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキ
シフェニル）グリセロ−ルマルチト−ルエ−テルを４７
８mg（収率５２％）を得た。
カリウム８４．２mgをジメチルスルホキシド１０mlに溶
解し、窒素気流下、３０分間加熱撹拌した後、得られた
４−グリシジロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン４
０６．０mgをジメチルスルホキシド６mlに溶解した溶液
を滴下した。さらに窒素気流下加熱撹拌を１時間行った
後、室温まで冷却し、塩酸で中和した。反応系をハイパ
−ポ−ラスポリマ−（三菱化成工業株式会社製のハイポ
−ラス樹脂）のカラムクロマトグラフ法で展開溶媒とし
て初めに精製水、次にエチルアルコ−ル：精製水＝１：
１を用いて分画し、エチルアルコ−ル：精製水＝１：１
溶出部を濃縮し、１−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキ
シフェニル）グリセロ−ルマルチト−ルエ−テルを４７
８mg（収率５２％）を得た。
【００３４】（１）赤外吸収スペクトル測定法 日本分光工業株式会社製、ＩＲＡ−１赤外吸収スペクト
ル測定装置を用い、ＫＢｒ錠剤法で測定したところ、３
３８０cm-1 に水酸基の伸縮振動、２９２８cm-1 に炭化
水素基の伸縮振動、１６２６cm-1にカルボニル基の伸縮
運動よる吸収が観測された。結果を図５に示す。
ル測定装置を用い、ＫＢｒ錠剤法で測定したところ、３
３８０cm-1 に水酸基の伸縮振動、２９２８cm-1 に炭化
水素基の伸縮振動、１６２６cm-1にカルボニル基の伸縮
運動よる吸収が観測された。結果を図５に示す。
【００３５】（２）13Ｃ−ＮＭＲ測定法 日本電子株式会社製のＪＯＥＬ ＧＸ−４００により、
ＣＤ3ＯＤを溶媒として、３５℃にて測定したところ、
δ２０１ppm、１６６ppm、１３９ppm、１３６ppm、１３
３ppm、１３２ppm、１３０ppm、１２９ppm、１１４ppm
にベンゾフェノン部分の炭素に由来するシグナルが、１
０９ppm〜６２ppmにマルチトール基とグリセリル基の炭
素に由来するシグナルが、それぞれ観測された。結果を
図６に示す。
ＣＤ3ＯＤを溶媒として、３５℃にて測定したところ、
δ２０１ppm、１６６ppm、１３９ppm、１３６ppm、１３
３ppm、１３２ppm、１３０ppm、１２９ppm、１１４ppm
にベンゾフェノン部分の炭素に由来するシグナルが、１
０９ppm〜６２ppmにマルチトール基とグリセリル基の炭
素に由来するシグナルが、それぞれ観測された。結果を
図６に示す。
【００３６】（３）1Ｈ−ＮＭＲ測定法 日本電子株式会社製のＪＯＥＬ ＧＸ−４００により、
ＣＤ3ＯＤを溶媒として、室温にて測定したところ、δ
１２．５ppm、７．８〜７．１ppmにベンゾフェノン部分
の水素に由来するシグナルが、５．２ppm〜３．３ppmに
マルチトール基とグルセリル基の水素に由来するシグナ
ルがぞれぞれ観測された。結果を図７に示す。
ＣＤ3ＯＤを溶媒として、室温にて測定したところ、δ
１２．５ppm、７．８〜７．１ppmにベンゾフェノン部分
の水素に由来するシグナルが、５．２ppm〜３．３ppmに
マルチトール基とグルセリル基の水素に由来するシグナ
ルがぞれぞれ観測された。結果を図７に示す。
【００３７】（４）紫外線吸収スペクトル測定法 日本分光工業株式会社製、ＵＶＩＤＥＣ ６１０Ｃ紫外
吸収スペクトル測定装置を用い、溶媒メタノ−ルで測定
したところ、２７９．８ｎｍに極大吸収を示した。結果
を図８に示す。 （５）フェノ−ル指示薬 生成物をＴＬＣ上にスポットし、噴霧器にてフェノ−ル
指示薬を噴霧した後、続いて１０％炭酸水素ナトウム水
溶液を噴霧すると、フェノ−ルの呈色を示した。
吸収スペクトル測定装置を用い、溶媒メタノ−ルで測定
したところ、２７９．８ｎｍに極大吸収を示した。結果
を図８に示す。 （５）フェノ−ル指示薬 生成物をＴＬＣ上にスポットし、噴霧器にてフェノ−ル
指示薬を噴霧した後、続いて１０％炭酸水素ナトウム水
溶液を噴霧すると、フェノ−ルの呈色を示した。
【００３８】
【００３９】
【００４０】試験例１ 美容液の製造 表１のような処方にて、ベンゾフェノン誘導体を配合し
た美容液と、対照例として２−ヒドロキシ−４−メトキ
シ−５−スルフォキソニウムベンゾフェノンを配合した
美容液の製造を行なった。
た美容液と、対照例として２−ヒドロキシ−４−メトキ
シ−５−スルフォキソニウムベンゾフェノンを配合した
美容液の製造を行なった。
【表１】 ────────────────────────────────── 成分 配合例１ 対照例１ ────────────────────────────────── Ａ（アルコール相） エタノール ５．０ ５．０ ＰＯＥオレイルアルコールエーテル ２．０ ２．０ 香料 適 量 適 量 ────────────────────────────────── Ｂ（水相） １，３−ブチレングリコール ５．０ ５．０ ベンゾフェノン誘導体（実施例１） ８．０ ＿ 2-ヒト゛ロキシ-4-メトキシ-5-スルフォキソニウムヘ゛ンソ゛フェノン ＿ ８．０ トリエタノールアミン ０．１ ０．１ カルボキシビニルポリマー ０．１５ ０．１５ 精製水 残余 残余 ────────────────────────────────── アルコ−ル相Ａを水相Ｂに添加し、香料を可溶化して美
容液を得た。配合例１は、無色透明で粘性のある良好な
美容液が得られたのに対し、対照例１では、黄味が強く
粘性のないものであった。
容液を得た。配合例１は、無色透明で粘性のある良好な
美容液が得られたのに対し、対照例１では、黄味が強く
粘性のないものであった。
【００４１】試験例２ 日焼け止めテスト 試験例１で製造した２つの美容液を用いて、海浜での実
使用テストを行なった。方法としては、サンプルを男女
各２０名の背中に左右半分ずつ塗布し、日焼け度合いを
判定した。判定基準は、以下のようにした。 日焼けの程度の評価基準 強い紅斑が認められ・・・・× 僅かに紅斑が認められた・・△ 紅斑が認められなかった・・○ 結果を、表２に示す。
使用テストを行なった。方法としては、サンプルを男女
各２０名の背中に左右半分ずつ塗布し、日焼け度合いを
判定した。判定基準は、以下のようにした。 日焼けの程度の評価基準 強い紅斑が認められ・・・・× 僅かに紅斑が認められた・・△ 紅斑が認められなかった・・○ 結果を、表２に示す。
【表２】 ────────────────────────────────── 配合例１の塗布部 対照例１の塗布部 ────────────────────────────────── ○ ３７ ６ △ ３ １２ × ０ ２２ ────────────────────────────────── 皮膚トラブル件数 なし かゆみ１０件 発疹 ２件 ────────────────────────────────── これらの結果より、ベンゾフェノ誘導体を配合した皮膚
外用剤は、従来の水溶性紫外線吸収剤を配合した皮膚外
用剤よりも紫外線防御効果が高く、皮膚トラブルもな
く、安全性の高いものであった。
外用剤は、従来の水溶性紫外線吸収剤を配合した皮膚外
用剤よりも紫外線防御効果が高く、皮膚トラブルもな
く、安全性の高いものであった。
【００４２】試験例３ 保湿性 室温２５℃ ５０％相対湿度の環境下で男女１５名の皮
膚コンダクタンスの変化を測定した。試験例１で製造し
た美容液を腕部に塗り、その処理後２４時間経過した後
の腕部の皮膚コンダクタンスを測定し、その増加率より
判定を行なった。判定は以下のように行なった。 コンダクタンス増加率＝コンダクタンス値の増加量／処
理前コンダクタンス値 保湿性の判定基準 コンダクタンス増加率１５％・・・・・・・・・・× コンダクタンス増加率１５％以上３０％未満・・・△ コンダクタンス増加率３０％以上・・・・・・・・○ 結果は、表３のようになった。
膚コンダクタンスの変化を測定した。試験例１で製造し
た美容液を腕部に塗り、その処理後２４時間経過した後
の腕部の皮膚コンダクタンスを測定し、その増加率より
判定を行なった。判定は以下のように行なった。 コンダクタンス増加率＝コンダクタンス値の増加量／処
理前コンダクタンス値 保湿性の判定基準 コンダクタンス増加率１５％・・・・・・・・・・× コンダクタンス増加率１５％以上３０％未満・・・△ コンダクタンス増加率３０％以上・・・・・・・・○ 結果は、表３のようになった。
【表３】 ───────────────────────────────── 判定 配合例１の塗布部 対照例１の塗布部 ───────────────────────────────── ○ ２１ ６ △ ９ ８ × ０ １６ ───────────────────────────────── 以上の結果より、本発明にかかるベンゾフェノン誘導体
を配合した皮膚外用剤は、従来の水溶性紫外線吸収剤を
配合した皮膚外用剤よりも保湿性の高い優れたものであ
ることがわかった。以下に本発明にかかる皮膚外用剤の
配合例を説明する。なお、各皮膚外用剤ともに優れた紫
外線防御効果を示した。
を配合した皮膚外用剤は、従来の水溶性紫外線吸収剤を
配合した皮膚外用剤よりも保湿性の高い優れたものであ
ることがわかった。以下に本発明にかかる皮膚外用剤の
配合例を説明する。なお、各皮膚外用剤ともに優れた紫
外線防御効果を示した。
【００４３】実施例３ クリ−ム Ａ．油脂 ステアリン酸 １０．０ ステアリルアルコ−ル ４．０ ステアリン酸モノグリセリンエステル ８．０ ビタミンＥアセテ−ト ０．５ 香料 ０．４ エチルパラべン ０．１ ブチルパラベン ０．１ プロピルパラベン ０．１ Ｂ．水相 プロピレングリコ−ル ８．０ グリセリン ２．０ 1-（4-ヘ゛ンソ゛イル-3-ヒト゛ロキシフェニル）ク゛リセロ-ルマルチト-ルエ-テル ６．０ 水酸化カリウム ０．４ エデト酸三ナトリルム ０．０５ 精製水 残余 〈製法〉Ａの油相部とＢの水相部をそれぞれ７０℃に加
熱し完全溶解する。Ａ相をＢ相に加えて、乳化機で乳化
する。乳化物を熱交換器を用いて冷却し、クリ−ムを得
た。
熱し完全溶解する。Ａ相をＢ相に加えて、乳化機で乳化
する。乳化物を熱交換器を用いて冷却し、クリ−ムを得
た。
【００４４】実施例４ クリ−ム Ａ．油相 セタノ−ル ４．０ ワセリン ７．０ イソプロピルミリステ−ト ８．０ スクワラン １２．０ ジメチルポリシロキサン ３．０ ステアリン酸モノグリセリンエステル ２．２ POE（20）ソ゛ルヒ゛タンモノステアレ-ト ０．５ グリチルリチン酸ステアレ−ト ０．１ ＢＨＴ ０．０２ エチルパラベン ０．１ ブチルパラベン ０．１ プロピルパラベン ０．１ Ｂ．水相 １，３ブチレングリコ−ル ７．０ エデト酸ニナトリルム ０．０７ フェノキシエタノ−ル ０．２ Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩 ３．０ ポリアクリル酸アルキルエステル １．０ 1-（4−ヘ゛ンソ゛イルフェニル）ク゛リセロ-ルマルチト-ルエーテル ８．０ 精製水 残余 〈製法〉実施例３に準じてクリ−ムを得た。
【００４５】実施例５ 乳液 Ａ．油相 オレイルオレ−ト ３．０ ワセリン ７．０ スクワラン ５．０ ソルビタンセスキオレイン酸エステル ０．８ ポリオキシエチレンオレイルエ−テル（２０Ｅ．０．） １．２ 1-（4-ヘ゛ンソ゛イル-3-ヒト゛ロキシフェニル）ク゛リセロールソルヒ゛トールエーテル ３．０ メチルパラベン ０．１ 香料 ０．１２ Ｂ．水相 ジプロピレングリコ−ル ５．０ エタノール ３．０ カルボキシビニルポリマ− ０．１７ ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１ ポリアクリル酸アルキルエステル １．０ 1-（4-ヘ゛ンソ゛イル-3-ヒト゛ロキシフェニル）ク゛リセロールシュカ゛ーエーテル ４．０ 水酸化カリウム ０．０８ ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５ 精製水 残余 〈製法〉実施例３に準じて乳液を得た。
【００４６】実施例６ クリ−ム Ａ．油相 ベヘニルアルコール ０．５ １２−ヒドロキシステアリン酸コレスタノールエステル ２．０ スクワラン ７．０ ホホバオイル ５．０ 自己乳化型モノステアリン酸グリセリン ２．５ホ゜リオキシエチレンソルヒ゛タンモノステアリン 酸エステル（20EO） １．５ ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン ３．０ エチルパラベン ０．２ ブチルパラベン ０．１ プロピルパラベン ０．１ Ｂ．水相 プロピレングリコ−ル ５．０ エデト酸酸ナトリウム ０．０８ グリセリン ５．０ ビ−ガム（モンモリロナイト） ３．０ 水酸化カリウム ０．３ 1-（4-ヘ゛ンソ゛イル-3-ヒト゛ロキシフェニル）ク゛リセロ-ルマルトトリオールエーテル ８．０ 精製水 残余 〈製法〉実施例３に準じてクリ−ムを得た。
【００４７】実施例７ 粉末入化粧水 Ａ．油相 エタノール ８．０ ＰＯＥ（６０）グリセリルモノイソステアレート ２．０ Ｌ−メントール ０．１ カンファー ０．１ メチルパラベン ０．２ 香料 適 量 Ｂ．水相 グリセリン ３．５ 1-（4-ヘ゛ンソ゛イルフェニル）ク゛リセロールマルトトリオールエーテル ４．０ 亜鉛 １．５ カオリン ０．５ ベントナイト ０．３ ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０３ 精製水 残余 〈製法〉実施例３に準じてクリームを得た。
【００４８】
【発明の効果】以上説明したように本発明にかかるベン
ゾフェノン誘導体によれば、優れたＵＶ−Ｂ吸収能、及
び極性溶媒相溶性を有する。また、それを配合した皮膚
外用剤は極性基剤に対しても配合可能で優れた使用性を
発揮することができる。
ゾフェノン誘導体によれば、優れたＵＶ−Ｂ吸収能、及
び極性溶媒相溶性を有する。また、それを配合した皮膚
外用剤は極性基剤に対しても配合可能で優れた使用性を
発揮することができる。
【図１】本発明の一実施例にかかる１−（４−ベンゾイ
ルフェニル）グリセロールマルチトールエーテルの赤外
吸収スペクトルチャート図である。
ルフェニル）グリセロールマルチトールエーテルの赤外
吸収スペクトルチャート図である。
【図２】本発明の一実施例にかかる１−（４−ベンゾイ
ルフェニル）グリセロールマルチトールエーテルの13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルチャート図である。
ルフェニル）グリセロールマルチトールエーテルの13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図３】本発明の一実施例にかかる１−（４−ベンゾイ
ルフェニル）グリセロールマルチトールエーテルの1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルチャート図である。
ルフェニル）グリセロールマルチトールエーテルの1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルチャート図である。
【図４】本発明の一実施例にかかる１−（４−ベンゾイ
ルフェニル）グリセロールマルチトールエーテルの紫外
吸収スペクトルチャート図である。
ルフェニル）グリセロールマルチトールエーテルの紫外
吸収スペクトルチャート図である。
【図５】本発明の一実施例にかかる１−（４−ベンゾイ
ル−３−ヒドロキシ−フェニル）グリセロールマルチト
ールエーテルの赤外吸収スペクトルチャート図である。
ル−３−ヒドロキシ−フェニル）グリセロールマルチト
ールエーテルの赤外吸収スペクトルチャート図である。
【図６】本発明の一実施例にかかる１−（４−ベンゾイ
ル−３−ヒドロキシ−フェニル）グリセロールマルチト
ールエーテルの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルチャート図であ
る。
ル−３−ヒドロキシ−フェニル）グリセロールマルチト
ールエーテルの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルチャート図であ
る。
【図７】本発明の一実施例にかかる１−（４−ベンゾイ
ル−３−ヒドロキシ−フェニル）グリセロールマルチト
ールエーテルの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャート図であ
る。
ル−３−ヒドロキシ−フェニル）グリセロールマルチト
ールエーテルの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャート図であ
る。
【図８】本発明の一実施例にかかる１−（４−ベンゾイ
ル−３−ヒドロキシ−フェニル）グリセロールマルチト
ールエーテルの紫外吸収スペクトルチャート図である。
ル−３−ヒドロキシ−フェニル）グリセロールマルチト
ールエーテルの紫外吸収スペクトルチャート図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−108713（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−270211（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−305592（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−270298（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 49/84 A61K 7/42 C07H 15/04 C09K 3/00 104 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式化１で表わされるベンゾフェ
ノン誘導体。 【化１】 但し、Ａは糖または糖アルコール、 Ｇはグリセリン１モルに相当し、このうち一つの水酸基
をＡと、他の一つの水酸基をＢと結合する。Ｂは下記一
般式化２で示されるベンゾフェノン基 【化２】 （化２中Ｒ1〜Ｒ4のうち一つはＧとの結合基であり、他
は水素もしくは水酸基、アルキル基、アルコキシル基で
ある。）ｎは１以上の整数である。 - 【請求項２】 請求項１記載のベンゾフェノン誘導体よ
りなる紫外線吸収剤。 - 【請求項３】 請求項１記載のベンゾフェノン誘導体を
一種または二種以上を含むことを特徴とする皮膚外用
剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30107691A JP3207471B2 (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | ベンゾフェノン誘導体、紫外線吸収剤及びそれを配合した皮膚外用剤 |
| US07/963,901 US5342610A (en) | 1991-10-21 | 1992-10-20 | Benzophenone derivative, ultraviolet absorbent and external preparation for skin |
| KR1019920019299A KR100226142B1 (ko) | 1991-10-21 | 1992-10-20 | 벤조페논유도체, 자외선흡수제 및 그것을 배합한 피부외용제 |
| DE69231656T DE69231656T2 (de) | 1991-10-21 | 1992-10-21 | Benzophenon-Derivat, Ultraviolett-Absorptionsmittel und äusserliche Zubereitung für die Haut |
| EP92118026A EP0538839B1 (en) | 1991-10-21 | 1992-10-21 | Benzophenone derivative, utraviolet absorbent and external preparation for skin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30107691A JP3207471B2 (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | ベンゾフェノン誘導体、紫外線吸収剤及びそれを配合した皮膚外用剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05112487A JPH05112487A (ja) | 1993-05-07 |
| JP3207471B2 true JP3207471B2 (ja) | 2001-09-10 |
Family
ID=17892585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30107691A Expired - Fee Related JP3207471B2 (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | ベンゾフェノン誘導体、紫外線吸収剤及びそれを配合した皮膚外用剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3207471B2 (ja) |
-
1991
- 1991-10-21 JP JP30107691A patent/JP3207471B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05112487A (ja) | 1993-05-07 |
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