JP3205168B2 - Absorbent composition for disposable diapers - Google Patents

Absorbent composition for disposable diapers

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JP3205168B2
JP3205168B2 JP06557194A JP6557194A JP3205168B2 JP 3205168 B2 JP3205168 B2 JP 3205168B2 JP 06557194 A JP06557194 A JP 06557194A JP 6557194 A JP6557194 A JP 6557194A JP 3205168 B2 JP3205168 B2 JP 3205168B2
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隆 住谷
雅志 伊達
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は紙おむつに好適に使用さ
れる粉粒状の吸収剤組成物に関する。更に詳しくは、吸
収性能のみならず、優れたゲルの剪断後弾性率と適度な
吸収速度を有し、その結果、紙おむつに適用したときに
優れた性能を長時間発揮する吸収剤組成物に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a powdery absorbent composition suitably used for disposable diapers. More specifically, the present invention relates to an absorbent composition having not only an absorption performance but also an excellent gel elasticity after shearing and an appropriate absorption rate, and as a result, exhibiting excellent performance for a long time when applied to a disposable diaper. It is.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、吸水性樹脂と呼ばれる粉粒状の水
膨潤性架橋ポリマーが紙おむつ用吸収剤にも使用されて
きた。これらの吸水性樹脂の例としては、デンプンーア
クリル酸塩共重合体架橋物、ポリアクリル酸塩架橋物、
アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重合体架橋物のケン
化物、無水マレイン酸共重合体架橋物、変性セルロース
誘導体等が知られているが、これらの中でも、主にデン
プンーアクリル酸塩共重合体架橋物、ポリアクリル酸塩
架橋物が紙おむつ用途に従来から使用されてきた。しか
し、従来の紙おむつにおける吸水性樹脂の使用量は、パ
ルプ等の繊維状基材と吸水性樹脂の合計重量に対して15
〜25重量%程度の少ない量であった。
2. Description of the Related Art Conventionally, a water-swellable crosslinked polymer in the form of powder, called a water-absorbent resin, has been used as an absorbent for disposable diapers. Examples of these water-absorbing resins include starch-acrylate copolymer cross-linked products, polyacrylate cross-linked products,
Acrylic acid ester-vinyl acetate copolymer crosslinked product saponified product, maleic anhydride copolymer crosslinked product, modified cellulose derivative and the like are known. Among them, starch-acrylate copolymer crosslinked product is mainly used. Products and crosslinked polyacrylates have been conventionally used for disposable diapers. However, the amount of water-absorbent resin used in conventional disposable diapers is 15% based on the total weight of the fibrous base material such as pulp and the water-absorbent resin.
The amount was as small as about 25% by weight.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】近年、紙おむつの薄型
化(吸水性樹脂使用量の増加、パルプ使用量の低減)が
進行するにつれて吸水性樹脂/繊維状基材の比率が大き
くなり、従来の吸水性樹脂では十分満足しうる紙おむつ
性能が得られなくなってきた。すなわち、従来の吸水性
樹脂では、紙おむつの吸収性能はある程度満足されるも
のの、吸収ゲルの剪断後弾性率が低いため尿の繰り返し
吸収性に劣る、吸収速度が適度でないことから尿の拡散
性が劣ったり漏れが生じると言った問題点があった。し
かも、吸水性樹脂/繊維状基材の比率の大きな薄型化紙
おむつ用に設計された訳ではないことから、加圧下にお
ける吸収能とゲル弾性率とのバランスや、吸収ゲルの剪
断力が加わった状態での安定性、尿の拡散性などについ
ては全く考慮されていないのが実状である。特に、吸水
性樹脂/繊維状基材の比率の大きい薄型化紙おむつで
は、紙おむつ性能は吸水性樹脂の性能に大きく左右され
る。そこで、紙おむつが実際に使用されている状態か
ら、紙おむつ用吸収剤としての必要機能を考察すると、
(イ)紙おむつ着用者の荷重が加わった状態でも尿をよ
く吸収する(加圧下吸収量)、(ロ)荷重により吸収ゲ
ルが変形したり、壊れたりしない(初期弾性率)、
(ハ)着用者の動き(這う、尻をずらす、寝返るなど)
による剪断力が加わっても吸収ゲルが安定であり、次の
排尿に対しても吸収力を発揮する(ゲルの剪断後弾性
率)、(ニ)尿を吸収した時にゲルブロッキングを生じ
ない(微粉含量の低減)、(ホ)尿を紙おむつ内に広く
拡散させる適度な吸収速度(吸収速度、初期の加圧下吸
収量)等の少なくとも5つの機能が必要である。すなわ
ち、吸収剤にこれらの機能が付与できれば、長時間着用
しても、ドライ感が良好で、漏れない紙おむつが実現す
る。特に、繊維状基材に対する吸収剤の使用比率が大き
くなるほど(例えば、吸収剤/繊維状基材の比率が重量
比で30/70を越える場合)、上記の機能が吸収剤に
必要となる。一方、紙おむつ用途に好適な吸収剤である
として幾つかの提案もなされている。例えば、合成尿に
対し少なくとも20g/gのゲル容量を有し、ヒドロゲ
ルの剪断弾性率が少なくとも2,000ダイン/cm2
で、平衡抽出性重合体含量が17重量%以下のグラフト
されていない吸収剤(特開昭62−54751号公報)
の提案があるが、吸収剤の性能としては常圧下での吸収
能力とゲル強度だけに着目していることから、上記の5
つの機能の内(ロ)と(ハ)についてはある程度の効果
が期待できるが、その他の3つの機能については十分満
足しているとは言えない。更に、合成尿に対し少なくと
も20g/gのゲル容量を有し、質量メジアン粒径が4
00〜1680μを有するわずかに架橋された吸収性ゲ
ル化剤(特開平1−132802号公報)の提案がある
が、吸収剤の性能としては常圧下での吸収能力と粒度だ
けに着目していることから、上記の5つの機能の内
(ニ)についてはある程度の効果が期待できるが、その
他の4つの機能については十分満足しているとは言えな
い。更に、生理食塩水の吸液量40〜90g/g、吸液
速度8ml/0.3gポリマー以上であり且つイオン交
換水を飽和膨潤せしめた時のゲル強度33〜200g/
cm2である高分子吸収体(特開昭60−185804
号公報、特開昭60−185805号公報)の提案があ
るが、吸収剤の性能としては常圧下での吸収能力、吸液
速度および水に対するゲル強度だけに着目していること
から、上記5つの機能の内(ロ)と(ホ)についてはあ
る程度の効果が期待できるが、その他の3つの機能につ
いては十分満足しているとは言えない。
In recent years, as the thickness of disposable diapers has been reduced (increase in the amount of water-absorbent resin and decrease in the amount of pulp), the ratio of the water-absorbent resin to the fibrous base material has increased. With water-absorbing resins, it has become impossible to obtain sufficiently satisfactory disposable diaper performance. In other words, with conventional water-absorbing resins, although the absorbent performance of disposable diapers is satisfied to some extent, the elasticity of the absorbent gel after shearing is low, resulting in inferior repetitive absorption of urine. There was a problem that it was inferior or leaked. Moreover, since it was not designed for thinned paper diapers having a large ratio of water-absorbent resin / fibrous base material, the balance between the absorption capacity under pressure and the gel elasticity and the shearing force of the absorbent gel were added. In fact, no consideration has been given to stability in the condition, urinary diffusivity, and the like. In particular, in the case of a thinned paper diaper having a large ratio of the water-absorbent resin / fibrous base material, the performance of the paper diaper greatly depends on the performance of the water-absorbent resin. Therefore, considering the necessary functions as an absorbent for disposable diapers from the state where disposable diapers are actually used,
(A) absorbs urine well even under the load of the disposable diaper wearer (absorbed amount under pressure); (b) does not deform or break the absorbent gel due to the load (initial elastic modulus);
(C) Movement of the wearer (crawling, shifting the buttocks, turning over, etc.)
Absorbent gel is stable even when shear force is exerted by it, and exerts absorbency even for the next urination (elastic modulus after shearing of gel). (D) No gel blocking occurs when urine is absorbed (fine powder) At least five functions are required, such as (e) reduction of the content), and (e) an appropriate absorption rate (absorption rate, initial absorption amount under pressure) to diffuse urine widely in the disposable diaper. That is, if these functions can be imparted to the absorbent, a disposable diaper that has a good dry feeling and does not leak even when worn for a long time is realized. In particular, as the usage ratio of the absorbent to the fibrous base material increases (for example, when the ratio of the absorbent / fibrous base material exceeds 30/70 by weight), the above function is required for the absorbent. On the other hand, some proposals have been made as absorbents suitable for use in disposable diapers. For example, it has a gel capacity of at least 20 g / g for synthetic urine and the shear modulus of the hydrogel is at least 2,000 dynes / cm 2
And an ungrafted absorbent having an equilibrium extractable polymer content of 17% by weight or less (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-54751).
However, as the performance of the absorbent is focused only on the absorption capacity under normal pressure and the gel strength, the above-mentioned 5
Some effects can be expected for (b) and (c) of the three functions, but the other three functions cannot be said to be sufficiently satisfactory. In addition, it has a gel capacity of at least 20 g / g for synthetic urine and a mass median particle size of 4
Although there is a proposal of a slightly crosslinked absorbent gelling agent having a thickness of from 00 to 1680 μm (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-132802), the performance of the absorbent focuses only on the absorption capacity and the particle size under normal pressure. Therefore, although some effects can be expected for (d) of the above five functions, it cannot be said that the other four functions are sufficiently satisfied. Further, the absorption amount of physiological saline is 40 to 90 g / g, the absorption rate is 8 ml / 0.3 g or more, and the gel strength when the ion exchange water is saturated and swollen is 33 to 200 g / g.
cm 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-185804)
Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-185805), but the performance of the absorbent is focused only on the absorption capacity under normal pressure, the liquid absorption rate and the gel strength against water. Some effects can be expected for (b) and (e) of the three functions, but the other three functions cannot be said to be sufficiently satisfactory.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を鑑みて、紙おむつ用吸収剤、特に高濃度で吸収剤が
使用される薄型化紙おむつの吸収剤について鋭意検討し
た結果、特定の多重架橋構造を有するカルボン酸基含有
吸水性樹脂粒子に、特定の性状を有する親水性二酸化ケ
イ素微粉末を混合し、更に粒度分布をコントロールする
ことにより目的とする吸収剤が得られることを見いだ
し、本発明に到達した。
In view of the above problems, the present inventors have made intensive studies on absorbents for disposable diapers, particularly thinned disposable diapers in which an absorbent is used at a high concentration. It has been found that a desired absorbent can be obtained by mixing a hydrophilic silicon dioxide fine powder having a specific property with a carboxylic acid group-containing water-absorbent resin particle having a multiple cross-linking structure, and further controlling the particle size distribution. Reached the present invention.

【0005】すなわち本発明は、繊維状基材とともに紙
おむつとして使用する粉粒状の吸収剤組成物であって、
アクリル酸塩およびアクリル酸を重合体の主単量体成分
とし、該単量体と共重合可能な二重結合を少なくとも2
個有する第一の架橋剤(a)とカルボン酸基と共有結合
しうる官能基を少なくとも2個有する第二の架橋剤
(b)で架橋された構造を有する吸水性樹脂粒子(A)
であって、該(A)がアクリル酸とアクリル酸塩との単
量体混合物と(a)とを重合し、その後得られた含水ゲ
ル状重合体中のカルボン酸基を(b)で反応させること
により実質的に均一に架橋して得られるものと、比表面
積50〜450m2/mgで且つ親水性度70%以上の
親水性二酸化ケイ素微粉末(B)とからなり、(A)1
00重量部に対して(B)0.05〜5重量部の混合比
率であって、且つ850μより大きい粒径の含有量が1
0重量%以下、150μより小さい粒径の含有量が10
重量%以下である粒度分布を有する紙おむつ用吸収剤組
成物;並びに繊維状基材とともに紙おむつとして使用す
る粉粒状の吸収剤組成物であって、アクリル酸塩および
アクリル酸を重合体の主単量体成分とし、該単量体と共
重合可能な二重結合を少なくとも2個有する第一の架橋
剤(a)とカルボン酸基と共有結合しうる官能基を少な
くとも2個有する第二の架橋剤(b)で架橋された構造
を有する吸水性樹脂粒子(A)であって、該(A)が、
アクリル酸と(a)とを重合し、その後得られた含水ゲ
ル状重合体中のカルボン酸基をアルカリ金属塩で部分中
和し、さらに重合体中のカルボン酸基を(b)で反応さ
せることにより実質的に均一に架橋して得られるもの
と、比表面積50〜450m2/mgで且つ親水性度7
0%以上の親水性二酸化ケイ素微粉末(B)とからな
り、(A)100重量部に対して(B)0.05〜5重
量部の混合比率であって、且つ850μより大きい粒径
の含有量が10重量%以下、150μより小さい粒径の
含有量が10重量%以下である粒度分布を有する紙おむ
つ用吸収剤組成物である。
That is, the present invention relates to a powdery absorbent composition used as a paper diaper together with a fibrous base material,
Acrylate and acrylic acid are the main monomer components of the polymer, and at least two double bonds copolymerizable with the monomer are present.
Water-absorbent resin particles (A) having a structure crosslinked by a first crosslinking agent (a) having at least two functional groups capable of covalently bonding to a carboxylic acid group and a second crosslinking agent (b) having at least two functional groups.
Wherein (A) is a unit of acrylic acid and acrylate
The polymer mixture is polymerized with (a), and the resulting water-containing gel
Reacting the carboxylic acid groups in the polymer in (b)
And (A) a hydrophilic silicon dioxide fine powder (B) having a specific surface area of 50 to 450 m 2 / mg and a hydrophilicity of 70% or more.
(B) a mixing ratio of 0.05 to 5 parts by weight with respect to 00 parts by weight, and a content of a particle size larger than 850 μm is 1
0% by weight or less, content of particle size smaller than 150μ is 10
Use and with fibrous substrates as paper diapers; diapers absorbent composition having a particle size distribution by weight or less%
Powdery absorbent composition comprising acrylate and
Acrylic acid is the main monomer component of the polymer, and
First crosslink having at least two polymerizable double bonds
A small number of functional groups capable of covalently bonding with the agent (a) and the carboxylic acid group;
Structure crosslinked with at least two second crosslinking agents (b)
Water-absorbent resin particles (A) having the formula (A):
Acrylic acid is polymerized with (a), and the resulting hydrous gel is obtained.
Carboxylic acid group in toluene-based polymer
And the carboxylic acid groups in the polymer are further reacted in (b).
Obtained by cross-linking substantially uniformly by
And a specific surface area of 50 to 450 m2 / mg and a degree of hydrophilicity of 7
0% or more of hydrophilic silicon dioxide fine powder (B)
(A) 100 parts by weight, (B) 0.05 to 5 weights
Particle size in a mixing ratio of parts by weight and greater than 850μ
Having a particle size of 10% by weight or less and smaller than 150μ
Paper diapers having a particle size distribution with a content of 10% by weight or less
It is an absorbent composition .

【0006】本発明においてアクリル酸の塩としては、
アルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム
塩など)、アンモニウム塩、アミン塩(メチルアミン
塩、トリメチルアミン塩などのアルキルアミン塩;トリ
エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩などのアル
カノールアミン塩など)などが挙げられる。これらの内
で好ましい塩は、アルカリ金属塩であり、さらに好まし
い塩はナトリウム塩およびカリウム塩である。
In the present invention, the salts of acrylic acid include:
Alkali metal salts (eg, sodium salt, potassium salt, lithium salt), ammonium salts, amine salts (eg, alkylamine salts such as methylamine salt and trimethylamine salt; alkanolamine salts such as triethanolamine salt and diethanolamine salt). Can be Among these, preferred salts are alkali metal salts, and more preferred salts are sodium and potassium salts.

【0007】単量体としてアクリル酸とアクリル酸塩と
の混合物を用いる場合、アクリル酸とアクリル酸塩のモ
ル比は通常(10〜40):(60〜90)、好ましく
は(20〜35):(80〜65)である。アクリル酸
のモル比が10未満の場合、得られる吸水性樹脂のpH
がアルカリ性となり、一方、40を越えるとpHが酸性
となり、いづれの場合も人体の皮膚に対する安全性の点
で好ましくないことから、紙おむつ用吸収剤組成物の構
成成分としては適当でない。
When a mixture of acrylic acid and acrylate is used as the monomer, the molar ratio of acrylic acid to acrylate is usually (10-40) :( 60-90), preferably (20-35). : (80 to 65). When the molar ratio of acrylic acid is less than 10, pH of the resulting water-absorbent resin
Becomes alkaline, while if it exceeds 40, the pH becomes acidic, and in either case, it is not preferable from the viewpoint of safety for human skin, and thus it is not suitable as a component of the absorbent composition for disposable diapers.

【0008】単量体としてアクリル酸を用いる場合、重
合後に重合体中のカルボン酸基をアルカリ性物質で部分
中和するのが通常である。この中和に使用されるアルカ
リ性物質としては、アルカリ金属化合物(水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなど)、アルカリ金属炭酸塩(炭
酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムなど)、アンモニア、
アミン化合物(メチルアミン、トリメチルアミンなどの
アルキルアミン;トリエタノールアミン、ジエタノール
アミンなどのアルカノールアミンなど)およびこれらの
二種以上が挙げられる。中和度は通常60〜90モル
%、好ましくは65〜80モル%である。中和度が60
モル%未満の場合、得られる吸水性樹脂のpHが酸性と
なり、一方、90モル%を越えるとpHがアルカリ性と
なり、いづれの場合も人体の皮膚に対する安全性の点で
好ましくないことから、紙おむつ用吸収剤組成物の構成
成分としては適当でない。
When acrylic acid is used as a monomer, it is usual that the carboxylic acid group in the polymer is partially neutralized with an alkaline substance after polymerization. Alkaline substances used for this neutralization include alkali metal compounds (such as sodium hydroxide and potassium hydroxide), alkali metal carbonates (such as sodium carbonate and sodium bicarbonate), ammonia,
Examples include amine compounds (alkylamines such as methylamine and trimethylamine; alkanolamines such as triethanolamine and diethanolamine) and two or more of these. The degree of neutralization is usually 60 to 90 mol%, preferably 65 to 80 mol%. Neutralization degree 60
When the amount is less than 90 mol%, the pH of the resulting water-absorbent resin becomes acidic. On the other hand, when the amount exceeds 90 mol%, the pH becomes alkaline, and in any case, it is not preferable in terms of safety to human skin. It is not suitable as a component of the absorbent composition.

【0009】本発明において該単量体と共重合可能な二
重結合を少なくとも2個有する第一の架橋剤(a)の例
としては下記のものが挙げられる。 ビス(メタ)アクリルアミド:N,N′−アルキレン
(C1〜C6)ビス(メタ)アクリルアミドたとえばN,
N′−メチレンビスアクリルアミドなど。 ポリオール類と不飽和モノまたはポリカルボン酸との
ジまたはポリエステル:ポリオール類[エチレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ルなど]のジ−またはトリ−(メタ)アクリル酸エステ
ル:不飽和ポリエステル[上記ポリオール類とマレイン
酸などの不飽和酸との反応によって得られる]およびジ
−またはトリ−(メタ)アクリル酸エステル[ポリエポ
キシドと(メタ)アクリル酸との反応によって得られ
る]など。 カルバミルエステル:ポリイソシアネート[トリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネートおよびN
CO基含有プレポリマー(上記ポリイソシアネートと活
性水素原子含有化合物との反応によって得られる)な
ど]とヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとの反応
によって得られるカルバミルエステルなど。 ジまたはポリビニル化合物:ジビニルベンゼン、ジビ
ニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルエーテル、
ジビニルケトン、トリビニルベンゼンなど。 ポリオール類のジ-またはポリ−(メタ)アリルエー
テル:ポリオール類[アルキレングリコール、グリセリ
ン、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンポリオ
ール、炭水化物など]のジ-またはポリ-(メタ)アリル
エーテルたとえばポリエチレングリコールジアリルエー
テルおよびアリル化デンプン、アリル化セルロースな
ど。 ポリカルボン酸のジ−またはポリ−アリルエステル:
ジアリルフタレート、ジアリルアジペートなど。 不飽和モノ−またはポリ−カルボン酸とポリオールの
モノ(メタ)アリルエーテルとのエステル:ポリエチレ
ングリコールモノアリルエーテルの(メタ)アクリル酸
エステルなど。 ポリアリロキシアルカン類:ジアリロキシエタン、ト
リアリロキシエタン、テトラアリロキシエタン、ネオペ
ンチルグリコールトリアリルエーテル、ネオペンチルグ
リコールテトラアリルエーテルなど。 これらの内で好ましい架橋剤(a)は、ビス(メタ)
アクリルアミド、ポリオール類と不飽和モノカルボン
酸またはポリカルボン酸とのジ−またはポリ−エステ
ル、ポリアリロキシアルカンであり、更に好ましい架
橋剤は、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、エチ
レングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、テトラアリロキシエタンおよびネ
オペンチルグリコールトリアリルエーテルである。特に
好ましい架橋剤は、分子内にアミド基、エステル基のよ
うな加水分解しやすい結合様式を含まないという点で、
テトラアリロキシエタンおよびネオペンチルグリコール
トリアリルエーテルである。
In the present invention, examples of the first crosslinking agent (a) having at least two double bonds copolymerizable with the monomer include the following. Bis (meth) acrylamide: N, N′-alkylene (C 1 -C 6 ) bis (meth) acrylamide
N'-methylenebisacrylamide and the like. Di- or polyester of polyols and unsaturated mono- or polycarboxylic acids: di- or tri- (meth) acrylic acid of polyols [ethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, etc.] Esters: unsaturated polyesters [obtained by reacting the above polyols with unsaturated acids such as maleic acid] and di- or tri- (meth) acrylic esters [obtained by reacting polyepoxide with (meth) acrylic acid] ]Such. Carbamyl ester: polyisocyanate [tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
4,4'-diphenylmethane diisocyanate and N
A carbamyl ester obtained by reacting a CO group-containing prepolymer (obtained by reacting the above polyisocyanate with an active hydrogen atom-containing compound) and hydroxyethyl (meth) acrylate; Di or polyvinyl compounds: divinyl benzene, divinyl toluene, divinyl xylene, divinyl ether,
Divinyl ketone, trivinyl benzene, etc. Di- or poly- (meth) allyl ethers of polyols: di- or poly- (meth) allyl ethers of polyols [alkylene glycols, glycerin, polyalkylene glycols, polyalkylene polyols, carbohydrates, etc.] such as polyethylene glycol diallyl ether and Allylated starch, allylated cellulose and the like. Di- or poly-allyl esters of polycarboxylic acids:
Diallyl phthalate, diallyl adipate and the like. Esters of unsaturated mono- or poly-carboxylic acids with mono (meth) allyl ethers of polyols: (meth) acrylates of polyethylene glycol monoallyl ether and the like. Polyallyloxyalkanes: diallyloxyethane, triaryloxyethane, tetraallyloxyethane, neopentyl glycol triallyl ether, neopentyl glycol tetraallyl ether and the like. Among these, preferred crosslinking agent (a) is bis (meth)
Acrylamide, di- or poly-esters of polyols with unsaturated monocarboxylic or polycarboxylic acids, polyallyloxyalkanes, more preferred crosslinking agents are N, N'-methylenebisacrylamide, ethylene glycol diacrylate, Trimethylolpropane triacrylate, tetraallyloxyethane and neopentyl glycol triallyl ether. Particularly preferred cross-linking agents are that they do not contain a readily hydrolyzable bonding mode such as an amide group or an ester group in the molecule.
Tetraallyloxyethane and neopentyl glycol triallyl ether.

【0010】架橋剤(a)の量は、重合性単量体の合計
重量に対して通常0.01〜5重量%、好ましくは0.
05〜3重量%、更に好ましくは0.1〜1重量%であ
る。(a)の量が0.01重量%未満では、たとえ第二
の架橋剤(b)で更に架橋したとしても、得られる吸水
性樹脂のゲルの剪断後弾性率が不十分になる。一方、5
重量%を越えると逆に初期弾性率が過大となりすぎて脆
くなり、ゲルの剪断後弾性率が低下するとともに、加圧
下吸収量も低下する。
The amount of the crosslinking agent (a) is usually 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1% by weight, based on the total weight of the polymerizable monomer.
It is from 0.5 to 3% by weight, more preferably from 0.1 to 1% by weight. If the amount of (a) is less than 0.01% by weight, the elasticity of the resulting water-absorbent resin after shearing of the gel of the resulting water-absorbent resin becomes insufficient even if the crosslinking is further carried out with the second crosslinking agent (b). 5
On the other hand, if the content is more than 10% by weight, the initial elastic modulus becomes too large and becomes brittle, the elastic modulus after shearing of the gel decreases, and the absorption under pressure also decreases.

【0011】本発明において吸水性樹脂は、カルボン酸
基と共有結合しうる官能基を少なくとも2個有する第二
の架橋剤(b)で更に架橋される。この架橋剤(b)と
しては、例えば、ポリグリシジルエーテル化合物(エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン−
1,3−ジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシ
ジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエ
ーテルなど);ポリオール化合物(グリセリン、エチレ
ングリコール、ポリエチレングリコールなど);ポリア
ミン化合物(エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、ポ
リアミドエピクロルヒドリン樹脂など)などが挙げられ
る。これらの内で好ましい架橋剤(b)は、ポリグリシ
ジルエーテル化合物、ポリオール化合物、ポリアミン化
合物である。特に好ましい架橋剤(b)は、カルボン酸
基と強い共有結合を形成して剪断後弾性率に優れた吸水
性樹脂が得られ、且つ架橋反応を比較的低い温度で行わ
せることができ経済的であると言う点で、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、グリセリン−1,3−ジ
グリシジルエーテル、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂であ
る。尚、架橋剤(b)としてカルボン酸基とイオン結合
を形成する架橋剤(例えば、酢酸亜鉛、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸ストロンチウム、水酸化アルミ
ニウム、乳酸ジルコニウム、乳酸チタニウム等)は本発
明には含まない。架橋剤(b)として上記のイオン性多
価金属塩を使用した場合、尿を吸収したときに陽イオン
が解離することがあるため、良好なゲルの剪断後弾性率
が得られない。
In the present invention, the water-absorbing resin is further cross-linked by a second cross-linking agent (b) having at least two functional groups capable of covalently bonding to a carboxylic acid group. Examples of the crosslinking agent (b) include polyglycidyl ether compounds (ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin-
1,3-diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, etc.); polyol compounds (glycerin, ethylene glycol, polyethylene glycol, etc.); polyamine compounds (ethylene diamine, diethylene triamine, polyamide polyamine epichlorohydrin resin, polyamide epichlorohydrin resin, etc.) ). Among these, preferred crosslinking agents (b) are polyglycidyl ether compounds, polyol compounds and polyamine compounds. Particularly preferred crosslinking agent (b) forms a strong covalent bond with a carboxylic acid group to obtain a water-absorbent resin having excellent elastic modulus after shearing, and allows the crosslinking reaction to be carried out at a relatively low temperature, thereby being economical. And ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin-1,3-diglycidyl ether, polyamide polyamine epichlorohydrin resin, and polyamide epichlorohydrin resin. The crosslinking agent (b) which forms an ionic bond with a carboxylic acid group (for example, zinc acetate, calcium acetate, barium acetate, strontium acetate, aluminum hydroxide, zirconium lactate, titanium lactate, etc.) is used in the present invention. Not included. When the above ionic polyvalent metal salt is used as the cross-linking agent (b), a cation may be dissociated when urine is absorbed, so that a good elastic modulus after shearing of the gel cannot be obtained.

【0012】架橋剤(b)の量は、単量体の合計重量に
対して通常0.001〜3重量%、好ましくは0.00
5〜2重量%、更に好ましくは0.01〜1重量%であ
る。(b)の量が0.001重量%未満では得られる吸
水性樹脂の初期弾性率が小さくなり、ゲルの剪断後弾性
率も低下する。一方3重量%を越えると逆にゲルが固く
なりすぎて脆くなり、ゲルの剪断後弾性率が低下すると
ともに、加圧下吸収量が低下し、吸収速度も遅くなる。
The amount of the crosslinking agent (b) is usually 0.001 to 3% by weight, preferably 0.001% by weight, based on the total weight of the monomers.
The content is 5 to 2% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight. When the amount of (b) is less than 0.001% by weight, the initial elastic modulus of the obtained water-absorbent resin is small, and the elastic modulus after shearing of the gel is also low. On the other hand, if it exceeds 3% by weight, the gel becomes too hard and brittle, and the elastic modulus after shearing of the gel decreases, the absorption under pressure decreases, and the absorption rate decreases.

【0013】アクリル酸塩および/またはアクリル酸か
らなる単量体と共に必要によりその他の親水性単量体を
併用することができ、例えば、不飽和モノまたはポリカ
ルボン酸[メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、無水マレイン酸など]、スルホン酸基を含有
する単量体[ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビ
ニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸などの脂
肪族または芳香族ビニルスルホン酸;(メタ)アクリル
酸スルホエチル、(メタ)アクリル酸スルホプロピルな
どの(メタ)アクリルスルホン酸、2−アクリルアミド
−2−メチルプロパンスルホン酸などの(メタ)アクリ
ルアミドスルホン酸など]、リン酸基を含有する重合性
単量体[2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリロイルホ
スフェート、フェニル−2−アクリロイロキシエチルホ
スフェートなど]、(メタ)アクリルアミドおよびその
誘導体、酢酸ビニルなどが挙げられる。その他の親水性
単量体の全単量体に対する量は、重量基準で通常0〜3
0重量%、好ましくは0〜10重量%である。その他の
親水性単量体の量が30%を越えると、得られる吸水性
樹脂の加圧下吸収量が低下する。
If necessary, other hydrophilic monomers can be used in combination with the monomer comprising acrylate and / or acrylic acid. For example, unsaturated mono- or polycarboxylic acids [methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid Acid, itaconic acid, maleic anhydride, etc.], a monomer containing a sulfonic acid group [aliphatic or aromatic vinyl sulfonic acid such as vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, vinyl toluene sulfonic acid, styrene sulfonic acid; ) Sulfoethyl acrylate, (meth) acrylsulfonic acid such as sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acrylamidesulfonic acid such as 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, etc.] Monomer [2-hydroxyethyl (meth) acryloyl phosphate, -2-acryloyloxyethyl phosphate, etc.], (meth) acrylamide and its derivatives, and vinyl acetate. The amount of other hydrophilic monomers based on all monomers is usually 0 to 3 based on weight.
0% by weight, preferably 0 to 10% by weight. When the amount of the other hydrophilic monomer exceeds 30%, the absorption of the resulting water-absorbent resin under pressure decreases.

【0014】吸水性樹脂を製造するに当たっての重合方
法は、従来から公知の方法でよく、例えば重合性単量
体、架橋剤(a)とを水溶液重合する方法、逆相懸濁重
合する方法、放射線、電子線、紫外線などを照射して重
合する方法などが挙げられる。また、重合条件(重合濃
度、重合溶媒、重合開始剤の種類と添加量、重合温度な
ど)についても従来から公知の条件でよい。
The polymerization method for producing the water-absorbent resin may be a conventionally known method, for example, a method of polymerizing a polymerizable monomer and a crosslinking agent (a) with an aqueous solution, a method of reverse phase suspension polymerization, A method of irradiating radiation, an electron beam, ultraviolet light, or the like to perform polymerization, and the like can be given. The polymerization conditions (polymerization concentration, polymerization solvent, type and amount of polymerization initiator, polymerization temperature, etc.) may be conventionally known conditions.

【0015】本発明における吸水性樹脂は、重合後に、
カルボン酸基と共有結合しうる官能基を少なくとも2個
有する第二の架橋剤(b)で更に架橋されることを必須
としている。この架橋方法については特に限定はなく、
単量体としてアクリル酸を使用する場合を例示すると、
(1)アクリル酸とアクリル酸塩との単量体混合物と架橋
剤(a)とを重合し、その後得られた含水ゲル状重合体
に架橋剤(b)を必要なら水性溶液にして添加・混練
し、加熱反応(含水重合体の乾燥と同時に架橋反応を行
わせてもよい)させることにより実質的に均一に架橋す
る方法、(2)アクリル酸と架橋剤(a)とを重合し、
その後得られた含水ゲル状重合体中のカルボン酸基をア
ルカリ金属塩で部分中和し、さらに架橋剤(b)を添加
・混練し、加熱反応することにより実質的に均一に架橋
する方法、(3)上記(1)で得られた粉粒状重合体
に、架橋剤(b)を添加あるいは噴霧して混合し、加熱
処理して、該粉粒状重合体の表面近傍をさらに表面架橋
する方法、(4)上記(2)で得られた粉粒状重合体に
架橋剤(b)を添加あるいは噴霧して混合し、加熱処理
して、該粉粒状重合体の表面近傍をさらに表面架橋する
方法などが挙げられる。好ましい方法は(2)および
(5)の方法であり、紙おむつに適用したときの紙おむ
つ性能が良好となる。
[0015] The water-absorbent resin in the present invention, after polymerization,
It must be further crosslinked with a second crosslinking agent (b) having at least two functional groups capable of covalently bonding to a carboxylic acid group. There is no particular limitation on this crosslinking method,
To illustrate the case of using acrylic acid as a monomer,
(1) A monomer mixture of acrylic acid and an acrylate is polymerized with a crosslinking agent (a), and then the crosslinking agent (b) is added to the resulting hydrogel polymer in an aqueous solution if necessary. A method of substantially uniform crosslinking by kneading and heating reaction (a crosslinking reaction may be performed simultaneously with drying of the water-containing polymer), (2) polymerization of acrylic acid and crosslinking agent (a),
A method of partially neutralizing the carboxylic acid groups in the obtained hydrogel polymer with an alkali metal salt, further adding and kneading a crosslinking agent (b), and performing a heating reaction to crosslink substantially uniformly; (3) A method in which a crosslinking agent (b) is added or sprayed to the powdery granular polymer obtained in the above (1), mixed, and heat-treated to further surface-crosslink the vicinity of the surface of the powdery granular polymer. (4) A method of adding or spraying and mixing a crosslinking agent (b) to the granular polymer obtained in the above (2), and heat-treating to further crosslink the vicinity of the surface of the granular polymer. And the like. Preferred methods are (2) and
This is the method (5), and the diaper performance when applied to a disposable diaper is improved.

【0016】上記のように架橋剤(b)を添加・混練し
た含水ゲル状重合体または粉粒体混合物を加熱架橋させ
る温度は、(b)の種類によっても異なるが、通常80
〜220℃、好ましくは100〜190℃である。10
0℃未満の温度では、加熱に長時間を要するので経済的
でないばかりか、(b)の種類や添加量によっては本発
明の効果が発現するのに十分な程度に架橋反応が進行し
ないことがある。一方、220℃を超える温度では、吸
水性樹脂の着色や熱架橋による加圧下吸収量の低下が生
じる。
The temperature at which the hydrated gel polymer or the mixture of the granular materials to which the crosslinking agent (b) has been added and kneaded as described above is heated and cross-linked varies depending on the type of (b), but is usually 80.
-220 ° C, preferably 100-190 ° C. 10
If the temperature is lower than 0 ° C., it takes a long time for heating, so that it is not economical, and depending on the type and the amount of (b), the crosslinking reaction may not proceed to an extent sufficient to exhibit the effects of the present invention. is there. On the other hand, when the temperature exceeds 220 ° C., the absorption of the water-absorbent resin under pressure is reduced due to coloring of the water-absorbent resin and thermal crosslinking.

【0017】架橋させる装置については特に限定はな
く、従来から公知の装置が使用できる。上記(1)また
は(2)の方法で架橋する場合、架橋剤(b)を含水ゲ
ル状重合体に混練する装置としては、例えばニーダー、
万能混合機、一軸あるいは双軸の混練押出し機、ミート
チョッパーなどが挙げられる。また、加熱架橋および乾
燥する装置としては、熱風乾燥機、ドラムドライヤー、
ベルト式乾燥機、減圧乾燥機などが挙げられる。上記
(3)または(4)の方法で表面架橋する場合、架橋剤
(b)を添加あるいは噴霧して混合する装置としては、
例えば、スクリュー型混合機、タービュライザー、ナウ
ター型混合機、V型混合機、リボンミキサー、双腕型ニ
ーダー、流動式混合機、気流型混合機などが挙げられ
る。この混合物を加熱処理する装置としては、熱風乾燥
機、気流乾燥機、流動層乾燥機、ベルト式乾燥機、ナウ
ター式加熱機、パドルドライヤー、赤外線乾燥機などが
挙げられる。
The device for crosslinking is not particularly limited, and a conventionally known device can be used. In the case of crosslinking by the method (1) or (2), as a device for kneading the crosslinking agent (b) into the hydrogel polymer, for example, a kneader,
Examples include a universal mixer, a single-screw or twin-screw kneading extruder, and a meat chopper. In addition, as a device for heat crosslinking and drying, hot air dryer, drum dryer,
A belt type drier, a reduced pressure drier, etc. are mentioned. the above
When the surface is crosslinked by the method (3) or (4) , a device for adding or spraying and mixing the crosslinking agent (b) includes:
For example, a screw-type mixer, a turbulizer, a Nauter-type mixer, a V-type mixer, a ribbon mixer, a double-arm kneader, a flow-type mixer, a gas-flow-type mixer, and the like can be given. Examples of an apparatus for heat-treating this mixture include a hot-air dryer, a flash dryer, a fluidized-bed dryer, a belt-type dryer, a Nauter-type heater, a paddle dryer, and an infrared dryer.

【0018】本発明の吸水性樹脂粒子(A)の形状につ
いては粉粒状であれば特に限定はなく、粒状、顆粒状、
造粒状、リン片状、塊状、パール状などのいずれの形状
であってもよい。
The shape of the water-absorbent resin particles (A) of the present invention is not particularly limited as long as they are powdery and granular.
Any shape such as a granulated shape, a scale shape, a lump shape, and a pearl shape may be used.

【0019】本発明に用いられる親水性二酸化ケイ素微
粉末(B)は、四塩化ケイ素を酸素と水素を高温燃焼さ
せた焔中で加水分解させて製造される乾式シリカであ
り、通常”Fumed Silica”と呼ばれている
ものである。したがって、本発明に用いられる(B)は
通常内部表面積を持たない非多孔質である。具体的に
は、比表面積が50〜450m2/gで且つ親水性度が
70%以上の親水性二酸化ケイ素である。好ましくは比
表面積が100〜400m2/gであり且つ親水性度が
75%以上の親水性二酸化ケイ素である。比表面積が5
0m2/g未満の場合、本発明の目的である適度な吸収
速度は達成されず、初期の加圧下吸収量(5分後の加圧
下吸収量)も低下する。更にゲルの剪断後弾性率も向上
しない。一方、比表面積が450m2/gを越えても吸
収剤組成物の性能に変化は認められず、親水性二酸化ケ
イ素微粉末の製造コストが増加する分だけ非経済的であ
る。また、親水性度が70%未満の場合、二酸化ケイ素
の疎水性が強くなることから、本発明の様に微粉含量が
少なく狭い粒度分布をもつ吸水性樹脂に混合すると、得
られる吸収剤組成物の吸収速度が遅くなり、且つ初期の
加圧下吸収量が低下する。更に、疎水性のシリカは親水
性の吸水性樹脂との馴染みが悪く、(A)の粒子表面に
十分付着されないことがある。(B)が(A)の表面に
十分付着していないと発塵の原因となる。親水性度が7
0%未満の二酸化ケイ素微粉末は通常疎水性シリカと呼
ばれ、本発明における親水性二酸化ケイ素微粉末の表面
のシラノール基をモノメチルトリクロルシラン、ジメチ
ルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン等と更に反
応させてアルキル基を導入して疎水化したものであり、
上記の理由から本発明には適さない。但し、親水性度が
本発明の範囲となる程度の量の疎水性シリカを併用して
もよい。ここで比表面積は、ブルナウアー・エメット・
テーラー法により測定される値である。親水性度は、水
/メタノール=70/30の混合液中にコロイド状に懸
濁する二酸化ケイ素の割合である。この値が小さいほど
疎水性が強い。尚、二酸化ケイ素微粉末粒度について
は、比表面積と親水性度が本発明の範囲を満足しておれ
ば特に限定はないが、一般には5〜50mμの一次粒子
径を有していると言われている。しかしながら、通常の
状態では一次粒子が凝集した形で存在しており、粒度は
通常0.07〜1μ、好ましくは0.1〜0.8μの微
粉末状である。
The hydrophilic silicon dioxide fine powder (B) used in the present invention is a dry silica produced by hydrolyzing silicon tetrachloride in a flame obtained by burning oxygen and hydrogen at a high temperature, and is usually "Fumed Silica". It is called "". Therefore, (B) used in the present invention is usually non-porous having no internal surface area. Specifically, it is a hydrophilic silicon dioxide having a specific surface area of 50 to 450 m 2 / g and a hydrophilicity of 70% or more. Preferably, it is a hydrophilic silicon dioxide having a specific surface area of 100 to 400 m 2 / g and a hydrophilicity of 75% or more. Specific surface area is 5
If it is less than 0 m 2 / g, the proper absorption rate as the object of the present invention is not achieved, and the initial absorption under pressure (absorption under pressure after 5 minutes) also decreases. Furthermore, the elastic modulus after shearing of the gel does not increase. On the other hand, even if the specific surface area exceeds 450 m 2 / g, no change is observed in the performance of the absorbent composition, which is uneconomical because the production cost of the hydrophilic silicon dioxide fine powder increases. When the hydrophilicity is less than 70%, the hydrophobicity of silicon dioxide becomes strong. Therefore, when mixed with a water-absorbing resin having a small fine powder content and a narrow particle size distribution as in the present invention, the resulting absorbent composition can be obtained. , The absorption rate under pressure decreases. Further, hydrophobic silica has poor affinity with hydrophilic water-absorbing resin, and may not be sufficiently adhered to the particle surface of (A). If (B) is not sufficiently adhered to the surface of (A), dust may be generated. 7 hydrophilicity
Less than 0% of silicon dioxide fine powder is usually called hydrophobic silica, and the silanol groups on the surface of the hydrophilic silicon dioxide fine powder in the present invention are further reacted with monomethyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, etc. Hydrophobic by introducing an alkyl group,
For the above reasons, it is not suitable for the present invention. However, hydrophobic silica may be used in such an amount that the degree of hydrophilicity falls within the range of the present invention. The specific surface area here is Brunauer-Emmett
This is a value measured by the Taylor method. The degree of hydrophilicity is the proportion of silicon dioxide suspended colloidally in a mixture of water / methanol = 70/30. The smaller this value, the stronger the hydrophobicity. Incidentally, the particle size of the silicon dioxide fine powder is not particularly limited as long as the specific surface area and the degree of hydrophilicity satisfy the range of the present invention, but is generally said to have a primary particle diameter of 5 to 50 mμ. ing. However, in a normal state, the primary particles are present in an agglomerated form, and are usually in the form of fine powder having a particle size of 0.07-1 μm, preferably 0.1-0.8 μm.

【0020】本発明において、(A)と(B)との混合
比率は、(A)100重量部に対して(B)0.05〜
5重量部、好ましくは0.1〜2重量部である。(B)
の量が0.05重量部未満の場合、十分なゲルの剪断後
弾性率が得られない。一方、(B)の量が5重量部を越
えると、添加量に見合った効果が得られないことから非
経済的である。更に、(A)の粒子表面に十分付着され
ていない(B)が発塵の原因となったり摩擦抵抗の増大
を招くため、吸収剤組成物を取り扱う際の作業性の低下
や定量供給性の悪化を生じる。
In the present invention, the mixing ratio of (A) and (B) is 0.05- (B) per 100 parts by weight of (A).
5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight. (B)
If the amount is less than 0.05 part by weight, a sufficient elastic modulus after shearing of the gel cannot be obtained. On the other hand, if the amount of (B) exceeds 5 parts by weight, the effect corresponding to the added amount cannot be obtained, so that it is uneconomical. Furthermore, (A), which is not sufficiently adhered to the particle surface of (A), causes dust generation and increases frictional resistance. Causes deterioration.

【0021】(A)と(B)とを混合する装置としては
通常の粉体混合装置でよく、例えばコニカルブレンダ
ー、ナウターミキサー、V型混合機、気流式混合機、タ
ービュライザー、スクリュー式のラインブレンド装置、
スタティックミキサーなどが挙げられる。尚、吸水性樹
脂と無機質粉末の存在下に、架橋剤と水を吸収せしめ、
次いで攪拌下に加熱して架橋反応と水の留去とを行わせ
る吸水性樹脂の製法の提案(特開昭60−163956
号公報)があるが、この提案における無機質粉末の使用
目的は吸水性樹脂に水を吸収させる際のブロッキング性
の改善であり、従って、特定の架橋構造と特定の粒度分
布を有する吸水性樹脂粒子(A)に特定性状の親水性二
酸化ケイ素微粉末(B)を混合して、紙おむつに好適に
使用できるように吸収剤組成物の性能を積極的に改質し
た本発明とは本質的に異なるものである。更に、本発明
では(B)を混合した後の加熱操作は不要である。
The apparatus for mixing (A) and (B) may be an ordinary powder mixing apparatus, for example, a conical blender, a Nauter mixer, a V-type mixer, an air-flow type mixer, a turbulizer, a screw type. Line blending equipment,
And a static mixer. In addition, in the presence of the water-absorbent resin and the inorganic powder, absorb the crosslinking agent and water,
Next, a method for producing a water-absorbing resin in which a crosslinking reaction and water distillation are performed by heating under stirring (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-163956).
The purpose of using the inorganic powder in this proposal is to improve the blocking property when water is absorbed by the water-absorbent resin, and therefore, the water-absorbent resin particles having a specific crosslinked structure and a specific particle size distribution are used. This is essentially different from the present invention in which the hydrophilic silicon dioxide fine powder (B) having a specific property is mixed with (A) and the performance of the absorbent composition is positively modified so that it can be suitably used for disposable diapers. Things. Further, in the present invention, a heating operation after mixing (B) is unnecessary.

【0022】本発明において吸収剤組成物の粒度分布
は、850μより大きい粒径の含有量が10重量%以下
で150μより小さい粒径の含有量が10重量%以下の
粒度分布である。好ましくは、850μより大きい粒径
の含有量が5重量%以下で150μより小さい粒径の含
有量が5重量%以下、さらに好ましくは710μより大
きい粒径の含有量が5重量%以下で150μより小さい
粒径の含有量が5重量%以下、最も好ましいのは600
μより大きい粒径の含有量が5重量%以下で150μよ
り小さい粒径の含有量が5重量%以下の粒度分布であ
る。850μより大きい粒径の粒子が10重量%を越え
ると、得られる吸収剤組成物の吸収速度が遅くなりすぎ
て、紙おむつに適用した場合、漏れを生じることがあ
る。一方、150μより小さい粒径が10重量%を越え
ると、尿と接触したときにゲルブロッキングを生じやす
く且つゲルの剪断後弾性率が低下することから漏れを生
じることがある。更に、微粉が発塵の原因となったり、
吸湿により凝集したり、繊維状基材からの抜けを生じや
すくなることから、紙おむつに適用する際の作業性が悪
化する。従って、粒度分布を特定の狭い範囲とすること
により、尿を吸収した時にゲルブロッキングを生じず、
尿を紙おむつ全体に拡散させる適度な吸収速度が得ら
れ、その結果、表面のドライネスが良好で漏れない紙お
むつが実現する。尚、850μはJIS(日本工業規
格)で18メッシュに対応し、710μは22メッシュ
に、500μは28メッシュに、150μは100メッ
シュに対応する。
In the present invention, the particle size distribution of the absorbent composition is such that the content of particles having a particle size of more than 850μ is 10% by weight or less and the content of particles having a particle size of less than 150μ is 10% by weight or less. Preferably, the content of the particle size larger than 850μ is 5% by weight or less and the content of the particle size smaller than 150μ is 5% by weight or less, more preferably the content of the particle size larger than 710μ is 5% by weight or less than 150μ. The content of small particle size is less than 5% by weight, most preferably 600%
The particle size distribution is such that the content of the particle size larger than μ is 5% by weight or less and the content of the particle size smaller than 150μ is 5% by weight or less. If the amount of particles having a particle size larger than 850 μ exceeds 10% by weight, the absorption rate of the obtained absorbent composition becomes too slow, and when applied to a disposable diaper, leakage may occur. On the other hand, if the particle size of less than 150 μ exceeds 10% by weight, gel blocking is likely to occur when contacted with urine, and leakage may occur due to a decrease in the elastic modulus of the gel after shearing. Furthermore, fine powder may cause dust,
Agglomeration or removal from the fibrous base material is likely to occur due to moisture absorption, so that the workability when applied to a disposable diaper deteriorates. Therefore, by setting the particle size distribution to a specific narrow range, gel blocking does not occur when urine is absorbed,
An appropriate absorption rate for diffusing urine throughout the disposable diaper is obtained, and as a result, a disposable diaper having good surface dryness and no leakage is realized. Note that 850 μ corresponds to 18 mesh in JIS (Japanese Industrial Standard), 710 μ corresponds to 22 mesh, 500 μ corresponds to 28 mesh, and 150 μ corresponds to 100 mesh.

【0023】粒度分布の調整は、従来から公知の方法で
行うことができ、例えば、吸収剤組成物を篩に通過させ
て850μより大きい粒子と150μより小さい粒子の
含有量をコントロールする方法が簡便である。その他、
細かい粒子を造粒(必要によりバインダーを用いてもよ
い)して目的の粒度分布を得る方法、粉砕条件を最適化
することにより篩別することなしに目的の粒度分布を得
る方法などが挙げられる。また、重合方法として逆相懸
濁重合法を採用した場合には、従来から公知のように、
重合時の分散安定剤の種類や使用量の選択、反応槽の構
造や攪拌条件の最適化などにより目標の粒度分布を得る
ことも可能である。尚、粒度分布の調整は(A)の段階
で実施することもできる。この場合、(A)と(B)と
を混合する装置によっては機械的剪断力によって若干の
微粉の発生がありうるので、150μより小さい粒子を
上記の範囲より少な目にするのが好ましい。
The particle size distribution can be adjusted by a conventionally known method. For example, a method of passing an absorbent composition through a sieve to control the content of particles larger than 850 μm and particles smaller than 150 μm is simple. It is. Others
A method of granulating fine particles (a binder may be used if necessary) to obtain a target particle size distribution, a method of obtaining a target particle size distribution without sieving by optimizing grinding conditions, and the like. . Further, when the inverse suspension polymerization method is employed as the polymerization method, as conventionally known,
It is also possible to obtain a target particle size distribution by selecting the type and amount of the dispersion stabilizer used in the polymerization, optimizing the structure of the reaction tank and the stirring conditions, and the like. The adjustment of the particle size distribution can also be performed at the stage (A). In this case, depending on the device for mixing (A) and (B), some fine powder may be generated due to mechanical shearing force. Therefore, it is preferable that particles smaller than 150 μm be smaller than the above range.

【0024】本発明の吸収剤組成物は、人工尿に対する
加圧下吸収能が20〜50g/g、人工尿吸収ゲルの剪
断後弾性率が40,000ダイン/cm2以上、且つ吸
収速度が10〜90秒である。好ましくは加圧下吸収能
が25〜50g/gで、ゲルの剪断後弾性率が45,0
00ダイン/cm2以上、且つ吸収速度が15〜75秒
である。この様な物性を満足する吸収剤を使用すること
により、前述のごとく、長時間着用しても、ドライ感が
良好で、漏れない紙おむつが実現する。特に、繊維状基
材に対する吸収剤の比率が大きい(例えば、吸収剤/繊
維状基材の比率が重量比で30/70を越える場合)薄
型化紙おむつに有用である。
The absorbent composition of the present invention has an absorbency against artificial urine under pressure of 20 to 50 g / g, an elastic modulus of the artificial urine absorbent gel after shearing of 40,000 dynes / cm 2 or more, and an absorption rate of 10 or more. ~ 90 seconds. Preferably, the absorbency under pressure is 25 to 50 g / g, and the elastic modulus after shearing of the gel is 45.0 g / g.
00 dynes / cm 2 or more, and the absorption rate is 15 to 75 seconds. By using an absorbent that satisfies such physical properties, a paper diaper that has a good dry feeling and does not leak even when worn for a long time is realized as described above. In particular, it is useful for a thinned paper diaper in which the ratio of the absorbent to the fibrous base material is large (for example, when the weight ratio of the absorbent / fibrous base material exceeds 30/70).

【0025】本発明において繊維状基材としては、例え
ば、セルロース系繊維、変性セルロース繊維、有機系合
成繊維およびこれらの混合物が挙げられる。セルロース
系繊維としては、例えば綿状パルプ(フラッフパルプ)
などの天然繊維、ビスコースレーヨン、アセテートなど
のセルロース系化学繊維が挙げられる。有機系合成繊維
としては、例えばポリプロピレン系繊維、ポリエチレン
系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊
維、ポリエステル系繊維、ポリビニルアルコール系繊
維、熱融着性複合繊維(例えば上記繊維の少なくとも1
種を鞘芯型、偏芯型、並列型などに複合化された繊維、
上記繊維の少なくとも2種をブレンドした繊維、上記繊
維の表層を改質した繊維など)などが挙げられる。これ
らの繊維状基材の内で好ましいものは、セルロース系天
然繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリエチレン系繊維、
ポリエステル系繊維、熱融着性複合繊維およびこれらが
混合された繊維であり、さらに好ましくは、紙おむつの
尿吸収後の形状保持性に優れるという点で、フラッフパ
ルプ、鞘芯型、偏芯型、並列型などに複合化された熱融
着性複合繊維およびこれらの混合物である。尚、上記の
有機系合成繊維は、界面活性剤などの親水化剤で親水化
処理して紙おむつに使用されるのが通常であり、本発明
にとっても好適である。
In the present invention, examples of the fibrous base material include cellulosic fibers, modified cellulose fibers, organic synthetic fibers, and mixtures thereof. As the cellulosic fiber, for example, floc pulp (fluff pulp)
And natural cellulose fibers such as viscose rayon and acetate. Examples of the organic synthetic fibers include polypropylene fibers, polyethylene fibers, polyamide fibers, polyacrylonitrile fibers, polyester fibers, polyvinyl alcohol fibers, and heat-fusible conjugate fibers (for example, at least one of the above fibers).
Fibers whose seeds are compounded into sheath-core type, eccentric type, parallel type, etc.
Fibers in which at least two kinds of the above fibers are blended, fibers in which the surface layer of the above fibers is modified, and the like). Preferred among these fibrous base materials are cellulosic natural fibers, polypropylene fibers, polyethylene fibers,
Polyester-based fibers, heat-fusible conjugate fibers and fibers in which these are mixed, more preferably fluff pulp, sheath-core type, eccentric type, in terms of excellent shape retention after urine absorption of disposable diapers, A heat-fusible conjugate fiber compounded into a parallel type or the like and a mixture thereof. In addition, the above-mentioned organic synthetic fibers are usually subjected to a hydrophilizing treatment with a hydrophilizing agent such as a surfactant and used for a disposable diaper, which is also suitable for the present invention.

【0026】上記の繊維状基材の長さ、太さについては
特に限定されず、通常長さは1〜200mm、太さは
0.1〜100デニールの範囲であれば好適に使用する
ことができる。形状についても繊維状であれば特に限定
されず、ウェブ状、細い円筒状、裁断されたスプリット
ヤーン状、ステープル状、フィラメント状などが例示さ
れる。
The length and thickness of the above-mentioned fibrous base material are not particularly limited, and may be suitably used as long as the length is usually 1 to 200 mm and the thickness is 0.1 to 100 denier. it can. The shape is not particularly limited as long as it is fibrous, and examples thereof include a web shape, a thin cylindrical shape, a cut split yarn shape, a staple shape, and a filament shape.

【0027】本発明の吸収剤組成物の使用量は、繊維状
基材と吸収剤組成物との合計重量に対して通常20〜8
0重量%、好ましくは30〜70重量%、さらに好まし
くは35〜65重量%である。吸収剤組成物の使用量が
20重量%未満の場合、従来の吸水性樹脂で十分であ
り、本発明の吸収剤組成物を使用する効果が乏しい。一
方、80重量%を越える場合、吸収剤組成物を繊維状基
材中に固定化することが困難となる。
The amount of the absorbent composition of the present invention is usually 20 to 8 based on the total weight of the fibrous base material and the absorbent composition.
0% by weight, preferably 30 to 70% by weight, more preferably 35 to 65% by weight. When the amount of the absorbent composition used is less than 20% by weight, the conventional water-absorbent resin is sufficient, and the effect of using the absorbent composition of the present invention is poor. On the other hand, when it exceeds 80% by weight, it becomes difficult to immobilize the absorbent composition in the fibrous base material.

【0028】本発明において吸収剤組成物の使用方法
は、従来から公知の方法でよく、例えば繊維状基材と混
合する方法、二層の繊維状基材の間に挟む方法、三層以
上に積層された繊維状基材の各々の間に散布する方法等
が挙げられる。また、本発明の吸収剤組成物と従来の吸
水性樹脂とを混合して、あるいは別々の部位で併用して
使用することもできる。
In the present invention, the method of using the absorbent composition may be a conventionally known method, for example, a method of mixing with a fibrous base material, a method of sandwiching between two layers of fibrous base materials, or a method of mixing three or more layers. A method of spraying between each of the laminated fibrous base materials and the like can be mentioned. Further, the absorbent composition of the present invention and a conventional water-absorbing resin can be used in combination or in combination at different sites.

【0029】上記の方法で繊維状基材中に吸収剤組成物
が適用された吸収体は、必要により吸収紙や繊維状基材
を更に積層し、これらの上部に液体透過性トップシー
ト、下部に液体不透過性バックシートを配置し、レッグ
ギャザー、ウェストギャザー、装着テープなどを装備し
て紙おむつに仕上げられるのが通常である。
The absorbent in which the absorbent composition is applied to the fibrous base material by the above-mentioned method may be obtained by further laminating an absorbent paper or a fibrous base material as necessary, and forming a liquid permeable top sheet and a lower part on the upper part thereof. Usually, a liquid-impermeable backsheet is disposed on the diaper, and leg garments, waist gathers, mounting tape and the like are provided to finish the disposable diaper.

【0030】尚、本発明の目的・効果を損なわない範囲
で、本発明の吸収剤組成物に増量剤、添加剤として有機
質粉体(例えば、パルプ粉末、セルロース誘導体、天然
多糖類など)、無機質粉末(例えばゼオライト、超微粉
状疎水性シリカ、活性炭など)、防腐剤、殺菌剤、着色
剤、香料、界面活性剤などを必要により配合することが
できる。
As long as the objects and effects of the present invention are not impaired, organic powders (eg, pulp powder, cellulose derivatives, natural polysaccharides and the like), inorganic fillers and the like are added to the absorbent composition of the present invention. A powder (eg, zeolite, ultrafine hydrophobic silica, activated carbon, etc.), a preservative, a bactericide, a coloring agent, a fragrance, a surfactant and the like can be added as necessary.

【0031】[0031]

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。吸収剤組成物の常圧下吸収量、加圧下吸収量、初
期弾性率、ゲルの剪断後弾性率、吸収速度および紙おむ
つの性能は下記の方法により測定した。以下特に定めな
い限り%は重量%を示す。
The present invention will be further described with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The absorption amount under normal pressure, the absorption amount under pressure, the initial elastic modulus, the elastic modulus after shearing of the gel, the absorption rate and the performance of the disposable diaper of the absorbent composition were measured by the following methods. Hereinafter, unless otherwise specified,% indicates% by weight.

【0032】常圧下吸収量:250メッシュのナイロン
網で作成したティーバッグに吸収剤組成物1gを入れ、
過剰の人工尿(塩化ナトリウム0.8%、尿素2%、硫
酸マグネシウム0.08%、塩化カルシウム0.03%
の水溶液)中に、30分間浸漬した後、引き上げて15
分間水切りして増加重量を測定し、この値を常圧下吸収
量とした。
Absorbing amount under normal pressure: 1 g of the absorbent composition was placed in a tea bag made of a 250 mesh nylon mesh,
Excess artificial urine (0.8% sodium chloride, 2% urea, 0.08% magnesium sulfate, 0.03% calcium chloride
) For 30 minutes, and then lifted up for 15 minutes.
After draining for a minute, the increased weight was measured, and this value was taken as the absorption under normal pressure.

【0033】加圧下吸収量:250メッシュのナイロン
網を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ(内径3
0mm、高さ60mm)内に吸収剤組成物0.1gを入
れて均一に広げ、この上に20g/cm2の荷重となる
ように外径30mmの分銅を乗せる。人工尿60mlの
入ったシャーレ(直径:12cm)の中に吸収剤組成物
の入ったチューブをナイロン網側を下面にして30分間
浸漬する。30分後の増加重量の10倍値を加圧下吸収
量とした。尚、前述の初期の加圧下吸収量とは、同様に
して測定した5分後の値である。
Absorbency under pressure: cylindrical plastic tube (inner diameter 3
(0 mm, height 60 mm), 0.1 g of the absorbent composition is put therein, spread uniformly, and a weight having an outer diameter of 30 mm is placed thereon so as to give a load of 20 g / cm 2 . The tube containing the absorbent composition is immersed in a Petri dish (diameter: 12 cm) containing 60 ml of artificial urine for 30 minutes with the nylon mesh side facing downward. The value of 10 times the weight gained after 30 minutes was taken as the absorption under pressure. The above-mentioned initial amount of absorption under pressure is a value measured after 5 minutes in the same manner.

【0034】ゲルの剪断後弾性率:吸収剤組成物1gを
50mlの密栓付きガラス瓶に入れ、これに人工尿40
mlを加えて40倍吸収ゲルを作成し密栓する。これを
40℃の恒温槽内に入れて5時間保温する。次に、5時
間保温したゲルの0.1gをクリープメーター(山電株
式会社製)の支持テーブル中央に置く。次いで上部シリ
ンダーを下降させて0.3mmの厚さまでゲルを圧縮す
る。シリンダーを上下させることによって、合計20回
の圧縮を繰り返し、圧縮20回目の応力および圧縮され
たゲルの断面積を測定して、次式により剪断後の単位面
積に対する応力を計算し、この値をゲルの剪断後弾性率
とした。 ゲルの剪断後弾性率(ダイン/cm2)=(F×98
0)/S ここで、F:20回目圧縮時の応力(g) 980:重力の加速度 S:20回圧縮後のゲルの断面積(cm2
Gel elasticity after shearing: 1 g of the absorbent composition was placed in a 50-ml glass bottle with a stopper, and artificial urine 40 was added thereto.
Then, add 40 ml to make a 40-fold absorption gel and seal it tightly. This is put in a 40 ° C. constant temperature bath and kept warm for 5 hours. Next, 0.1 g of the gel kept warm for 5 hours is placed on the center of a support table of a creep meter (manufactured by Yamaden Corporation). The upper cylinder is then lowered to compress the gel to a thickness of 0.3 mm. By moving the cylinder up and down, compression is repeated a total of 20 times, the stress at the 20th compression and the cross-sectional area of the compressed gel are measured, and the stress per unit area after shearing is calculated by the following equation. The post-shear modulus of the gel was taken as the modulus. The modulus of elasticity of the gel after shearing (dyne / cm 2 ) = (F × 98)
0) / S where F: stress at the 20th compression (g) 980: acceleration of gravity S: cross-sectional area of gel after 20 compressions (cm 2 )

【0035】吸収速度:100mlビーカーに50cc
の人工尿(液温25±2℃)と磁気攪拌子(直径8m
m;長さ30mm)とを入れ、マグネチックスターラー
にて600rpmで攪拌する。渦中に吸収剤組成物2g
を投入し、投入直後から、吸収剤組成物が人工尿を吸収
して渦が消失して液面が水平になるまでの時間を測定
し、この値を吸収速度とした。
Absorption rate: 50cc in a 100ml beaker
Artificial urine (liquid temperature 25 ± 2 ℃) and magnetic stirrer (diameter 8m)
m; length 30 mm) and stirred with a magnetic stirrer at 600 rpm. 2 g of absorbent composition in vortex
, And the time from when the absorbent composition absorbs artificial urine until the vortex disappears and the liquid level becomes horizontal was measured, and this value was taken as the absorption rate.

【0036】紙おむつによるドライネスの評価: ・モデル紙おむつの作成:14cm×36cmの長方形
に裁断したポリエチレンシートに、同じ大きさのティシ
ュペーパーと坪量200g/m2のフラッフパルプを重
ねる。次いで吸水性樹脂7.5gをフラッフパルプ上に
均一に散布し、更に坪量100g/m2のフラッフパル
プとティッシュペーパーおよび不織布をこの順で重ね
る。この積層物を5kg/cm2の圧力で90秒間プレ
スすることによりモデル紙おむつを作成した。 ・ドライネスの測定:人工尿(青インクで着色)80m
lをモデル紙おむつの中央部に注ぎ、30分後に紙おむ
つ表面を1kgのローラーで10往復ローリングして剪
断力を加える。次いで、更に80mlの人工尿をモデル
紙おむつの中央部に注ぎ、30分後に同様にして剪断力
を加える。この操作を更にもう一度繰り返す。この3回
の操作の後、紙おむつ表面のドライ感を10人のパネラ
ーで指触判定し次の4段階で評価した。この平均をドラ
イネスとした。 ◎:ドライ感良好 ○:わずかに湿っぽいが、満足出来るレベルのドライ感 △:ドライ感が乏しく、湿っぽい状態 ×:ドライ感なく、完全に濡れた状態 ・拡散面積の測定:ドライネスを評価した後に人工尿が
吸収されて広がった面積(青色に着色)を測定し、拡散
面積とした。
Evaluation of dryness using a disposable diaper: Preparation of a model disposable diaper: A tissue paper of the same size and fluff pulp having a basis weight of 200 g / m 2 are overlaid on a polyethylene sheet cut into a rectangle of 14 cm × 36 cm. Next, 7.5 g of a water-absorbent resin is evenly spread on the fluff pulp, and fluff pulp having a basis weight of 100 g / m 2 , tissue paper and nonwoven fabric are laminated in this order. This laminate was pressed at a pressure of 5 kg / cm 2 for 90 seconds to produce a model paper diaper.・ Measurement of dryness: artificial urine (colored with blue ink) 80m
1 is poured into the center of the model diaper, and after 30 minutes, the surface of the diaper is rolled 10 times with a 1 kg roller to apply a shearing force. Next, another 80 ml of artificial urine is poured into the center of the model paper diaper, and a shearing force is similarly applied 30 minutes later. This operation is repeated once more. After the three operations, the dryness of the surface of the disposable diaper was judged by 10 panelists for finger touch and evaluated on the following four scales. This average was defined as dryness. ◎: Good dry feeling ○: Slightly wet, but satisfactory level of dry feeling △: Poor dry feeling, moist state ×: No dry feeling, completely wet state ・ Diffusion area measurement: artificial after evaluating dryness The area where urine was absorbed and spread (colored blue) was measured and defined as the diffusion area.

【0037】吸水性樹脂粒子の製造例1 容量1リットルのガラス製反応容器にアクリル酸ナトリ
ウム77g、アクリル酸23g、N,N’−メチレンビ
スアクリルアミド0.4gおよび脱イオン水296gを
仕込み、攪拌・混合しながら内容物の温度を5℃に保っ
た。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を1ppm以下
とした後、過酸化水素の1%水溶液1g、アスコルビン
酸の0.2%水溶液1.2gおよび2,2’−アゾビス
アミジノプロパンジハイドロクロライドの2%水溶液
2.5gを添加して重合を開始させ、約5時間重合する
ことにより含水ゲル状重合体(I)を得た。この含水ゲ
ル状重合体をニーダーで混練しながら、エチレングリコ
ールジグルシジルエーテルの5%水溶液6gを添加して
均一に混練した。この含水ゲルを130〜150℃で熱
風乾燥し、粉砕した後、850〜150μ(850μよ
り大きい粒径を4%;150μより小さい粒径を2%含
有)の粒度が94%となるように粒度調整して吸水性樹
脂粒子(イ)を得た。
Production Example 1 of Water Absorbent Resin Particles 77 g of sodium acrylate, 23 g of acrylic acid, 0.4 g of N, N'-methylenebisacrylamide and 296 g of deionized water were charged into a 1 liter glass reaction vessel, and stirred. The temperature of the contents was maintained at 5 ° C. while mixing. After flowing nitrogen into the contents to reduce the amount of dissolved oxygen to 1 ppm or less, 1 g of a 1% aqueous solution of hydrogen peroxide, 1.2 g of a 0.2% aqueous solution of ascorbic acid and 2,2′-azobisamidinopropane dihydro The polymerization was started by adding 2.5 g of a 2% aqueous solution of chloride, and the polymerization was carried out for about 5 hours to obtain a hydrogel polymer (I). While kneading the hydrogel polymer with a kneader, 6 g of a 5% aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was added and kneaded uniformly. The hydrogel is dried with hot air at 130 to 150 ° C. and pulverized, and then the particle size is adjusted so that the particle size of 850 to 150 μ (particle size larger than 850 μ is 4%; particle size smaller than 150 μ is 2%) is 94%. This was adjusted to obtain water-absorbent resin particles (a).

【0038】吸水性樹脂粒子の製造例2 製造例1で得られた含水ゲル状重合体(I)を130〜
150℃で熱風乾燥し、粉砕した後、850〜150μ
(850μより大きい粒径を4%;150μより小さい
粒径を2%含有)の粒度が94%となるように粒度調整
して架橋重合体粒子(II)を得た。この架橋重合体粒
子(II)100gを高速攪拌しながら、エチレングリ
コールジグリシジルエーテルの10%水溶液3gを均一
に噴霧し、約140℃で30分間加熱処理することによ
り吸水性樹脂粒子(ロ)を得た。尚、(ロ)の粒度分布
は(II)とほとんど同じであった。
Production Example 2 of Water Absorbent Resin Particles The hydrogel polymer (I) obtained in Production Example 1 was treated with
After drying with hot air at 150 ° C and crushing, 850-150μ
(Particle size larger than 850μ was 4%; particle size smaller than 150μ was contained 2%) The particle size was adjusted so that the particle size became 94% to obtain crosslinked polymer particles (II). While 100 g of the crosslinked polymer particles (II) are stirred at a high speed, 3 g of a 10% aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether is sprayed uniformly and heat-treated at about 140 ° C. for 30 minutes to obtain the water absorbent resin particles (b). Obtained. Incidentally, the particle size distribution of (b) was almost the same as (II).

【0039】吸水性樹脂粒子の製造例3 容量1リットルのガラス製反応容器にアクリル酸100
g、ネオペンチルグリコールトリアリルエーテル0.5
gおよび脱イオン水330gを仕込み、攪拌しながら内
容物の温度を5℃に保った。内容物に窒素を流入して溶
存酸素量を1ppm以下とした後、過酸化水素の1%水
溶液1g、アスコルビン酸の0.2%水溶液1.2gお
よび2,2’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロク
ロライドの2%水溶液2.5gを添加して重合を開始さ
せ、約5時間重合することにより含水ゲル状重合体を得
た。この含水ゲル状重合体を目皿付きエクストルーダー
で混練しながら、35%の水酸化ナトリウム水溶液11
6gを添加して均一に混練することにより、アクリル酸
の73モル%が中和されたゲル状重合体(III)を得
た。このゲル状重合体(III)にエチレングリコール
ジグルシジルエーテルの5%水溶液6gを添加して均一
に混練した。この含水ゲルを表面温度が180℃のドラ
ムドライヤーで乾燥し、粉砕した後、850〜150μ
(850μより大きい粒径を2%;150μより小さい
粒径を4%含有)の粒度が94%となるように粒度調整
して吸水性樹脂粒子(ハ)を得た。
Production Example 3 of Water Absorbent Resin Particles Acrylic acid 100 was placed in a 1-liter glass reaction vessel.
g, neopentyl glycol triallyl ether 0.5
g and 330 g of deionized water, and the temperature of the contents was kept at 5 ° C. while stirring. After flowing nitrogen into the contents to reduce the amount of dissolved oxygen to 1 ppm or less, 1 g of a 1% aqueous solution of hydrogen peroxide, 1.2 g of a 0.2% aqueous solution of ascorbic acid and 2,2′-azobisamidinopropane dihydro The polymerization was started by adding 2.5 g of a 2% aqueous solution of chloride, and the polymerization was carried out for about 5 hours to obtain a hydrogel polymer. While kneading the hydrogel polymer with an extruder equipped with a perforated plate, a 35% aqueous sodium hydroxide solution 11 was added.
By adding 6 g and uniformly kneading, a gel polymer (III) in which 73 mol% of acrylic acid was neutralized was obtained. To this gel polymer (III), 6 g of a 5% aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was added and uniformly kneaded. The hydrogel was dried with a drum dryer having a surface temperature of 180 ° C. and crushed.
(Particle size larger than 850μ is 2%; particle size smaller than 150μ is contained 4%) The particle size is adjusted so that the particle size becomes 94% to obtain water-absorbent resin particles (C).

【0040】吸水性樹脂粒子の製造例4 製造例3で得られたゲル状重合体(III)表面温度
が180℃のドラムドライヤーで乾燥し、粉砕した後、
850〜150μ(850μより大きい粒径を2%;1
50μより小さい粒径を4%含有)の粒度が94%とな
るように粒度調整して架橋重合体粒子(IV)を得た。
この架橋重合体粒子(IV)100gを高速攪拌しなが
ら、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の10
%水溶液4gを均一に噴霧し、約140℃で30分間加
熱処理することにより吸水性樹脂粒子(ニ)を得た。
尚、(ニ)の粒度分布は(IV)とほとんど同じであっ
た。
Production Example 4 of Water Absorbent Resin Particles The gel polymer (III) obtained in Production Example 3 was dried with a drum dryer having a surface temperature of 180 ° C. and pulverized.
850-150μ (particle size larger than 850μ is 2%; 1
The particle size was adjusted so that the particle size (containing 4% of a particle size smaller than 50 μm) was 94% to obtain crosslinked polymer particles (IV).
While stirring 100 g of the crosslinked polymer particles (IV) at a high speed, the polyamide polyamine epichlorohydrin resin
% Aqueous solution was uniformly sprayed and heat-treated at about 140 ° C. for 30 minutes to obtain water-absorbent resin particles (d).
Incidentally, the particle size distribution of (d) was almost the same as that of (IV).

【0041】吸水性樹脂粒子の製造例5 200mlのフラスコ中で、アクリル酸65.4g、脱
イオン水78.6gを仕込み、20〜30℃に冷却しな
がら48%水酸化ナトリウム水溶液56.0gを攪拌下
に徐々に滴下してアクリル酸の74モル%を中和した。
この単量体水溶液にN,N’−メチレンビスアクリルア
ミド0.15gを溶解し、次に、過硫酸カリウム0.1
gを加えて室温で溶解した後、窒素ガスを流入すること
により溶液中の溶存酸素量を1ppm以下とした。還流
冷却器を取り付けた1リットルのフラスコにn−ヘキサ
ン400gを仕込み、ソルビタンモノステアレート3g
を溶解させた後、窒素ガスを流入することにより溶液中
の溶存酸素量を1ppm以下とした。次いで、温浴によ
り温度を約60℃に保持し、攪拌しながら、上記の過硫
酸カリウムを含有した単量体水溶液を滴下して約3時間
重合を行い、更にリフラックス条件下で2時間熟成する
ことにより、パール状含水重合体の分散液が得られた。
次いでエチレングリコールジグルシジルエーテルの10
%水溶液3gを添加し、リフラックス条件下で1時間架
橋反応させ、重合分散液から含水重合体をろ別し、さら
に遠心脱水してパール状含水重合体を得た。この含水重
合体を90〜95℃で減圧乾燥し、850〜150μ
(850μより大きい粒径を1%;150μより小さい
粒径を8%含有)の粒度が91%となるように粒度調整
して吸水性樹脂粒子(ホ)を得た。
Preparation Example 5 of Water Absorbent Resin Particles In a 200 ml flask, 65.4 g of acrylic acid and 78.6 g of deionized water were charged, and while cooling to 20 to 30 ° C., 56.0 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution was added. 74 mol% of acrylic acid was neutralized by drop-wise dropping with stirring.
0.15 g of N, N′-methylenebisacrylamide is dissolved in the aqueous monomer solution, and then 0.1% of potassium persulfate is dissolved.
g was added and dissolved at room temperature, and then nitrogen gas was introduced to reduce the amount of dissolved oxygen in the solution to 1 ppm or less. A 1-liter flask equipped with a reflux condenser was charged with 400 g of n-hexane and 3 g of sorbitan monostearate.
After dissolving, the dissolved oxygen amount in the solution was reduced to 1 ppm or less by flowing nitrogen gas. Then, while maintaining the temperature at about 60 ° C. with a warm bath, while stirring, the above-mentioned aqueous solution of the monomer containing potassium persulfate is added dropwise, polymerization is carried out for about 3 hours, and further aging is carried out under reflux conditions for 2 hours. As a result, a dispersion liquid of the pearl-like hydropolymer was obtained.
Then ethylene glycol diglycidyl ether 10
A 3% aqueous solution was added, and a crosslinking reaction was carried out for 1 hour under reflux conditions. The hydropolymer was separated from the polymerization dispersion by filtration and centrifugally dehydrated to obtain a pearl-like hydropolymer. The water-containing polymer is dried under reduced pressure at 90 to 95 ° C.,
(Particle size larger than 850μ is 1%; particle size smaller than 150μ is contained 8%) The particle size is adjusted so that the particle size becomes 91% to obtain water-absorbent resin particles (e).

【0042】吸水性樹脂粒子の製造例6 製造例3で得たゲル状重合体(III)にエチレングリ
コールジグルシジルエーテルの5%水溶液3gを添加し
て均一に混練した。この含水ゲルを表面温度が180℃
のドラムドライヤーで乾燥し、粉砕した後、850〜1
50μ(850μより大きい粒径を8%;150μより
小さい粒径を6%含有)の粒度が86%となるように粒
度調整して吸水性樹脂粒子(ヘ)を得た。
Production Example 6 of Water Absorbent Resin Particles 3 g of a 5% aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was added to the gel polymer (III) obtained in Production Example 3 and uniformly kneaded. The surface temperature of this hydrogel is 180 ° C.
After drying with a drum dryer and pulverizing,
Water-absorbent resin particles (f) were obtained by adjusting the particle size so that the particle size of 50μ (8% of the particle size larger than 850μ; 6% of the particle size smaller than 150μ) was 86%.

【0043】比較の吸水性樹脂粒子の製造例1〜2 製造例2で得られた架橋剤(a)のみの架橋重合体粒子
(II)を比較の吸水性樹脂粒子(ト)、製造例4で得
られた架橋剤(a)のみの架橋重合体粒子(IV)を比
較の吸水性樹脂粒子(チ)とした。
Production Examples 1-2 of Comparative Water Absorbent Resin Particles The crosslinked polymer particles (II) containing only the crosslinking agent (a) obtained in Production Example 2 were used as comparative water absorbent resin particles (g), Production Example 4 The crosslinked polymer particles (IV) containing only the crosslinking agent (a) obtained in the above were used as comparative water-absorbent resin particles (H).

【0044】比較の吸水性樹脂粒子の製造例3 製造例3において、850〜150μ(850μより大
きい粒径を15%;150μより小さい粒径を1%含
有)の粒度が84%となるように粒度調整する以外は製
造例3と同様にして比較の吸水性樹脂粒子(リ)を得
た。
Production Example 3 of Comparative Water Absorbent Resin Particles In Production Example 3, the particle size of 850 to 150 μ (particle size larger than 850 μ is 15%; particle size smaller than 150 μ is 1%) is 84%. Comparative water-absorbing resin particles (R) were obtained in the same manner as in Production Example 3 except that the particle size was adjusted.

【0045】比較の吸水性樹脂粒子の製造例4 製造例3において、850〜150μ(850μより大
きい粒径を1%;150μより小さい粒径を15%含
有)の粒度が84%となるように粒度調整する以外は製
造例3と同様にして比較の吸水性樹脂粒子(ヌ)を得
た。
Production Example 4 of Comparative Water Absorbent Resin Particles In Production Example 3, the particle size of 850 to 150 μm (containing 1% of a particle size larger than 850 μm; containing 15% of a particle size smaller than 150 μm) was 84%. Comparative water-absorbing resin particles (N) were obtained in the same manner as in Production Example 3 except that the particle size was adjusted.

【0046】実施例1,3,5、6 吸水性樹脂粒子(イ)、(ハ)、(ホ)、(ヘ)各10
0gに、比表面積200±20m2/g、親水性度10
0%の親水性二酸化ケイ素微粉末(「レオロシールQS
−102」;徳山曹達(株)製)0.8gを添加し、V
型混合機で十分混合して本発明の吸収剤組成物を得た。
尚、親水性二酸化ケイ素微粉末の添加によっても粒度分
布にはほとんど変化を認めなかった。参考例2,4 吸水性樹脂粒子(ロ)、(ニ)各100gを用いて実施
例1と同様にして参考例2,4を得た。
Examples 1, 3, 5, 6 Water-absorbent resin particles (a), (c), (e), (f) 10
0 g, specific surface area 200 ± 20 m2 / g, degree of hydrophilicity 10
0% hydrophilic silicon dioxide fine powder (“Relosil QS
-102 "; manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.).
The mixture was sufficiently mixed with a mold mixer to obtain the absorbent composition of the present invention.
The addition of the hydrophilic silicon dioxide fine powder hardly changed the particle size distribution. Reference Examples 2 and 4 Performed using 100 g of each of the water absorbent resin particles (b) and (d).
Reference Examples 2 and 4 were obtained in the same manner as in Example 1.

【0047】実施例7〜8 吸水性樹脂粒子(ハ)100gに、下記またはの親
水性二酸化ケイ素微粉末0.8gを添加し、V型混合機
で十分混合して実施例7、8の本発明の吸収剤組成物を
得た。尚、親水性二酸化ケイ素微粉末の添加によっても
粒度分布にはほとんど変化を認めなかった。 比表面積380±30m2/g、親水性度100%の
親水性二酸化ケイ素微粉末(「アエロジル380」;日
本アエロジル(株)製) 比表面積140±20m2/g、親水性度98%の親
水性二酸化ケイ素微粉末(「レオロシールQS−1
0」;徳山曹達(株)製) これらの吸収剤組成物の性能測定結果を表1に示す。
Examples 7 to 8 To 100 g of the water-absorbing resin particles (c), 0.8 g of the following fine powder of hydrophilic silicon dioxide was added, and the mixture was thoroughly mixed with a V-type mixer. An absorbent composition of the invention was obtained. The addition of the hydrophilic silicon dioxide fine powder hardly changed the particle size distribution. Hydrophilic silicon dioxide fine powder having a specific surface area of 380 ± 30 m 2 / g and hydrophilicity of 100% (“Aerosil 380”; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) Specific surface area of 140 ± 20 m 2 / g, hydrophilicity of 98% Functional silicon dioxide fine powder ("Reloseal QS-1
0 "(manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) Table 1 shows the performance measurement results of these absorbent compositions.

【0048】実施例9および10 吸水性樹脂粒子(ハ)100gに「レオロシールQS−
102」を0.3g(実施例9)または2g(実施例1
0)添加し、V型混合機で十分混合して本発明の吸収剤
組成物を得た。尚、親水性二酸化ケイ素微粉末の添加に
よっても粒度分布にはほとんど変化を認めなかった。こ
れらの吸収剤組成物の性能測定結果を表1に示す。
Examples 9 and 10 100 g of the water-absorbent resin particles (c) was added with "Reolosil QS-
102 "in 0.3 g (Example 9) or 2 g (Example 1).
0) was added and thoroughly mixed with a V-type mixer to obtain an absorbent composition of the present invention. The addition of the hydrophilic silicon dioxide fine powder hardly changed the particle size distribution. Table 1 shows the performance measurement results of these absorbent compositions.

【0049】吸水性樹脂粒子の製造例7 製造例1で得たゲル状重合体(I)にエチレングリコー
ルジグルシジルエーテルの5%水溶液1.5gを添加し
て均一に混練した。この含水ゲルを130〜150℃で
熱風乾燥し、粉砕した後、850〜150μ(850μ
より大きい粒径を1%;150μより小さい粒径を4%
含有)の粒度が95%となるように粒度調整して架橋重
合体粒子を得た。この架橋重合体粒子100gを高速攪
拌しながら、エチレングリコールジグリシジルエーテル
の10%水溶液3gを均一に噴霧し、約140℃で30
分間加熱処理することにより吸水性樹脂粒子(ル)を得
た。
Production Example 7 of Water Absorbent Resin Particles To the gel polymer (I) obtained in Production Example 1, 1.5 g of a 5% aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was added and uniformly kneaded. The hydrogel was dried with hot air at 130 to 150 ° C. and pulverized, and then 850 to 150 μm (850 μm).
1% larger particle size; 4% smaller than 150μ
(Containing) was adjusted to a particle size of 95% to obtain crosslinked polymer particles. While rapidly stirring 100 g of the crosslinked polymer particles, 3 g of a 10% aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was sprayed at 30 ° C. at about 140 ° C.
The mixture was subjected to a heat treatment for 1 minute to obtain water-absorbent resin particles (R).

【0050】吸水性樹脂粒子の製造例8 製造例3で得たゲル状重合体(III)にエチレングリ
コールジグルシジルエーテルの5%水溶液1.5gを添
加して均一に混練した。この含水ゲルを130〜150
℃で熱風乾燥し、粉砕した後、850〜150μ(85
0μより大きい粒径を1%;150μより小さい粒径を
4%含有)の粒度が95%となるように粒度調整して架
橋重合体粒子を得た。この架橋重合体粒子100gを高
速攪拌しながら、エチレングリコールジグリシジルエー
テルの10%水溶液3gを均一に噴霧し、約140℃で
30分間加熱処理することにより吸水性樹脂粒子(オ)
を得た。
Production Example 8 of Water Absorbent Resin Particles To the gel polymer (III) obtained in Production Example 3, 1.5 g of a 5% aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was added and uniformly kneaded. 130-150 of this hydrogel
After drying with hot air at ℃ and pulverizing, 850-150μ (85
Crosslinked polymer particles were obtained by adjusting the particle size so that the particle size larger than 0μ was 1%; and the particle size smaller than 150μ was 4%). While 100 g of the crosslinked polymer particles are stirred at high speed, 3 g of a 10% aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether is sprayed uniformly and heat-treated at about 140 ° C. for 30 minutes to obtain water-absorbent resin particles (e).
I got

【0051】吸水性樹脂粒子の製造例9 粒度を710〜150μ(710μより大きい粒径を2
%;150μより小さい粒径を4%含有)とする以外は
製造例8と同様にして吸水性樹脂粒子(ワ)を得た。
Production Example 9 of Water Absorbent Resin Particles
%; A water-absorbent resin particle (W) was obtained in the same manner as in Production Example 8 except that the particle size was smaller than 150 μm.

【0052】吸水性樹脂粒子の製造例10 粒度を600〜150μ(600μより大きい粒径を2
%;150μより小さい粒径を4%含有)とする以外は
製造例8と同様にして吸水性樹脂粒子(カ)を得た。
Production Example 10 of Water Absorbent Resin Particles
%; A water-absorbing resin particle (f) was obtained in the same manner as in Production Example 8 except that the particle size was smaller than 150 µm.

【0053】実施例11〜14 吸水性樹脂粒子(ル)〜(カ)各100gに、比表面積
200±20m2/g、親水性度100%の親水性二酸
化ケイ素微粉末(「レオロシールQS−102」;徳山
曹達(株)製)0.3gを添加し、V型混合機で十分混
合して本発明の吸収剤組成物を得た。尚、親水性二酸化
ケイ素微粉末の添加によっても粒度分布にはほとんど変
化を認めなかった。これらの吸収剤組成物の性能測定結
果を表1に示す。
Examples 11 to 14 Each 100 g of the water-absorbing resin particles (L) to (F) was coated with a hydrophilic silicon dioxide fine powder having a specific surface area of 200 ± 20 m 2 / g and a hydrophilicity of 100% (“Reloseal QS-102”). "; Manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) and sufficiently mixed with a V-type mixer to obtain an absorbent composition of the present invention. The addition of the hydrophilic silicon dioxide fine powder hardly changed the particle size distribution. Table 1 shows the performance measurement results of these absorbent compositions.

【0054】比較例1〜6 親水性二酸化ケイ素微粉末を添加していない吸水性樹脂
粒子(イ)〜(ヘ)の性能測定結果を表2に示す。
Comparative Examples 1 to 6 Table 2 shows the performance measurement results of the water-absorbent resin particles (a) to (f) to which no hydrophilic silicon dioxide fine powder was added.

【0055】比較例7〜10 比較の吸水性樹脂粒子(ト)〜(ヌ)各100gに、
「レオロシールQS−102」0.8gを添加し、V型
混合機で十分混合して比較の吸収剤組成物を得た。尚、
親水性二酸化ケイ素微粉末の添加によっても粒度分布に
はほとんど変化を認めなかった。これらの性能測定結果
を表2に示す。
Comparative Examples 7 to 10 Comparative water-absorbent resin particles (g) to (g)
0.8 g of "Reolosil QS-102" was added, and the mixture was sufficiently mixed with a V-type mixer to obtain a comparative absorbent composition. still,
The addition of the hydrophilic silicon dioxide fine powder hardly changed the particle size distribution. Table 2 shows the results of these performance measurements.

【0056】比較例11 吸水性樹脂粒子(ハ)100gに「レオロシールQS−
102」を0.03g添加し、V型混合機で十分混合し
て比較の吸収剤組成物を得た。尚、親水性二酸化ケイ素
微粉末の添加によっても粒度分布にはほとんど変化を認
めなかった。このものの性能測定結果を表2に示す。
COMPARATIVE EXAMPLE 11 100 g of the water-absorbent resin particles (c) was added with "Reolosil QS-
102 "was added and sufficiently mixed with a V-type mixer to obtain a comparative absorbent composition. The addition of the hydrophilic silicon dioxide fine powder hardly changed the particle size distribution. Table 2 shows the performance measurement results.

【0057】比較例12 吸水性樹脂粒子(ハ)100gに比表面積120±10
2/g、親水性度58%の二酸化ケイ素微粉末(「レ
オロシールMT−10」;徳山曹達(株)製)を0.8
g添加し、V型混合機で十分混合して比較の吸収剤組成
物を得た。尚、この二酸化ケイ素微粉末の添加によって
も粒度分布にはほとんど変化を認めなかった。このもの
の性能測定結果を表2に示す。
Comparative Example 12 A specific surface area of 120 ± 10 was added to 100 g of the water absorbent resin particles (c).
0.8 m 2 / g of silicon dioxide fine powder having a degree of hydrophilicity of 58% (“Reolosil MT-10”; manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.)
g was added and sufficiently mixed with a V-type mixer to obtain a comparative absorbent composition. The addition of this fine powder of silicon dioxide hardly changed the particle size distribution. Table 2 shows the performance measurement results.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】表1、2から解るように、実施例1〜14
の親水性二酸化ケイ素微粉末を含有する本発明の組成物
は、これを含有しない比較例1〜6の組成物に比較し
て、吸収剤組成物および紙おむつの性能ともはるかに優
れたものである。また、第一の架橋剤のみを使用した組
成物(比較例7、8)、粗粒が多い組成物(比較例
9)、微粉が多い組成物(比較例10)、親水性二酸化
ケイ素の量が少ない組成物(比較例11)および疎水性
二酸化ケイ素を使用した組成物(比較例12)に比較し
ても、本発明の組成物および紙おむつの性能が優れてい
ることが解る。
As can be seen from Tables 1 and 2, Examples 1 to 14
The composition of the present invention containing the hydrophilic silicon dioxide fine powder of the present invention is far superior in the performance of the absorbent composition and the disposable diaper as compared with the compositions of Comparative Examples 1 to 6 not containing the fine powder. . Moreover, the composition using only the first crosslinking agent (Comparative Examples 7 and 8), the composition having a large amount of coarse particles (Comparative Example 9), the composition having a large amount of fine powder (Comparative Example 10), and the amount of the hydrophilic silicon dioxide It can be seen that the composition of the present invention and the performance of the disposable diaper are superior even when compared with a composition having a small amount (Comparative Example 11) and a composition using hydrophobic silicon dioxide (Comparative Example 12).

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明の吸収剤組成物は次のような特長
および効果を有する。 人工尿に対する高い加圧下吸収量を有する。更に初期
の加圧下吸収量にも優れる。したがって、紙おむつに使
用した際、着用者の荷重が加わった状態でも尿をよく吸
収する 初期弾性率が高い。したがって、紙おむつに使用した
際、着用者の荷重により吸収ゲルが変形したり、壊れた
りしない。 人工尿吸収ゲルの剪断後弾性率に優れる。したがっ
て、紙おむつに使用した際、着用者の動き(這う、尻を
ずらす、寝返るなど)による剪断力が加わっても安定し
た吸収力を発揮し、尿を繰り返し吸収することができ
る。 適度な吸収速度を有する。したがって、尿を紙おむつ
内に広く拡散させる。 吸水後のゲルのドライ感が良好であり、サラットした
感触を示す。 微粉含量が少なく狭い粒度分布を有する。したがっ
て、紙おむつに適用して尿を吸収した時にゲルブロッキ
ングが生じず、尿を紙おむつ内に広く拡散させる。 紙おむつに適用する際に、粉塵の発生がなく、粉体の
流動性が良好であることから、作業性が向上する。 繊維状基材から吸収剤組成物が抜けるといった現象が
ない。したがって、紙おむつ製造時の生産性が向上(ロ
ス率の低下)する。 (A)と(B)とを混合するという簡単な操作で製造
することができる。
The absorbent composition of the present invention has the following features and effects. It has a high absorption under pressure for artificial urine. Further, the initial absorption under pressure is excellent. Therefore, when used in a disposable diaper, it has a high initial elasticity that absorbs urine well even under a load of a wearer. Therefore, when used for a disposable diaper, the absorbent gel does not deform or break due to the load of the wearer. Excellent elastic modulus after shearing of artificial urine absorbing gel. Therefore, when used for a disposable diaper, even when a shearing force due to the movement of the wearer (crawls, shifts the buttocks, rolls over, etc.) is exerted, a stable absorbing power is exhibited, and urine can be repeatedly absorbed. Has a moderate absorption rate. Therefore, urine is diffused widely in the disposable diaper. The gel has a good dry feeling after water absorption and shows a slaty feel. It has a low fines content and a narrow particle size distribution. Therefore, gel blocking does not occur when urine is absorbed by being applied to a disposable diaper, and urine is widely diffused into the disposable diaper. When applied to a disposable diaper, dust is not generated and the fluidity of the powder is good, so that the workability is improved. There is no phenomenon that the absorbent composition comes off from the fibrous base material. Therefore, the productivity in manufacturing the disposable diaper is improved (the loss rate is reduced). It can be manufactured by a simple operation of mixing (A) and (B).

【0062】更に、本発明の方法により得られる吸収剤
組成物を繊維状基材中で使用した紙おむつは次のような
特性を有する。 吸尿後の紙おむつ表面のドライ感、サラット感が良好
である。 吸水性樹脂が適当な吸収速度を持つため、紙おむつ内
での尿の拡散性が良く、紙おむつ全体で尿を効率よく吸
収できる。 尿の漏れに対する心配がない。
Further, a disposable diaper using the absorbent composition obtained by the method of the present invention in a fibrous base material has the following properties. Good dry feeling and salat feeling on the surface of the disposable diaper after urine absorption. Since the water-absorbing resin has an appropriate absorption rate, urine can be easily diffused in the disposable diaper, and urine can be efficiently absorbed by the entire disposable diaper. There is no worry about urine leakage.

【0063】上記効果を奏することから、本発明の方法
により得られる吸収剤組成物は、紙おむつ(子供用紙お
むつおよび大人用紙おむつ)に使用するのに好適であ
る。特に吸収剤/繊維状基材の比率が大きい薄型化紙お
むつに好適である。また、吸収剤組成物が繊維状基材中
で使用されるその他の吸収性当材や衛生材料(例えば、
生理用ナプキン、失禁用パッド、母乳パッド、手術用ア
ンダーパッド、ペットシート等)にも好適に使用するこ
とができる。
Because of the above effects, the absorbent composition obtained by the method of the present invention is suitable for use in disposable diapers (child diapers and adult diapers). Particularly, it is suitable for a thinned paper diaper having a large ratio of absorbent / fibrous base material. Further, other absorbent materials and sanitary materials used in the fibrous base material absorbent composition (for example,
Sanitary napkins, incontinence pads, breast milk pads, surgical underpads, pet sheets, etc.) can also be suitably used.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI B01J 20/26 A61F 13/18 307A C08F 20/06 審査官 千葉 成就 (56)参考文献 特開 平4−214736(JP,A) 特開 平3−174414(JP,A) 特開 昭59−62665(JP,A) 国際公開92/18171(WO,A1) 国際公開91/17200(WO,A1) 米国特許4666983(US,A) 米国特許4734478(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A61F 13/53 A61F 5/44 A61F 13/49 A61L 15/60 B01J 20/10 B01J 20/26 C08F 20/06 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI B01J 20/26 A61F 13/18 307A C08F 20/06 Examiner Shigeru Chiba (56) References JP-A-4-214736 (JP, A JP-A-3-174414 (JP, A) JP-A-59-62665 (JP, A) WO 92/18171 (WO, A1) WO 91/17200 (WO, A1) US Patent 4,666,983 (US, A) US Pat. No. 4,734,478 (US, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) A61F 13/53 A61F 5/44 A61F 13/49 A61L 15/60 B01J 20/10 B01J 20/26 C08F 20/06

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 繊維状基材とともに紙おむつとして使用
する粉粒状の吸収剤組成物であって、アクリル酸塩およ
アクリル酸を重合体の主単量体成分とし、該単量体と
共重合可能な二重結合を少なくとも2個有する第一の架
橋剤(a)とカルボン酸基と共有結合しうる官能基を少
なくとも2個有する第二の架橋剤(b)で架橋された構
造を有する吸水性樹脂粒子(A)であって、該(A)が
アクリル酸とアクリル酸塩との単量体混合物と(a)と
を重合し、その後得られた含水ゲル状重合体中のカルボ
ン酸基を(b)で反応させることにより実質的に均一に
架橋して得られるものと、比表面積50〜450m2/
mgで且つ親水性度70%以上の親水性二酸化ケイ素微
粉末(B)とからなり、(A)100重量部に対して
(B)0.05〜5重量部の混合比率であって、且つ8
50μより大きい粒径の含有量が10重量%以下、15
0μより小さい粒径の含有量が10重量%以下である粒
度分布を有する紙おむつ用吸収剤組成物。
1. A sorbent composition particulate for use as a disposable diaper with a fibrous substrate, Oyo acrylate
And acrylic acid as a main monomer component of a polymer, a first crosslinking agent (a) having at least two double bonds copolymerizable with the monomer, and a functional group capable of covalently bonding with a carboxylic acid group Water-absorbent resin particles (A) having a structure cross-linked by a second cross-linking agent (b) having at least two (A) , wherein (A) is
Monomer mixture of acrylic acid and acrylate and (a)
Is polymerized, and then the carbohydrate in the obtained hydrogel polymer is obtained.
Reacting the acid groups in (b) to make them substantially uniform
What is obtained by crosslinking , specific surface area 50-450 m2 /
mg of hydrophilic silicon dioxide fine powder (B) having a hydrophilicity of 70% or more, wherein (A) is a mixing ratio of 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight, and 8
The content of a particle size larger than 50μ is 10% by weight or less,
An absorbent composition for a disposable diaper having a particle size distribution in which the content of a particle size smaller than 0μ is 10% by weight or less.
【請求項2】 繊維状基材とともに紙おむつとして使用
する粉粒状の吸収剤組成物であって、アクリル酸塩およ
アクリル酸を重合体の主単量体成分とし、該単量体と
共重合可能な二重結合を少なくとも2個有する第一の架
橋剤(a)とカルボン酸基と共有結合しうる官能基を少
なくとも2個有する第二の架橋剤(b)で架橋された構
造を有する吸水性樹脂粒子(A)であって、該(A)
が、アクリル酸と(a)とを重合し、その後得られた含
水ゲル状重合体中のカルボン酸基をアルカリ金属塩で部
分中和し、さらに重合体中のカルボン酸基を(b)で反
応させることにより実質的に均一に架橋して得られるも
と、比表面積50〜450m2/mgで且つ親水性度
70%以上の親水性二酸化ケイ素微粉末(B)とからな
り、(A)100重量部に対して(B)0.05〜5重
量部の混合比率であって、且つ850μより大きい粒径
の含有量が10重量%以下、150μより小さい粒径の
含有量が10重量%以下である粒度分布を有する紙おむ
つ用吸収剤組成物。
2. A powdery and granular absorbent composition for use as a disposable diaper together with a fibrous base material, comprising an acrylate and a powdery absorbent.
And acrylic acid as a main monomer component of a polymer, a first crosslinking agent (a) having at least two double bonds copolymerizable with the monomer, and a functional group capable of covalently bonding with a carboxylic acid group Water-absorbent resin particles (A) having a structure crosslinked by a second crosslinking agent (b) having at least two (A)
Polymerizes acrylic acid and (a), and contains
Carboxylic acid group in water-gel polymer
And neutralize the carboxylic acid groups in the polymer by (b).
To obtain a substantially uniform cross-link.
The a, becomes from a specific surface area 50~450m2 / mg in and hydrophilicity of 70% or more hydrophilic silicon dioxide fine powder (B), (A) with respect to 100 parts by weight of (B) 0.05 to 5 weight The composition according to claim 1, wherein the content of particles having a particle size of more than 850 μm is 10% by weight or less, and the content of particles having a particle size of less than 150 μm is 10% by weight or less.
【請求項3】 (A)が、該実質的に均一に架橋して得
られる吸水性樹脂粒子の表面近傍を、さらに架橋剤
(b)で表面架橋せしめた吸水性樹脂粒子である請求項
1又は2記載の組成物。
3. The method of claim 1, wherein (A) is obtained by crosslinking the substantially uniform.
The water-absorbing resin particles obtained by subjecting the surface of the obtained water-absorbing resin particles to surface cross-linking with a cross-linking agent (b).
3. The composition according to 1 or 2 .
【請求項4】 (a)の量が該単量体の重量に対して
0.05〜3重量%、(b)の量が該単量体の重量に対
して0.01〜2重量%である請求項1〜3のいずれか
記載の組成物。
4. The amount of (a) is 0.05 to 3% by weight based on the weight of the monomer, and the amount of (b) is 0.01 to 2% by weight based on the weight of the monomer. The composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein
【請求項5】 (A)と(B)の比が、(A)100重
量部に対して(B)0.1〜2重量部である請求項1〜
のいずれか記載の組成物。
5. The composition of claim 1, wherein the ratio of (A) to (B) is 0.1 to 2 parts by weight of (B) per 100 parts by weight of (A) .
5. The composition according to any of 4 .
【請求項6】 850μより大きい粒径の含有量が5重
量%以下、150μより小さい粒径の含有量が5重量%
以下である請求項1〜5のいずれか記載の組成物。
6. The content of a particle size larger than 850 μm is 5% by weight or less, and the content of a particle size smaller than 150 μm is 5% by weight.
The composition according to any one of claims 1 to 5 , which is:
【請求項7】 710μより大きい粒径の含有量が5重
量%以下、150μより小さい粒径の含有量が5重量%
以下である請求項1〜6のいずれか記載の組成物。
7. The content of a particle size larger than 710 μm is 5% by weight or less, and the content of a particle size smaller than 150 μm is 5% by weight.
The composition according to any one of claims 1 to 6 , wherein
【請求項8】 600μより大きい粒径の含有量が5重
量%以下、150μより小さい粒径の含有量が5重量%
以下である請求項1〜7のいずれか記載の組成物。
8. The content of a particle size larger than 600 μm is 5% by weight or less, and the content of a particle size smaller than 150 μm is 5% by weight.
The composition according to claim 1 , wherein:
【請求項9】 該組成物の人工尿に対する加圧下吸収量
が20〜50g/g、人工尿吸収ゲルの剪断後弾性率が
40,000ダイン/cm2以上、且つ吸収速度が10
〜90秒である請求項1〜8のいずれか記載の組成物。
9. The composition according to claim 1, wherein said composition absorbs artificial urine under pressure in an amount of 20 to 50 g / g, has an elastic modulus after shearing of the artificial urine absorbing gel of 40,000 dynes / cm 2 or more, and has an absorption rate of 10
9. The composition according to any one of claims 1 to 8 , wherein the time is from 90 to 90 seconds.
【請求項10】 繊維状基材が、綿状パルプ、熱融着性
複合繊維およびこれらの混合物から選ばれる少なくとも
1種である請求項1〜9のいずれか記載の組成物。
10. A fibrous substrate, cotton-like pulp, hot-melt-adhesive composite fibers and compositions according to any one of claims 1 to 9 is at least one selected from a mixture thereof.
【請求項11】 該組成物の使用量が、繊維状基材と該
組成物との合計重量に対して30〜70重量%である請
求項1〜10のいずれか記載の組成物。
11. The amount of the composition A composition according to any one of claims 1 to 10 30 to 70% by weight relative to the total weight of the fibrous substrate and the composition.
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