JP3712453B2 - Water-absorbing resin, water-absorbing resin composition and absorber - Google Patents

Water-absorbing resin, water-absorbing resin composition and absorber Download PDF

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【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、吸水性樹脂組成物および吸収体に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、耐尿性および液拡散性に特に優れると共に、比較的高い圧力下（加圧下）での水性液体の戻り量が低減された吸水性樹脂組成物、および、該吸水性樹脂組成物を比較的高濃度で含んでなり、例えば、紙オムツ（使い捨てオムツ）や生理用ナプキン等の衛生材料に好適に用いられる吸収体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、大量の水を吸収してゲル化する合成架橋高分子として、吸水性樹脂が開発されている。該吸水性樹脂は、紙オムツや生理用ナプキン、失禁パット、簡易便器、創傷保護材、創傷治癒材等の衛生材料；猫砂等のペット用の排泄物処理剤（糞尿固化用物品）等の構成材として利用されている。また、吸水性樹脂は、衛生材料や排泄物処理剤としての用途のみならず、農林業分野、土木分野、食品分野、医療分野、住宅分野等に幅広く用いられている。
【０００３】
上記の吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋体、カルボキシメチルセルロースの架橋体、カチオン性モノマーの架橋体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合架橋体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸との共重合架橋体、ポリエチレンオキシド架橋体、メトキシポリエチレングリコールとアクリル酸との共重合架橋体等が知られている。
【０００４】
そして、最近では、これら吸水性樹脂について、例えば紙オムツ等の衛生材料等に用いることを目的として、種々の特性を付与することが行われている。上記の吸水性樹脂が備えるべき特性としては、体液等の水性液体に接した際の優れた吸水量や吸水速度、ゲル強度、水性液体を含んだ基材から水を吸い上げる吸引力等が挙げられる。そして、従来より、これらの吸水特性の中から種々の特定範囲の物性を複数併せ持ち、紙オムツや生理用ナプキン等の衛生材料に用いられた場合に、優れた性能（吸水特性）を示す吸水性樹脂、または、該吸水性樹脂を用いた吸収体や吸水性物品が種々提案されている。
【０００５】
例えば、特定のゲル容量や剪断弾性率、抽出性重合体含量を組み合わせた吸水性樹脂（米国特許第 4,654,039号）、吸水量や吸水速度、ゲル強度を特定した吸水性樹脂、および、該吸水性樹脂を用いた紙オムツや生理用ナプキン（特開昭 60-185550号公報、特開昭 60-185551号公報、特開昭 60-185804号公報）、特定の吸水量や吸水速度、ゲル安定性を有する吸水性樹脂を用いた紙オムツ（特開昭 60-185805号公報）、吸水量や吸引力、水可溶成分量を特定した吸水性樹脂を配した吸水性物品（特開昭63-21902号公報）、吸水量や加圧下の吸水量、ゲル破壊強度を特定した吸水性樹脂を含有する吸水性衛生用品（特開昭63-99861号公報）、吸水量や加圧下の吸水速度を特定した吸水性樹脂を含有する紙オムツ（特開平 2-34167号公報）、加圧下の吸水量や、その粒径を特定した吸水性樹脂を含有する吸水剤（欧州特許第 339,461号）、吸水速度や短時間での加圧下の吸水量を特定した吸水性樹脂を特定量以上含有する吸水剤（欧州特許第 443,627号）、負荷時の変形や吸い上げ指数を特定した吸水性樹脂を特定量以上含有する吸水性複合材料（欧州特許第 532,002号）等が知られている。
【０００６】
一方、近年、紙オムツや生理用ナプキン等の衛生材料は、高機能化かつ薄型化が進み、衛生材料一枚当たりの吸水性樹脂の使用量、または、主に吸水性樹脂と親水性繊維とからなる吸収体における吸水性樹脂の重量％（以下、樹脂濃度と称する）が増える傾向にある。つまり、かさ比重の小さい親水性繊維を少なくし、吸水性に優れ、かつ、かさ比重の大きい吸水性樹脂を多くすることにより、吸収体における吸水性樹脂の比率を高め、これにより吸水量を低下させることなく衛生材料の薄型化を図っている。
【０００７】
また、紙オムツ等の衛生材料等に用いることを主目的として、吸水性樹脂に、上記種々の特性に加えて、さらに、耐尿性を付与することも試みられている。つまり、上記の吸水性樹脂は、純水や生理食塩水に対しては長時間にわたって安定的に高い吸水倍率を示す。ところが、尿で膨潤した吸水性樹脂は、経時的に劣化し、崩壊してしまうという特異な現象を示す。吸水性樹脂の主な用途が、衛生材料や排泄物処理剤であることから、該吸水性樹脂の耐尿性を向上させることが特に切望されている。さらに、吸水性樹脂の樹脂濃度が高い場合には、吸水性樹脂の尿劣化によって、衛生材料等の吸水特性が大きく低下する。従って、上記の耐尿性は、吸水性樹脂が備えるべき特性のうち、極めて重要な因子である。
【０００８】
上記の尿劣化等を防止して吸水性樹脂の耐久性を向上させる手段としては、重合時や重合後に用いる架橋剤の量を増加させて、高密度に架橋された吸水性樹脂を製造すればよい。しかしながら、この場合には、吸水性樹脂の吸水倍率が大幅に低下すると共に、コスト的に不利である。
【０００９】
そこで、特定の添加剤を吸水性樹脂に添加することによって、該吸水性樹脂に耐尿性を付与する方法が提案されている。上記の方法としては、例えば、含酸素系還元性無機塩を添加する方法（特開昭 63-118375号公報、米国特許第 4,972,019号、米国特許第 4,863,989号）、酸化防止剤を添加する方法（特開昭 63-127754号公報）、酸化剤を添加する方法（特開昭 63-153060号公報）、硫黄含有還元剤を添加する方法（特開昭 63-272349号公報）、水溶性リン系化合物を添加する方法（特開昭64-33158号公報）、特定の微粒子状チタニアを添加する方法（特開平6-306202号公報）、特定の微粒子状チタニアおよび亜硫酸塩を添加する方法（特開平 7-53884号公報）、アルコキシチタンを添加する方法（特開平 7-62252号公報）、シュウ酸化合物を添加する方法（特開平7-113048号公報）等が知られている。
【００１０】
また、特定の化合物を重合時に用いることによって、吸水性樹脂に耐尿性を付与する方法も提案されている。上記の方法としては、例えば、特定量の連鎖移動剤と特定量の架橋剤との存在下で重合する方法（特開平2-255804号公報、特開平3-179008号公報、欧州特許第 0372981号）や、水溶性リン酸系化合物の存在下で重合する方法（特開平 5-97929号公報）等が知られている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本願発明者らは、上記従来の吸水性樹脂が、以下に示す問題点を有していることを見い出した。即ち、(1) 液拡散性が充分ではないので、ゲル膨潤時に液の目詰まりを起こし易い、(2) 耐尿性が不充分である、(3) 通液性を向上させると、逆に水性液体の戻り量が多くなる。従って、これら問題点によって、上記従来の吸水性樹脂は、樹脂濃度が高い場合には、使用に耐えない場合もあることを確認した。また、上記(1) の問題点は、吸水性樹脂に水溶性化合物を複合化した場合に、さらに深刻になることを認めた。
【００１２】
(1) の問題点について、本願発明者らは、例えば吸収体における樹脂濃度を増加させ、衛生材料の吸水量を増加させるべく種々検討した。その結果、従来よりも吸収体の樹脂濃度を高くした場合において、衛生材料からの水性液体の漏れ等の不都合を防止するには、吸水性樹脂の特性、つまり、上述した吸水量や吸水速度、ゲル強度、吸引力等の特性を制御するだけでは不充分であることを見い出した。例えば、近年特に注目されている、加圧下の吸水量のみが非常に大きい吸水性樹脂においては、樹脂濃度を高くすると、吸収体での液拡散性が極端に低下すると共に、吸収体が水性液体を吸収するのに長時間がかかる。
従って、樹脂濃度を高くすると、(1) の問題点が顕著に生じることが判明した。
【００１３】
即ち、従来よりも樹脂濃度を高くした吸収体について、その吸水特性に着目して種々検討した結果、従来の吸水性樹脂と親水性繊維とを混合した混合物を吸収体として用いると、樹脂濃度が低い場合には一定レベルの吸水特性を示すものの、樹脂濃度が４０重量％を越えると液拡散性が急激に低下し、吸収体の単位重量当りの吸水量が低下するという問題点を見い出した。従って、従来の吸水性樹脂と親水性繊維とを混合した混合物を吸収体として用いると、(1) の問題点が顕著に生じることが判明した。
【００１４】
さらに、(1) の問題点は、通液性や液拡散性に由来しているため、従来の吸水性樹脂に水溶性化合物を添加すると、吸水時に水性液体の粘度が増加し、かかる問題点がより顕著になることが判明した。例えば、吸水性樹脂に新たな機能を付与するため、肥料や界面活性剤、消臭剤等を添加すると、かかる問題点がより顕著になり、場合によっては、吸収体（吸水性樹脂組成物）の通液性や液拡散性が極端に低下することが判明した。
【００１５】
また、(2) の問題点について、本願発明者らは、従来の吸水性樹脂では耐尿性が未だ不充分なうえに、該吸水性樹脂の樹脂濃度を高濃度とした吸収体において、液拡散性が極端に低下するということを見い出した。つまり、従来の吸水性樹脂は、或る程度の耐尿性を示すものの、樹脂濃度を高濃度とした場合には、その性能が未だ不充分であることを確認した。さらに、特定の添加剤を添加して吸水性樹脂に耐尿性を付与する上記従来の方法においては、操作が簡便ではなく、しかも、その効果は完全とは言い難く、さらに、添加剤の種類によっては、コストや安全性、添加による着色等の新たな問題点が派生する場合もあった。
【００１６】
また、(3) の問題点について、本願発明者らが検討した結果、拡散性に優れた吸水性樹脂、つまり、拡散吸収倍率が高い吸水性樹脂は、通液性に優れているため、逆に、比較的高い圧力下（加圧下）での水性液体の戻り量が多くなる場合があることが判明した。即ち、通液性を重視した吸水性樹脂では、親水性繊維と複合化して紙オムツ等に使用した場合に、該吸水性樹脂の高い通液性のため、親水性繊維の隙間や膨潤ゲルの隙間に存在する水が逆戻りし易い。このため、結果的に、いわゆるドライ感に難点を有する場合があることが判明した。
【００１７】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、耐尿性および液拡散性に特に優れると共に、比較的高い圧力下（加圧下）での水性液体の戻り量が低減された吸水性樹脂組成物、および、該吸水性樹脂組成物を比較的高濃度で含んでなり、例えば、紙オムツ（使い捨てオムツ）や生理用ナプキン等の衛生材料に好適に用いられる吸収体を提供することにある。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
本願発明者等は、上記目的を達成すべく、吸水性樹脂組成物および吸収体について鋭意検討した。その結果、特定の物性値（吸水特性）を有する吸水性樹脂と、特定の水溶性化合物（非揮発性水溶性化合物）とを組み合わせてなる吸水性樹脂組成物、即ち、２０ｇ／ｃｍ2 の荷重下における、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂と、非揮発性水溶性化合物とを含む吸水性樹脂組成物が、耐尿性および液拡散性に特に優れると共に、比較的高い圧力下での水性液体の戻り量が従来よりも低減されることを見い出した。また、該吸水性樹脂組成物を含んでなる吸収体が、吸水性樹脂組成物の樹脂濃度を高濃度とした場合においても、上記の吸水特性を維持することができ、かつ、単位重量当りの吸水量に優れることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１９】
本発明の吸水性樹脂は、上記の課題を解決するために、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂であって、かつ、２０ｇ／ｃｍ 2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの上記吸水性樹脂に、直径１８ｍｍの開口部を通過して上記吸水性樹脂の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、その７０重量％以上が、３００μｍよりも大きい粒子径を有することを特徴としている。
【００２０】
また、本発明の吸水性樹脂は、上記の課題を解決するために、上記ポリアクリル酸（塩）の平均粒子径は２００μｍ〜６００μｍの範囲内であり、かつ、該ポリアクリル酸（塩）における１０６μｍ未満の粒子径を有する粒子の割合が１０重量％以下であることを特徴としている。
【００２１】
つまり、本発明の吸水性樹脂は、上記の課題を解決するために、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られる、平均粒子径が２００μｍ〜６００μｍの範囲内で、かつ、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が１０重量％以下のポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂であって、かつ、２０ｇ／ｃｍ 2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの上記吸水性樹脂に、直径１８ｍｍの開口部を通過して上記吸水性樹脂の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、その７０重量％以上が、３００μｍよりも大きい粒子径を有することを特徴としている。
【００２２】
また、本発明の吸水性樹脂は、上記の課題を解決するために、上記ポリアクリル酸（塩）を、該ポリアクリル酸（塩）が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１２．５ (cal/cm 3 ) 1/2 以上の第一表面架橋剤、および、溶解度パラメータが１２．５ (cal/cm 3 ) 1/2 未満の第二表面架橋剤の存在下で加熱処理することにより表面架橋してなることを特徴としている。
【００２３】
つまり、本発明の吸水性樹脂は、上記の課題を解決するために、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られる、平均粒子径が２００μｍ〜６００μｍの範囲内で、かつ、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が１０重量％以下のポリアクリル酸（塩）を、該ポリアクリル酸（塩）が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１２．５ (cal/cm 3 ) 1/2 以上の第一表面架橋剤、および、溶解度パラメータが１２．５ (cal/cm 3 ) 1/2 未満の第二表面架橋剤の存在下で加熱処理することにより表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂であって、かつ、２０ｇ／ｃｍ 2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの上記吸水性樹脂に、直径１８ｍｍの開口部を通過して上記吸水性樹脂の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、その７０重量％以上が、３００μｍよりも大きい粒子径を有することを特徴としている。
【００２４】
さらに、本発明の吸水性樹脂は、上記の課題を解決するために、上記拡散吸収倍率が３０ｇ／ｇ以上であることを特徴としている。
【００２５】
また、本発明の吸水性樹脂組成物は、上記の課題を解決するために、本発明にかかる上記吸水性樹脂（つまり、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂であって、かつ、２０ｇ／ｃｍ2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの上記吸水性樹脂に、直径１８ｍｍの開口部を通過して上記吸水性樹脂の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、その７０重量％以上が、３００μｍよりも大きい粒子径を有する吸水性樹脂）と、モノエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、グリシン、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレ ングリコール、グリコール酸、マロン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の水溶性化合物とを含んでいることを特徴としている。
【００２６】
また、本発明の吸水性樹脂組成物は、上記の課題を解決するために、水不溶性粉体をさらに含むことを特徴としている。
【００２７】
また、本発明の吸水性樹脂組成物は、上記の課題を解決するために、本発明にかかる上記吸水性樹脂（つまり、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂であって、かつ、２０ｇ／ｃｍ2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの上記吸水性樹脂に、直径１８ｍｍの開口部を通過して上記吸水性樹脂の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、その７０重量％以上が、３００μｍよりも大きい粒子径を有する吸水性樹脂）と、モノエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、グリシン、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコール酸、マロン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の水溶性化合物とを含む吸水性樹脂組成物であって、２０ｇ／ｃｍ2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの当該吸水性樹脂組成物に、直径１８ｍｍの開口部を通過して当該吸水性樹脂組成物の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、当該吸水性樹脂組成物中の上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、上記吸収開始から上記吸水性樹脂組成物が６０分間かけて吸収していく上記生理食塩水の重量の単位時間当たりの最大吸収量の値で示される拡散吸収指数が１．５ｇ／ｇ・ｍｉｎ以上であることを特徴としている。
【００２８】
また、本発明の吸水性樹脂組成物は、上記の課題を解決するために、上記水溶性化合物が、モノエタノールアミン、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルコールであることを特徴としている。また、本発明の吸水性樹脂組成物は、上記の課題を解決するために、上記吸水性樹脂の拡散吸収倍率が３０ｇ／ｇ以上であることを特徴としている。
【００２９】
さらに、本発明の吸水性樹脂組成物は、上記の課題を解決するために、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂と、モノエタノールアミン、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルコールと、水不溶性粉体とを含む吸水性樹脂組成物であって、２０ｇ／ｃｍ2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの当該吸水性樹脂組成物に、直径１８ｍｍの開口部を通過して当該吸水性樹脂組成物の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、当該吸水性樹脂組成物中の上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、上記吸収開始から上記吸水性樹脂組成物が６０分間かけて吸収していく上記生理食塩水の重量の単位時間当たりの最大吸収量の値で示される拡散吸収指数が１．５ｇ／ｇ・ｍｉｎ以上であることを特徴としている。
【００３０】
また、本発明の吸水性樹脂組成物は、上記の課題を解決するために、上記吸水性樹脂は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られる、平均粒子径が２００μｍ〜６００μｍの範囲内で、かつ、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が１０重量％以下のポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなることを特徴としている。
【００３１】
さらに、本発明の吸水性樹脂組成物は、上記の課題を解決するために、上記吸水性樹脂は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られる、平均粒子径が２００μｍ〜６００μｍの範囲内で、かつ、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が１０重量％以下のポリアクリル酸（塩）を、該ポリアクリル酸（塩）が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１２．５(cal/cm3)1/2以上の第一表面架橋剤、および、溶解度パラメータが１２．５(cal/cm3)1/2未満の第二表面架橋剤の存在下で加熱処理することにより表面架橋してなることを特徴としている。
【００３２】
また、本発明の吸水性樹脂組成物は、上記の課題を解決するために、さらに、重量平均分子量が５，０００以上のポリアミン化合物を含むことを特徴としている。
【００３３】
上記の構成によれば、多量の水性液体を素早く吸収することができ、耐尿性および液拡散性に特に優れると共に、比較的高い圧力下での水性液体の戻り量が従来よりも低減された吸水性樹脂組成物を提供することができる。 a
【００３４】
本発明の吸収体は、上記の課題を解決するために、上記の吸水性樹脂組成物と、親水性繊維とを含み、かつ、両者の合計量に対する該吸水性樹脂組成物の割合が４０重量％以上であることを特徴としている。
【００３５】
上記の構成によれば、吸水性樹脂組成物が備える種々の吸水特性を維持することができ、かつ、単位重量当りの吸水量に優れた吸収体を提供することができる。該吸収体は、吸水性樹脂組成物を比較的高濃度で含んでいるので、例えば、紙オムツや生理用ナプキン等の衛生材料に好適に用いられる。
【００３６】
以下に本発明を詳しく説明する。
【００３７】
本発明における拡散吸収倍率とは、吸水性樹脂の坪量が高く、かつ、外力によって樹脂粒子同士が密着している状態における水性液体の拡散力を加味した、吸水性樹脂の吸水量を評価するための新規な物性値である。上記の拡散吸収倍率は、所定条件下での測定における、吸収開始から所定時間後、例えば６０分後の測定値から算出される。尚、拡散吸収倍率の測定方法については、後段の実施例にて詳述する。
【００３８】
上記の拡散吸収倍率により、吸水性樹脂の新たな特性を評価することができる。即ち、この拡散吸収倍率により、吸水性樹脂が水性液体を樹脂層方向（以下、横方向と称する）にどの程度均一に素早く拡散させることができるか、また、吸水性樹脂全体として実際にどの程度の吸水量を備えているかを評価することができる。水性液体の横方向への液拡散性（液拡散能力および液伝達能力）は、水性液体を多量に吸収する上において、特に重要な因子である。そして、上記評価の結果から、例えば、主に吸水性樹脂と親水性繊維とからなる吸収体、特に、吸水性樹脂の重量％（以下、樹脂濃度と称する）が高い吸収体における吸水性樹脂の吸水挙動をも容易に予測することができる。尚、吸収体の構成については後述する。
【００３９】
尚、上述した先行出願には、加圧下の吸水量を評価している文献が多数見受けられる。しかしながら、該吸水量の従来の評価は、樹脂層方向と直交する方向（以下、縦方向と称する）についてのみ行われている。このため、水性液体が横方向にどの程度均一に素早く拡散するかについては、殆ど評価されていない。従って、上記従来の評価の結果からは、例えば樹脂濃度が高い吸収体を用いた紙オムツ等における、該吸収体の吸水挙動を正確に予測することができない。
【００４０】
また、樹脂濃度が高い吸収体、即ち、本発明にかかる吸収体を、例えば紙オムツや生理用ナプキン等の衛生材料に用いる場合には、吸水性樹脂は、上記拡散吸収倍率が優れていることに加えて、拡散吸収指数が優れていることがより好ましい。本発明における拡散吸収指数とは、吸水性樹脂の坪量が高く、かつ、外力によって樹脂粒子同士が密着している状態において、吸水性樹脂が水性液体を吸収する際の液拡散速度を評価するための新規な物性値である。上記の拡散吸収指数は、所定条件下での測定における、吸水性樹脂が水性液体を吸収する際の最大吸収速度の測定値から算出される。尚、拡散吸収指数の測定方法については、後段の実施例にて詳述する。
【００４１】
上記の拡散吸収指数により、吸水性樹脂が水性液体をどの程度速やかに吸収し、かつ、横方向にどの程度均一に素早く拡散させることができるかを評価することができる。
【００４２】
本発明にかかる吸水性樹脂を得る方法の一つとしては、例えば、アクリル酸および／またはアクリル酸塩（中和物）を主成分とする親水性不飽和単量体を重合させて得られる特定の吸水性樹脂前駆体を、特定の表面架橋剤の存在下に処理し、表面架橋する方法が挙げられる（特願平7-145012号）。そして、吸水性樹脂は、必要により親水性高分子（後述する）を２０重量％以下含み、かつ、アクリル酸および／またはアクリル酸塩（以下、アクリル酸（塩）と称する）を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなるポリアクリル酸（塩）架橋重合体がより好ましい。
【００４３】
上記のポリアクリル酸（塩）架橋重合体は、吸水特性を向上させるために、その重合体中の酸基の４５モル％〜９０モル％が中和されていることが好ましく、５０モル％〜８０モル％が中和されていることがより好ましい。また、上記酸基は、例えば、アルカリ金属塩やアンモニウム塩、アミン塩等により中和されていることが好ましく、このうち、アルカリ金属塩により中和されていることがより好ましい。
【００４４】
上記の親水性不飽和単量体は、必要に応じて、アクリル酸（塩）以外の不飽和単量体を含有していてもよい。アクリル酸（塩）以外の不飽和単量体としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸等のアニオン性不飽和単量体およびその塩；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン等のノニオン性の親水基含有不飽和単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、および、これらの四級塩等のカチオン性不飽和単量体等が挙げられる。これら他の不飽和単量体は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。そして、これら他の不飽和単量体を用いる場合は、親水性不飽和単量体に対して、３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下とすればよい。
【００４５】
親水性不飽和単量体を重合させて得られる吸水性樹脂前駆体は、カルボキシル基を有している。該吸水性樹脂前駆体を得る際には、内部架橋剤を用いて架橋構造を内部に導入することが望ましい。上記の内部架橋剤は、重合性不飽和基および／または反応性基を一分子中に複数有する化合物であればよく、特に限定されるものではない。つまり、内部架橋剤は、親水性不飽和単量体と共重合および／または反応する置換基を一分子中に複数有する化合物であればよい。尚、親水性不飽和単量体は、内部架橋剤を用いなくとも架橋構造が形成される自己架橋型の化合物からなっていてもよい。
【００４６】
内部架橋剤としては、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これら内部架橋剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。そして、上記例示の内部架橋剤のうち、重合性不飽和基を一分子中に複数有する内部架橋剤を用いることにより、得られる吸水性樹脂の吸水特性等をより一層向上させることができる。
【００４７】
内部架橋剤の使用量は、親水性不飽和単量体に対して０．００５モル％〜３モル％の範囲内が好ましく、０．０１モル％〜１．５モル％の範囲内がより好ましい。内部架橋剤の使用量が０．００５モル％よりも少ない場合、並びに、３モル％よりも多い場合には、所望の吸水特性を備えた吸水性樹脂が得られないおそれがある。
【００４８】
尚、親水性不飽和単量体を重合させて吸水性樹脂前駆体を得る際には、反応系に、澱粉、澱粉の誘導体、セルロース、セルロースの誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子；次亜リン酸（塩）等の連鎖移動剤；水溶性若しくは水分散性の界面活性剤等を添加してもよい。
【００４９】
親水性不飽和単量体の重合方法は、特に限定されるものではなく、例えば、水溶液重合、逆相懸濁重合、バルク重合、沈澱重合等の公知の方法を採用することができる。このうち、重合反応の制御の容易さ、および、得られる吸水性樹脂の性能面から、親水性不飽和単量体を水溶液にして重合させる方法、即ち、水溶液重合および逆相懸濁重合が好ましい。尚、反応温度や反応時間等の反応条件は、親水性不飽和単量体の種類等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。
【００５０】
また、重合開始時には、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のラジカル重合開始剤、或いは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線等を用いることができる。また、酸化性ラジカル重合開始剤を用いる場合には、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤を併用してレドックス重合を行ってもよい。これら重合開始剤の使用量は、０．００１モル％〜２モル％の範囲内が好ましく、０．０１モル％〜０．５モル％の範囲内がより好ましい。尚、重合開始剤は、水等の溶媒に溶解または分散させればよい。
【００５１】
上記の重合方法によって得られる吸水性樹脂前駆体は、必要に応じて分級等の操作により、その粒子径が調整される。吸水性樹脂前駆体は、所定形状に造粒されていてもよく、また、球状、鱗片状、不定形破砕状、繊維状、顆粒状、棒状、略球状、扁平状等の種々の形状であってもよい。さらに、吸水性樹脂前駆体は、１次粒子であってもよく、また、１次粒子の造粒体であってもよい。
【００５２】
本発明に用いられる拡散吸収倍率に優れた吸水性樹脂は、上記の吸水性樹脂前駆体を、特定の表面架橋剤の存在下に処理し、表面架橋することによって得ることができる。具体的には、吸水性樹脂前駆体を、平均粒子径が２００μｍ〜６００μｍの範囲内で、しかも、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が１０重量％以下となるように分級等の操作により調整した後、該吸水性樹脂前駆体を、第一表面架橋剤および第二表面架橋剤を組み合わせてなる表面架橋剤（後述する）の存在下で加熱処理すればよい（特願平7-145012号）。尚、吸水性樹脂前駆体の平均粒子径が２００μｍ〜６００μｍの範囲外である場合や、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が１０重量％を越える場合には、拡散吸収倍率等の性能に優れた吸水性樹脂を得ることが困難となるおそれがある。
【００５３】
吸水性樹脂前駆体を特定の表面架橋剤の存在下に処理し、表面架橋することによって、吸水性樹脂前駆体、つまり、吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度を内部よりも高くすることができる。これにより、本発明にかかる吸水性樹脂、即ち、拡散吸収倍率等の吸水特性に優れた吸水性樹脂が得られる。
【００５４】
表面架橋剤は、吸水性樹脂前駆体が有するカルボキシル基と反応可能な化合物の混合物であり、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が互いに異なる第一表面架橋剤および第二表面架橋剤を組み合わせてなる。尚、上記の溶解度パラメータとは、化合物の極性を表すファクターとして一般に用いられる値である。本発明においては、上記の溶解度パラメータに対して、ポリマーハンドブック第３版（WILEY INTERSCIENCE社発行）５２７頁〜５３９頁に記載されている溶媒の溶解度パラメータδ(cal/cm3)1/2の値を適用することとする。また、上記の頁に記載されていない溶媒の溶解度パラメータに関しては、該ポリマーハンドブックの５２４頁に記載されているＳｍａｌｌの式に、同５２５頁に記載されているＨｏｙの凝集エネルギー定数を代入して導かれる値を適用することとする。
【００５５】
上記の第一表面架橋剤は、吸水性樹脂前駆体が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１２．５(cal/cm3)1/2以上の化合物が好ましく、１３．０(cal/cm3)1/2以上の化合物がより好ましい。上記の第一表面架橋剤としては、具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレンカーボネート（１，３−ジオキソラン−２−オン）、プロピレンカーボネート（４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン）等が挙げられるが、これら化合物に限定されるものではない。これら第一表面架橋剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００５６】
上記の第二表面架橋剤は、吸水性樹脂前駆体が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１２．５(cal/cm3)1/2未満の化合物が好ましく、９．５(cal/cm3)1/2〜１２．０(cal/cm3)1/2の範囲内の化合物がより好ましい。上記の第二表面架橋剤としては、具体的には、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン等が挙げられるが、これら化合物に限定されるものではない。これら第二表面架橋剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００５７】
本発明では、表面架橋剤として、上記第一表面架橋剤の群より選ばれる一種類または二種類以上の化合物、および、上記第二表面架橋剤の群より選ばれる一種類または二種類以上の化合物を混合して用いることが特に好ましい。第一表面架橋剤のみを用いた場合、或いは、第二表面架橋剤のみを用いた場合は、拡散吸収倍率等の性能に優れた吸水性樹脂を得ることができないおそれがある。
【００５８】
表面架橋剤の使用量は、用いる化合物やそれらの組み合わせ等にもよるが、吸水性樹脂前駆体の固形分１００重量部に対して、第一表面架橋剤の使用量が０．０１重量部〜５重量部の範囲内、かつ、第二表面架橋剤の使用量が０．００１重量部〜１重量部の範囲内が好ましく、第一表面架橋剤の使用量が０．１重量部〜２重量部の範囲内、かつ、第二表面架橋剤の使用量が０．００５重量部〜０．５重量部の範囲内がより好ましい。上記の表面架橋剤を用いることにより、吸水性樹脂前駆体、つまり、吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度を内部よりも高くすることができる。表面架橋剤の使用量が上記範囲を越える場合には、不経済となるばかりか、吸水性樹脂における最適な架橋構造を形成する上で、表面架橋剤の量が過剰となるため、好ましくない。また、表面架橋剤の使用量が上記範囲よりも少ない場合には、吸水性樹脂における拡散吸収倍率等の性能を向上させる上で、その改良効果が得られ難いため、好ましくない。
【００５９】
吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合する際には、溶媒として水を用いることが好ましい。水の使用量は、吸水性樹脂前駆体の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂前駆体の固形分１００重量部に対して、０を越え、２０重量部以下が好ましく、０．５重量部〜１０重量部の範囲内がより好ましい。
【００６０】
また、吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合する際には、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いてもよい。上記の親水性有機溶媒としては、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、アルコキシポリエチレングリコール等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。親水性有機溶媒の使用量は、吸水性樹脂前駆体の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂前駆体の固形分１００重量部に対して、２０重量部以下が好ましく、０．１重量部〜１０重量部の範囲内がより好ましい。
【００６１】
そして、吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合する際には、例えば、上記の親水性有機溶媒中に吸水性樹脂前駆体を分散させた後、表面架橋剤を混合してもよいが、混合方法は、特に限定されるものではない。種々の混合方法のうち、必要に応じて水および／または親水性有機溶媒に溶解させた表面架橋剤を、吸水性樹脂前駆体に直接、噴霧若しくは滴下して混合する方法が好ましい。また、水を用いて混合する場合には、水に不溶な微粒子状の粉体や、界面活性剤等を共存させてもよい。
【００６２】
吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合する際に用いられる混合装置は、両者を均一にかつ確実に混合するために、大きな混合力を備えていることが好ましい。上記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機等が好適である。
【００６３】
吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合した後、加熱処理を行い、吸水性樹脂前駆体の表面近傍を架橋させる。上記加熱処理の処理温度は、用いる表面架橋剤にもよるが、１６０℃以上、２５０℃以下が好ましい。処理温度が１６０℃未満の場合には、均一な架橋構造が形成されず、従って、拡散吸収倍率等の性能に優れた吸水性樹脂を得ることができないため、好ましくない。また、加熱処理に時間がかかるので、生産性の低下を引き起こす。処理温度が２５０℃を越える場合には、吸水性樹脂前駆体の劣化を引き起こし、従って、吸水性樹脂の性能が低下するため、好ましくない。
【００６４】
上記の加熱処理は、通常の乾燥機または加熱炉を用いて行うことができる。上記の乾燥機としては、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、デスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機等が挙げられる。
【００６５】
以上の製造方法により得られる吸水性樹脂は、２０ｇ／ｃｍ2 の荷重下における、吸収開始から６０分間後の生理食塩水の拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上である。また、吸水性樹脂は、２０ｇ／ｃｍ2 の荷重下における、吸収開始から３０分間後の生理食塩水の拡散吸収倍率が１５ｇ／ｇ以上であることがより好ましい。さらに、吸水性樹脂は、２０ｇ／ｃｍ2 の荷重下における、吸収開始から２０分間後の生理食塩水の拡散吸収倍率が１５ｇ／ｇ以上であり、かつ、吸収開始から６０分間後の生理食塩水の拡散吸収倍率が３０ｇ／ｇ以上であることがさらに好ましい。
【００６６】
そして、吸水性樹脂は、粉体状であり、かつ、その７０重量％以上が、３００μｍよりも大きい粒子径を有していることが特に好ましい。吸水性樹脂は、粒子径が小さくなるに従い、耐尿性が低下する傾向がある。
【００６７】
本発明にかかる吸水性樹脂組成物は、上記の吸水性樹脂と、特定の水溶性化合物（非揮発性水溶性化合物）とを含んでなっている。本発明において、非揮発性水溶性化合物とは、常圧での沸点が１５０℃以上であり、かつ、常温の水１００ｇに常圧で１ｇ以上溶解する化合物（水溶性化合物）、若しくは、常温で固体であり、かつ、常温の水１００ｇに常圧で１ｇ以上溶解する化合物（水溶性化合物）を示す。該非揮発性水溶性化合物は、常温で固体、若しくは常圧での沸点が２００℃以上の化合物（水溶性化合物）がより好ましく、常温の水１００ｇに常圧で１０ｇ以上溶解する化合物（水溶性化合物）がより好ましく、１００ｇ以上溶解する化合物（水溶性化合物）がさらに好ましい。
【００６８】
上記の非揮発性水溶性化合物としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基およびその塩、アミド基、およびアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも一つの官能基を有する有機化合物、並びに、吸水性樹脂に対して塩基性を呈する無機化合物が挙げられる。本発明において、吸水性樹脂に対して塩基性を呈する無機化合物とは、吸水性樹脂が呈するｐＨよりも高いｐＨを呈する化合物を示す。該無機化合物は、ｐＨ８．５以上の化合物がより好ましく、ｐＨ９以上がさらに好ましく、ｐＨ１０〜ｐＨ１４の化合物が特に好ましい。
【００６９】
上記有機化合物のうち、ヒドロキシル基を分子内に一つ以上有する有機化合物、即ち、アルコールは、水溶性であればよく、特に限定されるものではない。該アルコールとしては、具体的には、例えば、グリコール酸、メトキシポリエチレングリコール等の一価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、オキシエチレン−オキシプロピレン・ブロック共重合体、オキシエチレン−オキシプロピレン・ランダム共重合体、水溶性澱粉等の水溶性多糖類、グルコース、フラクトース、ショ糖等の多価アルコール；モノエタノールアミン等のアミノアルコール等が挙げられる。これら例示のアルコールのうち、多価アルコールおよびアミノアルコールがより好ましく、多価アルコールがさらに好ましい。多価アルコールおよびアミノアルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルコールを用いることにより、吸水性樹脂組成物の耐尿性がより一層向上する。
【００７０】
また、上記多価アルコールのうち、グリセリンやソルビトール、ショ糖等の三価以上の多価アルコールは、複数のヒドロキシル基が分子内に残存し、かつ、水溶性を維持することが可能な範囲内で、該多価アルコールが有するヒドロキシル基の一部がエーテル化やエステル化によって修飾されていてもよい。このように修飾された多価アルコールとしては、例えば、グリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００７１】
上記の多価アルコールやアミノアルコールは、吸水性樹脂と混合する前に予め調製されていてもよく、或いは、これらアルコールの前駆体であるエチレンオキシドやアルキレンカーボネート等を吸水性樹脂と混合した後、該前駆体を多価アルコールやアミノアルコールに変換してもよい。尚、吸水性樹脂を造粒若しくはシート状に成形する場合には、上記の多価アルコールを、吸水性樹脂の可塑剤やバインダーとして用いてもよい。また、多価アルコールは、得られる吸水性樹脂組成物に対して、可塑性や、親水性繊維等の基材への接着性等の機能を付与することができ、しかも、安全性が高く、着色等の不都合を招来せず、吸水性樹脂組成物と親水性繊維等との混合性を著しく向上させることができる。
【００７２】
上記有機化合物のうち、カルボキシル基を分子内に一つ以上有する有機化合物およびその塩、即ち、カルボン酸やその塩は、水溶性であればよく、特に限定されるものではない。上記カルボン酸の塩（カルボン酸塩）としては、具体的には、例えば、アニス酸塩、安息香酸塩、ギ酸塩、吉草酸塩、グリオキシル酸塩、グリコール酸塩、グリセリンリン酸塩、グルタル酸塩、クロロ酢酸塩、クロロプロピオン酸塩、ケイ皮酸塩、コハク酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、ピルビン酸塩、フマル酸塩、プロピオン酸塩、３−ヒドロキシプロピオン酸塩、マレイン酸塩、マロン酸塩、酪酸塩、イソ酪酸塩、イミジノ酢酸塩、リンゴ酸塩、シトラコン酸塩、アジピン酸塩、イタコン酸塩、クロトン酸塩、サリチル酸塩、グルコン酸塩、没食子酸塩、ソルビン酸塩、グルコン酸塩、ｐ−オキシ安息香酸塩等が挙げられる。これら例示のカルボン酸塩のうち、多価カルボン酸塩がより好ましく、二価カルボン酸塩がさらに好ましく、マレイン酸塩およびマロン酸塩が特に好ましい。
【００７３】
上記有機化合物のうち、アミド基を分子内に一つ以上有する水溶性の有機化合物としては、具体的には、例えば、尿素が挙げられる。尚、吸水性樹脂を造粒若しくはシート状に成形する場合には、上記の尿素を、吸水性樹脂のバインダーとして用いてもよい。
【００７４】
上記無機化合物は、水溶性であればよく、特に限定されるものではない。該無機化合物としては、リン酸塩、二リン酸塩、トリポリリン酸塩、硫酸塩、塩酸、炭酸塩、炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。これら例示の無機化合物のうち、リン酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物がより好ましく、炭酸塩および炭酸水素塩がさらに好ましい。炭酸塩および炭酸水素塩を用いることにより、吸水性樹脂組成物の耐尿性がさらに一層向上する。
【００７５】
非揮発性水溶性化合物の使用量は、吸水性樹脂組成物の用途等にもよるが、吸水性樹脂に対して１重量％〜５０重量％の範囲内が好ましく、２重量％〜４５重量％の範囲内がより好ましく、５重量％〜４０重量％の範囲内がさらに好ましい。これにより、吸水性樹脂組成物の耐尿性を向上させることができると共に、水性液体の戻り量を低減することができる。非揮発性水溶性化合物の使用量が１重量％よりも少ない場合には、耐尿性を向上させることが困難となると共に、水性液体の戻り量を低減することが困難となるおそれがある。また、非揮発性水溶性化合物の使用量が５０重量％よりも多い場合には、通液性や液拡散性が低下し、所望の吸水特性を備えた吸水性樹脂組成物が得られないおそれがある。
【００７６】
また、カルボキシル基の５０モル％〜８０モル％が中和されている吸水性樹脂に対して無機化合物を使用する場合には、添加後の中和率で、該カルボキシル基の８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、さらに好ましくは９８モル％以上に相当する無機化合物を添加すればよい。これにより、吸水性樹脂組成物の耐尿性がさらに一層向上する。尚、カルボキシル基に対する無機化合物の使用量の上限は、１５０モル％程度である。
【００７７】
上記非揮発性水溶性化合物は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。また、非揮発性水溶性化合物として、有機化合物のみを用いてもよく、無機化合物のみを用いてもよく、両者を併用してもよい。そして、非揮発性水溶性化合物は、多価アルコールが最も好ましい。
【００７８】
吸水性樹脂と非揮発性水溶性化合物とを混合する際には、必要に応じて、水および／または親水性有機溶媒を溶媒として用いることができる。上記の親水性有機溶媒としては、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、アルコキシポリエチレングリコール等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。溶媒の使用量は、吸水性樹脂の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂１００重量部に対して、２０重量部以下が好ましく、０．１重量部〜１０重量部の範囲内がより好ましい。尚、吸水性樹脂および非揮発性水溶性化合物を溶媒を用いて混合する場合には、混合後、必要に応じて、得られた吸水性樹脂組成物を加熱等して乾燥させればよい。加熱する際の温度は、４０℃〜３００℃の範囲内、好ましくは５０℃〜２００℃の範囲内とすればよい。
【００７９】
吸水性樹脂と非揮発性水溶性化合物とを混合する際に用いられる混合装置としては、例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、ロールミキサー、転動式混合機等が好適である。また、混合速度は、高速であってもよく、また、低速であってもよい。尚、非揮発性水溶性化合物が固体である場合には、上記溶媒を用いることが好ましい。
【００８０】
上記構成の吸水性樹脂組成物は、多量の水性液体を素早く吸収することができ、耐尿性、吸水速度、吸水量および液拡散性に特に優れると共に、比較的高い圧力下での水性液体の戻り量が従来よりも低減される。
【００８１】
また、本発明にかかる吸水性樹脂組成物は、必要に応じて、水不溶性粉体をさらに含んでいてもよい。水不溶性粉体としては、例えば、無機微粉末、有機微粉末、親水性短繊維等が挙げられる。
【００８２】
無機微粉末としては、具体的には、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、タルク、リン酸カルシウム、リン酸バリウム、珪酸、珪酸塩、粘土、珪藻土、ゼオライト、ベントナイト、カオリン、ハイドロタルサイト、活性白土等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これら無機微粉末は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。これら無機微粉末のうち、非晶質二酸化ケイ素が特に好ましく、また、その粒子径は、１，０００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以下がさらに好ましく、１０μｍ以下が特に好ましい。
【００８３】
水不溶性粉体を用いる場合において、該水不溶性粉体の使用量は、吸水性樹脂１００重量部に対して、０．０５重量部〜２重量部の範囲内が好ましく、０．１重量部〜１重量部の範囲内がより好ましい。水不溶性粉体を用いることにより、吸水性樹脂組成物は、２０ｇ／ｃｍ2 の荷重下における、吸収開始から６０分間後の生理食塩水の拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上、かつ、拡散吸収指数が１．５ｇ／ｇ・ｍｉｎ以上となる。つまり、耐尿性、液拡散性、拡散吸収指数がさらに一層向上される。水不溶性粉体の使用量が０．０５重量部よりも少ない場合には、拡散吸収指数が向上されないおそれがある。一方、水不溶性粉体の使用量を２重量部よりも多くしても、添加量に見合った効果が得られないので、経済的に不利となる。
【００８４】
例えば水不溶性粉体と吸水性樹脂とを混合する際には、吸水性樹脂と非揮発性水溶性化合物とを混合する際に用いられる混合装置と同様の混合装置を用いることができる。混合速度は、高速であってもよく、また、低速であってもよい。尚、水不溶性粉体は、溶媒を用いないで混合すること、つまり、ドライブレンドが好ましい。
【００８５】
また、本発明にかかる吸水性樹脂組成物は、必要に応じて、重量平均分子量が５，０００以上のポリアミン化合物をさらに含んでいてもよい。かかるポリアミン化合物は、高いイオン架橋性を有するイオン架橋性化合物であるので、吸水性樹脂が有する官能基と反応して、非水溶性化合物となる。該ポリアミン化合物としては、一級アミノ基、二級アミノ基、および三級アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも一種のアミノ基を有していればよく、特に限定されるものではない。
【００８６】
上記のポリアミン化合物としては、例えば、モノアリルアミン誘導体の単独重合体、ジ
アリルアミン誘導体の単独重合体；二種類以上のモノアリルアミン誘導体の共重合体、二種類以上のジアリルアミン誘導体の共重合体、モノアリルアミン誘導体とジアリルアミン誘導体との共重合体；モノアリルアミン誘導体および／またはジアリルアミン誘導体と、ジアルキルジアリルアンモニウム塩との共重合体；
三級アミノ基を有する不飽和カルボン酸誘導体（以下、不飽和カルボン酸誘導体ａと記す）の単独重合体；二種類以上の不飽和カルボン酸誘導体ａの共重合体；不飽和カルボン酸誘導体ａと、三級アミノ基がプロトン化および／またはアルキル化されてなる四級アンモニウム塩および／またはジアルキルジアリルアンモニウム塩を置換基として有する不飽和カルボン酸誘導体（以下、不飽和カルボン酸誘導体ｂと記す）との共重合体；不飽和カルボン酸誘導体ａと、不飽和カルボン酸誘導体ｂと、これら不飽和カルボン酸誘導体ａ・ｂと共重合可能なビニル単量体との三元共重合体；不飽和カルボン酸と、不飽和カルボン酸と共重合可能な不飽和単量体とを共重合させて共重合体を得た後、該共重合体が有するカルボキシル基をアルキレンイミンと反応させてなる重合体；ポリアルキレンイミン；ポリアルキレンイミン・エピハロヒドリン樹脂；ポリアルキレンポリアミン；（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレンイミンの重合体、（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレンイミンと、（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレンイミンと共重合可能な不飽和単量体との共重合体；ポリアミドポリアミン；ポリアミドアミン・エピハロヒドリン樹脂；ポリアクリルアミドのマンニッヒ反応変性物、ポリメタクリルアミドのマンニッヒ反応変性物；ポリビニルアミン、ビニルアミンと、ビニルアミンと共重合可能な不飽和単量体との共重合体；ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物；等が挙げられる。
【００８７】
そして、ポリアミン化合物としては、具体的には、例えば、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、ポリ（Ｎ−アルキルアリルアミン）、ポリ（アルキルジアリルアミン）、モノアリルアミン−ジアリルアミン共重合体、Ｎ−アルキルアリルアミン−モノアリルアミン共重合体、モノアリルアミン−ジアルキルジアリルアンモニウム塩・共重合体、ジアリルアミン−ジアルキルジアリルアンモニウム塩・共重合体、ポリジメチルアミノエチルアクリレート、ポリジエチルアミノエチルアクリレート、ポリジメチルアミノエチルアクリルアミド、直鎖ポリエチレンイミン、分岐ポリエチレンイミン、ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミン、ポリアミドポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリビニルアミン、ポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂、ポリアミジン等が挙げられる。また、ポリアクリルアミドまたはポリメタクリルアミドに、ホルムアルデヒドとジエチルアミンとを反応させてなる、アミノ化された変性体等も挙げられる。尚、ポリアミン化合物は、酸性化合物によって完全中和または部分中和されていてもよい。
【００８８】
ポリアミン化合物の重量平均分子量は、５，０００以上であり、１０，０００〜１０，０００，０００の範囲内が好ましい。重量平均分子量が５，０００未満のポリアミン化合物は、得られる吸水性樹脂組成物の拡散吸収指数が向上されないので好ましくない。そして、ポリアミン化合物を用いる場合において、該ポリアミン化合物の使用量は、吸水性樹脂１００重量部に対して、０．１重量部〜１０重量部の範囲内が好ましい。
【００８９】
例えばポリアミン化合物と吸水性樹脂とを混合する際には、例えば、水および／または親水性有機溶媒にポリアミン化合物を溶解若しくは分散させることにより溶液若しくは分散液を調製した後、該溶液若しくは分散液を吸水性樹脂に噴霧若しくは滴下して混合する方法が好適である。そして、両者を混合する際には、吸水性樹脂と非揮発性水溶性化合物とを混合する際に用いられる混合装置と同様の混合装置を用いることができる。混合速度は、高速であってもよく、また、低速であってもよい。
【００９０】
吸水性樹脂、非揮発性水溶性化合物、水不溶性粉体、およびポリアミン化合物を混合する順序は、特に限定されるものではない。これにより、耐尿性および液拡散性に特に優れると共に、比較的高い圧力下での水性液体の戻り量が従来よりも低減された吸水性樹脂組成物が得られる。
【００９１】
本発明にかかる吸収体は、上記構成の吸水性樹脂組成物と、親水性繊維とを含んでなっており、かつ、両者の合計量に対する該吸水性樹脂組成物の割合、つまり、樹脂濃度が４０重量％以上である。また、樹脂濃度は、５０重量％以上がより好ましく、６０重量％以上がさらに好ましく、７０重量％以上が特に好ましい。吸収体は、吸水性樹脂組成物の樹脂濃度を高濃度とした場合においても、吸水特性を維持することができ、かつ、単位重量当りの吸水量に優れている。尚、吸収体における樹脂濃度が高ければ高いほど、該吸収体の吸水特性は顕著に発揮される。
【００９２】
吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを均一に混合した構成、層状に形成した親水性繊維間に吸水性樹脂組成物を挟持した構成、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを均一に混合して層状に形成し、この上に、層状に形成した親水性繊維を積層した構成、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを均一に混合して層状に形成し、これと、層状に形成した親水性繊維との間に吸水性樹脂組成物を挟持した構成等が挙げられる。また、親水性繊維をシート状（例えば、不織布や紙等）に予め成形した後、該シート上に吸水性樹脂組成物を積層して固定した構成、該シート間に吸水性樹脂組成物を挟持した構成等が挙げられる。上記例示の構成のうち、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを均一に混合した構成がより好ましい。尚、吸収体の構成は、上記例示の構成に限定されるものではない。また、吸水性樹脂組成物は、所定量の水が配合された後、シート状に成形されていてもよい。
【００９３】
上記の親水性繊維としては、例えば、木材から得られるメカニカルパルプやケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、溶解パルプ等のセルロース繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維等が挙げられる。上記例示の繊維のうち、セルロース繊維が好ましい。また、親水性繊維は、ポリアミドやポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維を含有していてもよい。尚、親水性繊維は、上記例示の繊維に限定されるものではない。また、親水性繊維は、シート状（例えば、不織布や紙等）に成形されていてもよい。
【００９４】
また、吸収体における親水性繊維の割合が比較的少ない場合には、接着性バインダーを用いて吸収体、つまり、親水性繊維同士を接着させてもよい。親水性繊維同士を接着させることにより、吸水剤の使用前や使用中における該吸収体の強度や保形性を高めることができる。
【００９５】
上記の接着性バインダーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、１−ブテン−エチレン共重合体等のポリオレフィン繊維等の熱融着繊維や接着性を有するエマルション等が例示できる。これら接着性バインダーは、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。親水性繊維と接着性バインダーとの重量比は、５０／５０〜９９／１の範囲内が好ましく、７０／３０〜９５／５の範囲内がより好ましく、８０／２０〜９５／５の範囲内がさらに好ましい。
【００９６】
本発明にかかる吸水性樹脂組成物、つまり、吸収体が、ゲル膨潤時に水性液体の目詰まりを起こさず、非常に優れた拡散吸収倍率や吸水速度等の性能を示す原因は定かではないが、該吸収体中での水性液体の液拡散および液伝達が、従来の吸収体においては親水性繊維の毛細管現象によってなされているのに対し、本発明にかかる吸収体においては吸収体組成物が備える液拡散性（液拡散能力および液伝達能力）によってなされているためではないかと推測される。
【００９７】
また、本発明にかかる吸水性樹脂組成物が非常に優れた耐尿性を示す原因は定かではないが、吸水性樹脂表面の架橋がより均一となり、かつ、架橋密度が高められていること、並びに、特定の非揮発性水溶性化合物が混合されていることによって、尿劣化に触媒的に作用する分解酵素等の化合物の働きが抑制されるためではないかと推測される。
【００９８】
さらに、本発明にかかる吸水性樹脂組成物が、通液性を向上させても水性液体の戻り量が増加しない原因は定かではないが、非揮発性水溶性化合物によって、親水性繊維の隙間や膨潤ゲルの隙間に存在する水の逆戻りが抑制されるためではないかと推測される。
【００９９】
上記構成の吸収体は、吸水性樹脂組成物が備える種々の吸水特性を維持することができ、かつ、単位重量当りの吸水量に優れている。また、吸収体は、水性液体を吸収した後においても、上記の吸水特性を維持することができる。該吸収体は、吸水性樹脂組成物を比較的高濃度で含んでいるので、例えば、紙オムツや生理用ナプキン、失禁パット、簡易便器、創傷保護材、創傷治癒材等の衛生材料；猫砂等のペット用の排泄物処理剤（糞尿固化用物品）等の構成材として好適に用いられる。吸収体は優れた吸水特性を備えているので、例えば紙オムツに用いた場合には、尿の漏れを防止することができると共に、いわゆるドライ感を付与することができる。また、吸水性樹脂組成物や吸収体は、肥料や消臭剤、界面活性剤等の水溶性の種々の化合物を複合化することができるので、農林業分野、土木分野、食品分野、医療分野、住宅分野等にも幅広く用いることができる。
【０１００】
そして、吸収体を例えば紙オムツや生理用ナプキン等に用いる場合には、例えば、吸収体を含む吸収層を、透液性を有するシートと、不透液性を有するシートとで挟持すればよい。尚、吸収層の構成や製造方法、紙オムツや生理用ナプキン等の製造方法は、特に限定されるものではない。
【０１０１】
上記の透液性を有するシート（以下、液透過性シートと称する）は、水性液体を透過する性質を備えた材料からなっている。液透過性シートの材料としては、例えば、不織布、織布；ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等からなる多孔質の合成樹脂フィルム等が挙げられる。上記の不透液性を有するシート（以下、液不透過性シートと称する）は、水性液体を透過しない性質を備えた材料からなっている。液不透過性シートの材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセテート、ポリ塩化ビニル等からなる合成樹脂フィルム；これら合成樹脂と不織布との複合材からなるフィルム；上記合成樹脂と織布との複合材からなるフィルム等が挙げられる。尚、液不透過性シートは、蒸気を透過する性質を備えていてもよい。
【０１０２】
以上のように、本実施の形態にかかる吸水性樹脂組成物は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂であって、かつ、２０ｇ／ｃｍ 2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの上記吸水性樹脂に、直径１８ｍｍの開口部を通過して上記吸水性樹脂の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂と、常圧での沸点が１５０℃以上であり、かつ、常温の水１００ｇに常圧で１ｇ以上溶解する水溶性化合物とを含み、上記水溶性化合物が、ヒドロキシル基、カルボキシル基およびその塩、アミド基、およびアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも一つの官能基を有する有機化合物、並びに、上記吸水性樹脂が呈するｐＨよりも高いｐＨを呈する無機化合物、から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、かつ、上記吸水性樹脂の７０重量％以上が、３００μｍよりも大きい粒子径を有する構成であってもよい。
【０１０３】
また、以上のように、本実施の形態にかかる吸水性樹脂組成物は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂であって、かつ、２０ｇ／ｃｍ 2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの上記吸水性樹脂に、直径１８ｍｍの開口部を通過して上記吸水性樹脂の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂と、常温で固体であり、かつ、常温の水１００ｇに常圧で１ｇ以上溶解する水溶性化合物とを含み、上記水溶性化合物が、ヒドロキシル基、カルボキシル基およびその塩、アミド基、およびアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも一つの官能基を有する有機化合物、並びに、上記吸水性樹脂が呈するｐＨよりも高いｐＨを呈する無機化合物、から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、かつ、上記吸水性樹脂の７０重量％以上が、３００μｍよりも大きい粒子径を有する構成であってもよい。
【０１０４】
また、以上のように、本実施の形態にかかる吸水性樹脂組成物は、水不溶性粉体をさらに含む構成であってもよい。また、以上のように、本実施の形態にかかる吸水性樹脂組成物は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂であって、かつ、２０ｇ／ｃｍ 2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの上記吸水性樹脂に、直径１８ｍｍの開口部を通過して上記吸水性樹脂の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理 食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂と、常圧での沸点が１５０℃以上であり、かつ、常温の水１００ｇに常圧で１ｇ以上溶解する水溶性化合物とを含み、上記水溶性化合物が、ヒドロキシル基、カルボキシル基およびその塩、アミド基、およびアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも一つの官能基を有する有機化合物、並びに、上記吸水性樹脂が呈するｐＨよりも高いｐＨを呈する無機化合物、から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、かつ、上記吸水性樹脂の７０重量％以上が、３００μｍよりも大きい粒子径を有する吸水性樹脂組成物であって、２０ｇ／ｃｍ 2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの当該吸水性樹脂組成物に、直径１８ｍｍの開口部を通過して当該吸水性樹脂組成物の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、当該吸水性樹脂組成物中の上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、上記吸収開始から上記吸水性樹脂組成物が６０分間かけて吸収していく上記生理食塩水の重量の単位時間当たりの最大吸収量の値で示される拡散吸収指数が１．５ｇ／ｇ・ｍｉｎ以上である構成であってもよい。
【０１０５】
また、以上のように、本実施の形態にかかる吸水性樹脂組成物は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂であって、かつ、２０ｇ／ｃｍ 2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの上記吸水性樹脂に、直径１８ｍｍの開口部を通過して上記吸水性樹脂の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂と、常温で固体であり、かつ、常温の水１００ｇに常圧で１ｇ以上溶解する水溶性化合物とを含み、上記水溶性化合物が、ヒドロキシル基、カルボキシル基およびその塩、アミド基、およびアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも一つの官能基を有する有機化合物、並びに、上記吸水性樹脂が呈するｐＨよりも高いｐＨを呈する無機化合物、から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、かつ、上記吸水性樹脂の７０重量％以上が、３００μｍよりも大きい粒子径を有する吸水性樹脂組成物であって、２０ｇ／ｃｍ 2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの当該吸水性樹脂組成物に、直径１８ｍｍの開口部を通過して当該吸水性樹脂組成物の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、当該吸水性樹脂組成物中の上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、上記吸収開始から上記吸水性樹脂組成物が６０分間かけて吸収していく上記生理食塩水の重量の単位時間当たりの最大吸収量の値で示される拡散吸収指数が１．５ｇ／ｇ・ｍｉｎ以上である構成であってもよい。
【０１０６】
また、以上のように、本実施の形態にかかる吸水性樹脂組成物は、上記水溶性化合物が、多価アルコールおよびアミノアルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルコールである構成であってもよい。また、以上のように、本実施の形態にかかる吸水性樹脂組成物は、上記吸水性樹脂の拡散吸収倍率が３０ｇ／ｇ以上である構成であってもよい。
【０１０７】
さらに、以上のように、本実施の形態にかかる吸水性樹脂組成物は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂と、常圧での沸点が１５０℃以上であり、かつ、常温の水１００ｇに常圧で１ｇ以上溶解する、多価アルコールおよびアミノアルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルコールと、水不溶性粉体とを含み、２０ｇ／ｃｍ 2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持 円筒内部に撒布された１．５ｇの当該吸水性樹脂組成物に、直径１８ｍｍの開口部を通過して当該吸水性樹脂組成物の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、当該吸水性樹脂組成物中の上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、上記吸収開始から上記吸水性樹脂組成物が６０分間かけて吸収していく上記生理食塩水の重量の単位時間当たりの最大吸収量の値で示される拡散吸収指数が１．５ｇ／ｇ・ｍｉｎ以上である構成であってもよい。
【０１０８】
また、以上のように、本実施の形態にかかる吸水性樹脂組成物は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂と、常温で固体であり、かつ、常温の水１００ｇに常圧で１ｇ以上溶解する、多価アルコールと、水不溶性粉体とを含み、２０ｇ／ｃｍ 2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの当該吸水性樹脂組成物に、直径１８ｍｍの開口部を通過して当該吸水性樹脂組成物の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、当該吸水性樹脂組成物中の上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、上記吸収開始から上記吸水性樹脂組成物が６０分間かけて吸収していく上記生理食塩水の重量の単位時間当たりの最大吸収量の値で示される拡散吸収指数が１．５ｇ／ｇ・ｍｉｎ以上である構成であってもよい。
【０１０９】
また、以上のように、本実施の形態にかかる吸水性樹脂組成物は、上記吸水性樹脂は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られる、平均粒子径が２００μｍ〜６００μｍの範囲内で、かつ、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が１０重量％以下のポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる構成であってもよい。
【０１１０】
さらに、以上のように、本実施の形態にかかる吸水性樹脂組成物は、上記吸水性樹脂は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られる、平均粒子径が２００μｍ〜６００μｍの範囲内で、かつ、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が１０重量％以下のポリアクリル酸（塩）を、該ポリアクリル酸（塩）が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１２．５ (cal/cm 3 ) 1/2 以上の第一表面架橋剤、および、溶解度パラメータが１２．５ (cal/cm 3 ) 1/2 未満の第二表面架橋剤の存在下で加熱処理することにより表面架橋してなる構成であってもよい。
【０１１１】
また、以上のように、本実施の形態にかかる吸水性樹脂組成物は、さらに、重量平均分子量が５，０００以上のポリアミン化合物を含む構成であってもよい。
【０１１２】
上記の構成によれば、多量の水性液体を素早く吸収することができ、耐尿性および液拡散性に特に優れると共に、比較的高い圧力下での水性液体の戻り量が従来よりも低減された吸水性樹脂組成物を提供することができる。
【０１１３】
また、以上のように、本実施の形態にかかる吸収体は、上記の吸水性樹脂組成物と、親水性繊維とを含み、かつ、両者の合計量に対する該吸水性樹脂組成物の割合が４０重量％以上である構成であってもよい。
【０１１４】
上記の構成によれば、吸水性樹脂組成物が備える種々の吸水特性を維持することができ、かつ、単位重量当りの吸水量に優れた吸収体を提供することができる。該吸収体は、吸水性樹脂組成物を比較的高濃度で含んでいるので、例えば、紙オムツや生理用ナプキン等の衛生材料に好適に用いられる。
【０１１５】
【実施例】
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。尚、吸水性樹脂組成物および吸収体の諸性能は、以下の方法で測定した。
【０１１６】
（ａ）吸水倍率
吸水性樹脂組成物０．２ｇを不織布製の袋（６０ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れ、生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）中に室温で浸漬した。６０分間後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いて２５０Ｇで３分間水切りを行った後、袋の重量Ｗ1 （ｇ）を測定した。また、同様の操作を吸水性樹脂組成物を用いないで行い、そのときの重量Ｗ0 （ｇ）を測定した。そして、これら重量Ｗ1 ・Ｗ0 から、次式、
吸水倍率（ｇ／ｇ）
＝（重量Ｗ1 （ｇ）−重量Ｗ0 （ｇ））／吸水性樹脂の重量（ｇ）
に従って吸水倍率（ｇ／ｇ）を算出した。尚、式中の「吸水性樹脂の重量」とは、吸水性樹脂組成物０．２ｇ中の吸水性樹脂の重量を示す。
【０１１７】
（ｂ）拡散吸収倍率
先ず、拡散吸収倍率の測定に用いる測定装置について、図１および図２を参照しながら、以下に簡単に説明する。
【０１１８】
図１に示すように、測定装置は、天秤１と、この天秤１上に載置された所定容量の容器２と、外気吸入パイプ３と、導管４と、ガラスフィルタ６と、このガラスフィルタ６上に載置された測定部５とからなっている。上記の容器２は、その頂部に開口部２ａを、その側面部に開口部２ｂをそれぞれ有しており、開口部２ａに外気吸入パイプ３が嵌入される一方、開口部２ｂに導管４が取り付けられている。また、容器２には、所定量の生理食塩水１２が入っている。外気吸入パイプ３の下端部は、生理食塩水１２中に没している。上記のガラスフィルタ６は、直径７０ｍｍに形成されている。そして、容器２およびガラスフィルタ６は、導管４によって互いに連通している。また、ガラスフィルタ６は、外気吸入パイプ３の下端に対してごく僅かに高い位置に固定されている。
【０１１９】
図２に示すように、上記の測定部５は、濾紙７と、シート８と、支持円筒９と、この支持円筒９の底部に貼着された金網１０と、重り１１とを有している。そして、測定部５は、ガラスフィルタ６上に、濾紙７、シート８、支持円筒９（つまり、金網１０）がこの順に載置されると共に、支持円筒９内部、即ち、金網１０上に重り１１が載置されてなっている。シート８は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなり、中央部に直径１８ｍｍの開口部を有する厚さ０．１ｍｍのドーナツ状に形成されている。支持円筒９は、内径６０ｍｍに形成されている。金網１０は、ステンレスからなり、ＪＩＳ ４００メッシュ（目の大きさ３８μｍ）に形成されている。そして、金網１０上に所定量の吸水性樹脂組成物が均一に撒布されるようになっている。重り１１は、金網１０、即ち、吸水性樹脂組成物に対して、２０ｇ／ｃｍ2 の荷重を均一に加えることができるように、その重量が調整されている。
【０１２０】
上記構成の測定装置を用いて拡散吸収倍率を測定した。測定方法について以下に説明する。
【０１２１】
先ず、容器２に所定量の生理食塩水１２を入れる、容器２に外気吸入パイプ３を嵌入する、等の所定の準備動作を行った。次に、ガラスフィルタ６上に濾紙７を載置し、この濾紙７上にシート８を、その開口部がガラスフィルタ６の中心部に位置するようにして載置した。一方、これら載置動作に並行して、支持円筒９内部、即ち、金網１０上に吸水性樹脂組成物１．５ｇ（但し固形分の重量、好ましくは、分級等の操作により、粒子径を３００μｍ〜５００μｍに予め調整した吸水性樹脂組成物１．５ｇ）を均一に撒布し、この吸水性樹脂組成物上に重り１１を載置した。
【０１２２】
次いで、シート８上に、金網１０、つまり、吸水性樹脂組成物および重り１１を載置した上記支持円筒９を、その中心部がガラスフィルタ６の中心部に一致するようにして載置した。
【０１２３】
そして、シート８上に支持円筒９を載置した時点から、６０分間にわたって吸水性樹脂組成物が吸水した生理食塩水１２の重量Ｗ2 （ｇ）を、天秤１を用いて測定した。尚、図３に示すように、生理食塩水１２は、シート８の開口部を通過した後、吸水性樹脂組成物の横方向にほぼ均一に拡散しながら、吸水性樹脂組成物に吸水された。
【０１２４】
そして、上記の重量Ｗ2 から、次式、
拡散吸収倍率（ｇ／ｇ）＝重量Ｗ2 （ｇ）／吸水性樹脂の重量（ｇ）
に従って、吸水開始から６０分後の拡散吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。尚、式中の「吸水性樹脂の重量」とは、吸水性樹脂組成物１．５ｇ中の吸水性樹脂の重量を示す。
【０１２５】
（ｃ）耐尿性の評価、および水可溶成分量
先ず、健康な成人男子１０人から尿を均等にサンプリングした。次に、１００ｍｌ蓋付ガラス瓶に吸水性樹脂組成物２ｇを入れた後、上記の尿を入れて該吸水性樹脂組成物を２５倍に膨潤させた。その後、上記膨潤ゲルが入ったガラス瓶を、温度３７℃、相対湿度９０％の雰囲気下で１６時間放置した。
【０１２６】
放置後、膨潤ゲルの流動性を目視にて観察した。そして、流動性を、全く流動しない（表１中で●）、実質的に流動しない（同、○）、若干流動する（同、△）、流動する（同、×）の４段階で評価した。
【０１２７】
また、上記膨潤ゲルの水可溶成分量を以下に示す方法によって測定した。即ち、膨潤ゲルをその固形分（つまり、吸水性樹脂の固形分）が０．５ｇとなるように採取した後、該膨潤ゲルを１Ｌのイオン交換水中に分散させ、１時間攪拌して充分に膨潤させた。次いで、該分散液を濾紙で濾過し、濾液を所定の方法によって滴定した。そして、滴定量等から、濾液中に溶解している例えば尿劣化によって生じた化合物、具体的には水溶性ポリアクリル酸（塩）等の量、つまり、水可溶成分量（重量％）を算出した。水可溶成分量が多いほど、吸水性樹脂組成物が尿劣化している度合いが高いと判断することができる。
【０１２８】
（ｄ）戻り量
直径９０ｍｍの濾紙（アドバンテック東洋株式会社製，Ｎｏ２）を５枚重ねにし、この上に、上記拡散吸収倍率の測定を行った後の測定装置から、生理食塩水を吸水して膨潤した吸水性樹脂組成物が入った支持円筒９を重り１１と共に取り外して載置した。次に、該吸水性樹脂組成物に対して１００ｇ／ｃｍ2 の荷重を均一に加えることができるように、重りをさらに載置した。そして、１００ｇ／ｃｍ2 の荷重を加えてから１分間後に、濾紙に滲み出した生理食塩水の重量を測定し、戻り量（ｇ）とした。
【０１２９】
（ｅ）拡散吸収指数
拡散吸収指数は、拡散吸収倍率の測定に用いた測定装置を用い、シート８上に支持円筒９を載置した時点から、吸水性樹脂組成物が６０分間かけて吸水していく生理食塩水１２の重量を、天秤１を用いて経時的に測定することによって求めた。つまり、天秤１を用いて生理食塩水１２の重量を分単位、より好ましくは秒単位で測定し、これら測定結果から、単位時間当たりの最大吸収量を求め、その値を拡散吸収指数（ｇ／ｇ・ｍｉｎ）とした。
【０１３０】
〔実施例１〕
中和率７５モル％のアクリル酸ナトリウム（親水性不飽和単量体）３９重量％水溶液５，５００ｇに、内部架橋剤としてのトリメチロールプロパントリアクリレート３．５９ｇを溶解させて反応液とした。次に、この反応液を、窒素ガス雰囲気下で３０分間脱気した。次いで、所定の反応器に、上記の反応液を供給し、反応液を３０℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を攪拌しながら、重合開始剤としての過硫酸アンモニウム２．４ｇおよびＬ−アスコルビン酸０．１２ｇを添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、３０℃〜８０℃で重合を行い、重合を開始してから６０分後に反応を終了して含水ゲル状重合体を取り出した。
【０１３１】
得られた含水ゲル状重合体は、その径が約５ｍｍに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１５０℃で９０分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに２０メッシュの金網で分級することにより、平均粒子径が４００μｍで、しかも、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％の不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体を得た。
【０１３２】
得られた吸水性樹脂前駆体１００重量部に、第一表面架橋剤としてのエチレングリコール（ＳＰ値：δ＝１４．６(cal/cm3)1/2）０．５重量部と、第二表面架橋剤としてのグリセロールポリグリシジルエーテル（ＳＰ値：δ＝１０．８(cal/cm3)1/2）０．１重量部と、水３重量部と、エチルアルコール１重量部とからなる表面架橋剤溶液を混合した。上記の混合物を１９５℃で４０分間加熱処理することにより、吸水性樹脂を得た。
【０１３３】
得られた吸水性樹脂の平均粒子径は４００μｍであり、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合は３重量％であった。また、吸水性樹脂は、その７０重量％が３００μｍよりも大きい粒子径を有していた。そして、吸水性樹脂の諸性能を上記の方法に準じて測定した結果、拡散吸収倍率は、２０分間後で２２．５ｇ／ｇ、３０分間後で２７．９ｇ／ｇ、６０分間後で３０．１ｇ／ｇであった。また、拡散吸収指数は１．２０ｇ／ｇ・ｍｉｎであった。
【０１３４】
次に、上記の吸水性樹脂２ｇに、非揮発性水溶性化合物としてのモノエタノールアミン６９ｍｇ（吸水性樹脂に対して３．４５重量％）を添加することにより、本発明にかかる吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表１に示す。
【０１３５】
〔実施例２〕
実施例１におけるモノエタノールアミンの添加量を６９ｍｇから１６８ｍｇ（吸水性樹脂に対して８．４重量％）に変更した以外は、実施例１と同様の反応および操作等を行って、吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表１に示す。
【０１３６】
〔実施例３〕
実施例１におけるモノエタノールアミン６９ｍｇに代えて、非揮発性水溶性化合物としてのトリエチレンテトラミン１６５ｍｇ（吸水性樹脂に対して８．２５重量％）を用いた以外は、実施例１と同様の反応および操作等を行って、吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表１に示す。尚、トリエチレンテトラミンの添加量は、実施例２で用いたモノエタノールアミンの添加量と等モルである。
【０１３７】
〔実施例４〕
実施例１におけるモノエタノールアミン６９ｍｇに代えて、非揮発性水溶性化合物としてのグリシン１６５ｍｇ（吸水性樹脂に対して８．２５重量％）を用いた以外は、実施例１と同様の反応および操作等を行って、吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表１に示す。尚、グリシンの添加量は、実施例２で用いたモノエタノールアミンの添加量と等モルである。
【０１３８】
〔実施例５〕
アクリル酸２０重量％水溶液５，５００ｇに、内部架橋剤としてのＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド２．３５ｇを溶解させて反応液とした。次に、この反応液を、窒素ガス雰囲気下で３０分間脱気した。次いで、実施例１との反応器と同様の反応器に、上記の反応液を供給し、反応液を３０℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を攪拌しながら、過硫酸アンモニウム１．５ｇおよびＬ−アスコルビン酸０．０７ｇを添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、３０℃〜８０℃で重合を行い、重合を開始してから６０分後に、中和剤である炭酸ナトリウム６０６．７ｇを加えて攪拌し、中和した。その後、反応を終了して含水ゲル状重合体を取り出した。
【０１３９】
得られた含水ゲル状重合体は、中和率が７５モル％であり、その径が約５ｍｍに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１５０℃で９０分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに２０メッシュの金網で分級することにより、平均粒子径が３９０μｍで、しかも、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が４重量％の不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体を得た。
【０１４０】
得られた吸水性樹脂前駆体１００重量部に、第一表面架橋剤としてのプロピレングリコール（ＳＰ値：δ＝１２．６(cal/cm3)1/2）０．７５重量部と、第二表面架橋剤としてのプロピレングリコールジグリシジルエーテル（ＳＰ値：δ＝１０．１(cal/cm3)1/2）０．０５重量部と、水３重量部と、エチルアルコール０．７５重量部とからなる表面架橋剤溶液を混合した。上記の混合物を１９５℃で４０分間加熱処理することにより、吸水性樹脂を得た。
【０１４１】
得られた吸水性樹脂の平均粒子径は３９０μｍであり、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合は３重量％であった。また、吸水性樹脂は、その７５重量％が３００μｍよりも大きい粒子径を有していた。そして、吸水性樹脂の諸性能を上記の方法に準じて測定した結果、拡散吸収倍率は、２０分間後で１６．０ｇ／ｇ、３０分間後で２４．０ｇ／ｇ、６０分間後で３３．９ｇ／ｇであった。また、拡散吸収指数は０．９０ｇ／ｇ・ｍｉｎであった。
【０１４２】
次に、上記の吸水性樹脂２ｇに、非揮発性水溶性化合物としてのグリセリン１００ｍｇ（吸水性樹脂に対して５．０重量％）を添加することにより、本発明にかかる吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表１に示す。尚、吸水性樹脂組成物は、可塑性を有していた。
【０１４３】
〔実施例６〕
実施例５におけるグリセリン１００ｍｇに代えて、非揮発性水溶性化合物としてのプロピレングリコール１００ｍｇ（吸水性樹脂に対して５．０重量％）を用いた以外は、実施例５と同様の反応および操作等を行って、吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表１に示す。尚、吸水性樹脂組成物は、可塑性を有していた。
【０１４４】
〔実施例７〕
実施例５におけるグリセリン１００ｍｇに代えて、プロピレングリコール５００ｍｇ（吸水性樹脂に対して２５．０重量％）を用いた以外は、実施例５と同様の反応および操作等を行って、吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表１に示す。尚、吸水性樹脂組成物は、可塑性を有していた。
【０１４５】
〔実施例８〕
実施例５におけるグリセリン１００ｍｇに代えて、非揮発性水溶性化合物としてのポリエチレングリコール（重量平均分子量４０万）１００ｍｇ（吸水性樹脂に対して５．０重量％）の水溶液を用いた以外は、実施例５と同様の反応および操作等を行って、吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。
結果を表１に示す。
【０１４６】
〔実施例９〕
実施例５におけるグリセリン１００ｍｇに代えて、非揮発性水溶性化合物としてのグリコール酸１００ｍｇ（吸水性樹脂に対して５．０重量％）を用いた以外は、実施例５と同様の反応および操作等を行って、吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表１に示す。
【０１４７】
〔実施例１０〕
実施例５におけるグリセリン１００ｍｇに代えて、非揮発性水溶性化合物としてのマロン酸１００ｍｇ（吸水性樹脂に対して５．０重量％）の水溶液を用いた以外は、実施例５と同様の反応および操作等を行って、吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表１に示す。
【０１４８】
〔実施例１１〕
実施例５におけるグリセリン１００ｍｇに代えて、水酸化ナトリウム２２５ｍｇ（吸水性樹脂に対して１１．０重量％）の水溶液を用いて中和し、吸水性樹脂の中和率を９９モル％とした以外は、実施例５と同様の反応および操作等を行って、吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表１に示す。
【０１４９】
〔実施例１２〕
実施例１１における水酸化ナトリウムの添加量を２２５ｍｇから１５３ｍｇ（吸水性樹脂に対して７．６重量％）に変更し、吸水性樹脂の中和率を９２モル％とした以外は、実施例１１と同様の反応および操作等を行って、吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表１に示す。
【０１５０】
〔実施例１３〕
実施例１１における水酸化ナトリウムの添加量を２２５ｍｇから７２ｍｇ（吸水性樹脂に対して３．６重量％）に変更し、吸水性樹脂の中和率を８３モル％とした以外は、実施例１１と同様の反応および操作等を行って、吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表２に示す。
【０１５１】
〔実施例１４〕
実施例１１における水酸化ナトリウム２２５ｍｇに代えて、炭酸ナトリウム２８７ｍｇ（吸水性樹脂に対して１４．０重量％）を用い、該炭酸ナトリウムを乾式混合して中和し、吸水性樹脂の中和率を９９モル％とした以外は、実施例１１と同様の反応および操作等を行って、吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表２に示す。
【０１５２】
〔実施例１５〕
実施例１で得られた吸水性樹脂前駆体を分級して、３００μｍ未満の粒子径を有する吸水性樹脂前駆体のみを取り出した。次に、得られた吸水性樹脂前駆体１００重量部に、エチレングリコール０．５重量部と、グリセロールポリグリシジルエーテル０．１重量部と、水３重量部と、エチルアルコール１重量部とからなる表面架橋剤溶液を混合した。上記の混合物を１９５℃で４０分間加熱処理することにより、吸水性樹脂を得た。次いで、該吸水性樹脂２ｇに、モノエタノールアミン６９ｍｇ（吸水性樹脂に対して３．４５重量％）を添加することにより、吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表２に示す。
【０１５３】
〔実施例１６〕
実施例５で得られた吸水性樹脂２ｇに、グリセリン１００ｍｇ（吸水性樹脂に対して５．０重量％）を添加すると共に、水不溶性粉体としての親水性微粒子状の二酸化ケイ素（商品名：アエロジル２００；日本アエロジル株式会社製）０．５重量％を添加・混合することにより、本発明にかかる吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表２に示す。二酸化ケイ素を添加することによって、耐尿性はより一層改善された。また、該吸水性樹脂組成物の拡散吸収指数は、２．８３ｇ／ｇ・ｍｉｎであり、より一層向上した。
【０１５４】
〔実施例１７〕
実施例５で得られた吸水性樹脂２ｇに、グリセリン１００ｍｇ（吸水性樹脂に対して５．０重量％）を添加すると共に、ポリアミン化合物としてのポリエチレンイミン（重量平均分子量７万）３０％水溶液（商品名：エポミンＰ−１０００；株式会社日本触媒製）を、吸水性樹脂に対する割合が５重量％となるように添加・混合した。混合後、９０℃で２０分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を８４０μｍの開孔を有する金網で分級した。
【０１５５】
そして、金網通過物に、水不溶性粉体としての親水性微粒子状の二酸化ケイ素（商品名：カープレックス２２Ｓ；塩野義製薬株式会社製）０．３ｇを添加・混合することにより、本発明にかかる吸水性樹脂組成物を得た。そして、該吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表２に示す。二酸化ケイ素を添加することによって、耐尿性はより一層改善された。また、該吸水性樹脂組成物の拡散吸収指数は、３．２８ｇ／ｇ・ｍｉｎであり、より一層向上した。
【０１５６】
〔比較例１〕
実施例１で得られた吸水性樹脂に非揮発性水溶性化合物を添加しないで吸水性樹脂組成物とした。つまり、実施例１で得られた吸水性樹脂をそのまま比較用の吸水性樹脂組成物とした。該比較用の吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表２に示す。
【０１５７】
〔比較例２〕
実施例５で得られた吸水性樹脂に非揮発性水溶性化合物を添加しないで吸水性樹脂組成物とした。つまり、実施例５で得られた吸水性樹脂をそのまま比較用の吸水性樹脂組成物とした。該比較用の吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表２に示す。
【０１５８】
〔比較例３〕
中和率７５モル％のアクリル酸ナトリウム３９重量％水溶液５，５００ｇに、トリメチロールプロパントリアクリレート７．１８ｇを溶解させて反応液とした。次に、この反応液を、窒素ガス雰囲気下で３０分間脱気した。次いで、実施例１との反応器と同様の反応器に、上記の反応液を供給し、反応液を３０℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を攪拌しながら、重合開始剤である過硫酸ナトリウム５．０ｇおよびＬ−アスコルビン酸０．２５ｇを添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、３０℃〜８０℃で重合を行い、重合を開始してから６０分後に反応を終了して含水ゲル状重合体を取り出した。
【０１５９】
得られた含水ゲル状重合体は、その径が約５ｍｍに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１５０℃で９０分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに２０メッシュの金網で分級することにより、平均粒子径が３６０μｍで、しかも、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％の不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体を得た。
【０１６０】
そして、上記の吸水性樹脂前駆体をそのまま比較用の吸水性樹脂とした。該比較用の吸水性樹脂の諸性能を上記の方法に準じて測定した結果、拡散吸収倍率は、２０分間後で３．６ｇ／ｇ、３０分間後で５．９ｇ／ｇ、６０分間後で１１．７ｇ／ｇであった。また、拡散吸収指数は０．２０ｇ／ｇ・ｍｉｎであった。従って、上記比較用の吸水性樹脂は、所望の吸水特性を満足していなかった。
【０１６１】
さらに、上記比較用の吸水性樹脂に非揮発性水溶性化合物を添加しないで吸水性樹脂組成物とした。つまり、上記の吸水性樹脂前駆体をそのまま比較用の吸水性樹脂組成物とした。該比較用の吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表２に示す。尚、戻り量は、拡散吸収倍率の測定時に、吸水性樹脂組成物が膨潤したときにママコが生じたため、測定することができなかった。
【０１６２】
〔比較例４〕
中和率７５モル％のアクリル酸ナトリウム３９重量％水溶液５，５００ｇに、トリメチロールプロパントリアクリレート３．５９ｇを溶解させて反応液とした。次に、この反応液を、窒素ガス雰囲気下で３０分間脱気した。次いで、実施例１との反応器と同様の反応器に、上記の反応液を供給し、反応液を３０℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を攪拌しながら、過硫酸アンモニウム２．４ｇおよびＬ−アスコルビン酸０．１２ｇを添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、３０℃〜８０℃で重合を行い、重合を開始してから６０分後に反応を終了して含水ゲル状重合体を取り出した。
【０１６３】
得られた含水ゲル状重合体は、その径が約５ｍｍに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１５０℃で９０分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに２０メッシュの金網で分級することにより、平均粒子径が４００μｍで、しかも、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％の不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体を得た。
【０１６４】
得られた吸水性樹脂前駆体１００重量部に、第一表面架橋剤としてのエチレングリコール０．５重量部と、水３重量部と、エチルアルコール１重量部とからなる表面架橋剤溶液を混合した。上記の混合物を１９５℃で２０分間加熱処理することにより、吸水性樹脂を得た。つまり、第二表面架橋剤を用いないで加熱処理することにより、比較用の吸水性樹脂を得た。
【０１６５】
得られた比較用の吸水性樹脂の平均粒子径は４００μｍであり、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合は３重量％であった。そして、比較用の吸水性樹脂の諸性能を上記の方法に準じて測定した結果、拡散吸収倍率は、２０分間後で５．９ｇ／ｇ、３０分間後で７．９ｇ／ｇ、６０分間後で１４．７ｇ／ｇであった。また、拡散吸収指数は０．８７ｇ／ｇ・ｍｉｎであった。従って、上記比較用の吸水性樹脂は、所望の吸水特性を満足していなかった。
【０１６６】
さらに、上記比較用の吸水性樹脂に非揮発性水溶性化合物を添加しないで吸水性樹脂組成物とした。つまり、上記比較用の吸水性樹脂をそのまま比較用の吸水性樹脂組成物とした。該比較用の吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表２に示す。尚、戻り量は、拡散吸収倍率の測定時に、吸水性樹脂組成物が膨潤したときにママコが生じたため、測定することができなかった。
【０１６７】
〔比較例５〕
比較例３で得られた比較用の吸水性樹脂２ｇに、モノエタノールアミン６９ｍｇ（比較用の吸水性樹脂に対して３．４５重量％）を添加することにより、比較用の吸水性樹脂組成物を得た。そして、該比較用の吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表２に示す。尚、戻り量は、拡散吸収倍率の測定時に、吸水性樹脂組成物が膨潤したときにママコが生じたため、測定することができなかった。
【０１６８】
〔比較例６〕
比較例４で得られた比較用の吸水性樹脂２ｇに、グリセリン１００ｍｇ（比較用の吸水性樹脂に対して５．０重量％）を添加することにより、比較用の吸水性樹脂組成物を得た。そして、該比較用の吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表２に示す。尚、戻り量は、拡散吸収倍率の測定時に、吸水性樹脂組成物が膨潤したときにママコが生じたため、測定することができなかった。
【０１６９】
〔比較例７〕
比較例４で得られた比較用の吸水性樹脂２ｇに、ポリエチレングリコール（重量平均分子量４０万）１００ｍｇ（比較用の吸水性樹脂に対して５．０重量％）の水溶液を添加することにより、比較用の吸水性樹脂組成物を得た。そして、該比較用の吸水性樹脂組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。結果を表２に示す。尚、戻り量は、拡散吸収倍率の測定時に、吸水性樹脂組成物が膨潤したときにママコが生じたため、測定することができなかった。
【０１７０】
【表１】

Figure 0003712453
【０１７１】
【表２】
Figure 0003712453
【０１７２】
表１、２から明らかなように、本発明にかかる吸水性樹脂組成物は、比較用の吸水性樹脂組成物と比較して、戻り量が約２／３〜１／２程度にまで低減されており、しかも、耐尿性が約２倍に向上していることがわかる。また、非揮発性水溶性化合物と複合化すると、従来の吸水性樹脂では、拡散吸収倍率が２割〜３割も低下するのに対して、本発明にかかる吸水性樹脂では、拡散吸収倍率が維持される。従って、本発明にかかる吸水性樹脂は、非揮発性水溶性化合物と好適に複合化することができる。
【０１７３】
〔実施例１８〕
実施例５で得られた吸水性樹脂組成物を用いて、吸収体を以下に示す方法により作成し、次いで、衛生材料である紙オムツを作成した。
【０１７４】
即ち、先ず、上記の吸水性樹脂組成物５０重量部と、親水性繊維としての木材粉砕パルプ５０重量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次いで、得られた混合物を、ＪＩＳ ４００メッシュ（目の大きさ３８μｍ）に形成されたワイヤースクリーン上に、バッチ型空気抄造装置を用いて空気抄造することにより、１２０ｍｍ×４００ｍｍの大きさのウエブに成形した。さらに、このウエブを圧力２Ｋｇ／ｃｍ2 で５秒間プレスすることにより、吸収体を作成した。吸収体の樹脂濃度は５０重量％である。また、吸収体の坪量は約０．０４７ｇ／ｃｍ2 であった。尚、吸水性樹脂組成物および木材粉砕パルプは、簡単にかつ均一に混合することができた。
【０１７５】
続いて、バックシート、上記の吸収体、および、トップシートを、両面テープを用いてこの順に互いに貼着した。上記のバックシートは、液不透過性のポリプロピレンからなっており、所定形状に切断されている。また、上記のトップシートは、液透過性のポリプロピレンからなっており、バックシートと略同一形状に切断されている。そして、上記貼着物における所定位置に、いわゆるレッグギャザー、および、いわゆるウエストギャザーを設けた。さらに、上記貼着物における所定位置に、いわゆるテープファスナーを取り付けた。これにより、紙オムツを作成した。
【０１７６】
上記紙オムツは、保形性に非常に優れていた。つまり、吸水性樹脂組成物は木材粉砕パルプによって固定されており、片寄り等は認められなかった。
【０１７７】
〔比較例８〕
先ず、実施例５で得られた吸水性樹脂に非揮発性水溶性化合物を添加しないで吸水性樹脂組成物とした。つまり、比較例２と同様に、実施例５で得られた吸水性樹脂をそのまま比較用の吸水性樹脂組成物とした。そして、この比較用の吸水性樹脂組成物を用いて、実施例１８と同様の操作を行うことにより、比較用の吸収体を作成し、次いで、比較用の紙オムツを作成した。
【０１７８】
上記比較用の吸水性樹脂組成物および木材粉砕パルプは、実施例１８の場合と比較して、不均一にしか混合することができなかった。また、上記比較用の紙オムツは、実施例１８の紙オムツと比較して、保形性に劣っていた。
【０１７９】
【発明の効果】
本発明の吸水性樹脂は、以上のように、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂であって、かつ、２０ｇ／ｃｍ 2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの上記吸水性樹脂に、直径１８ｍｍの開口部を通過して上記吸水性樹脂の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、その７０重量％以上が、３００μｍよりも大きい粒子径を有する構成である。
【０１８０】
また、本発明の吸水性樹脂は、以上のように、上記ポリアクリル酸（塩）の平均粒子径は２００μｍ〜６００μｍの範囲内であり、かつ、該ポリアクリル酸（塩）における１０６μｍ未満の粒子径を有する粒子の割合が１０重量％以下である構成である。
【０１８１】
また、本発明の吸水性樹脂は、以上のように、上記ポリアクリル酸（塩）を、該ポリアクリル酸（塩）が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１２．５ (cal/cm 3 ) 1/2 以上の第一表面架橋剤、および、溶解度パラメータが１２．５ (cal/cm 3 ) 1/2 未満の第二表面架橋剤の存在下で加熱処理することにより表面架橋してなる構成である。
【０１８２】
さらに、本発明の吸水性樹脂は、以上のように、上記拡散吸収倍率が３０ｇ／ｇ以上である構成である。
【０１８３】
また、本発明の吸水性樹脂組成物は、以上のように、本発明にかかる上記吸水性樹脂（つまり、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂であって、かつ、２０ｇ／ｃｍ2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの上記吸水性樹脂に、直径１８ｍｍの開口部を通過して上記吸水性樹脂の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、その７０重量％以上が、３００μｍよりも大きい粒子径を有する吸水性樹脂）と、モノエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、グリシン、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコール酸、マロン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の水溶性化合物とを含んでいる構成である。
【０１８４】
また、本発明の吸水性樹脂組成物は、以上のように、水不溶性粉体をさらに含む構成である。
【０１８５】
また、本発明の吸水性樹脂組成物は、以上のように、本発明にかかる上記吸水性樹脂（つまり、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂であって、かつ、２０ｇ／ｃｍ2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの上記吸水性樹脂に、直径１８ｍｍの開口部を通過して上記吸水性樹脂の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、その７０重量％以上が、３００μｍよりも大きい粒子径を有する吸水性樹脂）と、モノエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、グリシン、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコール酸、マロン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の水溶性化合物とを含む吸水性樹脂組成物であって、２０ｇ／ｃｍ2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの当該吸水性樹脂組成物に、直径１８ｍｍの開口部を通過して当該吸水性樹脂組成物の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、当該吸水性樹脂組成物中の上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、上記吸収開始から上記吸水性樹脂組成物が６０分間かけて吸収していく上記生理食塩水の重量の単位時間当たりの最大吸収量の値で示される拡散吸収指数が１．５ｇ／ｇ・ｍｉｎ以上である構成である。
【０１８６】
また、本発明の吸水性樹脂組成物は、以上のように、上記水溶性化合物が、モノエタノールアミン、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルコールである構成である。また、本発明の吸水性樹脂組成物は、以上のように、上記吸水性樹脂の拡散吸収倍率が３０ｇ／ｇ以上である構成である。
【０１８７】
さらに、本発明の吸水性樹脂組成物は、以上のように、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂と、モノエタノールアミン、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルコールと、水不溶性粉体とを含む吸水性樹脂組成物であって、２０ｇ／ｃｍ2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの当該吸水性樹脂組成物に、直径１８ｍｍの開口部を通過して当該吸水性樹脂組成物の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、当該吸水性樹脂組成物中の上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、上記吸収開始から上記吸水性樹脂組成物が６０分間かけて吸収していく上記生理食塩水の重量の単位時間当たりの最大吸収量の値で示される拡散吸収指数が１．５ｇ／ｇ・ｍｉｎ以上である構成である。
【０１８８】
また、本発明の吸水性樹脂組成物は、以上のように、上記吸水性樹脂は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られる、平均粒子径が２００μｍ〜６００μｍの範囲内で、かつ、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が１０重量％以下のポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる構成である。
【０１８９】
さらに、本発明の吸水性樹脂組成物は、以上のように、上記吸水性樹脂は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られる、平均粒子径が２００μｍ〜６００μｍの範囲内で、かつ、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が１０重量％以下のポリアクリル酸（塩）を、該ポリアクリル酸（塩）が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１２．５(cal/cm3)1/2以上の第一表面架橋剤、および、溶解度パラメータが１２．５(cal/cm3)1/2未満の第二表面架橋剤の存在下で加熱処理することにより表面架橋してなる構成である。
【０１９０】
また、本発明の吸水性樹脂組成物は、以上のように、さらに、重量平均分子量が５，０００以上のポリアミン化合物を含む構成である。
【０１９１】
これにより、多量の水性液体を素早く吸収することができ、耐尿性および液拡散性に特に優れると共に、比較的高い圧力下での水性液体の戻り量が従来よりも低減された吸水性樹脂組成物を提供することができるという効果を奏する。
【０１９２】
また、本発明の吸収体は、以上のように、上記の吸水性樹脂組成物と、親水性繊維とを含み、かつ、両者の合計量に対する該吸水性樹脂組成物の割合が４０重量％以上である構成である。
【０１９３】
これにより、吸水性樹脂組成物が備える種々の吸水特性を維持することができ、かつ、単位重量当りの吸水量に優れた吸収体を提供することができるという効果を奏する。該吸収体は、吸水性樹脂組成物を比較的高濃度で含んでいるので、例えば、紙オムツや生理用ナプキン等の衛生材料に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明における吸水性樹脂組成物が示す性能の一つである拡散吸収倍率の測定に用いる測定装置の概略の断面図である。
【図２】 上記測定装置の要部の断面図である。
【図３】 上記測定装置において、生理食塩水の拡散方向を説明する説明図である。
【符号の説明】
１ 天秤
２ 容器
３ 外気吸入パイプ
４ 導管
５ 測定部
６ ガラスフィルタ
７ 濾紙
８ シート
９ 支持円筒
１０ 金網
１１ 重り
１２ 生理食塩水[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a water absorbent resin composition and an absorbent body. More specifically, the present invention provides a water absorbent resin composition that is particularly excellent in urine resistance and liquid diffusibility and has a reduced return of aqueous liquid under relatively high pressure (under pressure), and the water absorbent The present invention relates to an absorbent body comprising a functional resin composition at a relatively high concentration and suitably used for sanitary materials such as paper diapers (disposable diapers) and sanitary napkins.
[0002]
[Prior art]
  In recent years, a water-absorbing resin has been developed as a synthetic cross-linked polymer that gels by absorbing a large amount of water. The water-absorbent resin includes sanitary materials such as paper diapers, sanitary napkins, incontinence pads, simple toilets, wound protection materials, wound healing materials; excrement treatment agents for pets such as cat sand (articles for solidifying manure) It is used as a component. Water-absorbing resins are widely used not only as sanitary materials and excrement treatment agents, but also in the fields of agriculture and forestry, civil engineering, food, medical, and housing.
[0003]
  Examples of the water-absorbing resin include a cross-linked polyacrylic acid partially neutralized product, a hydrolyzate of starch-acrylonitrile graft polymer, a neutralized product of starch-acrylic acid graft polymer, and a vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer. Saponified polymer, hydrolyzate of acrylonitrile copolymer or acrylamide copolymer or cross-linked product thereof, cross-linked product of carboxymethyl cellulose, cross-linked product of cationic monomer, cross-linked product of isobutylene-maleic anhydride copolymer, 2- Known are a crosslinked copolymer of acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid, a crosslinked polyethylene oxide, a crosslinked copolymer of methoxypolyethylene glycol and acrylic acid, and the like.
[0004]
  And recently, various properties have been imparted to these water-absorbing resins for the purpose of using them as sanitary materials such as paper diapers. The characteristics that the water-absorbent resin should have include excellent water absorption amount and water absorption speed when in contact with an aqueous liquid such as body fluid, gel strength, suction force for sucking water from a substrate containing an aqueous liquid, and the like. . And from the past, these water-absorbing properties have a plurality of physical properties in various specific ranges, and when used in sanitary materials such as paper diapers and sanitary napkins, they exhibit excellent water-absorbing properties. Various proposals have been made on resins or absorbent bodies and articles using the water-absorbing resin.
[0005]
  For example, a water-absorbing resin (US Pat. No. 4,654,039) that combines a specific gel volume, shear modulus, and extractable polymer content, a water-absorbing resin that specifies water absorption, water absorption speed, gel strength, and the water-absorbing resin Paper diapers and sanitary napkins using resin (JP 60-185550, JP 60-185551, JP 60-185804), specific water absorption rate, water absorption rate, gel stability Paper diapers using a water-absorbing resin having water content (Japanese Patent Laid-Open No. 60-185805), water-absorbing articles provided with a water-absorbing resin in which the amount of water absorption, suction power, and amount of water-soluble components are specified (Japanese Patent Laid-Open No. 21902), water-absorbing hygiene products containing water-absorbing resin with specified water absorption amount, water absorption amount under pressure, gel breaking strength (Japanese Patent Laid-Open No. 63-99861), water absorption amount and water absorption rate under pressure Paper diapers containing the specified water-absorbing resin (Japanese Patent Laid-Open No. 2-34167), the amount of water absorption under pressure and its particle size A water-absorbing agent containing a specified water-absorbing resin (European Patent No. 339,461), a water-absorbing agent containing a specific amount or more of a water-absorbing resin that specifies the water absorption rate and the amount of water under pressure in a short time (European Patent No. 443,627) ), A water-absorbing composite material (European Patent No. 532,002) containing a specific amount or more of a water-absorbing resin with a specified deformation and a sucking index during loading is known.
[0006]
  On the other hand, sanitary materials such as paper diapers and sanitary napkins have recently become highly functional and thin, and the amount of water-absorbing resin used per sanitary material, or mainly water-absorbing resin and hydrophilic fibers. The weight percent (hereinafter referred to as resin concentration) of the water-absorbent resin in the absorbent body consisting of the above tends to increase. In other words, by reducing the number of hydrophilic fibers with a small bulk specific gravity, increasing the water absorbent resin with excellent water absorption and large bulk specific gravity, the ratio of the water absorbent resin in the absorber is increased, thereby reducing the amount of water absorption. The sanitary material is made thinner without causing it to break.
[0007]
  In addition to the above-mentioned various characteristics, it has also been attempted to impart urine resistance to the water-absorbent resin mainly for use in sanitary materials such as paper diapers. That is, the above water-absorbent resin exhibits a high water absorption rate stably for a long time with respect to pure water or physiological saline. However, the water-absorbent resin swollen with urine exhibits a unique phenomenon that it deteriorates over time and collapses. Since the main use of the water-absorbent resin is sanitary materials and excrement treating agents, it is particularly desired to improve the urine resistance of the water-absorbent resin. Furthermore, when the resin concentration of the water-absorbent resin is high, the water-absorbing characteristics of sanitary materials and the like are greatly reduced due to urine deterioration of the water-absorbent resin. Therefore, the above urine resistance is a very important factor among the characteristics that the water absorbent resin should have.
[0008]
  As a means for improving the durability of the water-absorbent resin by preventing the deterioration of the urine and the like, the amount of the crosslinking agent used at the time of polymerization or after the polymerization is increased to produce a water-absorbent resin crosslinked at a high density. Good. However, in this case, the water absorption ratio of the water-absorbent resin is greatly reduced and disadvantageous in terms of cost.
[0009]
  Therefore, a method has been proposed in which a specific additive is added to the water-absorbent resin to impart urine resistance to the water-absorbent resin. Examples of the above method include a method of adding an oxygen-containing reducing inorganic salt (Japanese Patent Laid-Open No. 63-118375, US Pat. No. 4,972,019, US Pat. No. 4,863,989), a method of adding an antioxidant ( JP-A 63-127754), a method of adding an oxidizing agent (JP-A 63-153060), a method of adding a sulfur-containing reducing agent (JP-A 63-272349), a water-soluble phosphorus system A method of adding a compound (Japanese Patent Laid-Open No. 64-33158), a method of adding a specific fine titania (Japanese Patent Laid-Open No. 6-306202), a method of adding a specific fine titania and sulfite (Japanese Patent Laid-Open No. 7-53884), a method of adding alkoxy titanium (JP-A-7-62252), a method of adding an oxalic acid compound (JP-A 7-113048), and the like are known.
[0010]
  In addition, a method of imparting urine resistance to a water-absorbent resin by using a specific compound during polymerization has also been proposed. Examples of the above-described method include a method of polymerizing in the presence of a specific amount of a chain transfer agent and a specific amount of a crosslinking agent (Japanese Patent Laid-Open Nos. 2-255804, 3-179008, and European Patent No. 0372981). And a method of polymerizing in the presence of a water-soluble phosphoric acid compound (JP-A-5-97929) and the like are known.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
  However, the present inventors have found that the conventional water-absorbent resin has the following problems. That is, (1) The liquid diffusibility is not sufficient, so liquid clogging is likely to occur during gel swelling, (2) the urine resistance is insufficient, and (3) the liquid permeability is improved, The return amount of the aqueous liquid increases. Therefore, it has been confirmed that these conventional water-absorbent resins may not endure use when the resin concentration is high due to these problems. In addition, it has been recognized that the problem (1) becomes more serious when a water-soluble compound is combined with a water-absorbent resin.
[0012]
  Regarding the problem (1), the inventors of the present application have made various studies in order to increase, for example, the resin concentration in the absorbent body and increase the water absorption amount of the sanitary material. As a result, in order to prevent inconvenience such as leakage of the aqueous liquid from the sanitary material when the resin concentration of the absorber is higher than conventional, the characteristics of the water absorbent resin, that is, the water absorption amount and the water absorption speed described above, It has been found that it is not sufficient to control properties such as gel strength and suction force. For example, in a water-absorbing resin that has attracted particular attention in recent years and has only a very large amount of water absorption under pressure, when the resin concentration is increased, the liquid diffusibility in the absorber is extremely lowered, and the absorber is an aqueous liquid. It takes a long time to absorb.
Therefore, it has been found that the problem (1) remarkably occurs when the resin concentration is increased.
[0013]
  That is, as a result of various investigations focusing on the water absorption characteristics of the absorber having a higher resin concentration than the conventional one, when a mixture of a conventional water absorbent resin and hydrophilic fibers is used as the absorber, the resin concentration is increased. When the resin concentration is low, a certain level of water absorption characteristics is exhibited, but when the resin concentration exceeds 40% by weight, the liquid diffusibility is drastically decreased and the water absorption amount per unit weight of the absorber is found to be reduced. Therefore, it has been found that the problem of (1) occurs remarkably when a mixture of a conventional water-absorbent resin and hydrophilic fibers is used as the absorber.
[0014]
  Furthermore, since the problem of (1) originates from liquid permeability and liquid diffusibility, adding a water-soluble compound to a conventional water-absorbing resin increases the viscosity of the aqueous liquid at the time of water absorption. Turned out to be more prominent. For example, when a fertilizer, a surfactant, a deodorant or the like is added to add a new function to the water absorbent resin, such a problem becomes more prominent. In some cases, an absorber (water absorbent resin composition) It has been found that the liquid permeability and liquid diffusibility of the liquid are extremely lowered.
[0015]
  Further, regarding the problem (2), the inventors of the present invention have found that the conventional water-absorbent resin is still insufficient in urine resistance, and in the absorbent body in which the resin concentration of the water-absorbent resin is high. We have found that the diffusivity is extremely reduced. That is, it has been confirmed that the conventional water-absorbent resin exhibits a certain degree of urine resistance, but its performance is still insufficient when the resin concentration is high. Furthermore, in the above conventional method of adding a specific additive to impart urine resistance to the water-absorbent resin, the operation is not simple and the effect is not completely perfect. In some cases, new problems such as cost, safety, and coloring due to addition may be derived.
[0016]
  Further, as a result of the study by the present inventors on the problem of (3), a water-absorbing resin excellent in diffusibility, i.e., a water-absorbing resin having a high diffusion absorption factor is excellent in liquid permeability. Furthermore, it has been found that the amount of return of the aqueous liquid under a relatively high pressure (under pressure) may increase. That is, in the case of a water-absorbing resin with an emphasis on liquid permeability, when it is combined with hydrophilic fibers and used in paper diapers or the like, the gap between the hydrophilic fibers or the swelling gel is increased due to the high liquid permeability of the water-absorbing resin. Water present in the gap is easy to return. For this reason, as a result, it turned out that there may be a difficulty in what is called a dry feeling.
[0017]
  The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and its purpose is particularly excellent in urine resistance and liquid diffusibility, and the return amount of an aqueous liquid under a relatively high pressure (under pressure). Reduced water-absorbent resin composition, and absorbent body comprising the water-absorbent resin composition at a relatively high concentration, for example, suitably used for sanitary materials such as paper diapers (disposable diapers) and sanitary napkins Is to provide.
[0018]
[Means for Solving the Problems]
  In order to achieve the above object, the inventors of the present application have made extensive studies on the water absorbent resin composition and the absorbent body. As a result, a water-absorbing resin composition comprising a combination of a water-absorbing resin having specific physical property values (water-absorbing characteristics) and a specific water-soluble compound (non-volatile water-soluble compound), that is, 20 g / cm.2A water-absorbing resin having a diffusion absorption rate of 25 g / g or more of a physiological saline solution (0.9% by weight sodium chloride aqueous solution) 60 minutes after the start of absorption under the load of a non-volatile water-soluble compound It has been found that the water-absorbent resin composition is particularly excellent in urine resistance and liquid diffusibility, and the return amount of the aqueous liquid under a relatively high pressure is reduced as compared with the conventional one. Further, the absorbent comprising the water absorbent resin composition can maintain the above water absorption characteristics even when the resin concentration of the water absorbent resin composition is high, and the weight per unit weight The inventors have found that the water absorption is excellent, and have completed the present invention.
[0019]
  In order to solve the above problems, the water-absorbent resin of the present invention comprises polyacrylic acid (salt) obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component. , A powdery water-absorbing resin obtained by surface cross-linking, and 20 g / cm 2 Under a load of about 1.96 kPa, 1.5 g of the water-absorbing resin distributed inside a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm and diffuses toward the resin layer of the water-absorbing resin. The diffusion capacity obtained by dividing the weight of the physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption by the weight of the water absorbent resin was 25 g / g or more. And 70% by weight or more thereof has a particle diameter larger than 300 μm.
[0020]
  In order to solve the above problems, the water-absorbent resin of the present invention has an average particle diameter of the polyacrylic acid (salt) in the range of 200 μm to 600 μm, and the polyacrylic acid (salt) The ratio of particles having a particle diameter of less than 106 μm is 10% by weight or less.
[0021]
  That is, the water-absorbent resin of the present invention has an average particle size obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component in order to solve the above problems. A powdery water-absorbing resin obtained by surface cross-linking polyacrylic acid (salt) having a particle size of less than 106 μm within a range of 200 μm to 600 μm and having a particle size of less than 106 μm, and 20 g / cm 2 Under a load of about 1.96 kPa, 1.5 g of the water-absorbing resin distributed inside a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm and diffuses toward the resin layer of the water-absorbing resin. The diffusion capacity obtained by dividing the weight of the physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption by the weight of the water absorbent resin was 25 g / g or more. And 70% by weight or more thereof has a particle diameter larger than 300 μm.
[0022]
  In order to solve the above problems, the water-absorbent resin of the present invention has a solubility parameter of 12.5 that allows the polyacrylic acid (salt) to react with a carboxyl group of the polyacrylic acid (salt). (cal / cm Three ) 1/2 The above first surface cross-linking agent and the solubility parameter is 12.5 (cal / cm Three ) 1/2 It is characterized in that it is subjected to surface crosslinking by heat treatment in the presence of less than the second surface crosslinking agent.
[0023]
  That is, the water-absorbent resin of the present invention has an average particle size obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component in order to solve the above problems. Solubility in which polyacrylic acid (salt) having a particle diameter of less than 106 μm within a range of 200 μm to 600 μm and having a particle size of less than 106 μm can react with a carboxyl group of the polyacrylic acid (salt) The parameter is 12.5 (cal / cm Three ) 1/2 The above first surface cross-linking agent and the solubility parameter is 12.5 (cal / cm Three ) 1/2 A powdery water-absorbent resin that is surface-crosslinked by heat treatment in the presence of less than the second surface-crosslinking agent, and 20 g / cm 2 Under a load of about 1.96 kPa, 1.5 g of the water-absorbing resin distributed inside a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm and diffuses toward the resin layer of the water-absorbing resin. The diffusion capacity obtained by dividing the weight of the physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption by the weight of the water absorbent resin was 25 g / g or more. And 70% by weight or more thereof has a particle diameter larger than 300 μm.
[0024]
  Furthermore, the water-absorbent resin of the present invention is characterized in that the diffusion / absorption capacity is 30 g / g or more in order to solve the above problems.
[0025]
  Also,In order to solve the above problems, the water absorbent resin composition of the present inventionThe water-absorbent resin according to the present invention (that is,A powdery water-absorbing resin obtained by crosslinking the surface of polyacrylic acid (salt) obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component, And 20 g / cm2Under a load of about 1.96 kPa, 1.5 g of the water-absorbing resin distributed inside a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm and diffuses toward the resin layer of the water-absorbing resin. The diffusion capacity obtained by dividing the weight of the physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption by the weight of the water absorbent resin was 25 g / g or more. InAnd 70% by weight or more of the particles have a particle size larger than 300 μm.Water absorbent resin)When,Monoethanolamine, triethylenetetramine, glycine, glycerin, propylene glycol, polyethylene Glycol, glycolic acid, malonic acid, sodium hydroxide, at least one selected from the group consisting of sodium carbonateContaining water-soluble compoundsI amIt is characterized by that.
[0026]
  Also,The water absorbent resin composition of the present invention is characterized by further including a water-insoluble powder in order to solve the above-mentioned problems..
[0027]
  Moreover, in order to solve the above-mentioned problem, the water-absorbent resin composition of the present inventionThe water-absorbent resin according to the present invention (that is,A powdery water-absorbing resin obtained by crosslinking the surface of polyacrylic acid (salt) obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component, And 20 g / cm2Under a load of about 1.96 kPa, 1.5 g of the water-absorbing resin distributed inside a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm and diffuses toward the resin layer of the water-absorbing resin. The diffusion capacity obtained by dividing the weight of the physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption by the weight of the water absorbent resin was 25 g / g or more. InAnd 70% by weight or more of the particles have a particle size larger than 300 μm.Water absorbent resin)When,At least one selected from the group consisting of monoethanolamine, triethylenetetramine, glycine, glycerin, propylene glycol, polyethylene glycol, glycolic acid, malonic acid, sodium hydroxide, sodium carbonateContaining water-soluble compoundsMuA water-absorbent resin composition, 20 g / cm2Under a load of (about 1.96 kPa), 1.5 g of the water absorbent resin composition distributed in a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm, and the resin of the water absorbent resin composition The weight of physiological saline (0.9% by weight sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption while being diffused in the layer direction is divided by the weight of the water absorbent resin in the water absorbent resin composition. And the maximum absorption amount per unit time of the weight of the physiological saline absorbed by the water-absorbent resin composition over 60 minutes from the start of the absorption is 25 g / g or more. The diffusion absorption index indicated by the value of is 1.5 g / g · min or more.
[0028]
  Also,In order to solve the above problems, the water-absorbing resin composition of the present invention containsMonoethanolamine, glycerin, propylene glycol, polyethylene glycolIt is characterized by being at least one alcohol selected from the group consisting of Moreover, in order to solve said subject, the water absorbing resin composition of this invention is characterized by the diffusion absorption factor of the said water absorbing resin being 30 g / g or more.
[0029]
  Furthermore, the water-absorbent resin composition of the present invention is a polyacrylic acid obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component in order to solve the above-mentioned problems. (Salt), a powdery water-absorbing resin obtained by surface cross-linking,Monoethanolamine, glycerin, propylene glycol, polyethylene glycolAt least one alcohol selected from the group consisting of and a water-insoluble powder.A water absorbent resin composition comprising:20 g / cm2Under a load of (about 1.96 kPa), 1.5 g of the water absorbent resin composition distributed in a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm, and the resin of the water absorbent resin composition The weight of physiological saline (0.9% by weight sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption while being diffused in the layer direction is divided by the weight of the water absorbent resin in the water absorbent resin composition. And the maximum absorption amount per unit time of the weight of the physiological saline absorbed by the water-absorbent resin composition over 60 minutes from the start of the absorption is 25 g / g or more. The diffusion absorption index indicated by the value of is 1.5 g / g · min or more.
[0030]
  Also,In order to solve the above problems, the water absorbent resin composition of the present invention is obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component. The polyacrylic acid (salt) having an average particle diameter of 200 μm to 600 μm and a ratio of particles having a particle diameter of less than 106 μm is 10% by weight or less is surface-crosslinked.
[0031]
  Furthermore, in order to solve the above problems, the water-absorbent resin composition of the present invention polymerizes a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component. The polyacrylic acid (salt) has a polyacrylic acid (salt) having an average particle diameter of 200 μm to 600 μm and a ratio of particles having a particle diameter of less than 106 μm of 10% by weight or less. The solubility parameter that can react with a carboxyl group is 12.5 (cal / cmThree)1/2The above first surface cross-linking agent and the solubility parameter is 12.5 (cal / cmThree)1/2It is characterized by being surface-crosslinked by heat treatment in the presence of less than the second surface-crosslinking agent.
[0032]
  Moreover, in order to solve said subject, the water absorbing resin composition of this invention is further characterized by including the polyamine compound whose weight average molecular weight is 5,000 or more.
[0033]
  the aboveAccording to the structure, a large amount of aqueous liquid can be quickly absorbed, and the water absorption is particularly excellent in urine resistance and liquid diffusibility, and the return amount of the aqueous liquid under a relatively high pressure is reduced compared to the conventional water absorption. A functional resin composition can be provided. a
[0034]
  In order to solve the above problems, the absorbent body of the present invention contains the above water absorbent resin composition and hydrophilic fibers, and the ratio of the water absorbent resin composition to the total amount of both is 40% by weight. % Or more.
[0035]
  According to said structure, the various water absorption characteristics with which a water absorbing resin composition is provided can be maintained, and the absorber excellent in the amount of water absorption per unit weight can be provided. Since the absorbent body contains the water-absorbent resin composition at a relatively high concentration, it is suitably used for sanitary materials such as paper diapers and sanitary napkins.
[0036]
  The present invention is described in detail below.
[0037]
  The diffusion absorption capacity in the present invention is to evaluate the water absorption amount of the water absorbent resin in consideration of the diffusion force of the aqueous liquid in a state where the basis weight of the water absorbent resin is high and the resin particles are in close contact with each other by external force. This is a new physical property value. The diffusion absorption factor is calculated from a measured value after a predetermined time, for example, 60 minutes after the start of absorption in measurement under a predetermined condition. The method for measuring the diffusion absorption factor will be described in detail in the following examples.
[0038]
  New characteristics of the water-absorbent resin can be evaluated by the above-described diffusion absorption ratio. That is, this diffusion absorption ratio allows the water-absorbent resin to diffuse the aqueous liquid uniformly and quickly in the resin layer direction (hereinafter referred to as the lateral direction), and to what extent the entire water-absorbent resin actually is. It is possible to evaluate whether the water absorption amount is provided. The lateral liquid diffusibility (liquid diffusibility and liquid transfer capacity) of the aqueous liquid is a particularly important factor in absorbing a large amount of the aqueous liquid. From the results of the evaluation, for example, an absorbent body mainly composed of a water-absorbent resin and hydrophilic fibers, in particular, the water-absorbent resin in an absorbent body in which the weight% of the water-absorbent resin (hereinafter referred to as resin concentration) is high. The water absorption behavior can also be easily predicted. The configuration of the absorber will be described later.
[0039]
  In the above-mentioned prior application, there are many documents that evaluate the amount of water absorption under pressure. However, the conventional evaluation of the water absorption amount is performed only in the direction orthogonal to the resin layer direction (hereinafter referred to as the longitudinal direction). For this reason, it is hardly evaluated how uniformly and quickly the aqueous liquid diffuses in the lateral direction. Therefore, from the result of the conventional evaluation, it is impossible to accurately predict the water absorption behavior of the absorbent body such as a paper diaper using an absorbent body having a high resin concentration.
[0040]
  In addition, when the absorbent having a high resin concentration, that is, the absorbent according to the present invention is used as a sanitary material such as a paper diaper or a sanitary napkin, the water absorbent resin has an excellent diffusion absorption factor. In addition, it is more preferable that the diffusion absorption index is excellent. The diffusion absorption index in the present invention is to evaluate the liquid diffusion rate when the water absorbent resin absorbs the aqueous liquid in a state where the basis weight of the water absorbent resin is high and the resin particles are in close contact with each other by external force. This is a new physical property value. The diffusion absorption index is calculated from the measured value of the maximum absorption rate when the water absorbent resin absorbs the aqueous liquid in the measurement under a predetermined condition. The method for measuring the diffusion absorption index will be described in detail in the examples below.
[0041]
  With the above diffusion absorption index, it is possible to evaluate how quickly the water-absorbent resin can absorb the aqueous liquid and how quickly and evenly diffuse in the lateral direction.
[0042]
  One of the methods for obtaining the water-absorbent resin according to the present invention is, for example, a specific method obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer mainly composed of acrylic acid and / or acrylate (neutralized product). The water-absorbing resin precursor is treated in the presence of a specific surface cross-linking agent to surface cross-link (Japanese Patent Application No. 7-45012). The water-absorbent resin contains a hydrophilic polymer (described later) in an amount of 20% by weight or less as necessary, and contains acrylic acid and / or acrylate (hereinafter referred to as acrylic acid (salt)) as a main component. A polyacrylic acid (salt) crosslinked polymer obtained by surface cross-linking polyacrylic acid (salt) obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer is more preferable.
[0043]
  The polyacrylic acid (salt) crosslinked polymer preferably has 45 mol% to 90 mol% of acid groups in the polymer neutralized in order to improve water absorption characteristics, More preferably, 80 mol% is neutralized. The acid group is preferably neutralized with, for example, an alkali metal salt, an ammonium salt, an amine salt, or the like, and more preferably neutralized with an alkali metal salt.
[0044]
  Said hydrophilic unsaturated monomer may contain unsaturated monomers other than acrylic acid (salt) as needed. The unsaturated monomer other than acrylic acid (salt) is not particularly limited. Specifically, for example, methacrylic acid, maleic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2- (meth) Anionic unsaturated monomers such as acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylpropanesulfonic acid and salts thereof; acrylamide, methacrylamide, N-ethyl ( (Meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, Methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate Nonionic hydrophilic group-containing unsaturated monomers such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone, N-acryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and cationic unsaturated monoliths such as quaternary salts thereof Examples include a polymer. These other unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more. And when using these other unsaturated monomers, it is 30 mol% or less with respect to a hydrophilic unsaturated monomer, Preferably it should just be 10 mol% or less.
[0045]
  The water-absorbent resin precursor obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer has a carboxyl group. When obtaining the water-absorbing resin precursor, it is desirable to introduce a crosslinked structure into the interior using an internal crosslinking agent. The internal crosslinking agent is not particularly limited as long as it is a compound having a plurality of polymerizable unsaturated groups and / or reactive groups in one molecule. That is, the internal cross-linking agent may be a compound having a plurality of substituents copolymerized and / or reacted with the hydrophilic unsaturated monomer in one molecule. The hydrophilic unsaturated monomer may be composed of a self-crosslinking type compound that forms a crosslinked structure without using an internal crosslinking agent.
[0046]
  Specific examples of the internal crosslinking agent include N, N′-methylenebis (meth) acrylamide, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropane tri (Meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, glycerin acrylate methacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa ( (Meth) acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, triallylamine, poly (meth) allyloxyalkane, (poly) ethylene Recall diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerol, pentaerythritol, ethylenediamine, polyethyleneimine, and glycidyl (meth) acrylate and the like, but is not particularly limited. These internal crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. And among the above-exemplified internal cross-linking agents, by using an internal cross-linking agent having a plurality of polymerizable unsaturated groups in one molecule, it is possible to further improve the water absorption characteristics and the like of the resulting water-absorbent resin.
[0047]
  The amount of the internal cross-linking agent used is preferably in the range of 0.005 mol% to 3 mol%, more preferably in the range of 0.01 mol% to 1.5 mol%, relative to the hydrophilic unsaturated monomer. . When the amount of the internal cross-linking agent used is less than 0.005 mol% and more than 3 mol%, a water absorbent resin having desired water absorption characteristics may not be obtained.
[0048]
  In addition, when polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer to obtain a water-absorbing resin precursor, the reaction system includes starch, starch derivatives, cellulose, cellulose derivatives, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid (salt), A hydrophilic polymer such as a crosslinked polyacrylic acid (salt); a chain transfer agent such as hypophosphorous acid (salt); a water-soluble or water-dispersible surfactant may be added.
[0049]
  The polymerization method of the hydrophilic unsaturated monomer is not particularly limited, and for example, known methods such as aqueous solution polymerization, reverse phase suspension polymerization, bulk polymerization, and precipitation polymerization can be employed. Among these, from the viewpoint of easy control of the polymerization reaction and performance of the resulting water-absorbent resin, a method of polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer in an aqueous solution, that is, aqueous solution polymerization and reverse phase suspension polymerization are preferable. . In addition, reaction conditions, such as reaction temperature and reaction time, should just be set suitably according to the kind etc. of a hydrophilic unsaturated monomer, and are not specifically limited.
[0050]
  At the start of polymerization, for example, radical polymerization of potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, etc. An agent or active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams can be used. Moreover, when using an oxidizing radical polymerization initiator, you may perform redox polymerization using reducing agents, such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, L-ascorbic acid, together, for example. The amount of these polymerization initiators used is preferably in the range of 0.001 mol% to 2 mol%, and more preferably in the range of 0.01 mol% to 0.5 mol%. The polymerization initiator may be dissolved or dispersed in a solvent such as water.
[0051]
  The particle diameter of the water-absorbent resin precursor obtained by the above polymerization method is adjusted by an operation such as classification as necessary. The water-absorbing resin precursor may be granulated into a predetermined shape, and may have various shapes such as a spherical shape, a scale shape, an irregularly crushed shape, a fibrous shape, a granular shape, a rod shape, a substantially spherical shape, and a flat shape. May be. Further, the water-absorbent resin precursor may be primary particles or a granulated body of primary particles.
[0052]
  The water-absorbent resin excellent in diffusion absorption factor used in the present invention can be obtained by treating the water-absorbent resin precursor in the presence of a specific surface cross-linking agent and surface cross-linking. Specifically, the water-absorbent resin precursor is adjusted by an operation such as classification so that the average particle diameter is within a range of 200 μm to 600 μm and the ratio of particles having a particle diameter of less than 106 μm is 10% by weight or less. Then, the water-absorbing resin precursor may be heat-treated in the presence of a surface cross-linking agent (described later) formed by combining the first surface cross-linking agent and the second surface cross-linking agent (Japanese Patent Application No. 7-45012). ). In addition, when the average particle diameter of the water-absorbent resin precursor is out of the range of 200 μm to 600 μm, or when the ratio of particles having a particle diameter of less than 106 μm exceeds 10% by weight, the performance such as diffusion absorption factor is excellent. It may be difficult to obtain a water absorbent resin.
[0053]
  By treating the water-absorbing resin precursor in the presence of a specific surface cross-linking agent and surface cross-linking, the water-absorbing resin precursor, that is, the cross-linking density near the surface of the water-absorbing resin can be made higher than the inside. . Thereby, the water-absorbing resin according to the present invention, that is, the water-absorbing resin excellent in water-absorbing characteristics such as diffusion absorption capacity can be obtained.
[0054]
  The surface cross-linking agent is a mixture of compounds capable of reacting with the carboxyl group of the water-absorbent resin precursor, and is formed by combining a first surface cross-linking agent and a second surface cross-linking agent having different solubility parameters (SP values). The solubility parameter is a value generally used as a factor representing the polarity of a compound. In the present invention, the solubility parameter δ (cal / cm) of the solvent described in Polymer Handbook 3rd edition (published by WILEY INTERSCIENCE) pp. 527 to 539 with respect to the above solubility parameter.Three)1/2The value of is applied. As for the solubility parameter of the solvent not described on the above page, the Hoy cohesive energy constant described on page 525 is substituted into the Small formula described on page 524 of the polymer handbook. Apply the derived value.
[0055]
  The first surface cross-linking agent has a solubility parameter of 12.5 (cal / cm) that can react with the carboxyl group of the water-absorbent resin precursor.Three)1/2The above compounds are preferred, and 13.0 (cal / cmThree)1/2The above compounds are more preferable. Specific examples of the first surface crosslinking agent include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, ethylene carbonate (1,3-dioxolan-2-one), and propylene carbonate (4-methyl). -1,3-dioxolan-2-one) and the like, but are not limited to these compounds. These first surface cross-linking agents may be used alone or in admixture of two or more.
[0056]
  The second surface cross-linking agent has a solubility parameter of 12.5 (cal / cm that can react with the carboxyl group of the water-absorbent resin precursor.Three)1/2Less than 9.5 (cal / cmThree)1/2~ 12.0 (cal / cmThree)1/2A compound within the range is more preferred. Specific examples of the second surface crosslinking agent include, for example, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1 , 5-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerol Polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl Ether, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, 2,4-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,5-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, epichlorohydrin, epibromohydrin, etc. However, it is not limited to these compounds. These second surface cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more.
[0057]
  In the present invention, as the surface cross-linking agent, one or two or more compounds selected from the group of the first surface cross-linking agents, and one or two or more compounds selected from the group of the second surface cross-linking agents. It is particularly preferable to use a mixture of these. When only the first surface cross-linking agent is used, or when only the second surface cross-linking agent is used, there is a possibility that a water-absorbing resin excellent in performance such as diffusion absorption capacity cannot be obtained.
[0058]
  The amount of the surface cross-linking agent used depends on the compounds used and combinations thereof, but the amount of the first surface cross-linking agent used is 0.01 parts by weight to 100 parts by weight of the solid content of the water absorbent resin precursor. The amount of the second surface cross-linking agent is preferably within the range of 5 parts by weight and the amount of the first surface cross-linking agent within the range of 0.001 to 1 part by weight, and the amount of the first surface cross-linking agent used is 0.1 to 2 parts by weight. More preferably, the amount of the second surface crosslinking agent is within the range of 0.005 to 0.5 parts by weight. By using the above surface cross-linking agent, the water-absorbing resin precursor, that is, the cross-linking density in the vicinity of the surface of the water-absorbing resin can be made higher than the inside. When the amount of the surface cross-linking agent exceeds the above range, it is not preferable because not only is it uneconomical, but also the amount of the surface cross-linking agent becomes excessive in forming an optimal cross-linking structure in the water-absorbent resin. In addition, when the amount of the surface cross-linking agent used is less than the above range, it is difficult to obtain the improvement effect in improving the performance such as the diffusion / absorption capacity in the water-absorbent resin.
[0059]
  When mixing the water absorbent resin precursor and the surface cross-linking agent, it is preferable to use water as a solvent. Although the amount of water used depends on the type and particle size of the water absorbent resin precursor, it is preferably more than 0 and less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the water absorbent resin precursor. More preferably within the range of 5 to 10 parts by weight.
[0060]
  Moreover, when mixing a water absorbing resin precursor and a surface crosslinking agent, you may use a hydrophilic organic solvent as a solvent as needed. Specific examples of the hydrophilic organic solvent include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, and t-butyl alcohol; acetone and the like Ketones; ethers such as dioxane, tetrahydrofuran and alkoxy polyethylene glycol; amides such as N, N-dimethylformamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, and the like. The amount of the hydrophilic organic solvent used is preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the solid content of the water absorbent resin precursor, although it depends on the type and particle size of the water absorbent resin precursor. More preferably within the range of 10 to 10 parts by weight.
[0061]
  And when mixing a water absorbing resin precursor and a surface crosslinking agent, after dispersing a water absorbing resin precursor in said hydrophilic organic solvent, you may mix a surface crosslinking agent, for example. The mixing method is not particularly limited. Of various mixing methods, a method in which a surface cross-linking agent dissolved in water and / or a hydrophilic organic solvent as necessary is directly sprayed or dropped into the water-absorbing resin precursor and mixed is preferable. Moreover, when mixing using water, you may coexist fine particle-like powder insoluble in water, surfactant, etc.
[0062]
  The mixing device used when mixing the water-absorbent resin precursor and the surface cross-linking agent preferably has a large mixing force in order to mix both uniformly and reliably. Examples of the mixing apparatus include a cylindrical mixer, a double wall conical mixer, a V-shaped mixer, a ribbon mixer, a screw mixer, a fluidized-type furnace rotary desk mixer, and an airflow-type mixer. A machine, a double-arm kneader, an internal mixer, a pulverizing kneader, a rotary mixer, a screw extruder, and the like are suitable.
[0063]
  After mixing the water absorbent resin precursor and the surface cross-linking agent, heat treatment is performed to crosslink the vicinity of the surface of the water absorbent resin precursor. Although the processing temperature of the said heat processing is based also on the surface crosslinking agent to be used, 160 to 250 degreeC is preferable. When the treatment temperature is less than 160 ° C., a uniform cross-linked structure is not formed, and therefore a water-absorbing resin excellent in performance such as diffusion absorption capacity cannot be obtained. Moreover, since heat processing takes time, productivity falls. When the treatment temperature exceeds 250 ° C., the water-absorbent resin precursor is deteriorated, and therefore the performance of the water-absorbent resin is lowered, which is not preferable.
[0064]
  Said heat processing can be performed using a normal dryer or a heating furnace. Examples of the dryer include a grooved mixed dryer, a rotary dryer, a desk dryer, a fluidized bed dryer, an airflow dryer, and an infrared dryer.
[0065]
  The water-absorbent resin obtained by the above production method is 20 g / cm.2Under the above load, the diffusion absorption rate of physiological saline 60 minutes after the start of absorption is 25 g / g or more. The water absorbent resin is 20 g / cm.2More preferably, the diffusion absorption rate of physiological saline 30 minutes after the start of absorption under the load of 15 g / g or more. Furthermore, the water absorbent resin is 20 g / cm.2Under the load of, the diffusion absorption rate of physiological saline 20 minutes after the start of absorption is 15 g / g or more, and the diffusion absorption rate of physiological saline 60 minutes after the start of absorption is 30 g / g or more. More preferably.
[0066]
  And it is especially preferable that the water-absorbent resin is in a powder form, and 70% by weight or more thereof has a particle diameter larger than 300 μm. The water-absorbent resin tends to decrease urine resistance as the particle size decreases.
[0067]
  The water-absorbent resin composition according to the present invention includes the above water-absorbent resin and a specific water-soluble compound (non-volatile water-soluble compound). In the present invention, the non-volatile water-soluble compound is a compound (water-soluble compound) having a boiling point of 150 ° C. or higher at normal pressure and 1 g or more dissolved in 100 g of water at normal pressure, or at normal temperature. A compound (water-soluble compound) that is solid and dissolves 1 g or more in 100 g of water at room temperature at normal pressure. The non-volatile water-soluble compound is preferably a compound that is solid at room temperature or a compound having a boiling point of 200 ° C. or higher at normal pressure (water-soluble compound), and is a compound that dissolves 10 g or more at normal pressure in 100 g of water at normal temperature (water-soluble compound) ) Is more preferable, and a compound capable of dissolving 100 g or more (water-soluble compound) is more preferable.
[0068]
  Examples of the non-volatile water-soluble compound include an organic compound having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group and a salt thereof, an amide group, and an amino group, and a water-absorbing resin. Inorganic compounds exhibiting basicity can be mentioned. In the present invention, the inorganic compound that exhibits basicity with respect to the water-absorbent resin refers to a compound that exhibits a pH higher than that exhibited by the water-absorbent resin. The inorganic compound is more preferably a compound having a pH of 8.5 or more, further preferably a pH of 9 or more, and particularly preferably a compound having a pH of 10 to 14.
[0069]
  Among the above organic compounds, the organic compound having one or more hydroxyl groups in the molecule, that is, alcohol is not particularly limited as long as it is water-soluble. Specific examples of the alcohol include monohydric alcohols such as glycolic acid and methoxypolyethylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, polyglycerin, pentaerythritol, sorbitol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, Dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, Trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, oxyethylene-oxypropylene block copolymer, oxyethylene- Carboxymethyl propylene random copolymer, water-soluble polysaccharides such as water-soluble starch, glucose, fructose, polyhydric alcohols such as sucrose; amino alcohols such as monoethanolamine. Of these exemplified alcohols, polyhydric alcohols and amino alcohols are more preferred, and polyhydric alcohols are more preferred. By using at least one alcohol selected from the group consisting of polyhydric alcohols and amino alcohols, the urine resistance of the water-absorbent resin composition is further improved.
[0070]
  Among the polyhydric alcohols, trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, sorbitol, and sucrose are within a range in which a plurality of hydroxyl groups remain in the molecule and can maintain water solubility. Then, a part of hydroxyl groups of the polyhydric alcohol may be modified by etherification or esterification. Examples of the polyhydric alcohol thus modified include glycerin mono fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, and the like.
[0071]
  The polyhydric alcohol and amino alcohol may be prepared in advance before mixing with the water-absorbent resin, or after mixing ethylene oxide or alkylene carbonate, which is a precursor of these alcohols, with the water-absorbent resin, The precursor may be converted into a polyhydric alcohol or amino alcohol. In addition, when shape | molding a water absorbing resin to granulation or a sheet form, you may use said polyhydric alcohol as a plasticizer and binder of a water absorbing resin. In addition, the polyhydric alcohol can impart functions such as plasticity and adhesion to a substrate such as hydrophilic fibers to the resulting water-absorbent resin composition, and is highly safe and colored. The incompatibility of the water-absorbent resin composition and the hydrophilic fiber can be remarkably improved without causing such disadvantages.
[0072]
  Among the organic compounds, the organic compound having one or more carboxyl groups in the molecule and a salt thereof, that is, a carboxylic acid or a salt thereof may be water-soluble and are not particularly limited. Specific examples of the carboxylic acid salt (carboxylate) include anisate, benzoate, formate, valerate, glyoxylate, glycolate, glycerin phosphate, and glutaric acid. Salt, chloroacetate, chloropropionate, cinnamate, succinate, acetate, tartrate, lactate, pyruvate, fumarate, propionate, 3-hydroxypropionate, maleic acid Salt, malonate, butyrate, isobutyrate, imidinoacetate, malate, citraconic acid, adipate, itaconic acid, crotonic acid, salicylate, gluconate, gallate, sorbic acid Salt, gluconate, p-oxybenzoate and the like can be mentioned. Of these exemplified carboxylates, polyvalent carboxylates are more preferred, divalent carboxylates are more preferred, and maleates and malonates are particularly preferred.
[0073]
  Among the above organic compounds, specific examples of water-soluble organic compounds having one or more amide groups in the molecule include urea. When the water absorbent resin is granulated or formed into a sheet shape, the above urea may be used as a binder for the water absorbent resin.
[0074]
  The said inorganic compound should just be water-soluble, and is not specifically limited. Examples of the inorganic compound include phosphate, diphosphate, tripolyphosphate, sulfate, hydrochloric acid, carbonate, bicarbonate, alkali metal hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, hydroxide Potassium etc. are mentioned. Of these exemplified inorganic compounds, at least one compound selected from the group consisting of phosphates, carbonates, bicarbonates, and alkali metal hydroxides is more preferred, and carbonates and bicarbonates are more preferred. By using carbonate and bicarbonate, urine resistance of the water-absorbent resin composition is further improved.
[0075]
  The amount of the non-volatile water-soluble compound used depends on the use of the water-absorbent resin composition, but is preferably in the range of 1 to 50% by weight with respect to the water-absorbent resin, and 2 to 45% by weight. Is more preferable, and the range of 5 to 40% by weight is more preferable. Thereby, while being able to improve the urine resistance of a water absorbing resin composition, the return amount of an aqueous liquid can be reduced. When the amount of the non-volatile water-soluble compound used is less than 1% by weight, it is difficult to improve urine resistance and it may be difficult to reduce the return amount of the aqueous liquid. Further, when the amount of the non-volatile water-soluble compound used is more than 50% by weight, the liquid permeability and liquid diffusibility are lowered, and a water absorbent resin composition having desired water absorption characteristics may not be obtained. There is.
[0076]
  Moreover, when using an inorganic compound with respect to the water-absorbent resin in which 50 mol% to 80 mol% of the carboxyl groups are neutralized, the neutralization rate after addition is 85 mol% or more of the carboxyl groups, Preferably, an inorganic compound corresponding to 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, and even more preferably 98 mol% or more may be added. Thereby, the urine resistance of the water absorbent resin composition is further improved. In addition, the upper limit of the usage-amount of the inorganic compound with respect to a carboxyl group is about 150 mol%.
[0077]
  The said non-volatile water-soluble compound may be used independently and may use 2 or more types together. Moreover, as a non-volatile water-soluble compound, only an organic compound may be used, only an inorganic compound may be used, and both may be used together. The non-volatile water-soluble compound is most preferably a polyhydric alcohol.
[0078]
  When mixing the water-absorbent resin and the non-volatile water-soluble compound, water and / or a hydrophilic organic solvent can be used as a solvent, if necessary. Specific examples of the hydrophilic organic solvent include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, and t-butyl alcohol; acetone and the like Ketones; ethers such as dioxane, tetrahydrofuran and alkoxy polyethylene glycol; amides such as N, N-dimethylformamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, and the like. The amount of the solvent used depends on the type and particle size of the water-absorbent resin, but is preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the water-absorbent resin, and is within the range of 0.1 to 10 parts by weight. More preferred. In addition, when mixing a water absorbing resin and a non-volatile water-soluble compound using a solvent, what is necessary is just to dry the obtained water absorbing resin composition by heating etc. as needed after mixing. The temperature for heating may be in the range of 40 ° C to 300 ° C, preferably in the range of 50 ° C to 200 ° C.
[0079]
  Examples of the mixing device used when mixing the water-absorbent resin and the non-volatile water-soluble compound include a cylindrical mixer, a screw mixer, a screw extruder, a turbulator, a nauter mixer, V A character mixer, a ribbon mixer, a double-arm kneader, a fluid mixer, an airflow mixer, a rotating disk mixer, a roll mixer, a rolling mixer, and the like are suitable. Further, the mixing speed may be high or low. In addition, when a non-volatile water-soluble compound is solid, it is preferable to use the said solvent.
[0080]
  The water-absorbing resin composition having the above-described structure can absorb a large amount of aqueous liquid quickly, and is particularly excellent in urine resistance, water absorption speed, water absorption amount and liquid diffusibility, as well as aqueous liquid under relatively high pressure. The amount of return is reduced compared to the conventional case.
[0081]
  Moreover, the water-absorbent resin composition according to the present invention may further contain a water-insoluble powder, if necessary. Examples of the water-insoluble powder include inorganic fine powder, organic fine powder, hydrophilic short fiber, and the like.
[0082]
  Specific examples of the inorganic fine powder include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zinc oxide, talc, calcium phosphate, barium phosphate, silicic acid, silicate, clay, diatomaceous earth, zeolite, bentonite, and kaolin. , Hydrotalcite, activated clay and the like, but are not particularly limited. These inorganic fine powders may be used alone or in combination of two or more. Of these inorganic fine powders, amorphous silicon dioxide is particularly preferred, and the particle size thereof is preferably 1,000 μm or less, more preferably 100 μm or less, further preferably 50 μm or less, and particularly preferably 10 μm or less.
[0083]
  In the case of using a water-insoluble powder, the amount of the water-insoluble powder used is preferably in the range of 0.05 part by weight to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water absorbent resin, More preferably within the range of 1 part by weight. By using the water-insoluble powder, the water-absorbent resin composition has 20 g / cm.2Under the above load, the diffusion absorption rate of physiological saline 60 minutes after the start of absorption is 25 g / g or more and the diffusion absorption index is 1.5 g / g · min or more. That is, urine resistance, liquid diffusibility, and diffusion absorption index are further improved. If the amount of water-insoluble powder used is less than 0.05 parts by weight, the diffusion absorption index may not be improved. On the other hand, even if the amount of water-insoluble powder used is more than 2 parts by weight, an effect commensurate with the amount added cannot be obtained, which is economically disadvantageous.
[0084]
  For example, when mixing the water-insoluble powder and the water-absorbing resin, a mixing device similar to the mixing device used when mixing the water-absorbing resin and the non-volatile water-soluble compound can be used. The mixing speed may be high or low. The water-insoluble powder is preferably mixed without using a solvent, that is, dry blending.
[0085]
  Moreover, the water absorbing resin composition concerning this invention may further contain the polyamine compound whose weight average molecular weight is 5,000 or more as needed. Since such a polyamine compound is an ionic crosslinkable compound having high ionic crosslinkability, it reacts with a functional group of the water absorbent resin to become a water insoluble compound. The polyamine compound is not particularly limited as long as it has at least one amino group selected from the group consisting of a primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group.
[0086]
  Examples of the polyamine compound include a homopolymer of a monoallylamine derivative,
Homopolymers of allylamine derivatives; copolymers of two or more monoallylamine derivatives; copolymers of two or more diallylamine derivatives; copolymers of monoallylamine derivatives and diallylamine derivatives; monoallylamine derivatives and / or diallylamine derivatives And a copolymer of a dialkyl diallylammonium salt;
A homopolymer of an unsaturated carboxylic acid derivative having a tertiary amino group (hereinafter referred to as an unsaturated carboxylic acid derivative a); a copolymer of two or more types of unsaturated carboxylic acid derivatives a; an unsaturated carboxylic acid derivative a and An unsaturated carboxylic acid derivative (hereinafter referred to as an unsaturated carboxylic acid derivative b) having, as a substituent, a quaternary ammonium salt and / or a dialkyldiallylammonium salt obtained by protonating and / or alkylating a tertiary amino group, A terpolymer of an unsaturated carboxylic acid derivative a, an unsaturated carboxylic acid derivative b, and a vinyl monomer copolymerizable with these unsaturated carboxylic acid derivatives a and b; An acid and an unsaturated monomer copolymerizable with an unsaturated carboxylic acid are copolymerized to obtain a copolymer, and then the carboxyl group of the copolymer is converted to an alkylene group. A polyalkyleneimine; a polyalkyleneimine / epihalohydrin resin; a polyalkylenepolyamine; a polymer of (2-methacryloyloxyethyl) ethyleneimine, (2-methacryloyloxyethyl) ethyleneimine, and (2 -Methacryloyloxyethyl) Copolymer of ethyleneimine and unsaturated monomer copolymerizable; Polyamide polyamine; Polyamidoamine / epihalohydrin resin; Mannich reaction modified product of polyacrylamide, Mannich reaction modified product of polymethacrylamide; Polyvinyl And an amine, a copolymer of vinylamine and an unsaturated monomer copolymerizable with vinylamine; a dicyandiamide / diethylenetriamine polycondensate; and the like.
[0087]
  Specific examples of the polyamine compound include polyallylamine, polydiallylamine, poly (N-alkylallylamine), poly (alkyldiallylamine), monoallylamine-diallylamine copolymer, and N-alkylallylamine-monoallylamine copolymer. Polymer, monoallylamine-dialkyldiallylammonium salt / copolymer, diallylamine-dialkyldiallylammonium salt / copolymer, polydimethylaminoethyl acrylate, polydiethylaminoethyl acrylate, polydimethylaminoethylacrylamide, linear polyethyleneimine, branched polyethylene Imine, polyethylene polyamine, polypropylene polyamine, polyamide polyamine, polyether polyamine, polyvinylamine, polyamide poly Ming epichlorohydrin resins, polyamidine, and the like. Moreover, an aminated modified product obtained by reacting polyacrylamide or polymethacrylamide with formaldehyde and diethylamine is also included. The polyamine compound may be completely neutralized or partially neutralized with an acidic compound.
[0088]
  The weight average molecular weight of the polyamine compound is 5,000 or more, and preferably in the range of 10,000 to 10,000,000. Polyamine compounds having a weight average molecular weight of less than 5,000 are not preferred because the diffusion absorption index of the resulting water-absorbent resin composition is not improved. And when using a polyamine compound, the usage-amount of this polyamine compound has the preferable inside of the range of 0.1 weight part-10 weight part with respect to 100 weight part of water absorbing resin.
[0089]
  For example, when mixing a polyamine compound and a water-absorbent resin, for example, after preparing a solution or dispersion by dissolving or dispersing the polyamine compound in water and / or a hydrophilic organic solvent, the solution or dispersion is used. A method of mixing by spraying or dropping the water-absorbent resin is preferable. And when mixing both, the mixing apparatus similar to the mixing apparatus used when mixing a water absorbing resin and a non-volatile water-soluble compound can be used. The mixing speed may be high or low.
[0090]
  The order of mixing the water-absorbent resin, the non-volatile water-soluble compound, the water-insoluble powder, and the polyamine compound is not particularly limited. Thereby, while being excellent in urine resistance and liquid diffusibility, the water-absorbent resin composition in which the return amount of the aqueous liquid under a relatively high pressure is reduced as compared with the conventional one is obtained.
[0091]
  The absorbent according to the present invention includes the water absorbent resin composition having the above-described configuration and hydrophilic fibers, and the ratio of the water absorbent resin composition to the total amount of both, that is, the resin concentration is It is 40% by weight or more. The resin concentration is more preferably 50% by weight or more, further preferably 60% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more. The absorber can maintain water absorption characteristics even when the resin concentration of the water absorbent resin composition is high, and is excellent in water absorption per unit weight. In addition, the higher the resin concentration in the absorber, the more remarkable the water absorption characteristics of the absorber.
[0092]
  Examples of the structure of the absorber include a structure in which the water absorbent resin composition and the hydrophilic fiber are uniformly mixed, a structure in which the water absorbent resin composition is sandwiched between the hydrophilic fibers formed in layers, and the water absorbent resin composition And a hydrophilic fiber are uniformly mixed to form a layer, and the layered hydrophilic fiber is laminated thereon, and the water absorbent resin composition and the hydrophilic fiber are uniformly mixed to form a layer. The structure etc. which formed and pinched the water absorbing resin composition between this and the hydrophilic fiber formed in layers are mentioned. Also, a structure in which hydrophilic fibers are pre-formed into a sheet (for example, nonwoven fabric or paper), and then a water-absorbing resin composition is laminated and fixed on the sheet, and the water-absorbing resin composition is sandwiched between the sheets. And the like. Of the above-exemplified configurations, a configuration in which the water absorbent resin composition and the hydrophilic fiber are uniformly mixed is more preferable. In addition, the structure of an absorber is not limited to the structure of the said illustration. Moreover, the water-absorbent resin composition may be formed into a sheet after a predetermined amount of water is blended.
[0093]
  Examples of the hydrophilic fiber include cellulose fibers such as mechanical pulp, chemical pulp, semi-chemical pulp, and dissolved pulp obtained from wood, and artificial cellulose fibers such as rayon and acetate. Among the above-exemplified fibers, cellulose fibers are preferable. The hydrophilic fiber may contain a synthetic fiber such as polyamide, polyester, or polyolefin. The hydrophilic fibers are not limited to the above-exemplified fibers. Further, the hydrophilic fiber may be formed into a sheet shape (for example, a nonwoven fabric or paper).
[0094]
  Moreover, when the ratio of the hydrophilic fiber in an absorber is comparatively small, you may adhere | attach an absorber, ie, hydrophilic fiber, using an adhesive binder. By adhering the hydrophilic fibers together, it is possible to increase the strength and shape retention of the absorbent body before and during use of the water absorbing agent.
[0095]
  Examples of the adhesive binder include heat-fusion fibers such as polyolefin fibers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and 1-butene-ethylene copolymer, and adhesive emulsions. These adhesive binders may be used alone or in combination of two or more. The weight ratio between the hydrophilic fiber and the adhesive binder is preferably within the range of 50/50 to 99/1, more preferably within the range of 70/30 to 95/5, and within the range of 80/20 to 95/5. Is more preferable.
[0096]
  Although the water-absorbent resin composition according to the present invention, that is, the absorber does not cause clogging of the aqueous liquid at the time of gel swelling, the cause of excellent performance such as diffusion absorption capacity and water absorption speed is not clear, The liquid diffusion and liquid transmission of the aqueous liquid in the absorbent body is performed by the capillary phenomenon of hydrophilic fibers in the conventional absorbent body, whereas the absorbent body composition is provided in the absorbent body according to the present invention. It is presumed that this is due to liquid diffusibility (liquid diffusion ability and liquid transmission ability).
[0097]
  Further, although the cause of the water-absorbing resin composition according to the present invention exhibiting excellent urine resistance is not clear, the cross-linking of the water-absorbing resin surface is more uniform and the cross-linking density is increased, In addition, it is presumed that the action of a compound such as a degrading enzyme that catalytically acts on urine deterioration is suppressed by mixing a specific non-volatile water-soluble compound.
[0098]
  Furthermore, the reason why the water-absorbent resin composition according to the present invention does not increase the return amount of the aqueous liquid even when the liquid permeability is improved is not clear, but the non-volatile water-soluble compound may cause a gap between the hydrophilic fibers. It is presumed that the reverse of water present in the gaps of the swollen gel is suppressed.
[0099]
  The absorbent body having the above structure can maintain various water absorption characteristics of the water absorbent resin composition and is excellent in water absorption per unit weight. Moreover, the absorber can maintain the above water absorption characteristics even after absorbing the aqueous liquid. Since the absorbent contains a water-absorbent resin composition at a relatively high concentration, for example, sanitary materials such as paper diapers, sanitary napkins, incontinence pads, simple toilets, wound protection materials, wound healing materials; It is suitably used as a constituent material for a feces excrement treating agent (article for solidifying manure) and the like. Since the absorbent body has excellent water absorption characteristics, for example, when used in a paper diaper, it is possible to prevent leakage of urine and to impart a so-called dry feeling. In addition, since the water-absorbent resin composition and the absorbent body can be combined with various water-soluble compounds such as fertilizers, deodorants, and surfactants, the fields of agriculture and forestry, civil engineering, food, and medical It can be widely used in the housing field.
[0100]
  And when using an absorber for a paper diaper, a sanitary napkin, etc., for example, what is necessary is just to sandwich an absorption layer containing an absorber with a sheet which has liquid permeability, and a sheet which has impermeableness. . In addition, the structure and manufacturing method of an absorption layer, manufacturing methods, such as a paper diaper and a sanitary napkin, are not specifically limited.
[0101]
  The liquid-permeable sheet (hereinafter referred to as a liquid-permeable sheet) is made of a material having a property of transmitting an aqueous liquid. Examples of the material of the liquid permeable sheet include nonwoven fabrics, woven fabrics, and porous synthetic resin films made of polyethylene, polypropylene, polyester, polyamide, and the like. The liquid-impermeable sheet (hereinafter referred to as a liquid-impermeable sheet) is made of a material having a property of not transmitting an aqueous liquid. Examples of the material of the liquid-impermeable sheet include synthetic resin films made of polyethylene, polypropylene, ethylene vinyl acetate, polyvinyl chloride, etc .; films made of composite materials of these synthetic resins and nonwoven fabrics; And a film made of a composite material. Note that the liquid-impermeable sheet may have a property of allowing vapor to pass therethrough.
[0102]
  As described above, the water-absorbent resin composition according to the present embodiment is a polyacrylic acid (salt) obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component. Is a powdery water-absorbing resin obtained by surface cross-linking, and 20 g / cm 2 Under a load of about 1.96 kPa, 1.5 g of the water-absorbing resin distributed inside a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm and diffuses toward the resin layer of the water-absorbing resin. The diffusion capacity obtained by dividing the weight of the physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption by the weight of the water absorbent resin was 25 g / g or more. And a water-soluble compound having a boiling point of 150 ° C. or higher at normal pressure and 1 g or more of water-soluble compound dissolved in 100 g of water at normal pressure. An organic compound having at least one functional group selected from the group consisting of a group and a salt thereof, an amide group, and an amino group, and mineralization exhibiting a pH higher than that exhibited by the water absorbent resin Things, at least one compound selected from and at least 70 wt% of the water absorbent resin may be a structure having a larger particle size than 300 [mu] m.
[0103]
  Further, as described above, the water-absorbent resin composition according to the present embodiment is obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component (polyacrylic acid ( Salt) is a powdery water-absorbing resin obtained by surface cross-linking, and 20 g / cm 2 Under a load of about 1.96 kPa, 1.5 g of the water-absorbing resin distributed inside a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm and diffuses toward the resin layer of the water-absorbing resin. The diffusion capacity obtained by dividing the weight of the physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption by the weight of the water absorbent resin was 25 g / g or more. And a water-soluble compound that is solid at room temperature and dissolves in an amount of 1 g or more in 100 g of water at ordinary temperature, and the water-soluble compound is a hydroxyl group, a carboxyl group and a salt thereof, an amide An organic compound having at least one functional group selected from the group consisting of a group and an amino group, and an inorganic compound exhibiting a pH higher than the pH exhibited by the water absorbent resin. At least one compound, and more than 70% by weight of the water absorbent resin may be a structure having a larger particle size than 300 [mu] m.
[0104]
  Further, as described above, the water absorbent resin composition according to the present embodiment may further include a water-insoluble powder. Further, as described above, the water-absorbent resin composition according to the present embodiment is obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component (polyacrylic acid ( Salt) is a powdery water-absorbing resin obtained by surface cross-linking, and 20 g / cm 2 Under a load of about 1.96 kPa, 1.5 g of the water-absorbing resin distributed inside a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm and diffuses toward the resin layer of the water-absorbing resin. Physiologically absorbed 60 minutes after the start of absorption A water-absorbing resin having a diffusion absorption ratio of 25 g / g or more obtained by dividing the weight of a saline solution (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) by the weight of the water-absorbing resin, and a boiling point of 150 at normal pressure. A water-soluble compound that is 1 ° C. or more at 100 ° C. and is dissolved in 100 g of normal temperature water, and the water-soluble compound is composed of a hydroxyl group, a carboxyl group and a salt thereof, an amide group, and an amino group At least one compound selected from an organic compound having at least one functional group selected from the above, and an inorganic compound exhibiting a pH higher than the pH exhibited by the water absorbent resin, and 70% by weight of the water absorbent resin. % Or more is a water-absorbent resin composition having a particle size larger than 300 μm, and 20 g / cm 2 Under a load of (about 1.96 kPa), 1.5 g of the water absorbent resin composition distributed in a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm, and the resin of the water absorbent resin composition The weight of physiological saline (0.9% by weight sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption while being diffused in the layer direction is divided by the weight of the water absorbent resin in the water absorbent resin composition. And the maximum absorption amount per unit time of the weight of the physiological saline absorbed by the water-absorbent resin composition over 60 minutes from the start of the absorption is 25 g / g or more. The structure which the diffusion absorption index shown by the value of 1.5 g / g * min or more may be sufficient.
[0105]
  Further, as described above, the water-absorbent resin composition according to the present embodiment is obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component (polyacrylic acid ( Salt) is a powdery water-absorbing resin obtained by surface cross-linking, and 20 g / cm 2 Under a load of about 1.96 kPa, 1.5 g of the water-absorbing resin distributed inside a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm and diffuses toward the resin layer of the water-absorbing resin. The diffusion capacity obtained by dividing the weight of the physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption by the weight of the water absorbent resin was 25 g / g or more. And a water-soluble compound that is solid at room temperature and dissolves in an amount of 1 g or more in 100 g of water at ordinary temperature, and the water-soluble compound is a hydroxyl group, a carboxyl group and a salt thereof, an amide An organic compound having at least one functional group selected from the group consisting of a group and an amino group, and an inorganic compound exhibiting a pH higher than the pH exhibited by the water absorbent resin. At least one compound, and more than 70% by weight of the water absorbent resin, a water-absorbing resin composition having a larger particle diameter than 300 [mu] m, 20 g / cm 2 Under a load of (about 1.96 kPa), 1.5 g of the water absorbent resin composition distributed in a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm, and the resin of the water absorbent resin composition The weight of physiological saline (0.9% by weight sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption while being diffused in the layer direction is divided by the weight of the water absorbent resin in the water absorbent resin composition. And the maximum absorption amount per unit time of the weight of the physiological saline absorbed by the water-absorbent resin composition over 60 minutes from the start of the absorption is 25 g / g or more. The structure which the diffusion absorption index shown by the value of 1.5 g / g * min or more may be sufficient.
[0106]
  Further, as described above, the water-absorbent resin composition according to the present embodiment may be configured such that the water-soluble compound is at least one alcohol selected from the group consisting of polyhydric alcohols and amino alcohols. . Further, as described above, the water absorbent resin composition according to the present embodiment may have a configuration in which the water absorption resin has a diffusion absorption ratio of 30 g / g or more.
[0107]
  Furthermore, as described above, the water-absorbent resin composition according to the present embodiment is obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component (polyacrylic acid ( Salt), a polyhydric alcohol and an amino acid having a surface-crosslinked powdery water-absorbing resin, a boiling point of 150 ° C. or higher at normal pressure, and 1 g or more dissolved in 100 g of water at normal pressure. Including at least one alcohol selected from the group consisting of alcohols and a water-insoluble powder, 20 g / cm 2 Support with an inner diameter of 60 mm under a load of about 1.96 kPa 60 minutes from the start of absorption, absorbed in 1.5 g of the water-absorbent resin composition distributed inside the cylinder, passing through an opening with a diameter of 18 mm and diffusing in the resin layer direction of the water-absorbent resin composition. The diffusion capacity obtained by dividing the weight of the subsequent physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) by the weight of the water absorbent resin in the water absorbent resin composition is 25 g / g or more, And the diffusion absorption index shown by the value of the maximum amount of absorption per unit time of the weight of the physiological saline absorbed by the water absorbent resin composition over 60 minutes from the start of absorption is 1.5 g / g · The structure which is more than min may be sufficient.
[0108]
  Further, as described above, the water-absorbent resin composition according to the present embodiment is obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component (polyacrylic acid ( Salt), a water-absorbing resin in the form of a powder, a polyhydric alcohol that is solid at room temperature and is dissolved in 100 g of water at room temperature at 1 g or more at normal pressure, and a water-insoluble powder. Including 20g / cm 2 Under a load of (about 1.96 kPa), 1.5 g of the water absorbent resin composition distributed in a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm, and the resin of the water absorbent resin composition The weight of physiological saline (0.9% by weight sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption while being diffused in the layer direction is divided by the weight of the water absorbent resin in the water absorbent resin composition. And the maximum absorption amount per unit time of the weight of the physiological saline absorbed by the water-absorbent resin composition over 60 minutes from the start of the absorption is 25 g / g or more. The structure which the diffusion absorption index shown by the value of 1.5 g / g * min or more may be sufficient.
[0109]
  Further, as described above, the water absorbent resin composition according to the present embodiment is obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component. Even if the resulting polyacrylic acid (salt) has an average particle size in the range of 200 μm to 600 μm and the proportion of particles having a particle size of less than 106 μm is 10% by weight or less, the surface is crosslinked. Good.
[0110]
  Furthermore, as described above, in the water absorbent resin composition according to the present embodiment, the water absorbent resin is obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component. Carboxylic polyacrylic acid (salt) having a polyacrylic acid (salt) having an average particle diameter of 200 μm to 600 μm and a ratio of particles having a particle diameter of less than 106 μm of 10% by weight or less. 12.5 solubility parameter capable of reacting with groups (cal / cm Three ) 1/2 The above first surface cross-linking agent and the solubility parameter is 12.5 (cal / cm Three ) 1/2 The structure formed by surface-crosslinking by heat-processing in presence of less than 2nd surface-crosslinking agent may be sufficient.
[0111]
  Further, as described above, the water absorbent resin composition according to the present embodiment may further include a polyamine compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more.
[0112]
  According to the above configuration, a large amount of aqueous liquid can be quickly absorbed, and particularly excellent in urine resistance and liquid diffusibility, and the return amount of the aqueous liquid under a relatively high pressure is reduced as compared with the prior art. A water absorbent resin composition can be provided.
[0113]
  In addition, as described above, the absorbent body according to the present embodiment includes the water absorbent resin composition and the hydrophilic fiber, and the ratio of the water absorbent resin composition to the total amount of both is 40. The structure which is weight% or more may be sufficient.
[0114]
  According to said structure, the various water absorption characteristics with which a water absorbing resin composition is provided can be maintained, and the absorber excellent in the amount of water absorption per unit weight can be provided. Since the absorbent body contains the water-absorbent resin composition at a relatively high concentration, it is suitably used for sanitary materials such as paper diapers and sanitary napkins.
[0115]
【Example】
  EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited at all by these. Various performances of the water-absorbent resin composition and the absorber were measured by the following methods.
[0116]
  (A) Water absorption magnification
  0.2 g of the water-absorbent resin composition was uniformly placed in a non-woven bag (60 mm × 60 mm) and immersed in physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) at room temperature. After 60 minutes, the bag was pulled up, drained at 250 G for 3 minutes using a centrifuge, and then the weight W of the bag1(G) was measured. Further, the same operation was performed without using the water absorbent resin composition, and the weight W at that time was0(G) was measured. And these weights W1・ W0From the following formula,
    Water absorption ratio (g / g)
            = (Weight W1(G)-Weight W0(G)) / weight of water absorbent resin (g)
The water absorption ratio (g / g) was calculated according to The “weight of the water absorbent resin” in the formula represents the weight of the water absorbent resin in 0.2 g of the water absorbent resin composition.
[0117]
  (B) Diffusion absorption ratio
  First, a measurement apparatus used for measurement of diffusion absorption magnification will be briefly described below with reference to FIGS. 1 and 2.
[0118]
  As shown in FIG. 1, the measuring apparatus includes a balance 1, a container 2 having a predetermined capacity placed on the balance 1, an outside air intake pipe 3, a conduit 4, a glass filter 6, and the glass filter 6. It consists of the measurement part 5 mounted on the top. The container 2 has an opening 2a at the top and an opening 2b at the side, and the outside air intake pipe 3 is fitted into the opening 2a, while the conduit 4 is attached to the opening 2b. It has been. The container 2 contains a predetermined amount of physiological saline 12. The lower end of the outside air intake pipe 3 is submerged in the physiological saline 12. The glass filter 6 is formed with a diameter of 70 mm. The container 2 and the glass filter 6 are communicated with each other by a conduit 4. The glass filter 6 is fixed at a position slightly higher than the lower end of the outside air suction pipe 3.
[0119]
  As shown in FIG. 2, the measurement unit 5 includes a filter paper 7, a sheet 8, a support cylinder 9, a wire mesh 10 attached to the bottom of the support cylinder 9, and a weight 11. . The measuring unit 5 includes a filter paper 7, a sheet 8, and a support cylinder 9 (that is, a wire mesh 10) placed in this order on the glass filter 6, and a weight 11 inside the support cylinder 9, that is, on the wire mesh 10. Is placed. The sheet 8 is made of polyethylene terephthalate (PET), and is formed in a doughnut shape having a thickness of 0.1 mm having an opening with a diameter of 18 mm at the center. The support cylinder 9 has an inner diameter of 60 mm. The metal mesh 10 is made of stainless steel and is formed in JIS 400 mesh (mesh size 38 μm). A predetermined amount of the water-absorbent resin composition is uniformly distributed on the wire mesh 10. The weight 11 is 20 g / cm with respect to the wire mesh 10, that is, the water absorbent resin composition.2The weight is adjusted so that the load can be uniformly applied.
[0120]
  The diffusion absorption factor was measured using the measuring apparatus having the above configuration. The measurement method will be described below.
[0121]
  First, predetermined preparatory operations such as putting a predetermined amount of physiological saline 12 into the container 2 and fitting the outside air suction pipe 3 into the container 2 were performed. Next, the filter paper 7 was placed on the glass filter 6, and the sheet 8 was placed on the filter paper 7 so that the opening portion was positioned at the center of the glass filter 6. On the other hand, in parallel with these mounting operations, 1.5 g of the water-absorbent resin composition inside the support cylinder 9, that is, on the wire net 10 (however, the particle diameter is set to 300 μm by an operation such as weight of solid content, preferably classification). The water-absorbing resin composition 1.5 g previously adjusted to ˜500 μm was uniformly distributed, and the weight 11 was placed on the water-absorbing resin composition.
[0122]
  Next, the metal mesh 10, that is, the support cylinder 9 on which the water absorbent resin composition and the weight 11 were placed was placed on the sheet 8 so that the center portion thereof coincided with the center portion of the glass filter 6.
[0123]
  And the weight W of the physiological saline 12 which the water absorbing resin composition absorbed into water over 60 minutes from the time of mounting the support cylinder 9 on the sheet 8.2(G) was measured using the balance 1. As shown in FIG. 3, after passing through the opening of the sheet 8, the physiological saline 12 was absorbed by the water absorbent resin composition while being almost uniformly diffused in the lateral direction of the water absorbent resin composition. .
[0124]
  And the above weight W2From the following formula,
    Diffusion absorption ratio (g / g) = weight W2(G) / weight of water absorbent resin (g)
Thus, the diffusion absorption capacity (g / g) 60 minutes after the start of water absorption was calculated. The “weight of the water absorbent resin” in the formula represents the weight of the water absorbent resin in 1.5 g of the water absorbent resin composition.
[0125]
  (C) Evaluation of urine resistance and amount of water-soluble components
  First, urine was sampled evenly from 10 healthy adult boys. Next, 2 g of the water-absorbent resin composition was put in a glass bottle with a lid, and then the urine was added to swell the water-absorbent resin composition 25 times. Thereafter, the glass bottle containing the swelling gel was left for 16 hours in an atmosphere of a temperature of 37 ° C. and a relative humidity of 90%.
[0126]
  After standing, the fluidity of the swollen gel was visually observed. The fluidity was evaluated in four stages: no flow at all (● in Table 1), substantially no flow (same, ◯), some flow (same, △), and flow (same, x). .
[0127]
  Moreover, the amount of water-soluble components of the swelling gel was measured by the following method. That is, after the swollen gel was collected so that its solid content (that is, the solid content of the water-absorbent resin) was 0.5 g, the swollen gel was dispersed in 1 L of ion-exchanged water and stirred for 1 hour. Swelled. The dispersion was then filtered through filter paper, and the filtrate was titrated by a predetermined method. From the titration amount, etc., the amount of the compound dissolved in the filtrate, for example, due to deterioration of urine, specifically water-soluble polyacrylic acid (salt), etc., that is, the amount of water-soluble component (% by weight) Calculated. It can be determined that the greater the amount of water-soluble component, the higher the degree of urine degradation of the water absorbent resin composition.
[0128]
  (D) Return amount
  5 sheets of filter paper (No. 2 manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd.) with a diameter of 90 mm are stacked, and a water-absorbent resin swollen by absorbing physiological saline from the measurement device after measuring the diffusion absorption ratio. The support cylinder 9 containing the composition was removed together with the weight 11 and placed. Next, 100 g / cm with respect to the water absorbent resin composition2The weight was further placed so that the load of 1 was uniformly applied. And 100g / cm2One minute after applying the above load, the weight of physiological saline oozed out on the filter paper was measured, and the return amount (g) was obtained.
[0129]
  (E) Diffusion absorption index
  The diffusion absorption index is measured by the measurement apparatus used for measuring the diffusion absorption magnification, and the physiological saline 12 in which the water absorbent resin composition absorbs water over 60 minutes from the time when the support cylinder 9 is placed on the sheet 8. Was measured by measuring with the balance 1 over time. That is, the weight of the physiological saline 12 is measured using the balance 1 in minutes, more preferably in seconds. From these measurement results, the maximum absorption amount per unit time is obtained, and the value is determined as the diffusion absorption index (g / g · min).
[0130]
  [Example 1]
  3.59 g of trimethylolpropane triacrylate as an internal cross-linking agent was dissolved in 5,500 g of a 39 wt% aqueous solution of sodium acrylate (hydrophilic unsaturated monomer) having a neutralization rate of 75 mol% to prepare a reaction solution. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes under a nitrogen gas atmosphere. Next, the above reaction solution was supplied to a predetermined reactor, and the system was replaced with nitrogen gas while keeping the reaction solution at 30 ° C. Subsequently, while stirring the reaction solution, 2.4 g of ammonium persulfate and 0.12 g of L-ascorbic acid as a polymerization initiator were added, and polymerization started about 1 minute later. And it superposed | polymerized at 30 to 80 degreeC, the reaction was complete | finished 60 minutes after starting polymerization, and the hydrogel polymer was taken out.
[0131]
  The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. This finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product is pulverized using a vibration mill, and further classified with a 20 mesh wire mesh, so that the average particle size is 400 μm, and the proportion of particles having a particle size of less than 106 μm is 5% by weight. A water-absorbent resin precursor was obtained.
[0132]
  To 100 parts by weight of the obtained water-absorbing resin precursor, ethylene glycol (SP value: δ = 14.6 (cal / cmThree)1/2) 0.5 part by weight and glycerol polyglycidyl ether as a second surface cross-linking agent (SP value: δ = 10.8 (cal / cm)Three)1/2) A surface crosslinking agent solution consisting of 0.1 parts by weight, 3 parts by weight of water and 1 part by weight of ethyl alcohol was mixed. The above mixture was heat treated at 195 ° C. for 40 minutes to obtain a water absorbent resin.
[0133]
  The average particle diameter of the obtained water-absorbent resin was 400 μm, and the proportion of particles having a particle diameter of less than 106 μm was 3% by weight. Further, 70% by weight of the water-absorbent resin had a particle size larger than 300 μm. And as a result of measuring various performances of the water-absorbent resin according to the above method, the diffusion absorption capacity was 22.5 g / g after 20 minutes, 27.9 g / g after 30 minutes, and 30. It was 1 g / g. The diffusion absorption index was 1.20 g / g · min.
[0134]
  Next, by adding 69 mg of monoethanolamine (3.45% by weight with respect to the water absorbent resin) as a non-volatile water-soluble compound to 2 g of the above water absorbent resin, the water absorbent resin composition according to the present invention. I got a thing. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.
[0135]
  [Example 2]
  Except that the amount of monoethanolamine added in Example 1 was changed from 69 mg to 168 mg (8.4% by weight with respect to the water-absorbent resin), the same reaction and operation as in Example 1 were carried out to obtain the water-absorbent resin. A composition was obtained. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.
[0136]
  Example 3
  The same reaction as in Example 1 except that 165 mg of triethylenetetramine (8.25% by weight with respect to the water-absorbent resin) as a non-volatile water-soluble compound was used instead of 69 mg of monoethanolamine in Example 1. And operation etc. were performed and the water absorbing resin composition was obtained. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1. The amount of triethylenetetramine added is equimolar to the amount of monoethanolamine used in Example 2.
[0137]
  Example 4
  The same reaction and operation as in Example 1 except that 165 mg of glycine as a non-volatile water-soluble compound (8.25% by weight with respect to the water-absorbent resin) was used instead of 69 mg of monoethanolamine in Example 1. Etc. were performed to obtain a water absorbent resin composition. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1. In addition, the addition amount of glycine is equimolar to the addition amount of monoethanolamine used in Example 2.
[0138]
  Example 5
  2.35 g of N, N′-methylenebisacrylamide as an internal cross-linking agent was dissolved in 5,500 g of a 20 wt% acrylic acid aqueous solution to prepare a reaction solution. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes under a nitrogen gas atmosphere. Next, the above reaction solution was supplied to the same reactor as that in Example 1, and the system was replaced with nitrogen gas while keeping the reaction solution at 30 ° C. Subsequently, 1.5 g of ammonium persulfate and 0.07 g of L-ascorbic acid were added while stirring the reaction solution, and polymerization started about 1 minute later. And it superposed | polymerized at 30 to 80 degreeC, and 60 minutes after superposition | polymerization was started, 606.7g of sodium carbonate which is a neutralizer was added, and it stirred and neutralized. Thereafter, the reaction was terminated, and the hydrogel polymer was taken out.
[0139]
  The resulting hydrogel polymer had a neutralization rate of 75 mol% and a diameter of about 5 mm. This finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product is pulverized using a vibration mill, and further classified with a 20-mesh wire mesh, so that the average particle size is 390 μm, and the proportion of particles having a particle size of less than 106 μm is 4% by weight. A water-absorbent resin precursor was obtained.
[0140]
  To 100 parts by weight of the obtained water-absorbing resin precursor, propylene glycol (SP value: δ = 12.6 (cal / cmThree)1/20.75 parts by weight and propylene glycol diglycidyl ether as the second surface cross-linking agent (SP value: δ = 10.1 (cal / cm)Three)1/2) A surface cross-linking agent solution consisting of 0.05 parts by weight, 3 parts by weight of water, and 0.75 parts by weight of ethyl alcohol was mixed. The above mixture was heat treated at 195 ° C. for 40 minutes to obtain a water absorbent resin.
[0141]
  The average particle size of the obtained water-absorbent resin was 390 μm, and the proportion of particles having a particle size of less than 106 μm was 3% by weight. Further, 75% by weight of the water-absorbent resin had a particle size larger than 300 μm. And as a result of measuring various performances of the water-absorbent resin according to the above methods, the diffusion absorption capacity was 16.0 g / g after 20 minutes, 24.0 g / g after 30 minutes, and 33. after 60 minutes. It was 9 g / g. The diffusion absorption index was 0.90 g / g · min.
[0142]
  Next, by adding 100 mg of glycerin as a non-volatile water-soluble compound (5.0% by weight with respect to the water-absorbing resin) to 2 g of the water-absorbing resin, the water-absorbing resin composition according to the present invention is obtained. Obtained. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1. In addition, the water absorbing resin composition had plasticity.
[0143]
  Example 6
  The same reaction and operation as in Example 5 except that 100 mg of propylene glycol (5.0% by weight with respect to the water-absorbent resin) as a non-volatile water-soluble compound was used instead of 100 mg of glycerin in Example 5. To obtain a water-absorbent resin composition. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1. In addition, the water absorbent resin composition had plasticity.
[0144]
  Example 7
  A water-absorbing resin composition was prepared by performing the same reaction and operation as in Example 5 except that 500 mg of propylene glycol (25.0% by weight with respect to the water-absorbing resin) was used instead of 100 mg of glycerin in Example 5. I got a thing. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1. In addition, the water absorbing resin composition had plasticity.
[0145]
  Example 8
  Except that 100 mg of glycerin in Example 5 was used, an aqueous solution of 100 mg of polyethylene glycol (weight average molecular weight 400,000) as a non-volatile water-soluble compound (5.0% by weight with respect to the water-absorbing resin) was used. The same reaction and operation as in Example 5 were performed to obtain a water absorbent resin composition. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method.
The results are shown in Table 1.
[0146]
  Example 9
  The same reaction and operation as in Example 5 except that 100 mg of glycolic acid as a non-volatile water-soluble compound (5.0% by weight with respect to the water-absorbing resin) was used instead of 100 mg of glycerin in Example 5. To obtain a water-absorbent resin composition. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.
[0147]
  Example 10
  In place of 100 mg of glycerin in Example 5, a reaction similar to that in Example 5 except that an aqueous solution of malonic acid 100 mg (5.0% by weight with respect to the water-absorbent resin) as a non-volatile water-soluble compound was used. Operation etc. were performed and the water absorbing resin composition was obtained. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.
[0148]
  Example 11
  Instead of using 100 mg of glycerin in Example 5 and neutralizing with an aqueous solution of 225 mg of sodium hydroxide (11.0% by weight with respect to the water absorbent resin), the neutralization rate of the water absorbent resin was 99 mol%. The same reaction and operation as in Example 5 were performed to obtain a water absorbent resin composition. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.
[0149]
  Example 12
  Example 11 except that the amount of sodium hydroxide added in Example 11 was changed from 225 mg to 153 mg (7.6% by weight with respect to the water-absorbent resin), and the neutralization rate of the water-absorbent resin was changed to 92 mol%. The same reaction and operation as in were carried out to obtain a water-absorbent resin composition. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.
[0150]
  Example 13
  Example 11 except that the amount of sodium hydroxide added in Example 11 was changed from 225 mg to 72 mg (3.6% by weight with respect to the water absorbent resin), and the neutralization rate of the water absorbent resin was 83 mol%. The same reaction and operation as in were carried out to obtain a water-absorbent resin composition. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 2.
[0151]
  Example 14
  In place of 225 mg of sodium hydroxide in Example 11, 287 mg of sodium carbonate (14.0% by weight with respect to the water-absorbent resin) was used, and the sodium carbonate was dry-mixed to neutralize, and the neutralization rate of the water-absorbent resin The water-absorbent resin composition was obtained by carrying out the same reaction and operation as in Example 11 except that the amount was 99 mol%. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 2.
[0152]
  Example 15
  The water absorbent resin precursor obtained in Example 1 was classified, and only the water absorbent resin precursor having a particle diameter of less than 300 μm was taken out. Next, 100 parts by weight of the obtained water absorbent resin precursor is composed of 0.5 parts by weight of ethylene glycol, 0.1 parts by weight of glycerol polyglycidyl ether, 3 parts by weight of water, and 1 part by weight of ethyl alcohol. The surface crosslinker solution was mixed. The above mixture was heat treated at 195 ° C. for 40 minutes to obtain a water absorbent resin. Next, 69 mg of monoethanolamine (3.45% by weight with respect to the water absorbent resin) was added to 2 g of the water absorbent resin to obtain a water absorbent resin composition. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 2.
[0153]
  Example 16
  To 2 g of the water-absorbent resin obtained in Example 5, 100 mg of glycerin (5.0% by weight with respect to the water-absorbent resin) was added, and hydrophilic fine particulate silicon dioxide (trade name: product name: The water-absorbent resin composition according to the present invention was obtained by adding and mixing 0.5% by weight of Aerosil 200 (produced by Nippon Aerosil Co., Ltd.). And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 2. By adding silicon dioxide, urine resistance was further improved. Moreover, the diffusion absorption index of the water absorbent resin composition was 2.83 g / g · min, which was further improved.
[0154]
  Example 17
  While adding 100 mg of glycerin (5.0 wt% with respect to the water absorbent resin) to 2 g of the water absorbent resin obtained in Example 5, a 30% aqueous solution of polyethylenimine (weight average molecular weight 70,000) as a polyamine compound ( Trade name: Epomin P-1000; manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was added and mixed so that the ratio to the water-absorbent resin was 5% by weight. After mixing, hot air drying was performed at 90 ° C. for 20 minutes. Next, the dried product was classified with a wire mesh having an opening of 840 μm.
[0155]
  Then, by adding and mixing 0.3 g of hydrophilic fine particle silicon dioxide (trade name: Carplex 22S; manufactured by Shionogi Seiyaku Co., Ltd.) as a water-insoluble powder to the wire mesh passing material, the present invention is applied. A water absorbent resin composition was obtained. And various performances of this water absorbing resin composition were measured by the above-mentioned method. The results are shown in Table 2. By adding silicon dioxide, urine resistance was further improved. Moreover, the diffusion absorption index of the water absorbent resin composition was 3.28 g / g · min, which was further improved.
[0156]
  [Comparative Example 1]
  A water-absorbent resin composition was obtained without adding a non-volatile water-soluble compound to the water-absorbent resin obtained in Example 1. That is, the water absorbent resin obtained in Example 1 was used as a comparative water absorbent resin composition as it was. Various performances of the comparative water-absorbent resin composition were measured by the above methods. The results are shown in Table 2.
[0157]
  [Comparative Example 2]
  A water-absorbent resin composition was prepared without adding a non-volatile water-soluble compound to the water-absorbent resin obtained in Example 5. That is, the water absorbent resin obtained in Example 5 was used as a comparative water absorbent resin composition as it was. Various performances of the comparative water-absorbent resin composition were measured by the above methods. The results are shown in Table 2.
[0158]
  [Comparative Example 3]
  To a reaction solution, 7.18 g of trimethylolpropane triacrylate was dissolved in 5,500 g of a 39 wt% sodium acrylate aqueous solution having a neutralization rate of 75 mol%. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes under a nitrogen gas atmosphere. Next, the above reaction solution was supplied to the same reactor as that in Example 1, and the system was replaced with nitrogen gas while keeping the reaction solution at 30 ° C. Subsequently, while stirring the reaction solution, 5.0 g of sodium persulfate as a polymerization initiator and 0.25 g of L-ascorbic acid were added, and polymerization started about 1 minute later. And it superposed | polymerized at 30 to 80 degreeC, the reaction was complete | finished 60 minutes after starting polymerization, and the hydrogel polymer was taken out.
[0159]
  The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. This finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product is pulverized using a vibration mill, and further classified with a 20 mesh wire mesh, whereby the average particle size is 360 μm, and the proportion of particles having a particle size of less than 106 μm is 5% by weight. A water-absorbent resin precursor was obtained.
[0160]
  The water-absorbing resin precursor was used as a comparative water-absorbing resin as it was. As a result of measuring various performances of the comparative water-absorbing resin according to the above method, the diffusion absorption capacity was 3.6 g / g after 20 minutes, 5.9 g / g after 30 minutes, and after 60 minutes. It was 11.7 g / g. The diffusion absorption index was 0.20 g / g · min. Therefore, the comparative water-absorbent resin did not satisfy the desired water absorption characteristics.
[0161]
  Furthermore, it was set as the water absorbing resin composition, without adding a non-volatile water-soluble compound to the comparative water absorbing resin. That is, the above water-absorbing resin precursor was directly used as a comparative water-absorbing resin composition. Various performances of the comparative water-absorbent resin composition were measured by the above methods. The results are shown in Table 2. Note that the amount of return could not be measured because mamako occurred when the water-absorbent resin composition swelled during the measurement of the diffusion absorption ratio.
[0162]
  [Comparative Example 4]
  A reaction solution was prepared by dissolving 3.59 g of trimethylolpropane triacrylate in 5,500 g of a 39 wt% sodium acrylate aqueous solution having a neutralization rate of 75 mol%. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes under a nitrogen gas atmosphere. Next, the above reaction solution was supplied to the same reactor as that in Example 1, and the system was replaced with nitrogen gas while keeping the reaction solution at 30 ° C. Subsequently, while stirring the reaction solution, 2.4 g of ammonium persulfate and 0.12 g of L-ascorbic acid were added, and polymerization started about 1 minute later. And it superposed | polymerized at 30 to 80 degreeC, the reaction was complete | finished 60 minutes after starting polymerization, and the hydrogel polymer was taken out.
[0163]
  The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. This finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product is pulverized using a vibration mill, and further classified with a 20 mesh wire mesh, so that the average particle size is 400 μm, and the proportion of particles having a particle size of less than 106 μm is 5% by weight. A water-absorbent resin precursor was obtained.
[0164]
  A surface cross-linking agent solution consisting of 0.5 parts by weight of ethylene glycol as a first surface cross-linking agent, 3 parts by weight of water, and 1 part by weight of ethyl alcohol was mixed with 100 parts by weight of the obtained water-absorbing resin precursor. . The above mixture was heat treated at 195 ° C. for 20 minutes to obtain a water absorbent resin. That is, a comparative water-absorbing resin was obtained by heat treatment without using the second surface cross-linking agent.
[0165]
  The average particle size of the comparative water absorbent resin obtained was 400 μm, and the proportion of particles having a particle size of less than 106 μm was 3% by weight. And as a result of measuring various performances of the comparative water-absorbent resin according to the above method, the diffusion absorption capacity was 5.9 g / g after 20 minutes, 7.9 g / g after 30 minutes, and after 60 minutes. It was 14.7 g / g. The diffusion absorption index was 0.87 g / g · min. Therefore, the comparative water-absorbent resin did not satisfy the desired water absorption characteristics.
[0166]
  Furthermore, it was set as the water absorbing resin composition, without adding a non-volatile water-soluble compound to the comparative water absorbing resin. That is, the comparative water absorbent resin was used as a comparative water absorbent resin composition as it was. Various performances of the comparative water-absorbent resin composition were measured by the above methods. The results are shown in Table 2. Note that the amount of return could not be measured because mamako occurred when the water-absorbent resin composition swelled during the measurement of the diffusion absorption ratio.
[0167]
  [Comparative Example 5]
  By adding 69 mg of monoethanolamine (3.45 wt% with respect to the comparative water absorbent resin) to 2 g of the comparative water absorbent resin obtained in Comparative Example 3, a comparative water absorbent resin composition Got. And various performances of the comparative water-absorbent resin composition were measured by the above methods. The results are shown in Table 2. Note that the amount of return could not be measured because mamako occurred when the water-absorbent resin composition swelled during the measurement of the diffusion absorption ratio.
[0168]
  [Comparative Example 6]
  By adding 100 mg of glycerin (5.0 wt% with respect to the comparative water absorbent resin) to 2 g of the comparative water absorbent resin obtained in Comparative Example 4, a comparative water absorbent resin composition was obtained. It was. And various performances of the comparative water-absorbent resin composition were measured by the above methods. The results are shown in Table 2. Note that the amount of return could not be measured because mamako occurred when the water-absorbent resin composition swelled during the measurement of the diffusion absorption ratio.
[0169]
  [Comparative Example 7]
  By adding an aqueous solution of polyethylene glycol (weight average molecular weight 400,000) 100 mg (5.0% by weight to the comparative water absorbent resin) to 2 g of the comparative water absorbent resin obtained in Comparative Example 4, A comparative water absorbent resin composition was obtained. And various performances of the comparative water-absorbent resin composition were measured by the above methods. The results are shown in Table 2. Note that the amount of return could not be measured because mamako occurred when the water-absorbent resin composition swelled during the measurement of the diffusion absorption ratio.
[0170]
[Table 1]
Figure 0003712453
[0171]
[Table 2]
Figure 0003712453
[0172]
  As apparent from Tables 1 and 2, the water-absorbent resin composition according to the present invention has a return amount reduced to about 2/3 to 1/2 as compared with the comparative water-absorbent resin composition. In addition, it can be seen that the urine resistance is improved about twice. In addition, when combined with a non-volatile water-soluble compound, the conventional water-absorbent resin has a diffusion absorption factor that is 20-30% lower, whereas the water-absorbent resin according to the present invention has a diffusion absorption factor of Maintained. Therefore, the water-absorbent resin according to the present invention can be suitably combined with a non-volatile water-soluble compound.
[0173]
  Example 18
  Using the water-absorbent resin composition obtained in Example 5, an absorber was prepared by the method shown below, and then a paper diaper, which was a sanitary material, was prepared.
[0174]
  That is, first, 50 parts by weight of the above water-absorbent resin composition and 50 parts by weight of pulverized wood pulp as hydrophilic fibers were dry-mixed using a mixer. Next, the resulting mixture is subjected to air papermaking on a wire screen formed in JIS 400 mesh (mesh size 38 μm) using a batch type air paper making device to form a web having a size of 120 mm × 400 mm. Molded. Further, this web is subjected to a pressure of 2 kg / cm.2The absorber was made by pressing for 5 seconds. The resin concentration of the absorber is 50% by weight. The basis weight of the absorber is about 0.047 g / cm.2Met. The water absorbent resin composition and the pulverized wood pulp could be easily and uniformly mixed.
[0175]
  Subsequently, the back sheet, the absorber, and the top sheet were attached to each other in this order using a double-sided tape. The back sheet is made of liquid-impermeable polypropylene and is cut into a predetermined shape. The top sheet is made of liquid-permeable polypropylene and is cut into substantially the same shape as the back sheet. And what was called leg gathers and what was called waist gathers were provided in the predetermined position in the said sticking thing. Furthermore, what is called a tape fastener was attached to the predetermined position in the said sticking thing. This created a paper diaper.
[0176]
  The paper diaper was very excellent in shape retention. That is, the water-absorbent resin composition was fixed by pulverized wood pulp, and no deviation or the like was observed.
[0177]
  [Comparative Example 8]
  First, it was set as the water absorbing resin composition, without adding a non-volatile water-soluble compound to the water absorbing resin obtained in Example 5. That is, similarly to Comparative Example 2, the water absorbent resin obtained in Example 5 was directly used as a comparative water absorbent resin composition. Then, using this comparative water-absorbent resin composition, the same operation as in Example 18 was performed to prepare a comparative absorbent, and then a comparative paper diaper was prepared.
[0178]
  Compared to the case of Example 18, the comparative water-absorbent resin composition and wood pulverized pulp could only be mixed non-uniformly. Further, the comparative paper diaper was inferior in shape retention as compared with the paper diaper of Example 18.
[0179]
【The invention's effect】
  As described above, the water-absorbent resin of the present invention is obtained by surface-crosslinking polyacrylic acid (salt) obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component. A powdery water absorbent resin, and 20 g / cm 2 Under a load of about 1.96 kPa, 1.5 g of the water-absorbing resin distributed inside a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm and diffuses in the direction of the resin layer of the water-absorbing resin. The diffusion capacity obtained by dividing the weight of the physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption by the weight of the water absorbent resin was 25 g / g or more. And 70% by weight or more thereof has a particle diameter larger than 300 μm.
[0180]
  In addition, as described above, the water-absorbent resin of the present invention has an average particle diameter of the polyacrylic acid (salt) in the range of 200 μm to 600 μm, and particles of less than 106 μm in the polyacrylic acid (salt). The ratio of the particles having a diameter is 10% by weight or less.
[0181]
  Further, as described above, the water-absorbent resin of the present invention has a solubility parameter of 12.5 that allows the polyacrylic acid (salt) to react with the carboxyl group of the polyacrylic acid (salt). (cal / cm Three ) 1/2 The above first surface cross-linking agent and the solubility parameter is 12.5 (cal / cm Three ) 1/2 It is the structure formed by surface-crosslinking by heat-processing in presence of less than 2nd surface-crosslinking agent.
[0182]
  Furthermore, the water-absorbent resin of the present invention has a configuration in which the diffusion absorption ratio is 30 g / g or more as described above.
[0183]
  Also,The water absorbent resin composition of the present invention is as described above.The water-absorbent resin according to the present invention (that is,A powdery water-absorbing resin obtained by crosslinking the surface of polyacrylic acid (salt) obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component, And 20 g / cm2Under a load of about 1.96 kPa, 1.5 g of the water-absorbing resin distributed inside a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm and diffuses toward the resin layer of the water-absorbing resin. The diffusion capacity obtained by dividing the weight of the physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption by the weight of the water absorbent resin was 25 g / g or more. InAnd 70% by weight or more of the particles have a particle size larger than 300 μm.Water absorbent resin)When,At least one selected from the group consisting of monoethanolamine, triethylenetetramine, glycine, glycerin, propylene glycol, polyethylene glycol, glycolic acid, malonic acid, sodium hydroxide, sodium carbonateContaining water-soluble compoundsI amIt is a configuration.
[0184]
  Also,As described above, the water absorbent resin composition of the present invention further includes a water-insoluble powder..
[0185]
  Further, the water absorbent resin composition of the present invention is as described above.The water-absorbent resin according to the present invention (that is,A powdery water-absorbing resin obtained by crosslinking the surface of polyacrylic acid (salt) obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component, And 20 g / cm2Under a load of about 1.96 kPa, 1.5 g of the water-absorbing resin distributed inside a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm and diffuses toward the resin layer of the water-absorbing resin. The diffusion capacity obtained by dividing the weight of the physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption by the weight of the water absorbent resin was 25 g / g or more. InAnd 70% by weight or more of the particles have a particle size larger than 300 μm.Water absorbent resin)When,At least one selected from the group consisting of monoethanolamine, triethylenetetramine, glycine, glycerin, propylene glycol, polyethylene glycol, glycolic acid, malonic acid, sodium hydroxide, sodium carbonateContaining water-soluble compoundsMuA water-absorbent resin composition, 20 g / cm2Under a load of (about 1.96 kPa), 1.5 g of the water absorbent resin composition distributed in a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm, and the resin of the water absorbent resin composition The weight of physiological saline (0.9% by weight sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption absorbed while diffusing in the layer direction is divided by the weight of the water absorbent resin in the water absorbent resin composition. And the maximum absorption amount per unit time of the weight of the physiological saline absorbed by the water-absorbent resin composition over 60 minutes from the start of the absorption is 25 g / g or more. The diffusion absorption index indicated by the value is 1.5 g / g · min or more.
[0186]
  Also,As described above, the water-absorbent resin composition of the present invention contains the above water-soluble compound.Monoethanolamine, glycerin, propylene glycol, polyethylene glycolIt is the structure which is at least 1 type of alcohol chosen from the group which consists of. In addition, the water absorbent resin composition of the present invention has a configuration in which the diffusion coefficient of the water absorbent resin is 30 g / g or more as described above.
[0187]
  Furthermore, as described above, the water-absorbent resin composition of the present invention comprises polyacrylic acid (salt) obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component. A powdery water-absorbing resin obtained by surface cross-linking,Monoethanolamine, glycerin, propylene glycol, polyethylene glycolAt least one alcohol selected from the group consisting of and a water-insoluble powder.A water absorbent resin composition comprising:20 g / cm2Under a load of (about 1.96 kPa), 1.5 g of the water absorbent resin composition distributed in a support cylinder having an inner diameter of 60 mm passes through an opening having a diameter of 18 mm, and the resin of the water absorbent resin composition The weight of physiological saline (0.9% by weight sodium chloride aqueous solution) absorbed 60 minutes after the start of absorption while being diffused in the layer direction is divided by the weight of the water absorbent resin in the water absorbent resin composition. And the maximum absorption amount per unit time of the weight of the physiological saline absorbed by the water-absorbent resin composition over 60 minutes from the start of the absorption is 25 g / g or more. The diffusion absorption index indicated by the value is 1.5 g / g · min or more.
[0188]
  Also,As described above, the water absorbent resin composition of the present invention is an average particle obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component. The polyacrylic acid (salt) having a diameter of 200 μm to 600 μm and a ratio of particles having a particle diameter of less than 106 μm is 10% by weight or less is surface-crosslinked.
[0189]
  Furthermore, as described above, the water-absorbent resin composition of the present invention is obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component. Reaction of a polyacrylic acid (salt) having an average particle diameter of 200 μm to 600 μm and a ratio of particles having a particle diameter of less than 106 μm of 10% by weight or less with a carboxyl group of the polyacrylic acid (salt) Possible solubility parameter is 12.5 (cal / cmThree)1/2The above first surface cross-linking agent and the solubility parameter is 12.5 (cal / cmThree)1/2It is the structure formed by surface-crosslinking by heat-processing in presence of less than 2nd surface-crosslinking agent.
[0190]
  Moreover, the water absorbing resin composition of this invention is a structure further containing the polyamine compound whose weight average molecular weight is 5,000 or more as mentioned above.
[0191]
  ThisProvided a water-absorbent resin composition that can absorb a large amount of aqueous liquid quickly, is particularly excellent in urine resistance and liquid diffusibility, and has a reduced return of aqueous liquid under relatively high pressure than before. There is an effect that can be done.
[0192]
  Further, as described above, the absorbent body of the present invention includes the water absorbent resin composition and the hydrophilic fiber, and the ratio of the water absorbent resin composition to the total amount of both is 40% by weight or more. It is the composition which is.
[0193]
  Thereby, the various water absorption characteristics with which a water absorbing resin composition is provided can be maintained, and there exists an effect that the absorber excellent in the water absorption per unit weight can be provided. Since the absorbent body contains the water-absorbent resin composition at a relatively high concentration, it is suitably used for sanitary materials such as paper diapers and sanitary napkins.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a measuring apparatus used for measuring diffusion absorption factor, which is one of the performances exhibited by a water absorbent resin composition in the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of a main part of the measuring apparatus.
FIG. 3 is an explanatory diagram for explaining the diffusion direction of physiological saline in the measurement apparatus.
[Explanation of symbols]
  1 Balance
  2 containers
  3 Outside air intake pipe
  4 conduit
  5 Measurement section
  6 Glass filter
  7 Filter paper
  8 seats
  9 Support cylinder
10 Wire mesh
11 Weight
12 Saline

Claims (14)

アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂であって、かつ、
２０ｇ／ｃｍ2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの上記吸水性樹脂に、直径１８ｍｍの開口部を通過して上記吸水性樹脂の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、その７０重量％以上が、３００μｍよりも大きい粒子径を有することを特徴とする吸水性樹脂。 A powdery water-absorbing resin obtained by crosslinking a surface of polyacrylic acid (salt) obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component, and,
Under a load of 20 g / cm 2 (about 1.96 kPa), 1.5 g of the water-absorbing resin distributed inside a support cylinder having an inner diameter of 60 mm is passed through an opening having a diameter of 18 mm and the resin of the water-absorbing resin. The diffusion absorption capacity obtained by dividing the weight of the physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) 60 minutes after the start of absorption absorbed while diffusing in the layer direction by the weight of the water absorbent resin is 25 g / g or more der is, and, above its 70% by weight, the water-absorbing resin characterized by having a larger particle size than 300 [mu] m. 上記ポリアクリル酸（塩）の平均粒子径は２００μｍ〜６００μｍの範囲内であり、かつ、該ポリアクリル酸（塩）における１０６μｍ未満の粒子径を有する粒子の割合が１０重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の吸水性樹脂。The average particle diameter of the polyacrylic acid (salt) is in the range of 200 μm to 600 μm, and the ratio of particles having a particle diameter of less than 106 μm in the polyacrylic acid (salt) is 10% by weight or less. The water-absorbent resin according to claim 1. 上記ポリアクリル酸（塩）を、該ポリアクリル酸（塩）が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１２．５The solubility parameter of the polyacrylic acid (salt) capable of reacting with the carboxyl group of the polyacrylic acid (salt) is 12.5. (cal/cm(cal / cm 3Three )) 1/21/2 以上の第一表面架橋剤、および、溶解度パラメータが１２．５The above first surface cross-linking agent and the solubility parameter is 12.5 (cal/cm(cal / cm 3Three )) 1/21/2 未満の第二表面架橋剤の存在下で加熱処理することにより表面架橋してなることを特徴とする請求項２記載の吸水性樹脂。The water-absorbent resin according to claim 2, wherein the water-absorbent resin is surface-crosslinked by heat treatment in the presence of less than the second surface-crosslinking agent. 上記拡散吸収倍率が３０ｇ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１ないし３の何れか１項に記載の吸水性樹脂。The water-absorbent resin according to any one of claims 1 to 3, wherein the diffusion absorption factor is 30 g / g or more. 請求項１記載の吸水性樹脂と、
モノエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、グリシン、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコール酸、マロン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の水溶性化合物とを含んでいることを特徴とする吸水性樹脂組成物。 A water-absorbent resin according to claim 1 ;
Monoethanolamine, triethylenetetramine, glycine, glycerol, propylene glycol, polyethylene glycol, glycolic acid, malonic acid, sodium hydroxide, characterized in that at least one water-soluble compound selected from the group consisting of sodium carbonate and Nde contains A water-absorbent resin composition. 水不溶性粉体をさらに含むことを特徴とする請求項５記載の吸水性樹脂組成物。 The water- absorbent resin composition according to claim 5, further comprising a water-insoluble powder . 請求項１記載の吸水性樹脂と、
モノエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、グリシン、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコール酸、マロン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の水溶性化合物とを含む吸水性樹脂組成物であって、
２０ｇ／ｃｍ 2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの当該吸水性樹脂組成物に、直径１８ｍｍの開口部を通過して当該吸水性樹脂組成物の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、当該吸水性樹脂組成物中の上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、上記吸収開始から上記吸水性樹脂組成物が６０分間かけて吸収していく上記生理食塩水の重量の単位時間当たりの最大吸収量の値で示される拡散吸収指数が１．５ｇ／ｇ・ｍｉｎ以上であることを特徴とする吸水性樹脂組成物。 A water-absorbent resin according to claim 1;
Water-absorbent resin composition comprising at least one water-soluble compound selected from the group consisting of monoethanolamine, triethylenetetramine, glycine, glycerin, propylene glycol, polyethylene glycol, glycolic acid, malonic acid, sodium hydroxide, sodium carbonate Because
Under a load of 20 g / cm 2 (about 1.96 kPa), 1.5 g of the water-absorbent resin composition distributed in a support cylinder having an inner diameter of 60 mm is passed through an opening having a diameter of 18 mm and the water-absorbent resin. Absorbed while diffusing in the resin layer direction of the composition, the weight of the physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) 60 minutes after the start of absorption is used as the water absorbent resin in the water absorbent resin composition. Per unit time of the weight of the physiological saline, which is obtained by dividing by the weight of, and is 25 g / g or more, and the water-absorbent resin composition absorbs over 60 minutes from the start of the absorption. A water-absorbent resin composition having a diffusion absorption index represented by a maximum absorption value of 1.5 g / g · min or more . 上記水溶性化合物が、モノエタノールアミン、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルコールであることをThe water-soluble compound is at least one alcohol selected from the group consisting of monoethanolamine, glycerin, propylene glycol, and polyethylene glycol. 特徴とする請求項５ないし７の何れか１項に記載の吸水性樹脂組成物。The water-absorbent resin composition according to any one of claims 5 to 7, characterized in that 上記吸水性樹脂の拡散吸収倍率が３０ｇ／ｇ以上であることを特徴とする請求項５ないし８の何れか１項に記載の吸水性樹脂組成物。The water-absorbent resin composition according to any one of claims 5 to 8, wherein the diffusion coefficient of the water-absorbent resin is 30 g / g or more. アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られるポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなる粉体状の吸水性樹脂と、
モノエタノールアミン、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルコールと、
水不溶性粉体とを含む吸水性樹脂組成物であって、
２０ｇ／ｃｍ 2 （約１．９６ｋＰａ）の荷重下において、内径６０ｍｍの支持円筒内部に撒布された１．５ｇの当該吸水性樹脂組成物に、直径１８ｍｍの開口部を通過して当該吸水性樹脂組成物の樹脂層方向に拡散しながら吸収された、吸収開始から６０分間後の生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム水溶液）の重量を、当該吸水性樹脂組成物中の上記吸水性樹脂の重量で除して得られる拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、上記吸収開始から上記吸水性樹脂組成物が６０分間かけて吸収していく上記生理食塩水の重量の単位時間当たりの最大吸収量の値で示される拡散吸収指数が１．５ｇ／ｇ・ｍｉｎ以上であることを特徴とする吸水性樹脂組成物。 A powdery water-absorbing resin obtained by crosslinking the surface of polyacrylic acid (salt) obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component;
At least one alcohol selected from the group consisting of monoethanolamine, glycerin, propylene glycol, and polyethylene glycol;
A water-absorbent resin composition comprising a water-insoluble powder,
Under a load of 20 g / cm 2 (about 1.96 kPa), 1.5 g of the water absorbent resin composition distributed inside a support cylinder having an inner diameter of 60 mm is passed through an opening having a diameter of 18 mm and the water absorbent resin. Absorbed while diffusing in the resin layer direction of the composition, the weight of the physiological saline (0.9 wt% sodium chloride aqueous solution) 60 minutes after the start of absorption is used as the water absorbent resin in the water absorbent resin composition. Per unit time of the weight of the physiological saline, which is obtained by dividing by the weight of, and is 25 g / g or more, and the water-absorbent resin composition absorbs over 60 minutes from the start of the absorption. A water-absorbent resin composition having a diffusion absorption index represented by a maximum absorption value of 1.5 g / g · min or more . 上記吸水性樹脂は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られる、平均粒子径が２００μｍ〜６００μｍの範囲内で、かつ、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が１０重量％以下のポリアクリル酸（塩）を、表面架橋してなることを特徴とする請求項５ないし１０の何れか１項に記載の吸水性樹脂組成物。The water-absorbent resin is obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component, and has an average particle diameter of 200 μm to 600 μm and a particle diameter of the proportion of particles less than 106μm is 10 wt% or less of the polyacrylic acid (salt), 5 claims, characterized by comprising surface cross-linked to the water-absorbent resin composition according to any one of 10. 上記吸水性樹脂は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を主成分として含む親水性不飽和単量体を重合させて得られる、平均粒子径が２００μｍ〜６００μｍの範囲内で、かつ、粒子径が１０６μｍ未満の粒子の割合が１０重量％以下のポリアクリル酸（塩）を、該ポリアクリル酸（塩）が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１２．５ (cal/cm 3 ) 1/2 以上の第一表面架橋剤、および、溶解度パラメータが１２．５ (cal/cm 3 ) 1/2 未満の第二表面架橋剤の存在下で加熱処理することにより表面架橋してなることを特徴とする請求項５ないし１０の何れか１項に記載の吸水性樹脂組成物。 The water-absorbent resin is obtained by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate as a main component, and has an average particle diameter of 200 μm to 600 μm and a particle diameter of A solubility parameter of 12.5 (cal / cm 3 ) 1 / which can react polyacrylic acid (salt) with a proportion of particles of less than 106 μm of 10% by weight or less with a carboxyl group of the polyacrylic acid (salt). It is characterized by surface crosslinking by heat treatment in the presence of two or more first surface crosslinking agents and a second surface crosslinking agent having a solubility parameter of less than 12.5 (cal / cm 3 ) 1/2. The water absorbent resin composition according to any one of claims 5 to 10 . さらに、重量平均分子量が５，０００以上のポリアミン化合物を含むことを特徴とする請求項５ないし１２の何れか１項に記載の吸水性樹脂組成物。The water absorbent resin composition according to any one of claims 5 to 12 , further comprising a polyamine compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more . 請求項５ないし１３の何れか１項に記載の吸水性樹脂組成物と、親水性繊維とを含み、かつ、両者の合計量に対する該吸水性樹脂組成物の割合が４０重量％以上であることを特徴とする吸収体。The water-absorbent resin composition according to any one of claims 5 to 13 and a hydrophilic fiber, and the ratio of the water-absorbent resin composition to the total amount of both is 40% by weight or more. Absorber characterized by.
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