JP3201486B2 - 透明体 - Google Patents

透明体

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JP3201486B2
JP3201486B2 JP14881191A JP14881191A JP3201486B2 JP 3201486 B2 JP3201486 B2 JP 3201486B2 JP 14881191 A JP14881191 A JP 14881191A JP 14881191 A JP14881191 A JP 14881191A JP 3201486 B2 JP3201486 B2 JP 3201486B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、一般に、例えば、イン
クジェット、ドットマトリックス、電子写真およびゼロ
グラフィ像形成システムのようなカラーシステムを含む
種々のプリンティング方法に適する透明体に関する。さ
らに詳細には、本発明方法は表面上にある種のコーティ
ングを有する透明体に関し、この透明体、即ち、例え
ば、トナー像を受容または含有させるための透明基体材
料はトナーおよびインク組成物との適合性を有し、かつ
透明体の像形成領域において改良されたトナーおよびイ
ンク流動性を与え、それによって高品質の像、例えば、
幾つかの実施態様において1.0より大きい光学濃度を有
する像、ある場合には約100%の優れたトナー定着性
を与え、また永久的に定着されるバックグラウンドの汚
れを与えずまたは最小化する。本発明の1つの実施態様
においては、電子写真特にゼログラフィープリンター、
インクジェットプリンターおよびドットマトリックスプ
リンター等;並びに、透明体、即ち、例えば、支持基
体、該基体の両面上に存在し塩化ポリ(イソプレン)、
塩素化ポリ(プロピレン)、りん酸エステルとポリ(ス
チレン)とのブレンド等の接着層ポリマーを含むインク
またはトナー受容コーティング組成物、および該接着層
の一面または両面上の帯電防止層とを含み、該帯電防止
層が沃化カリウムのような金属ハライドまたはりん酸尿
素等の尿素化合物とポリ(エチレンオキサイド)、ポリ
(プロピレンオキサイド)、エチレンオキサイド/プロ
ピレンオキサイドブロックコポリマー、エトキシ化アミ
ン等のようなオキシアルキレン単位含有ポリマーとのコ
ンプレックス(複合体)、およびポリ(2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート)、ポリ(2−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート)、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ール等の任意成分としての樹脂バインダーポリマーとを
含むことを特徴とする、ゼロックスコーポレーション1
025(商標)、ゼロックス1075(商標)、ゼロッ
クスインクジェット4020(商標)のようなゼログラ
フィー装置、およびローランド (Roland) PR−101
2(商標)のようなドットマトリックスプリンター等に
おいて有用な透明体が提供される。上記のコーティング
組成物は供給工程におけるけん引(traction) を主目的
としてその中に分散させたコロイド状シリカ粒子および
他の同様な成分を含有し得る。また、本発明は上述の各
コーティング層を有する支持基体を含む像形成透明体に
も関する。
【0002】
【従来の技術】特許性調査報告においては、次の各米国
特許が挙げられた:例えば、米国特許第4,711,816
号は、4つの層(第2欄30行)、さらに詳細には、ポ
リオキシエチレン誘導体、ポリグリコール等の帯電防止
剤を含むプライマーコーティング層(第3欄参照)、例
えば、セルロース類、酢酸ビニル、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレンの像受容層(第3欄および第4欄
参照)、およびポリエステルのような適当な樹脂の保護
層とを有する透明シート材料に関し、また米国特許第3,
861,942号、第4,013,696号および第4,480,
003号は技術背景を示すものとして挙げられた。
【0003】
【発明が解決すべき課題】本発明の1つの目的は前述の
多くの利点を有する透明体を提供することである。本発
明のもう1つの目的は電子写真画像形成法、ドットマト
リックスプリンターおよびインクジェットプリンターに
おいて有用であるある種のコーティングを有する透明体
を提供することである。
【0004】また、本発明のもう1つの目的は表面上に
ある種のコーティングを有してその上に高い光学濃度を
有する画像を与えかつ、例えば、デルファックス (Delp
hax)S−6000のようなデルファックス社から商業的
に入手できるプリンターのような商業的に入手できるゼ
ログラフィー画像形成装置およびイオノグラフプリンタ
ーにより画像形成させるときに、増大したトナー流動性
が得られる透明体を提供することである。
【0005】さらにまた、本発明のもう1つの目的は長
時間に亘って実質的な性能を有する像形成透明体を提供
することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の上記および他の
目的は、その1つの実施態様においては、表面にコーテ
ィングを有する透明体を提供することによって達成され
る。本発明の1つの実施態様によれば、現像に使用する
トナー組成物と適応性があるコーティングを表面上に有
し、これらのコーティングがその上に許容し得る光学濃
度を有する実質的に無静電画像を与え得るゼログラフィ
ー用透明体が提供される。さらに詳細には、本発明の1
つの実施態様においては、ゼログラフィープリンティン
グ法用の透明体が提供され、この透明体は支持基体と、
該基体の2つの露出表面即ち両面上に存在し塩素化(イ
ソプレン)、塩素化ポリ(プロピレン)、リン酸エステ
ルのような帯電防止可塑剤とポリスチレンとのブレンド
等のような接着層ポリマーおよび該接着層の各露出表面
上の帯電防止層とを構成するインクまたはトナー受容コ
ーティング組成物とを含み、上記の帯電防止層は沃化カ
リウムのような金属ハライドとポリ(エチレンオキサイ
ド)、ポリ(プロピレンオキサイド)、エチレンオキサ
イド/プロピレンオキサイドブロックコポリマー、エト
シキ化アミン等のオキシアルキレン単位またはセグメン
ト含有ポリマーとのあるいは尿素またはりん酸尿素のよ
うな尿素化合物とそのようなオキシアルキレン単位含有
ポリマーとのコンプレックスまたは混合物、および任意
成分としてのポリ(2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト)、ポリ(2−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のような
樹脂バインダーポリマーとを含む。
【0007】本発明の各実施態様には、ポリエステルの
ような支持基体と;該基体の両面上に存在し、ポリ(ア
ルケン)、ハロゲン化ポリ(アルケン)、ハロゲン化ポ
リ(ジエン)、スチレン/イソプレンコポリマー、エチ
レン/酢酸ビニルコポリマー、スチレン/イソブチレン
コポリマー、エチレン/エチルアクリレートコポリマ
ー、スチレン/エチレンブチレンコポリマー、スチレン
/エチレンオキサイドコポリマー、ε−カプロラクトン
/エチレンオキサイドコポリマー、エチレンスルフィド
/エチレンオキサイドコポリマー、エチレンテレフタレ
ート/エチレンオキサイドコポリマー;および約99〜
約50重量%のa)エチルセルロース、エチルヒドロキ
シエチルセルロース、ポリ(スチレン)、置換ポリ(ス
チレン)、ポリ(2−ビニルピリジン)、塩素化ポリ
(イソプレン)、スチレン/ブタジエン、アクリロニト
リル/ブタジエン、スチレン/アリルアルコール、スチ
レン/ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート/
ブタジエン/スチレンまたはアクリロニトリル/ブタジ
エン/スチレンと約1〜約50重量%の(b)アルカノ
ールアミド、アミンエトキシレート、イミダゾリン、第
4級化イミダゾリン、ジアルキルスルホこはく酸ナトリ
ウム、りん酸エステルおよびアルカノールアミドエトキ
シ化物からなる群より選ばれた低分子量帯電防止可塑剤
とのブレンドのような接着層ポリマー(該接着剤はトル
エンのような溶媒中に0.25〜約5重量%の濃度で溶解
し得る)および該接着層の両面、例えば、露出した各接
着層表面上の帯電防止層を構成するインクまたはトナー
受容コーティング組成物とを含む透明体があり、上記帯
電防止層は沃化カリウム、沃化ナトリウム、臭化リチウ
ム、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化第2水銀、塩化
カドミウムのような金属ハライドおよび尿素、チオ尿
素、尿素モノヒドロクロリド、硫酸尿素、りん酸尿素の
ような尿素化合物の両方と、いずれも約1〜約5重量%
の濃度でメタノール中に溶解させたポリ(メチレンオキ
サイド)、ポリ(エチレンオキサイド)、ポリ(プロピ
レンオキサイド)、ポリ(テトラメチレンオキサイ
ド)、ポリ(エピクロロヒドリン)、ポリ(エチレンサ
クシネート)、ポリ(エチレンアジペート)、エチレン
オキサイド/プロピレンオキサイドブロックコポリマ
ー、アルカノールアミド、ポリ(エチレングリコール)
脂肪酸エステル、ソルビタンエステルエトキシレート、
エトキシ化アミン、脂肪族イミダゾリン、ひまし油エト
キシレート、アルカノールアミドエトキシレート、脂肪
酸エトキシレート、アルコールエトキシレート、アルコ
ールアルコキシレート、ノニルフェノールエトキシレー
ト、オクチルフェノールエトキシレート、シリコーンポ
リアルコキシレートブロックコポリマー、ポリ(エチレ
ンオキサイド)の第4級アンモニウムコポリマー、ポリ
(プロピレングリコールジメタクリレート)、ポリ(エ
チレングリコールモノメチルエーテル)、ポリ(エチレ
ングリコールジメチルエーテル)、ポリ(エチレングリ
コールジグリシジルエーテル)、エチレンオキサイド/
2−ヒドロキシエチルメタクリレート/エチレンオキサ
イドブロックコポリマー、エチレンオキサイド/ヒドロ
キシプロピルメタクリレート/エチレンオキサイドブロ
ックコポリマー、エチレンオキサイド/4−ビニルピリ
ジン/エチレンオキサイドブロックコポリマー、イオネ
ン/エチレンオキサイド/イオネントリブロックコポリ
マー、エチレンオキサイド/イソプレン/エチレンオキ
サイドコポリマーのようなオキシアルキレン含有ポリマ
ー、および約1〜5重量%の濃度でアセトンのような芳
香族溶媒に溶解させたセルロースアセテート水素フタレ
ート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテート
サクシネート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフ
タレート、ポリ(ジアリルフタレート)、セルロースア
セテートブチレート、セルロースプロピオネート;約1
〜約5重量%の濃度でメタノールのようなアルコール溶
媒中に溶解させたビニルアルコール/酢酸ビニルコポリ
マー、ビニルアルコール/ビニルブチラールコポリマ
ー、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ポリ
(n−ブチルメタクリレート)、ポリ(イソブチルメタ
クリレート)、n−ブチルメタクリレート/イソブチル
メタクリレートコポリマー、ポリ(2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート)、ポリ(2−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート)、スチレン/無水マレイン酸コポリマ
ー、ポリ(4−ビニルピリジン)、ポリ(ビニルブチラ
ール)、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースまたはヒド
ロキシプロピルブチルセルロースのような任意成分とし
ての樹脂バインダーポリマーとのコンプレックスまたは
混合物を含む。 本発明のもう1つの実施態様は、両面
即ち両表面上に、例えば、約1〜約10ミクロンの有効
厚さの塩素化ポリ(イソプレン)のような接着ポリマー
と該接着層の両面、即ち、合計2つの露出表面の各々上
の例えば約1〜約5ミクロンの有効厚さの沃化カリウム
のような金属ハライドまたは尿素化合物の各々とポリ
(エチレンオキサイド)のようなオキシアルキレン単位
含有ポリマーとポリ(2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート)、ヒドロキシプロピルメチルセルロースのような
任意成分としての樹脂バインダーポリマーとの混合物ま
たはコンプレックスを含む帯電防止層とを構成するコー
ティング組成物を有する約50〜約150ミクロンの厚
さのポリエステルのような支持基体を含む透明体に関す
る。上記帯電防止層において、オキシアルキレン単位含
有ポリマー対金属ハライドまたは尿素の比は約0.001
〜約4.0であり、帯電防止層中の上記コンプレックスの
濃度は約1〜約20重量%でありバインダーポリマーは
約99〜約80重量%の濃度である。
【0008】接着ポリマーの具体例には140℃でのブ
ルックフィールド粘度40〜6,000cps のポリエチレ
ン、191℃でのブルックフィールド粘度200〜44
25cps および軟化点121〜150℃を有するアタク
チックポリ(プロピレン)、重量平均分子量185,00
0〜570,000を有するイソタクチックポリ(1−ブ
テン)、塩素含有量25〜75重量%の塩素化ポリ(エ
チレン)、塩素含有量25〜75重量%の塩素化ポリ
(プロピレン)、塩素含有量25〜75重量%およびク
ロロスルホンとしての硫黄含有量0.5〜1.65重量%の
クロロスルホン化ポリエチレン、塩素含有量約25〜約
75重量%の塩素化ポリ(イソプレン)、塩素含有量2
5〜約75重量%およびムーニイ粘度40〜120のポ
リ(クロロプレン);スチレン含有量約10〜約90重
量%のスチレン/イソプレン、スチレン/イソブチレ
ン、スチレン/エチレンブチレン、エチレンオキサイド
/スチレン/エチレンオキサイド(−80℃でα−メチ
ルスチレンのジアニオンを用いて合成)の各コポリマ
ー;Allen NoshayおよびJames E. McGrath著、“Block
Copolymers”、アカデミックプレス社刊(1977)に
記載された通常の重合法を用いて、溶媒としてのベンゼ
ン中で60℃で前以って調製したジヒドロキシ末端ポリ
(エチレンオキサイド)オリゴマーのナトリウム塩によ
りカプロラクトン重合を開始させることによって調製し
得る公知のカプロラクトン/エチレンオキサイド/カプ
ロラクトントリブロックコポリマー(該文献の記載はす
べて参考として本明細書に引用する);先ずエチレンオ
キサイドセグメントのカルバジルカリウムによる開始次
いでモノマーエチレンスルフィドの添加によって合成し
得るエチレンスルフィド/エチレンオキサイドジブロッ
クコポリマー;ジメチルテレフタレート、エチレングリ
コールおよびヒドロキシ末端ポリ(エチレンオキサイ
ド)の酸化鉛の存在下での溶融縮合によって合成し得る
エチレンオキサイド含有量約25〜約75重量%のエチ
レンオキサイド/エチレンテレフタレートコポリマー;
エチレン含有量約25〜約90重量%のエチレン/酢酸
ビニル、エチレン/エチルアクリレートコポリマー;約
1〜約50重量の濃度のココナツジエタノールアミド、
ラウリンジエタノールアミド、親水性/親油性バランス
(HLB)値約4〜約9のエトキシ化牛脂アミン、ココ
ナツヒドロキシエチルイミダゾリン、オレインヒドロキ
シエチルイミダゾリン、トール油ヒドロキシエチルイミ
ダゾリン 、第4級化イミダゾリン、ナトリウムジオク
チルスルホサクシネート、ナトリウムジイソブチルスル
ホサクシネート、ナトリウムジヘキシルスルホサクシネ
ート、エトキシ化ココナツモノエタノールアミン、脂肪
族りん酸エステル、芳香族りん酸エステルのような低分
子量帯電防止可塑剤と、約99〜約50重量%の濃度の
エチルセルロース(エトキシル含有量46〜50重量
%)、エチルヒドロキシエチルセルロース、重量平均分
子量約5.0×104 〜約1.0×106のポリスチレン;
分子量1.0 ×104 〜5.0×105 のポリ(α−メチル
スチレン)、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(p−
イソプロピルスチレン)、ポリ(p−t−ブチルスチレ
ン)、ポリ(p−イソプロピルα−メチルスチレン)、
ポリ(p−クロロスチレン)、ポリ(p−ブロモスチレ
ン)、分子量10×104 〜5.0×105 のポリ(p−
メトキシスチレン);スチレン含有量約50〜約95重
量%のスチレン/ブタジエン、スチレン/アリルアルコ
ール、スチレン/n−ブチルメタクリレート各コポリマ
ー;ブタジエン含有量約10〜約50重量%のアクリロ
ニトリル/ブタジエンコポリマー、スチレン含有量約1
0〜約80重量%のメチルメタクリレート/スチレンコ
ポリマーまたはブタジエン含有量約60〜約15重量
%、メチルメタクリレートおよびアクリロニトリル含有
量約30〜約5重量%のブタジエン/メチルメタクリレ
ート/アクリロニトリルコポリマーとのブレンドがあ
る。本発明の各実施態様における好ましい接着層は、塩
素化ポリ(イソプレン)、塩素化ポリ(プロピレン)、
ポリ(スチレン)とアルカノールアミドのような低分子
量帯電防止可塑剤とのブレンド、ポリ(α−メチルスチ
レン)とエトキシ化アミンとのブレンドであり、これは
これ等のポリマーのコーティングの優れたトナー接着性
によるものであり、これらは殆んどの場合低コストで商
業的に入手できる。
【0009】ある種の接着層中に帯電防止可塑剤を含有
させることは本発明の各実施態様において少なくとも2
倍の効果を与える:(a)ポリ(スチレン)タイプのコ
ーティングのマイラーへの良好な接着の促進および
(b)ポリ(スチレン)系接着層上での静電蓄積の回
避、それによって、下地コート(接着層)とオーバーコ
ート(帯電防止層)を市販のコーター上で塗布すると
き、接着層上にメタノールまたはアセトンのような揮発
性の可燃性有機溶媒からの帯電防止層の塗布を容易にし
火災の危険を防止する。
【0010】前述の帯電防止層物質の具体的例には前述
のポリマーとコンプレックス化させた沃化カリウム(9
9%純度A.C.S.試薬級)、沃化ナトリウム(無
水、99+%純度)、臭化リチウム(無水、99+
%)、塩化亜鉛(A.C.S.試薬級)、塩化マグネシ
ウム(無水)、塩化第2水銀(99+%、A.C.S.
試薬級)、塩化カドミウム(無水、A.C.S.試薬
級)のような金属ハライド、またはポリマーとコンプレ
ックスさせた尿素(99.9%純度、ゴールドラベル)、
チオ尿素(99+%純度A.C.S.試薬級ゴールドラ
ベル)、尿素モノヒドロクロリド、りん酸尿素(98%
純度)および硫酸尿素(97%純度)のような尿素化合
物である。これらの金属ハライドおよび尿素化合物は供
給元の1つであるアルドリッチケミカルズ社より商業的
に入手できる。帯電防止層は、融点175℃のポリ(メ
チレンオキサイド)、平均分子量1.0×103 〜約1.0
×106 および融点65℃のポリ(エチレンオキサイ
ド)、平均分子量約1.0×103 〜約1.0×104 のポ
リ(プロピレンオキサイド)、平均分子量約650〜約
1.0×104 のポリ(テトラメチレンオキサイド)、平
均分子量約5.0×103 〜約5.0×104 および融点5
5℃のポリ(エチレンアジペート)、平均分子量約5.0
×103 〜約5.0×104 のポリ(エチレンサクシネー
ト)、平均分子量約5.0×104 〜約1.0×106 のポ
リ(エピクロロヒドリン);エチレンオキサイド/プロ
ピレンオキサイド/エチレンオキサイドトリブロックコ
ポリマー、プロピレンオキサイド/エチレンオキサイド
/プロピレンオキサイドトリブロックコポリマー、エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドとのエチレンジ
アミンへの連続添加により誘導された4官能性ブロック
コポリマー(これらブロックコポリマー中のエチレンオ
キサイド含有量は約5〜約95重量%である)のような
エチレンオキサイド/プロピレンオキサイドコポリマ
ー;ココナツジエタノールアミド、ラウリンジエタノー
ルアミドのようなアルカノールアミド;HLB値11.5
のポリ(エチレングリコール)ジ牛脂エステル、HLB
値12.8のポリ(エチレングリコールモノラウレート、
HLB値16.7のポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート、HLB値15.0のポリオキシエチレンソルビ
タンモノオレート、HLB値4〜9のエトキシ化牛脂ア
ミン、エトキシ化トリグリセリドのようなひまし油エト
キシ化物、ココナツモノエタノールアミドのエトキシ化
物のようなアルカノールアミドエトキシ化物、脂肪基が
オレエートまたはラウレートであり得HLB値が10〜
15の脂肪酸エトキシレート、HLB値約4.0〜約17.
0のエトキシ化アルコールおよびアルコキシ化アルコー
ル、HLB値3.5〜約18.7のオクチルおよびノニルフ
ェノールエトキシレート;エチレンオキサイド/ジメチ
ルシロキサンジブロックコポリマー、エチレンオキサイ
ド/ジメチルシロキサン/エチレンオキサイドトリブロ
ックコポリマー、ジメチルシロキサン/エチレンオキサ
イド/プロピレンオキサイドトリブロックコポリマー、
アルキレンがエチレン、プロピレンまたはエチレン−プ
ロピレンであるジメチルシロキサン/メチルシロキサン
アルキレンオキサイドジブロックコポリマー、例えば約
1,000〜約5,000の重量平均分子量とジメチルシロ
キサン含有量約15〜約80重量%を有する水またはア
ルコール可溶性ブロックコポリマーのようなシリコーン
ポリアルコキシレートブロックコポリマー;ジ脂肪族第
4級アルコキシレート、平均重合度6を有し3,−ジメ
チルアミノプロピルアミンとホスゲンを縮合させ得られ
た生成物を2−クロロエチルエーテルと反応させて合成
したウレイレン第4級ポリマー(アジポイルクロリドま
たはセバコイルクロリドによるホスゲンの置換は平均重
合度約100を有する他の第4級アンモニウムポリマー
を与える)のようなポリ(エチレンオキサイド)の第4
級アンモニウムコポリマー;平均分子量約400〜約4,
000のポリ(プロピレングリコールジメタクリレー
ト)、平均分子量約200〜約4,000のポリ(エチレ
ングリコールジアクリレート)、平均分子量約400〜
約2,000のポリ(エチレングリコールモノメチルエー
テル)およびポリ(エチレングリコールジメチルエーテ
ル)、平均分子量約200〜約600のポリ(エチレン
グリコールジグリシジルエーテル);ヒドロキシエチル
メタクリレートまたはヒドロキシプロピルメタクリレー
トを2−アミノエタンチオールとα,α′−アゾビスイ
ソブチロニトリルを開始剤として用いてフリーラジカル
重合させ、得られたアミノ−セミテレケル (semitelech
elic)オリゴ−ヒドロキシエチルメタクリレートまたは
アミノ−ヒドロキシプロピルメタクリレートをクロロベ
ンゼン中で0℃でイソシアネート−ポリエチレンオキサ
イドコンプレックスと反応させ、反応混合物をジエチル
エーテル中で沈澱させ、濾過し、真空乾燥させて合成し
得るエチレンオキサイド/2−ヒドロキシメタクリレー
ト/エチレンオキサイドおよびエチレンオキサイド/ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート/エチレンオキサイド
トリブロックコポリマー;開始剤としてのナトリウムナ
フタレンと共に4−ビニルピリジンの−78℃でのアニ
オン重合を行い次いでエチレンオキサイドモノマーを添
加すること(反応は防爆性ステンレススチール反応器内
で行う)によって合成し得るエチレンオキサイド/4−
ビニルピリジン/エチレンオキサイドトリブロックコポ
リマー;メタノール中約40℃での3−3イオネンの各
末端とハロゲン化(好ましくは臭素化)ポリ(オキシエ
チレン)との第4級化反応により合成し得るイオネン/
エチレンオキサイド/イオネントリブロックコポリマ
ー;イソプレンをテトラヒドロフラン(溶媒として)中
で−78℃でナトリウムナフタレンによりアニオン重合
させ、次いで、モノマーエチレンオキサイドを加え、反
応を3日間重合させ、その後、反応をメタノールで冷却
することによって合成し得、得られたトリブロックコポ
リマー中のエチレンオキサイド含有量が約20〜約70
重量%好ましくは約50重量%であるエチレンオキサイ
ド/イソプレン/エチレンオキサイドトリブロックコポ
リマーのようなオキシアルキレン単位含有ポリマーを含
有する。好ましいオキシアルキレン含有ポリマーは、主
として入手し易さおよび低コスト故に、ポリ(エチレン
オキサイド)、エチレンオキサイド/プロピレンオキサ
イドブロックコポリマー、アルカノールアミドおよびエ
トキシ化アミンであり得る。
【0011】金属ハライドまたは尿素化合物とオキシア
ルキレン単位含有ポリマーとの帯電防止性コンプレック
スと組合せて帯電防止層中に存在する樹脂バインダーの
具体例には、遊離のフタル酸約0.5〜約0.7重量%、カ
ルボキシベンゾイル基約21.5〜約32.25重量%、メ
トキシ基約19.85〜約22.25重量%、ヒドロキシプ
ロピル基約6.15〜約7.45重量%を含むヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースフタレート;メトキシ含有量約
20.0〜約26.0重量%、ヒドロキシプロピル含有量約
5.0〜約10.0重量%、アセチル含有量約5.0〜約14.
0重量%、サクシノイル含有量約18.0〜約4重量%を
含むヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサ
クシネート;遊離フタル酸約3.5〜約21.0重量%、カ
ルボキシベンゾイル基約32.5〜約20.5重量%および
アセチル基約21.8〜約13.85重量%を含むセルロー
スアセテート水素フタレート;融点約85℃および平均
分子量5.0×104 〜約1.0×105 を有するポリ(ジ
アリルフタレート);ブチル含有量約12.0〜約20.0
重量%、アセチル含有量約30.0〜約22.0重量%、ヒ
ドロキシ含有量1.0〜約2.0重量%を含み、平均分子量
約1.0×104〜約5.0×105 のセルロースアセテー
トブチレート;重量平均分子量約1.0×10 4 〜約5.0
×105 を有するセルロースプロピオネート;平均分子
量約1.0×104 〜約5.0×105 およびビニル含有量
約5〜約35重量%のビニルアルコール/酢酸ビニルコ
ポリマーおよびビニルアルコール/ビニルブチラールコ
ポリマー;平均分子量約2.0×103 〜約2.0×104
および酢酸ビニル含有量約25〜約75重量%のビニル
ピロリドン/酢酸ビニルコポリマー;平均分子量約1.0
×104 〜約5.0×105 のポリ(n−ブチルメタクリ
レート);平均分子量約2.0×104 〜約4.0×105
のポリ(イソブチルメタクリレート);平均分子量約1.
5×104 〜約4.5×105 およびn−ブチルメタクリ
レート含有量約25〜約75重量%を有するn−ブチル
メタクリレート/イソブチルメタクリレートコポリマ
ー;平均分子量約1.0×105 〜約1.0×106 を有す
るポリ(2−ヒドロキシエチルメタクリレート)および
ポリ(2−ヒドロキシプロピルメタクリレート);平均
分子量約1.5×103 〜約5.0×103 およびスチレン
含有量約25〜約75重量%を有するスチレン/無水マ
レイン酸コポリマー;平均分子量約5.0×104 〜約5.
0×105 のポリ(4−ビニルピリジン);平均分子量
約5.0×104 〜約5.0×105 のポリ(ビニルブチラ
ール);80/20トルエン/エタノール混合物中5重
量%溶液の粘度が約4〜約300cps であるエチルセル
ロース;平均分子量約6.0×104 〜約1.0×106
ヒドロキシプロピルセルロース;または35〜4000
cps の粘度範囲(水中1%溶液)を有するヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースおよびヒドロキシブチルメチル
セルロースがある。好ましいバインダーは、主として帯
電防止コンプレックスとの相溶性、多くの場合の低コス
トおよび商業的入手し易さ故に、ビニルアルコール/酢
酸ビニルコポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース、ポリ(2−ヒドロキシエチルメタクリレート)お
よびヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレートで
あり得る。
【0012】接着層ポリマーの特定の例には、ポリ(エ
チレン)(#042、サイエンティフィックポリマープ
ロダクツ社)、アタクチックポリ(プロピレン)(#7
80、サイエンティフィックポリマープロダクツ社)、
ポリ(1−ブテン)(#337、サイエンティフィック
ポリマープロダクツ社);塩素化ポリ(エチレン)(#
327、塩素含有量48重量%、サイエンティフィック
プロダクツ社)、塩素化ポリ(プロピレン)(#11
7、塩素含有量65重量%、サイエンティフィックポリ
マープロダクツ社)、クロロスルホ化ポリ(エチレン)
(#107、塩素含有量43重量%、クロロスルホンと
しての硫黄含有量1.1重量%、サイエンティフィックポ
リマープロダクツ社);スチレン/イソプレン(スチレ
ン含有量70重量%、#18351、ポリサイエンセス
社)、スチレン/イソブチレン(スチレン含有量70重
量%)、スチレン/エチレンブチレン〔スチレン含有量
29重量%、クラトン(Kraton)1652、シェルケミカ
ル社)、エチレン/酢酸ビニル(#785、酢酸ビニル
含有量50重量%、サイエンティフィックポリマープロ
ダクツ社)、エチレン/エチルアクリレート(#45
5、エチルアクリレート含有量18重量%、サイエンテ
ィフィックポリマープロダクツ社);エチルセルロース
〔エトセル(Ethocel) N−100、ハーキュレス社)ま
たはエチルヒドロキシエチルセルロース(EHEC、ハ
ーキュレス社)80重量%とエトキシ化牛脂アミン〔ア
ルカミノックス(Alkaminox) T−5、アルカリルケミカ
ルズ社〕またはアルカノールアミド〔アルカミド(Alkam
ide)CDE、アルカリルケミカルズ社〕20重量%との
トルエン中ブレンド;ポリ(スチレン)(#589)、
ポリ(α−メチルスチレン)(#399)、ポリ(p−
メチルスチレン)(#315)またはポリ(p−ターブ
チルスチレン)(#177)(いずれもサイエンティフ
ィックポリマープロダクツ社より入手できる)70重量
%とりん酸エステル〔アルカホス(Alkaphos)B6−56
A、アルカリルケミカルズ社)またはオレインヒドロキ
シエチルイミダゾリン〔アルカジン(Alkazine)−O、ア
ルカリルケミカルズ社〕30重量%のトルエン中ブレン
ド;ポリ(p−クロロスチレン)(#257)、ポリ
(p−ブロモスチレン)(#212)またはポリ(p−
メトキシスチレン)(#314)(いずれもサイエンテ
ィフィックポリマープロダクツ社より入手できる)80
重量%と第4級化イミダゾリン〔アルカコート(Alkaqua
t)−O、アルカリンケミカルズ社〕またはナトリウムジ
オクチルスルホサクシネート〔アルカスーフ(Alkasurf)
SS−O−75、アルカリンケミカルズ社〕20重量%
のトルエン中ブレンド;スチレン/ブタジエン〔クラト
ン(Kraton)1150、シェルケミカルズ社〕、スチレン
/アリルアルコール(#393、サイエンティフィック
ポリマープロダクツ社)またはスチレン/n−ブチルメ
タクリレート(#595、サイエンティフィックポリマ
ープロダクツ社)90重量%とナトリウムジヘキシルス
ルホサクシネート(アルカスーフ−SS−MA−80、
アルカリルケミカルズ社)またはナトリウムジイソブチ
ルスルホサクシネート(アルカスーフSS−1B−4
5、アルカリルケミカルズ社)10重量%のトルエン中
ブレンド;またはアクリロニトリル/ブタジエン(#5
27)、メチルメタクリレート/ブタジエン/スチレン
(BTA、クレハ社(日本)〕またはアクリロニトリル
/ブタジエン/スチレン(#051、サイエンティフィ
ックポリマープロダクツ社)95重量%とりん酸エステ
ル(アルカホスR9−07A、アルカリンケミカルズ
社)またはアルカノールアミド(アルカミド2104、
アルカリンケミカルズ社)5重量%のトルエン中ブレン
ドがある。
【0013】接着層と接触させる帯電防止層の特定の例
には、ポリ(エチレンオキサイド)(ポリOXWSRN
−3000、ユニオンカーバイド社)、ポリ(プロピレ
ンオキサイド)(#822、サイエンティフィックポリ
マープロダクツ社)またはエチレンオキサイド/プロピ
レンオキサイドブロックコポリマー〔テトロニック(Tet
ronic)50R8、BASF社〕99.5重量%と沃化カリ
ウム、沃化ナトリウム(アルドリッチケミカルズ社)、
臭化リチウム(アルドリッチケミカルズ社)または塩化
亜鉛(アルドリッチケミカルズ社)0.5重量%のブレン
ド;ポリ(オキシエチレンソルビタンモノオレート)
〔アルカムルス(Alkamuls)PSML−4、アルカリルケ
ミカルズ社〕、ポリ(オキシエチレン牛脂アミン)〔ア
ルカミノックス(Alkaminox) T−5、アルカリルケミカ
ルズ社〕〔アイコミーン(Icomeen) T−15、ICIケ
ミカルズ社〕、ひまし油エトキシレート〔アルカスーフ
(Alkasurf)CO−10、アルカリルケミカルズ社)また
はポリ(エチレングリコールモノラウレート(アルカム
ルス400−ML)90重量%と塩化カドミウム(アル
ドリッチケミカルズ社)または塩化第2水銀(アルドリ
ッチケミカルズ社)10重量%とのブレンド;ココナツ
油アルカノールアミドエトキシレート(アルカミドC−
2、アルカリルケミカルズ社)、ラウリン酸エトキシレ
ート(アルカスーフL−14、アルカリルケミカルズ
社)または脂肪族アルコールエトキシレート(アルカス
ーフLAN−1、アルカスーフTDA−6、アルカリル
ケミカルズ社)85重量%と尿素(アルドリッチケミカ
ルズ社)または硫酸尿素(アルドリッチケミカルズ社)
15重量%のブレンド;ノニルフェノールエトキシレー
ト(アルカスーフNP−1、アルカリルケミカルズ
社)、オクチルフェノールエトキシレート(アルカスー
フOP−12、アルカリルケミカルズ社)または第4級
アンモニウムコポリマー〔ミラポール(Mirapol)WT、
ミラポールAD−1、ミラポールA−15、メルクォー
ト(Merquat) −100、ミラノール(Miranol) 社〕80
重量%とりん酸尿素(アルドリッチケミカルズ社)また
は尿素モノヒドロクロリド(アルドリッチケミカルズ
社)20重量%とのブレンド;シリコーンポリアルコキ
シレートブロックコポリマー〔PS558、PS55
5、PS556、PS073、PS072、PS07
1、ペトラッチシステムズ社;アルカシル(Alkasil)H
EP182−280、アルカシルHEP148−33
0、アルカシルNEP73−70、アルカリルケミカル
ズ社〕95重量%と沃化カリウム(アルドリッチケミカ
ルズ社)5重量%のブレンド;ポリ(プロピレンクリコ
ールジメタクリレート(#4383)、ポリ(エチレン
グリコールジメタクリレート)(#15178)または
ポリ(エチレングリコールアクリレート)(#1524
6)(いずれもポリサイエンセス社より入手できる)7
5重量%と尿素、硫酸尿素、りん酸尿素または尿素モノ
ヒドロクロリド(いずれもアルドリッチケミカルズ社よ
り入手できる)25重量%とのブレンド;ポリ(テトラ
メチレンオキサイド)(ポリサイエンセス社、#162
60)、ポリ(エチレングリコールモノメチルエーテ
ル)(#5986)、ポリ(エチレングリコールジメチ
ルエーテル)(#17033)またはポリ(エチレング
リコールジグリシジルエーテル)(#8211)(いず
れもポリサイエンセス社より入手できる)70重量%と
塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化第2水銀または塩化
カドミウム(いずれもアルドリッチケミカルズ社より入
手できる)30重量%のブレンド;ポリ(エピクロロヒ
ドリン)(#127)、ポリ(エチレンアジペート)
(#147)またはポリ(エチレンサクシネート)(#
150)(いずれもサイエンティフィックポリマープロ
ダクツ社より入手できる)95重量%と沃化カリウムま
たは臭化リチウム(共にアルドリッチケミカルズ社より
入手できる)5重量%とのブレンド;アルカノールアミ
ン(アルカミド2104;アルカリルケミカルズ社)、
アルキルヒドロキシエチルイミダゾリン〔アルカジン(A
lkazine)−O、アルカジン−C、アルカジンTO、アル
カリルケミカルズ社〕、第4級化イミダゾリン(アルカ
クォート−O、アルカクォート−T、アルカリルケミカ
ルズ社)またはアルコキシ化ジ脂肪族第4級化物(アル
カクォートDAET、アルカクォートDAPT、アルカ
リルケミカルズ社)98重量%と沃化カリウム(アルド
リッチケミカルズ社より入手できる)2重量%とのブレ
ンド;エチレンオキサイド含有量70重量%のエチレン
オキサイド/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/エ
チレンオキサイドトリブロックコポリマー、エチレンオ
キサイド含有量80重量%のエチレンオキサイド/ヒド
ロキシプロピルメタクリレート/エチレンオキサイドト
リブロックコポリマー、エチレンオキサイド含有量80
重量%のエチレンオキサイド/4−ビニルピリジン/エ
チレンオキサイドブロックコポリマー、エチレンオキサ
イド含有量90重量%のエチレンオキサイド/イソプレ
ン/エチレンオキサイドトリブロックコポリマーまたは
エチレンオキサイド含有量70重量%のイオネン/エチ
レンオキサイド/イオネントリブロックコポリマー、9
8重量%と沃化カリウム(アルドリッチケミカルズ社か
ら入手できる)2重量%とのブレンド;セルロースアセ
テート水素フタレート(CAP、イーストマンコダック
社)、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート
(HPMCP、シンエツカガク社)またはヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースアセテートサクシネート(HP
MCAS、シンエツカガク社)60重量%と、エチレン
オキサイド/プロピレンオキサイドブロックコポリマー
(テトロニック50R8、BASF社)38重量%と沃
化カリウム2重量%とのブレンド;ポリ(ジアリルフタ
レート)(#010)、セルロースアセテートブチレー
ト(#077)またはセルロースプロピオネート(#3
21)(いずれもサイエンティフィックポリマープロダ
クツ社から入手できる)50重量%と、ポリ(エチレン
オキサイド)(ポリOXWSRN−3000)48重量
%と沃化ナトリウムまたは臭化リチウム2重量%とのブ
レンド;ビニルアルコール含有量18重量%のビニルア
ルコール/酢酸ビニル(#380)、ビニルアルコール
含有量19.5重量%のビニルアルコール/ビニルブチラ
ール(#381)またはビニルピロリドン含有量50重
量%のn−ビニルピロリドン/酢酸ビニル(#367)
60重量%と、エチレンオキサイド/プロピレンオキサ
イドブロックコポリマー(テトロニック50R8、BA
SF社)38重量%と沃化カリウム2重量%とのブレン
ド;ビニルアルコール含有量19.5重量%のビニルアル
コール/ビニルブチラールコポリマー(#381)また
はビニルピロリドン含有量50重量%のN−ビニルピロ
リドン/酢酸ビニル(#367)(いずれもサイエンテ
ィフィックポリマープロダクツ社より入手できる)60
重量%と、エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド
ブロックコポリマー(テクロニック50R8、BASF
社)38重量%と沃化カリウム2重量%とのブレンド;
ビニルアルコール含有量19.5重量%のビニルアルコー
ル/ビニルブチラールコポリマー(#381)、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース(HPMC K35L
V、ダウケミカルズ社)、ビドロキシブチルメチルセル
ロース(HBMC、ダウケミカルズ社)、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート(#232、サイエンティフィッ
クポリマープロダクツ社)またはポリ(2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート)(#414、サイエンティフィ
ックポリマープロダクツ社)54重量%と、エチレンオ
キサイド/プロピレンオキサイドブロックコポリマー
(テトロニック50R8、BASF社)またはエトキシ
化アミン(アルカミノックスT−5、アルカリルケミカ
ルズ社)38重量%と尿素、りん酸尿素、硫酸尿素また
は尿素モノヒドロクロリド(アルドリッチケミカルズ
社)8重量%とのブレンド;ポリ(n−ブチルメタクリ
レート)(#111)、ポリ(イソブチルメタクリレー
ト)(#112)またはn−ブチルメタクリレート含有
量50重量%のn−ブチルメタクリレート/イソブチル
メタクリレートコポリマー(#209)(いずれもサイ
エンティフィックポリマープロダクツ社より入手でき
る)60重量%と、アルカノールアミド(アルカミド−
2104、アルカリルケミカルズ社)、オレインヒドロ
キシエチルイミダゾリン(アルカジン−O、アルカリル
ケミカルズ社)または第4級化イミダゾリン(アルカク
ォート−O)38重量%と沃化カリウム、沃化ナトリウ
ム、塩化第2水銀または塩化亜鉛(いずれもアルドリッ
チケミカルズ社より入手できる)2重量%のブレンド;
および、ヒドロキシプロピルセルロース〔クリュセル(K
lucel)−E、ハーキュレス社〕、エチルセルロース〔エ
トセル(Ethocel) N−100、ハーキュレス社〕、ポリ
(ビニルブチラール)(#507、サイエンティフィッ
クポリマープロダクツ社)またはスチレン含有量50重
量%のスチレン/無水マレイン酸(#456、サイエン
ティフィックポリマープロダクツ社)50重量%と、ポ
リ(プロピレンオキサイド)(#822、サイエンティ
フィックポリマープロダクツ社)またはアルカムルスP
SML−4、アルカスーフCO−10、アルカムルス4
00−ML、アルカミドC−2、アルカスーフL−1
4、アルカスーフLAN−1、アルカスーフNP−1、
アルカスーフOP−12、ミラポールWT、PS55
8、アルカシルNEP73−70のようなポリ(オキシ
エチレン)変性ポリマー30重量%と塩化カドミウム、
塩化第2水銀、塩化亜鉛または塩化マグネシウム20重
量%のブレンドがある。
【0014】また、帯電防止層コーティングは主として
供給工程における透明体けん引を目的として、有効量
の、例えば、約0.5〜約10重量%のコロイド状シリカ
粒子、炭酸カルシウムのような炭酸塩を含有し得る。本
発明の透明体用に使用できる、例えば、約50〜約15
0ミクロンの有効厚さ好ましくは約75〜約125ミク
ロンの厚さを有する支持基体の具体的な例には、E.
I.デュポン社から商業的に入手できるマイラー(Myla
r) ;インペリアルケミカルズ社より商業的に入手でき
るメリネックス(Melinex) ;セラニーズ社より商業的に
入手できるセラナール(Celanar) ;ポリカーボネート特
に、レクサン(Lexan) ;ポリスルホン、セルローストリ
アセテート、ポリ(塩化ビニル)、セロファンおよびポ
リ(フッ化ビニル)等があり、マイラーがその入手し易
さおよび低コストの故に多くの実施態様において好まし
い。
【0015】例えば、約0.5〜約10重量%好ましくは
約1〜約5重量%の種々の有効量の充填剤成分を前述し
たようなコーティング中に含有させ得る。充填剤の例に
は、例えば、1つの実施態様において1重量%の量で好
ましくは存在するコロイド状シリカ〔W.R.グレース
社からシロイド(Syloid)74として入手できる);炭
酸カルシウム〔ミクロホワイト(Microwhite)、シラコー
ガカルシュウムプロダクツ社)、二酸化チタン(ルチル
NLケミカルカナダ社)等がある。理論によって拘束す
る積りはないけれども、充填剤の主目的は供給工程にお
ける透明体けん引用のスベリ成分としてであると考えら
れる。
【0016】上述の各コーティングはマイラーのような
支持基体上に、例えば、その各露出表面上に、使用する
コーティングおよび他の成分による種々の厚さで存在し
得るが、一般的には、コーティングの合計厚さは約2〜
約15ミクロン好ましくは約3〜約10ミクロンであ
る。さらにまた、これらのコーティングはリバースロー
ル法、押出法およびディップコーティング法のような多
くの公知方法によって塗布し得る。ディップコーティン
グにおいては、コーティングすべき材料のウェブをその
露出部位が飽和されるような方法で単一ロールによりコ
ーティング用物質の表面より下を移送し、次いで、ブレ
ード、バーまたは締めロールにより過剰物を除去する。
リバースロールコーティングにおいては、予じめ計量し
たコーティング用物質をスチールアプリケーターロール
から逆行ロール上を反対方向に移動しているウェブ材料
に移す。計量ロールは静置していてもよくあるいはアプ
リケーターロールの反対方向にゆっくり回転していても
よい。また、スロット押出コーティングにおいては、ス
ロットダイを用いてコーティング用物質をコーティング
すべき材料のウェブに近接したダイリップにより供給す
る。所望量のコーティングをウェブに塗布するとすぐ
に、コーティングを70〜100℃でエアドライヤー中
で乾燥させる。
【0017】1つの方法の実施態様においては、本発明
のゼログラフィー用透明体は厚さ約75〜約125ミク
ロンのマイラーのような支持基体を用い、この基体の各
面に、公知のディップコーティング方法により、約3〜
約15ミクロンの厚さで、前述のように帯電防止層をオ
ーバーコートした接着層を構成するコーティング組成物
を塗布することによって製造する。その後、基体とコー
ティングを調整可能な容量排気装置を備えたヒュームフ
ード中で25℃で60分間乾燥させる。得られた透明体
はゼロックスコーポレーション1005として商業的に
入手できる装置のような透明体上に像を得るゼログラフ
ィー画像形成装置のような種々の画像形成装置において
有用である。
【0018】上記透明体を紙の電荷アクセプタンス特性
と電荷減衰をプリンセトンエレクトロダイナミックス社
より入手できる静電荷アナライザーモデル276を用い
て測定した。1インチ(2.54cm)径のサンプル盤を透
明体および紙から作製しピンセットを用いてターンテー
ブル上の2つのサンプル孔に挿入した。ターンテーブル
を回転させ、コロナ電荷をコーティングに5秒間当て、
電荷を暗中に5〜10秒間保持し、電荷をさらに10秒
間露出させて、電圧対時間のプロットを得た。これらプ
ロットの比較評価により、コーティング中の帯電防止添
加剤の有効性についての情報を得ることができる。例え
ば、静電荷アナライザーで試験した厚さ100ミクロン
(μm)の無コーティングポリエステルは光によって減
衰しない約1200ボルトの電荷を受容した。ポリエス
テルシート上にコーティングしたポリ(エチレンオキサ
イド)(ユニオンカーバイド社から購入したポリOXW
SRN−3000)のメタノールと水各々90:10混
合物中に溶解させた(ポリOXWSRN−3000はメ
タノール単独中には溶解しない)厚さ5μmのコーティ
ングは約950ボルトの電荷を受け入れ、その電荷を暗
中で保持し、露光時にゆっくり減衰した。種々の量(0.
1、0.2、0.5、0.85、1.35および2.0重量%)の
沃化カリウムをポリ(エチレンオキサイド)の上記コー
ティング溶液中に含有させ、ポリエステル上にコーティ
ングさせた場合、それぞれ、570、185、150、
120、100および80ボルトの電荷を受け入れる透
明体が得られ、その電荷は露光時に即座に減衰した。こ
れらの結果は約0.1〜2.0重量%の沃化カリウム(金属
ハライド)をポリ(エチレンオキサイド)(オキシアル
キレン単位含有ポリマー)中に含有させることにより透
明体に商業的に入手し得るゼログラフ紙と同様の帯電性
および放電特性を与えることを示している。商業的に入
手できるゼログラフ紙は一般に100〜200ボルト
(ある場合には400ボルトまで)を受け入れ露光時に
直ちに放電する。
【0019】さらに同様な実施態様においては、ポリ
(エチレンオキサイド)をエチレンオキサイド/プロピ
レンオキサイドのブロックコポリマー(テトロニック5
0R8、BASF社)に代え、ポリエステル上に純メタ
ノール中の10重量%溶液からコーティングした。この
コーティングは1,260ボルトの電荷を受け入れ、この
電荷は露光時に極めてゆっくり放電し400ボルトに近
づき、この残留電荷が透明体上に残留した。0.1、0.2
および0.4重量%の沃化カリウムを上記のエチレンオキ
サイド/プロピレンオキサイドブロックコポリマーのコ
ーティング溶液に含有させ、これら溶液をポリエステル
上にコーティングしたときは、それぞれ、700、41
0および210ボルトの電荷を受入れた透明体を得た。
これらの結果は沃化カリウムはポリ(エチレンオキサイ
ド)以外のポリマーの電荷アクセプタンス値を低下させ
るのにそれらポリマーがオキシアルキレン単位を含有す
る限り同等に有効であること示している。
【0020】もう1つの実施態様においては、ポリエス
テル上に単独でコーティングしたとき1,180ボルトの
電荷を放電することなく受容するビニルピロリドン/酢
酸ビニルコポリマー(#368、サイエンティフィック
ポリマープロダクツ社)と貧弱な帯電防止剤のポリ(エ
チレングリコールモノオレート)(アルカムルス600
−MO、アルカリルケミカルズ社)との90:10、8
0:20、70:30比のメタノール中ブレンド(5%
濃度)をポリエステル上にコーティングし、その帯電/
放電特性について試験した。これら3つの透明体は約1,
340ボルトに帯電したが、ポリ(エチレングリコール
モノオレート)の濃度がブレンド中で10%から20〜
30%に増大するにつれて1,300、1,200、1,08
0ボルトに放電した。沃化カリウムを2.5、5.0および
7.0重量%の濃度で上記ビニルピロリドン/酢酸ビニル
とポリ(エチレングリコールモノオレート)との90:
10、80:20および70:30の各ブレンドへ含有
させ、これらをポリエステル基体上にコーティングした
ときには、急速に帯電し放電する透明体を得た。1,34
0ボルトに帯電し1,300ボルトまでしか放電しなかっ
た90:10ブレンドにおいては、2.5、5.0、7.0%
の沃化カリウムの添加は帯電値を1,300、990、8
30ボルトとし、これは直ちに放電した。80:20お
よび70:30のブレンドにおいては、その帯電値は、
それぞれ、740、500、350および640、40
0、250であった。この実施態様は許容し得る帯電防
止特性を有しないオキシアルキレンセグメント含有ポリ
マーが沃化カリウムを添加しそのコンプレックスを生成
させたときに活性化され得ることを示している。
【0021】もう1つの実施態様においては、ビニルピ
ロリドン/酢酸ビニルコポリマーの2つのブレンドをア
ルカノールアミド(アルカミド2104、アルカリルケ
ミカルズ社)と各々90:10および70:30の割合
でメタノール中(5重量%)で調製し上記のポリエステ
ル上にコーティングした。これら透明体は1,180と6
80ボルトに帯電し直ちに放電した。2.5、3.5、4.5
および7.0%の沃化カリウムを上記各ブレンドに含有さ
せ、これらをポリエステル上にコーティングした場合、
90:10ブレンドにおいては800、630、45
0、340ボルトに低下した帯電値を有し、70:30
ブレンドにおいては160、130、100および80
ボルトに低下した帯電値を有する透明体を得た。これら
の結果は30重量%のアルカミド2104はビニルピロ
リドン/酢酸ビニルコポリマーを680ボルトの値に帯
電させるのに使用でき、一方、3.5重量%の沃化カリウ
ムをブレンドに加えた場合、この実施態様において10
重量%のみのアルカミド2104しか必要としないこと
を示している。これらの結果はさらに沃化カリウムの存
在が帯電防止剤を含有するオキシアルキレン単位の性能
を向上させ得ることも示している。
【0022】もう1つの実施態様においては、1,200
ボルトの電荷を受入れ光により完全に放電することを示
したポリ(エチレンオキサイド)(POYLOX WS
RN−3000)コーティングフィルムの性能が、ポリ
エステル上にコーティングしたポリ(エチレンオキサイ
ド)と尿素の92:8重量比ブレンドがわずかに400
ボルトに帯電し完全に放電した透明体を与えたことで改
良されていることを観察した。これらの結果はオキシア
ルキレン含有ポリマーはまた尿素含有化合物の存在によ
っても良好に帯電防止剤とすることができることを示し
ている。オキシアルキレン含有ポリマーと沃化カリウム
および/または尿素との帯電防止コンプレックスは樹脂
バインダー中に含有させ得るかあるいは前述の透明体用
途に単独で使用できる。
【0023】公知のインクジェットプリンティングの画
像形成方法は、例えば、水、グリコール、およびマゼン
タ、シアン、イエローまたはブラック染料のような着色
剤を含むインクの圧力源と接続した1つ以上のインクジ
ェットアッセンブリーの使用を含む。各個々のインクジ
ェットは通常0.0024インチ(61.0μm)径の極小
オリフィスを含み、このオリフィスが33〜75キロヘ
ルツの速度で均一なインク液滴の連続流を発出させる目
的で磁石制限圧電手段により活力化される。この液滴流
を望ましくは、例えば、本発明の透明体の移動ウェブの
表面上に向けられて、電子キャラクター発生器からのビ
デオ信号に応答したまた静電偏向装置に応答したプリン
トキャラクターの形成を行うように制御する。
【0024】ゼログラフィー画像の公知の形成および現
像においては、一般に、光導電性部材上に形成させた潜
像に樹脂粒子と顔料粒子を含むトナー組成物(乾燥また
は液体)を供給する。その後、画像を天然セルロース、
本発明の透明体またはプラスチック紙のような適当な基
体に転写し、この基体に例えば、加熱、加圧またはその
組合せにより定着させ得る。
【0025】ドットマトリックスプリンティングにおい
ては、ローランドPR−1012のようなプリンターを
このプリンター用に特別に供給されるスクリーン/プリ
ンターソフトウェアを負荷したIBM−PCコンピュー
ターに接続する。スクリーン上の適当なソフトウェアに
より形成させた任意のグラフィック画像をコンピュータ
ーキーボード上のプリントスクリーンキーを用いてプリ
ントし得る。ドットマトリックスプリンターで使用する
インクリボンはカーボンブラックとナタネ油のようなオ
イル中に分散させた反射性ブルー顔料およびレシチンの
ような界面活性剤とのブレンドでコーティングしたマイ
ラーを一般に含む。タイプライタープリンティングにお
いても使用する他の修正可能なリボンも使用でき、これ
は可溶性ナイロン、カーボンブラックおよび鉱油のブレ
ンドでコーティングしたマイラーを通常含む。
【0026】実施例におけるように本明細書で示す光学
濃度測定値はパシフィックスペクトログラフカラーシス
テム( Pacific Spectrograph Color System )で得た。
この装置は2つの主要コンポーネント:光センサーとデ
ータターミナルとからなる。光センサーは散乱光と8°
の視野を与える6インチ(15.24)の積分球を用い
る。このセンサーは透過および反射の両サンプルを測定
するのに使用できる。反射サンプルを測定するときに
は、ガラスのような鏡成分が含まれる。高解像力の完全
分散回折格子モノクロメーターを用いて380〜720
nmのスペクトルを走査する。データターミナルは12
インチ(30.48cm)のCRTディスプレー、操作パラ
メーターの選択用数字キーボード、および三刺激値のエ
ントリー、並びに積質標準情報のエントリー用英数キー
ボードに特徴を有する。
【0027】本発明の各実施態様においては、支持基
体、該基体の各表面上に存在し、接着層と該接着層の両
表面上に含有された帯電防止層を構成するインク又はト
ナー受容用コーティング組成物を含み、上記帯電防止層
が金属ハライドまたは尿素化合物とオキシアルキレン単
位含有ポリマーとのコンプレックスを含むことを特徴と
する画像受容または含有用透明基体材料;支持基体、該
基体の各表面上に存在し、接着層と該接着層の両外表面
上に含有された帯電防止層とを構成するインク又はトナ
ー受容用コーティング組成物を含み、上記帯電防止層が
金属ハライドまたは尿素化合物とオキシアルキレン単位
含有ポリマーとのコンプレックスを含むことを特徴とす
る画像の受容または含有用の透明基体材料;支持基体、
該基体の2つの表面上に存在し接着層を構成するインク
受容用コーティング組成物、および該接着層の各表面と
接触し、金属ハライドまたは尿素化合物とオキシアルキ
レン単位含有ポリマーとのコンプレックスを含む帯電防
止層とを含む画像受容用透明基体材料;支持基体、該基
体の2つの表面上に存在し接着層を構成するインク又は
トナー受容用コーティング組成物、および該接着層の各
表面と接触し金属ハライドとオキシアルキレンセグメン
ト含有ポリマーとのコンプレックスを含む帯電防止層を
含む画像受容用透明基体材料;支持基体、該基体の2つ
の表面上にあり接着層を構成するインク又はトナー受容
用コーティング組成物、および該接着層の各表面と接触
し尿素化合物とオキシアルキレンセグメント含有ポリマ
ーとのコンプレックスを含む帯電防止層とを含む画像受
容用透明基体材料;および支持基体、該基体の2つの表
面上にあり接着層を構成するインク受容用コーティング
組成物、および該接着層の各表面と接触しポリマーバイ
ンダー中に尿素化合物とオキシアルキレン単位含有ポリ
マーとのコンプレックスを含む帯電防止層とを含む画像
の受容用透明基体材料が提供される。
【0028】
【実施例】
【0029】
【参考例1】100ミクロン厚のコーティングした透明
体マイラーシート10枚を、これら(マイラー)シート
(10枚)の各々の両面(2面)をトルエン中1重量%
の濃度で存在させた塩素化(65重量%)ポリ(イソプ
レン)(サイエンティフィックポリマープロダクツ社よ
り入手した)のコーティング溶液中でディップコーティ
ングを行うことによって製造した。調整可能な容量排気
装置を備えたヒュームフード内で25℃で60分間風乾
しコーティング前後の重量をモニターしたのち、各コー
ティングシートは各面上に100mg、1ミクロン厚の接
着層塩素化ポリ(イソプレン)を存在させていた。次い
で、これらのシート(10枚)を、メタノール中で0.5
重量%の濃度で存在させたポリ(エチレンオキサイド)
(ポリOXWSRN−3000、ユニオンカーバイド)
99.5重量%と沃化カリウム0.5重量%の混合物を含む
溶液中でディップコーティングを行うことによって帯電
防止ポリマー層でコーティングした。25℃で60分間
風乾させコーティング前後の重量差をモニターしたの
ち、コーティングした各シートは、接着層の各露出表面
(2表面)上に、50mg、厚さ0.5ミクロンの帯電防止
層を存在させていた。次に、製造した各コーテッドシー
トを、個々に、カーボンブラックトナー組成物(スチレ
ンブタジエン91/9、90重量%、カーボンブラック
レ−ガル330(登録商標)、10重量%)を含有する
ゼロックスコーポレーション1075(商標)画像形成
装置に供給し、平均光学濃度値1.60(ブラック)を有
する像を得た。これらの像はその形成60秒後で手で拭
き取ることもスコッチテープで持上げることもできなか
った。
【0030】
【参考例2】100ミクロン厚のコーティングした透明
体マイラーシート20枚を、これら(マイラー)シート
(20枚)の各々の両面(2面)をトルエン中1重量%
の濃度で存在する塩素化(65重量%)ポリ(プロピレ
ン)(サイエンティフィックポリマープロダクツ社より
入手した)のコーティング溶液中でコーティングを行う
ことによって製造した。調整可能な容量排気装置を備え
たヒュームフード内で25℃で60分間風乾しコーティ
ング前後の重量をモニターしたのち、各コーティングシ
ートは各面上に100mg、1ミクロン厚の接着層塩素化
ポリ(プロピレン)を存在させていた。次いで、これら
のシート(20枚)を、メタノール中で3重量%の濃度
で存在させたポリ(2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト)(サイエンティフィックポリマープロダクツ社)6
5重量%、ポリ(エチレンオキサイド)(ポリOXWS
RN−3000、ユニオンカーバイド社)32重量%、
および沃化ナトリウム(アルドリッチケミカルズ社)2
重量%、コロイド状シリカ1重量%の混合物を含む溶液
中でディップコーティングを行うことによって帯電防止
層でコーティングした。25℃で60分間風乾させコー
ティング前後の重量差をモニターしたのち、コーティン
グした各シートは、接着層の各露出表面上に、300m
g、厚さ3ミクロンの帯電防止層を存在させていた。こ
れらシートの10枚を実施例1のカーボンブラックトナ
ー組成物を含有するゼロックスコーポレーション102
5(商標)画像形成装置に供給した。1025画像の平
均光学濃度は1.30であった。これらの画像はその形成
後60秒で手で拭き取ることもスコッチテープで持上げ
ることもできなかった。
【0031】残りの10枚のシートを、シャープ社より
商業的に入手でき、水92重量%、エチレングリコール
5重量%および、マゼンタ、シアン、イエローおよびブ
ラックの各着色剤それぞれ3重量%を含むと思われる4
種の別々の現像剤インクを含有するゼロックスコーポレ
ーション4020(商標)カラーインクジェットプリン
ターに個々に供給し、1.70(ブラック)、1.35(マ
ゼンタ)、1.50(シアン)および0.85(イエロー)
の平均光学濃度値を有する画像を得た。
【0032】
【実施例1】75ミクロン厚のコーティングした透明体
マイラーシート10枚を、これら(マイラー)シート
(10枚)の各々の両面(各露出表面)をトルエン中3
重量%の濃度で存在させたサイエンティフィックポリマ
ープロダクツ社より入手したクロロスルホン化ポリ(エ
チレン)(#107)80重量%およびりん酸エステル
(アルカホスB6−56A、アルカリルケミカルズ社)
20重量%のコーティング混合物中でディップコーティ
ングすることによって製造した。調整可能な容量排気装
置を備えたヒュームフード内で25℃60分間風乾しコ
ーティング前後の重量差をモニターしたのち、これらの
乾燥シートは各面上に300mg、3ミクロン厚の接着層
ポリマーを有していた。次いで、これらのシートを、ビ
ニルアルコール/ビニルブチラールコポリマー(ビニル
アルコール含有量19.5重量%、サイエンティフィック
ポリマープロダクツ社)54重量%、エチレンオキサイ
ド/プロピレンオキサイド(テトロニック908、BA
SF社)コポリマー38重量%、および尿素(アルドリ
ッチケミカル社)8重量%の混合物(この混合物はメタ
ノール中2重量%の濃度で存在していた)中でディップ
コーティングを行うことによって帯電防止ポリマー層で
コーティングした。調整可能な容量排気装置を備えたヒ
ュームフード中で25℃で60分間風乾させコーティン
グ前後の重量差をモニターしたのち、これらの乾燥シー
トは露出接着層の各面上に接着ポリマー層と接触した2
00mg、厚さ1.5ミクロンの帯電防止層を有していた。
次いで、これらのシートを、カーボンブラック、レシチ
ン、反射性ブルー顔料およびナタネ油を含むと思われる
インクでドーピングしたブラック布リボンを組込んだロ
ーランドPR−1012ドットマトリックスプリンター
に供給し、平均光学濃度1.0の像を有する透明体を得
た。
【0033】
【実施例2】100ミクロン厚のコーティングした透明
体マイラーシート10枚を、これら(マイラー)シート
(10枚)の各々の両面(2面)をトルエン中2重量%
の濃度で存在させたサイエンティフィックポリマープロ
ダクツ社から入手したエチレン/酢酸ビニルのコポリマ
ー(酢酸ビニル含有量50重量%)を含有するコーティ
ング溶液中でディップコーティングを行うことによって
製造した。調整可能な容量排気装置を備えたヒュームフ
ード内で25℃で60分間風乾しコーティング前後の重
量をモニターしたのち、各コーティングシートは、各面
上に、200mg、厚さ2.5ミクロンの接着層エチレン/
酢酸ビニルコポリマーを有していた。次に、これらシー
トを、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(メトセル
K35LV、ダウケミカルズ社)54重量%、エチレン
オキサイド/プロピレンオキサイドブロックコポリマー
(テトロニック50R2、BASF社)38重量%およ
び尿素(アルドリッチケミカルズ社)8重量%の混合物
をメタノール中3重量%の濃度で含む溶液中でディップ
コーティングを行うことによって帯電防止ポリマー層で
コーティングした。25℃で60分間風乾させコーティ
ング前後の重量差をモニターしたのち、各コーティング
シートは接着層の各露出面上に接着エチレン/酢酸ビニ
ルコポリマー層と接着した300mg、厚さ3ミクロンの
帯電防止層を有していた。次に、これらのシートをゼロ
ックス4020(商標)カラーインクジェットプリンタ
ーに供給し、1.65(ブラック)、1.40(マゼン
タ)、1.55(シアン)および0.80(イエロー)の平
均光学濃度を有する像を得た。
【0034】
【参考例3】100ミクロン厚のコーティングした透明
体マイラーシート10枚を、これら(マイラー)シート
の各々の両面(2面)をトルエン中2重量%の濃度で存
在させた塩素化(65重量%)ポリ(イソプレン)(サ
イエンティフィックポリマープロダクツ社より入手し
た)のコーティング溶液中でディップコーティングを行
うことによって製造した。調整可能な容量排気装置を備
えたヒュームフード内で25℃で60分間風乾しコーテ
ィング前後の重量をモニターしたのち、各コーティング
シートは各面上に200mg、2ミクロン厚の接着層塩素
化ポリ(イソプレン)を存在させていた。次いで、これ
らのシート(10枚)を、メタノール中で1重量%の濃
度で存在させたビニルアルコール/酢酸ビニルコポリマ
ー(ビニルアルコール含有量18重量%)60重量%、
エチレンオキサイド/プロピレンオキサイドブロックコ
ポリマー(テトロニック50R8、BASF社)38重
量%、沃化カリウム2重量%の混合物を含む溶液中でデ
ィップコーティングを行うことによって帯電防止ポリマ
ー層でコーティングした。25℃で60分間風乾させコ
ーティング前後の重量差をモニターしたのち、各コーテ
ィングシートは、両面上に、接着塩素化ポリ(イソプレ
ン)層と接着した100mg、厚さ1ミクロンの帯電防止
層を有していた。次に、これらのシートをゼロックスコ
ーポレーション1005(商標)カラー画像形成装置に
供給し、各透明体上に、1.80(ブラック)、0.90
(イエロー)、1.50(シアン)および1.65(マゼン
タ)の平均光学濃度(即ち、10枚のシートの光学濃度
の総計を10で割ったもの)を有する画像を得た。これ
らの画像はその形成後60秒で手で拭き取ることもスコ
ッチテープで持上げることもできなかった。
【0035】
【参考例4】125ミクロン厚のコーティングした透明
体マイラーシート10枚を、これら(マイラー)シート
の各々の両面をトルエン中2重量%の濃度で存在させた
ポリ(スチレン)(分子量400,000、サイエンティ
フィックポリマープロダクツ社)90重量%と1:1ア
ルカノールアミド(ココナツ−ジエタノールアミド、ア
ルカミドCDE、アルカリルケミカルズ社)10重量%
のコーティング混合物中でディップコーティングを行う
ことによって製造した。調整可能な容量排気装置を備え
たヒュームフード内で25℃で60分間風乾しコーティ
ング前後の重量差をモニターしたのち、各コーティング
シートは各面上に300mg、3ミクロン厚の接着層ポリ
マーを有していた。次にこれらのシートを、セルロース
アセテート水素フタレート(CAP、イーストマンコダ
ック社)60重量%、エチレンオキサイド/プロピレン
オキサイドブロックコポリマー(テトロニック50R
8、BASF社)38重量%、沃化カリウム2重量%の
混合物を含む溶液中でディップコーティングを行うこと
によって帯電防止ポリマー層でコーティングした。上記
混合物はアセトンとメタノール混合物中に1重量%の濃
度で存在していた(300ml のメタノール中に溶解さ
せた2.8gのテトロニック50R8と0.2gの沃化カリ
ウムを700ml のアセトン中7.0gのセルロースアセ
テート水素フタレートの溶液と混合した)。25℃で6
0分間風乾させコーティング前後の重量差をモニターし
たのち、各コーティングシートは、接着層の各面(露出
両面)上に、100mg、厚さ1ミクロンの帯電防止層を
存在させていた。次に、これらのシートを、個々に、カ
ーボンブラックトナー組成物を含有するゼロックスコー
ポレーション1025(商標)画像形成装置に供給し
た。これらの画像の平均光学濃度は1.25であった。こ
れらの画像はその形成後60秒で手で拭取ることもスコ
ッチテープで持上げることもできなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−238576(JP,A) 特開 昭59−91141(JP,A) 特開 昭61−112144(JP,A) 特開 昭63−46235(JP,A) 特開 平3−69388(JP,A) 特開 昭61−209190(JP,A) 特開 平2−243380(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/00 B41M 5/38 - 5/40 G03G 7/00

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持基体、該支持基体の両面上にそれぞ
    れ設けられた接着層及び該それぞれの接着層の上に設け
    られた帯電防止層を含むインク又はトナー画像受容性透
    明基体材料であって、該帯電防止層がオキシアルキレン
    セグメント含有ポリマーと尿素化合物とを含む事を特徴
    とする画像受容性透明基体材料。
  2. 【請求項2】 帯電防止層の尿素化合物が尿素、チオ尿
    素、尿素モノヒドロクロライド、りん酸尿素または硫酸
    尿素を含む請求項1記載の材料。
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