JP3200712B2 - 分子量分布の狭い水素化ポリオキシアルキレンビスフェノール類の製造法 - Google Patents
分子量分布の狭い水素化ポリオキシアルキレンビスフェノール類の製造法Info
- Publication number
- JP3200712B2 JP3200712B2 JP29189492A JP29189492A JP3200712B2 JP 3200712 B2 JP3200712 B2 JP 3200712B2 JP 29189492 A JP29189492 A JP 29189492A JP 29189492 A JP29189492 A JP 29189492A JP 3200712 B2 JP3200712 B2 JP 3200712B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bisphenols
- hydrogenated
- bisphenol
- molecular weight
- polyoxyalkylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
キッド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、及びUV硬
化樹脂などの原料または改質剤として有用な、アルキレ
ンオキサイドの付加モル数の分布の狭い水素化ポリオキ
シアルキレンビスフェノール類の製造法に関する。
のポリマーの原料または改質剤として、ポリオキシアル
キレンビスフェノール類またはそれらの(メタ)アクリレ
ートが多用され、耐蝕性、耐熱性、可撓性、親水性の優
れたポリマーが日用品材料、工業品材料に使われてい
る。また近年、より耐熱性、耐候性等の良好な高機能樹
脂を得るために水素化ビスフェノール類が使用されて来
ており、水素化ポリオキシアルキレンビスフェノール類
の要求が強まっている。
ビスフェノール類のポリオキシアルキレンエーテルを使
用した例は非常に少ない。実際に水素化ビスフェノール
類にアルキレンオキサイドを反応させた場合、未反応水
素化ビスフェノール類が残存したり、非常に付加モル数
の分布の広い混合物しか得られない。このものを使用し
たポリマーでは目的とする高機能性を得ることができ
ず、種々の問題が生ずる。この為、これらの混合物を蒸
留等により分留する事が試みられているが、それには高
温高減圧が必要となり、着色分解等の問題が起こり、実
用上多くの問題があった。
を解決するために、水素化ビスフェノール類のOH基は
アルコール性OHであり、ビスフェノール類のOH基は
フェノール性OHである事、また、フェノール性OHに
選択的に1モルのアルキルンオキサイドが反応すること
により、アルキレンオキサイドの付加モル数の分布の狭
い化合物が得られることに注目し、ポリオキシアルキレ
ンビスフェノール類の水素化を鋭意検討した結果、本発
明に到達した。
キレンビスフェノール類を製造するにあたり、水素化ビ
スフェノール類にアルキレンオキサイドを反応させるの
ではなく、第一段階としてビスフェノール類にアルキレ
ンオキサイドを反応させ、第二段階として第一段階で得
られた化合物を水素化触媒の存在下に接触水素化するこ
とにより得る事を特徴とする、アルキレンオキサイドの
付加モル数の分布の狭い水素化ポリオキシアルキレンビ
スフェノール類の製造法である。
ては、ビスフェノールA(4,4’−イソプロピリデン
ジフェノール)、ビスフェノールF(2,2’−2,4’
−、および4,4’−ジヒドロキシジフェニルメタンの
異性体混合物)、ビフェノール(4,4’−ジヒドロキシ
ビフェニール)、ビスフェノールZ(4,4’−ジヒドロ
キシビフェニル−1,1−シクロヘキサン)、ビスフェ
ノールC(4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチ
ルジフェニル−2,2−プロパン)、ビスフェノールS
(4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン)等の各
種の化合物が使用可能である。
キサイド、たとえばエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド等の一種又は二種以上
を、アルカリ性触媒下反応させることによりポリオキシ
アルキレンビスフェノール類を得ることができる。アル
キレンオキサイドの付加モル数は最終の用途により選択
されるが、2〜10モルが好ましい。必要に応じて触媒
除去、吸着処理を行った後、これらの化合物を無溶媒ま
たは必要に応じてメタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ブタノール等の低級アルコール、およびシクロ
ヘキサン等の溶媒を使用し、ラネーニッケル型触媒、ニ
ッケル・ケイソー土、ロジウム・カーボン、ルテニウム
・カーボン、パラジウム系触媒等の水素化触媒の存在
下、接触水素化をすることができる。反応条件として
は、40〜200℃、水素圧30〜100kg/cm
2、好ましくは、ポリエーテル部の水素化分解を防ぐた
め40〜150℃で反応させることが望ましい。反応後
触媒を濾別し、次に溶媒を留去させることにより該水素
化ポリオキシアルキレンビスフェノール類を得ることが
できる。
アルキレンビスフェノール類はガスクロマトグラフィ
ー、高速液体クロマトグラフィー等で測定することによ
りポリオキシアルキレン部分の分布が非常に狭いことが
確認された。
に説明するが、本発明を限定するものではない。
(EO)を2.2モル反応させたポリオキシエチレンビス
フェノールAエーテル(EO2〜3モル,平均分子量3
24)100g、イソプロパノール 200gと5%ル
テニウム・カーボン触媒1gを500mlオートクレー
ブに仕込み、100〜150℃、水素圧50〜100k
g/cm2で3時間反応させた。水素はほぼ理論量反応
しており、その後同温で1時間熟成した。冷却後触媒を
除去し、溶媒を回収した後無色透明の液体を得た。水酸
基価を測定したところ325KOHmg/gであり、紫
外吸収スペクトルにより測定した水添率は98%であっ
た。
(PO)を2.2モル反応させたポリオキシプロピレンビ
スフェノールAエーテル(平均分子量355)150g、
イソプロパノール150gと5%ルテニウム・カーボン
触媒2gを500mlオートクレーブに仕込み、80〜
120℃、水素圧50〜100kg/cm2で3時間反
応させた。水素はほぼ理論量反応しており、その後同温
で1時間熟成した。冷却後触媒を除去し、溶媒を回収し
た後無色透明の液体を得た。水酸基価は302KOHm
g/gであり、紫外吸収スペクトルより測定した水添率
は99%であった。またフェノール性OHを比色分析に
より測定したところ検出されなかった。
(PO)を4モル反応させたポリオキシプロピレンビスフ
ェノールAエーテル(平均分子量460)を実施例2と同
様の方法で水素化反応を行い、無色透明の液体を得た。
水酸基価を測定したところ231KOHmg/gであ
り、紫外吸収スペクトルにより測定した水添率は97%
であった。
エチレンオキサイド(EO)を2.2モル付加反応させ
て、無色透明の液体を得た。
プロピレンオキサイド(PO)を2.2モル付加反応させ
て、無色透明の液体を得た。
た反応生成物をガスクロマトグラフィーで測定し、アル
キレンオキサイドの付加モル数の分布を調べた。その結
果を表1に示す。また、実施例2と比較例2のゲルパー
ミエイションクロマトグラフィーの測定チャートを図
1、図2に示す。
ルキレンビスフェノール類を原料としてまたは改質剤と
して使用することにより、より機能性の高い樹脂、ポリ
マーを得ることができる。
パーミエイションクロマトグラフィーの測定チャートで
ある。
Claims (1)
- 【請求項1】水素化ポリオキシアルキレンビスフェノー
ル類を製造するにあたり、第1段階でビスフェノール類
にアルキレンオキサイドを反応させ、第2段階で、第1
段階で得られた反応生成物を水素化触媒の存在下に接触
水素化することを特徴とする、アルキレンオキサイドの
付加モル数の分布の狭い水素化ポリオキシアルキレンビ
スフェノール類の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29189492A JP3200712B2 (ja) | 1992-10-07 | 1992-10-07 | 分子量分布の狭い水素化ポリオキシアルキレンビスフェノール類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29189492A JP3200712B2 (ja) | 1992-10-07 | 1992-10-07 | 分子量分布の狭い水素化ポリオキシアルキレンビスフェノール類の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06116192A JPH06116192A (ja) | 1994-04-26 |
JP3200712B2 true JP3200712B2 (ja) | 2001-08-20 |
Family
ID=17774835
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29189492A Expired - Fee Related JP3200712B2 (ja) | 1992-10-07 | 1992-10-07 | 分子量分布の狭い水素化ポリオキシアルキレンビスフェノール類の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3200712B2 (ja) |
-
1992
- 1992-10-07 JP JP29189492A patent/JP3200712B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06116192A (ja) | 1994-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4642028B2 (ja) | 化学的に誘導された1,3−プロパンジオールの水素化 | |
US5030771A (en) | Method of producing aliphatic and cycloaliphatic diols by catalytic hydrogenation of dicarboxylic acid esters | |
US5015773A (en) | Reductive amination of hydroxy-containing compounds | |
US6930213B1 (en) | Process for the hydrogenation of acetone | |
JPH06263677A (ja) | エーテルアルコール類の製造方法 | |
KR100584707B1 (ko) | 네오펜틸 글리콜의 제조 방법 | |
JP2005048086A (ja) | ポリオキシアルキレントリアミンの製造方法 | |
JPS58189129A (ja) | モノエチレングリコ−ルモノエ−テルの製造方法 | |
JPH0458495B2 (ja) | ||
US20040225163A1 (en) | Hydrogenation of polytrimethylene ether glycol | |
JP3200712B2 (ja) | 分子量分布の狭い水素化ポリオキシアルキレンビスフェノール類の製造法 | |
JPH1017670A (ja) | ヒドロキシル基含有シロキサン化合物の精製方法 | |
DE69636943T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Etherverbindungen | |
JPS59159824A (ja) | ポリエ−テル化合物の製造方法 | |
DE69505270T2 (de) | Polyätherglycole und alkohole aus 3,4-epoxy-1-burne, tetrahydrofuran und ein initiator | |
AU639312B2 (en) | Vinyl ether compounds | |
CN114702658A (zh) | 一种三羟甲基丙烷聚氧丙烯醚的合成方法 | |
JPH09176073A (ja) | プロペニルエーテル化合物の製造方法 | |
AU608134B2 (en) | Process for the preparation of alkanediols | |
US5395992A (en) | Synthesis of diols, for use as intermediates for polymeric materials, by starting from terminal diolefins | |
US4192960A (en) | Process for manufacturing dicyclohexanol propane by hydrogenation of diphenol propane | |
JPH06500799A (ja) | ネオペンチルグリコール(iia)の製造法 | |
JP3387131B2 (ja) | 脂環式ジオールの製造方法 | |
JPH07165643A (ja) | ジオール化合物の製造法 | |
KR100610395B1 (ko) | 변형된 비닐 에테르 중합체의 제조 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080622 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090622 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100622 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110622 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120622 Year of fee payment: 11 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |