JP3200041B2 - エラストマーに架橋する材料、その製造方法、およびこれを含む成形体 - Google Patents

エラストマーに架橋する材料、その製造方法、およびこれを含む成形体

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコン発泡体、
その製造方法およびその材料からなる成形体およびその
製造に関する。
【０００２】
【従来の技術】低い圧縮永久歪を有しなければならない
エラストマーに架橋する材料は、すでに記載されてい
る。
【０００３】ドイツ特許（ＤＥ）第４１００２１７号明
細書［デグッサ(Degussa) 株式会社］から、チオシアナ
トプロピルトリアルコキシシランが、過酸化物により熱
の作用下において加硫できる成形材料の圧縮永久歪の改
善に作用できることが公知である。これには、有機ケイ
素化合物を別々にまたは充填剤と反応させて使用できる
ことが記載されている。同様に、ドイツ特許（ＤＥ）第
３３１９２５１号明細書［デグッサ社］から加硫できる
ハロゲンゴム混合物に対して、チオ尿素誘導体の代わり
にイソチウロニウム化合物を用いることも公知である。
得られた加硫物は、イソチウロニウム化合物を含まない
同様のハロゲンゴム化合物に対して、強度、伸び、磨耗
および圧縮永久歪に関して改善された値が得られる。
【０００４】欧州特許（ＥＰ）第０２７８１５７号明細
書（信越化学工業株式会社）中には、有機硫黄化合物ま
たは有機過酸化物を用いて加硫できるゴムに、チオカル
バミル官能性オルガノシランを圧縮永久歪の改善のため
に添加している。
【０００５】圧縮永久歪の改善のための別の提案は、添
加剤、例えば過酸化バリウム、酸化バリウムまたは酸化
マグネシウムの使用［米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第３２６
１８０１号、米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第３４６８８３８
号および米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第３８６５７７８号の
各明細書］、およびポリカルボジイミド−ポリシロキサ
ン共重合体の使用［欧州特許（ＥＰ）第００１０７０８
号明細書］に基づいているが、これらは強く着色した製
品となる。
【０００６】圧縮永久歪の改善のための上記の方法は、
有機硫黄化合物を用いるかまたは有機過酸化物を用いて
エラストマーに架橋できるゴムに基づいている。
【０００７】これに対して付加反応により、有利にはビ
ニル含有シロキサンのヒドロシリル化反応により架橋で
きるオルガノポリシロキサン材料は、一連の白金化合物
により触媒作用を受ける。圧縮永久歪の改善のために、
付加架橋系に対して、これまで実験式Ｆｅy Ｍｎz Ｏ4
の鉄−マンガン−スピネル［ワッカー・シリコーンズ：
欧州特許（ＥＰ）第５８２２９９号明細書］、チアゾー
ル化合物［信越化学工業株式会社：米国特許（ＵＳ−Ｐ
Ｓ）第５１０４９１９号明細書］、ビニル特異性有機過
酸化物０．２重量％以下［ダウ・コーニング社(Dow Cor
ning Co.) 欧州特許第０３７７１８５号明細書］および
遷移金属カルコゲニド［バイエル社(Bayer AG)：欧州特
許（ＥＰ）第０４５５０７８号明細書］が記載されてい
る。
【０００８】上記の材料は、低い圧縮永久歪を有する付
加架橋材料を提供できないという欠点を有している。
【０００９】欧州特許（ＥＰ）第０６９１３６５号明細
書［エルンスト・ゾンデルホッフ社(Ernst Sonderhoff
GmbH & Co)］では、Ｐｔ含有量を高め、かつ１５〜２０
分間、１２０〜１５０℃において熱処理することによる
発泡体の圧縮永久歪の改善が得られている。
【００１０】この方法は、追加の熱処理ならびに高いＰ
ｔ触媒含有量が必要になるという欠点を有する。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
の技術の欠点を克服し、かつ殊には、熱処理を行わなく
ても低い圧縮永久歪を有し、同時に貯蔵の後でも高い再
現性を有するシリコンゴムエラストマーを提供すること
にある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、分子当
たり少なくとも２個のアルケニル基を有するポリオルガ
ノシロキサン（Ｉ）、少なくとも１個のヒドロキシル基
を有する化合物および金属触媒（Ｖ）を含む成分（Ａ）
および少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するポ
リオルガノシロキサン（ＩＩ）および有機硫黄化合物
（ＶＩ）を含む成分（Ｂ）を基礎とするエラストマーに
架橋する材料である。
【００１３】成分（Ａ）は、ポリオルガノシロキサン
（Ｉ）、および少なくとも一個のヒドロキシル基を有す
る化合物を含み、これは有利にはポリオルガノシロキサ
ン（ＩＩＩ）または一価または多価のアルコール、水、
シラノールまたはその他のヒドロキシル基を有する化合
物（ＩＶ）であってもよいか、または（ＩＩＩ）および
化合物（ＩＶ）から成る任意の混合物であってもよい。
本発明によるシリコン発泡体材料のポリオルガノシロキ
サン（Ｉ）は、分子当たり少なくとも２個のアルケニル
基を有し、２５℃における粘度が有利には０．５〜５０
０Ｐａ・ｓ、有利には１〜１００Ｐａ・ｓ、かつ殊に有
利には２〜５０Ｐａ・ｓの範囲内にあるポリオルガノシ
ロキサンである。ポリオルガノシロキサン（Ｉ）は、す
べての量の記載を全量に対する重量％で表すと、有利に
は１〜９８重量％、より有利には１０〜９５重量％、か
つ殊に有利には２０〜９０重量％が使用される。
【００１４】本発明によるシリコン発泡体材料のポリオ
ルガノシロキサン（ＩＩＩ）は、有利には分子当たり少
なくとも２個のヒドロキシル基を有し、２５℃における
粘度が有利には１〜１０００００ｍＰａ・ｓ、より有利
には１０〜１００００ｍＰａ・ｓかつ殊に有利には５０
〜２５０ｍＰａ・ｓの範囲内にあるポリオルガノシロキ
サンである。ポリオルガノシロキサン（ＩＩＩ）は、有
利には１〜９５重量％、より有利には１〜５０重量％、
かつ殊に有利には２〜２０重量％の量が使用される。
【００１５】成分（Ａ）は、さらに別の添加剤、例えば
以下に記載のものを含むことができる。
【００１６】成分（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン
（ＩＩ）および有機硫黄化合物（ＶＩ）および有利には
さらに追加してポリオルガノシロキサン（Ｉ）およびポ
リオルガノシロキサン（ＩＩＩ）を含み、さらに別の添
加剤、例えば以下に記載のものを含むことができる。
【００１７】本発明によるシリコン発泡体のポリオルガ
ノシロキサン（ＩＩ）は、分子当たり少なくとも２個の
Ｓｉ−Ｈ基を有し、２５℃における粘度が有利には１０
〜１００００ｍＰａ・ｓかつ殊に有利には１０〜５０ｍ
Ｐａ・ｓの範囲内にあるポリオルガノシロキサンであ
る。
【００１８】ポリオルガノシロキサン（ＩＩ）は、１〜
５０重量％の量、有利には２〜３０重量％の量、かつ殊
に有利には２〜１５重量％の量が使用される。
【００１９】ポリオルガノシロキサン（Ｉ）は、式 Ｒa Ｒ1 b ＳｉＯ(4-a-b)/2 ［式中、ａは、０、１または２、ｂは、０、１、２また
は３であり、ただし、少なくとも２個の基Ｒがいずれの
分子中にも存在し、かつ和（ａ＋ｂ）＜４である］の単
位から構成される。
【００２０】Ｒは、有利にはアルケニル基を表す。アル
ケニル基として、ＳｉＨ−官能性架橋剤を用いるヒドロ
シリル化反応に使用できるあらゆる入手できるアルケニ
ル基が選択できる。有利には、炭素原子２〜６個を有す
るアルケニル基、例えばビニル、アリル、メタリル、１
−プロペニル、５−ヘキセニル、エテニル、ブタジエニ
ル、ヘキサジエニル、シクロペンテニル、シクロペンタ
ジエニル、シクロヘキセニル、有利にはビニルおよびア
リルが使用される。
【００２１】Ｒ1 は、有利には置換されているかまたは
置換されていない、脂肪族飽和または芳香族で、炭素原
子１〜１０個、有利には炭素原子１〜６個を有する一価
炭化水素基を表す。その例は、アルキル基、例えば有利
にはメチル、エチル、プロピル、ブチルおよびヘキシ
ル、シクロアルキル基、例えばシクロペンチル、シクロ
ヘキシルおよびシクロヘプチル；アリール基およびアル
キルアリール基、例えばフェニル、トリル、キシリル、
メシチル、ベンジル、β−フェニルエチルおよびナフチ
ル、またはハロゲンで置換されている基、例えば３，
３，３−トリフルオロプロピル、ｏ−クロロフェニル、
ｐ−クロロフェニルおよびｍ−クロロフェニル、ブロモ
トリルおよびβ−シアノエチルである。
【００２２】アルケニル基は、ポリマー鎖のあらゆる位
置、殊には末端ケイ素原子に結合していてもよい。
【００２３】ポリオルガノシロキサン（Ｉ）は、例えば
アルケニル基含有量、アルケニル基の種類または構造が
異なる種々のアルケニル基を有するポリオルガノシロキ
サンの混合物であってもよい。
【００２４】アルケニル基を有するポリオルガノシロキ
サンの構造は、直鎖または分枝状であってもよい。分枝
状ポリオルガノシロキサンは、一官能性単位、例えばＲ
Ｒ1 2 ＳｉＯ1/2 およびＲ1 3 ＳｉＯ1/2 、および二官
能性単位、例えばＲ1 2 ＳｉＯ2/2 およびＲＲ1 ＳｉＯ
2/2 の他に、さらに三官能性単位、例えばＲ1 ＳｉＯ
3/2 およびＲＳｉＯ3/2 、および／または式ＳｉＯ4/2
の四官能性単位［式中、ＲおよびＲ1 は、上記の記載の
ものを表す］を含む。これらの分枝状ポリオルガノシロ
キサンを生じる三官能性および／または四官能性単位の
含有量は、２０モル％を実質的に越えてはならない。ア
ルケニル基を有するポリオルガノシロキサンは、また一
般式−ＯＳｉ（Ｒ2 Ｒ3 ）Ｒ4 Ｓｉ（Ｒ2 Ｒ3 ）Ｏ−
［式中、Ｒ2もＲ3 も上記にＲおよびＲ1 のために記載
したものを表し、かつＲ4 は、二価の有機基、例えばエ
チレン、プロピレン、フェニレン、ジフェニレンまたは
ポリオキシメチレンを表す］の単位を含んでいてもよ
い。このような単位は、ポリオルガノシロキサン（Ｉ）
中に５０モル％以下の比率で含まれていてもよい。
【００２５】殊に有利には、その分子が式 （ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ1/2 ）2 （ＶｉＭｅＳｉＯ）a （Ｍ
ｅ2 ＳｉＯ）b ［式中、ａは、０または負でない数、かつｂは負でない
数であり、かつ下記の関係式を満足する：５０＜（ａ＋
ｂ）＜２２００、有利には２００＜（ａ＋ｂ）＜１００
０］に相当するビニル基を有するポリジメチルシロキサ
ンの使用である。
【００２６】架橋剤として、ポリオルガノシロキサン
（ＩＩ）が本発明によるシリコンゴム材料の付加架橋の
際に使用され、これは有利には次式 Ｈc Ｒ1 d ＳｉＯ(4-c-d)/2 ［式中、ｃは、０、１または２、ｄは、０、１、２また
は３であり、ただし和（ｃ＋ｄ）＜４であり、かつ分子
当たり少なくとも２個のケイ素結合水素原子が存在し、
かつＲ1 は、このために以上に記載したものを表す］の
単位から構成されているＳｉＨ−官能性ポリオルガノシ
ロキサンである。
【００２７】有利には、分子当たり３個またはそれ以上
のＳｉＨ結合を有するポリオルガノシロキサンの使用で
ある。分子当たり２個のＳｉＨ結合のみを有するポリオ
ルガノシロキサン（ＩＩ）を使用する場合には、アルケ
ニル基を有するポリオルガノシロキサン（Ｉ）は、有利
には分子当たり少なくとも３個のアルケニル基を有す
る。
【００２８】ポリオルガノシロキサン（ＩＩ）は、架橋
剤として使用される。ケイ素原子に直接結合している水
素原子だけに作用する架橋剤の水素原子含有量は、水素
０．００２〜１．７重量％、有利には水素０．１〜１．
７重量％の範囲内である。
【００２９】ポリオルガノシロキサン（ＩＩ）は、有利
には分子当たり少なくとも３個、かつ有利には多くとも
６００個のケイ素原子を有する。殊に有利には、分子当
たりケイ素原子４〜２００個を有するＳｉＨ−架橋剤の
使用である。
【００３０】ポリオルガノシロキサン（ＩＩ）の構造
は、線状、分枝状、環状または網目構造であってもよ
い。線状および環状ポリオルガノシロキサン（ＩＩ）
は、式ＨＲ 1 2 ＳｉＯ1/2 、Ｒ1 3 ＳｉＯ1/2 、ＨＲ1
ＳｉＯ2/2 およびＲ1 2 ＳｉＯ2/2［式中、Ｒ1 は、以
上にそのために記載したものを表す］の単位から構成さ
れるものである。分枝状および網目構造のポリオルガノ
シロキサン（ＩＩ）は、追加して三官能性単位、例えば
ＨＳｉＯ3/2 およびＲ1 ＳｉＯ3/2 および／または式Ｓ
ｉＯ4/2 の四官能性単位を含む。三官能性単位および／
または四官能性単位の含有量が増加すると、この架橋剤
は、網目構造性、樹脂性の構造を有するようになる。ポ
リオルガノシロキサン（ＩＩ）中に含まれる有機基Ｒ1
は、通常、これらがポリオルガノシロキサン（Ｉ）中に
存在する有機基と相容性であり、従って成分（Ｉ）、
（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は混合可能であるように選択
される。
【００３１】架橋剤として、ここに記載したポリオルガ
ノシロキサン（ＩＩ）の組合せ物および混合物も使用で
きる。
【００３２】殊に有利なポリオルガノシロキサン（Ｉ
Ｉ）は、式 （ＨＲ1 2 ＳｉＯ1/2 ）e （Ｒ1 3 ＳｉＯ1/2 ）f （Ｈ
Ｒ1 ＳｉＯ2/2 ）g （Ｒ1 2 ＳｉＯ2/2 ）h ［式中、負でない整数ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、下記の関
係式を満足する：（ｅ＋ｆ）＝２、（ｅ＋ｇ）＞２、５
＜（ｇ＋ｈ）＜２００、かつＲ1 はこのためにすでに記
載したものを表し、かつｅ、ｆ、ｇおよびｈの指数を有
する単位は、任意の順序で現れてもよい］を有する。
【００３３】ポリオルガノシロキサン（ＩＩ）は、有利
には、ＳｉＨ−基のアルケニル基に対するモル比が、有
利には０．５〜５、有利には１．０〜３．０となるよう
な量を硬化性シリコンゴム中に含む。
【００３４】ポリオルガノシロキサン（ＩＩ）は、式 （ＨＯ）i Ｒ14 j ＳｉＯ(4-i-j)/2 ［式中、ｉは、０、１または２、ｊは、０、１、２また
は３であり、ただし少なくとも２個の基Ｒがあらゆる分
子中に存在し、かつ和（ｉ＋ｊ）＜４である］の単位か
ら構成される。ポリオルガノシロキサン（ＩＩＩ）のヒ
ドロキシル基は、架橋剤中の過剰のＳｉ−Ｈ−基と反応
して、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成し、および発泡に必要
な水素を分離する。
【００３５】Ｒ14は、有利には置換されているかまたは
置換されていない脂肪族飽和または芳香族で、炭素原子
１〜１０個、有利には炭素原子１〜６個を有する一価炭
化水素基を表す。その例は、アルキル基、例えば有利に
はメチル、エチル、プロピル、ブチルおよびヘキシル、
シクロアルキル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキ
シルおよびシクロヘプチル；アリール基およびアルキル
アリール基、例えばフェニル、トリル、キシリル、メシ
チル、ベンジル、β−フェニルエチルおよびナフチル、
またはハロゲンで置換されている基、例えば３，３，３
−トリフルオロプロピル、ｏ−クロロフェニル、ｐ−ク
ロロフェニルおよびｍ−クロロフェニル、ブロモトリル
およびβ−シアノエチルである。
【００３６】ＨＯは、ヒドロキシル基を表す。
【００３７】ヒドロキシル基は、ポリマー鎖中の任意の
位置において、殊には末端ケイ素原子と結合していても
よい。
【００３８】ポリオルガノシロキサン（ＩＩＩ）は、ま
た例えばヒドロキシル基含有量および／または構造が異
なる種々のヒドロキシル基を有するポリオルガノシロキ
サンの混合物であってもよい。
【００３９】ヒドロキシル基を有するポリオルガノシロ
キサンの構造は、直鎖または分枝状であってもよい。分
枝状ポリオルガノシロキサンは、一官能性単位、例えば
ＨＯＲ14 2 ＳｉＯ1/2 およびＲ14 3 ＳｉＯ1/2 、および
二官能性単位、例えばＲ14 2ＳｉＯ2/2 およびＨＯＲ14
ＳｉＯ2/2 の他に、さらに三官能性単位、例えばＲ14Ｓ
ｉＯ3/2 およびＨＯＳｉＯ3/2 、および／または式Ｓｉ
Ｏ4/2 の四官能性単位［式中、Ｒ14は、すでにこのため
に記載のものを表す］を含む。これらの分枝状ポリオル
ガノシロキサンを生じる三官能性および／または四官能
性単位の含有量は、２０モル％を実質的に越えてはなら
ない。ヒドロキシル基を有するポリオルガノシロキサン
は、一般式−ＯＳｉ（Ｒ15Ｒ16）Ｒ17Ｓｉ（Ｒ15Ｒ16）
Ｏ−［式中、Ｒ15もＲ16も上記にＲ14のために記載した
ものを表し、かつＲ17は、二価の有機基、例えばエチレ
ン、プロピレン、フェニレン、ジフェニレンまたはポリ
オキシメチレンを表す］の単位を含んでいてもよい。こ
のような単位は、ポリオルガノシロキサン（ＩＩＩ）中
に５０モル％の比率以下で含まれていてもよい。
【００４０】殊に有利には、その分子が式 （ＨＯＭｅ2 ＳｉＯ1/2 ）2 （ＨＯＭｅＳｉＯ）i （Ｍ
ｅ2 ＳｉＯ）j ［式中、Ｍｅはメチルを表し、ｉは、０または負でない
数、かつｊは上記のものを表し、かつ下記の関係式を満
足する：２０＜（ｉ＋ｊ）＜２２００、有利には４０＜
（ｉ＋ｊ）＜７５０。その際、ｉおよびｊを指数とする
単位は、任意の順序で現れてもよい］に相当するヒドロ
キシル基を有するポリジメチルシロキサンの使用であ
る。
【００４１】少なくとも一個のヒドロキシル基を有する
化合物は、化合物（ＩＩ）のＨ−Ｓｉ官能基との反応に
より水素を分離して架橋には関与しないで発泡性に影響
する化合物（ＩＶ）であってもよい。この他にもアルコ
ールＲ18ＯＨ、水、シラノールおよび他のＯＨ基を有す
る化合物が挙げられる。
【００４２】化合物（ＩＶ）は、材料の全量に対して、
有利には０．００５重量％〜０．１重量％の間、有利に
は０．００５重量％〜０．０５重量％の間、かつ殊に有
利には０．００５重量％〜０．００３重量％の間の量で
含まれる。
【００４３】少なくとも一個のヒドロキシル基を有する
化合物は、有利には式 Ｒ18（ＯＨ）m の単位から成る一価または多価のアルコール（ＩＶ）で
ある。
【００４４】ｍ＝１の場合（モノアルコール）、Ｒ
18は、置換されているかまたは置換されていない脂肪族
飽和または芳香族で、炭素原子１〜１０個、有利には炭
素原子１〜６個を有する一価炭化水素基、または水素
（水による）を表す。この例は、アルキル基、例えば有
利にはメチル、エチル、プロピル、ブチルおよびヘキシ
ル、シクロアルキル基、例えばシクロペンチル、シクロ
ヘキシルおよびシクロヘプチル；アリール基およびアル
キルアリール基、例えばフェニル、トリル、キシリル、
メシチル、ベンジル、β−フェニルエチルおよびナフチ
ル、またはハロゲンで置換されている基、例えば３，
３，３−トリフルオロプロピル、ｏ−クロロフェニル、
ｐ−クロロフェニルおよびｍ−クロロフェニル、ブロモ
トリルおよびβ−シアノエチルである。
【００４５】ｍ＞１の場合には構造 ［ＣＨ2 ］x ［ＣＨＯＨ］o ［ＣＨ2 ＯＨ］2 の多価アルコールである。
【００４６】この例は、有利にはグリコール（ｘ＝０、
ｏ＝０）およびグリセリン（ｘ＝０、ｏ＝１）である。
【００４７】少なくとも一個のヒドロキシル基を有する
化合物は、また有利にはポリオルガノシロキサン（ＩＩ
Ｉ）と分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基を有
し、かつ一価または多価アルコール、水、シラノールま
たはその他のヒドロキシル基を有する化合物（ＩＶ）と
から成る任意の混合物であってもよい。化合物（ＩＩ
Ｉ）および化合物（ＩＶ）は、これに対して与えられた
量の範囲内で任意の比率で混合できる。
【００４８】有利には成分（Ａ）中に含まれる金属触媒
（Ｖ）は、ポリオルガノシロキサン（Ｉ）のアルケニル
基とポリオルガノシロキサン（ＩＩ）のケイ素結合水素
原子との間の付加反応（ヒドロシリル化）に役立つ。文
献中に、多数の好適なヒドロシリル化触媒（Ｖ）が記載
されていた。原則的には、あらゆる通常の付加架橋シリ
コンゴム材料に使用されるヒドロシリル化触媒が使用で
きる。
【００４９】その外にも、触媒は、ポリオルガノシロキ
サン（ＩＩＩ）ならびにヒドロキシル基を有する化合物
（ＩＶ）のヒドロキシル基とポリオルガノシロキサン
（ＩＩ）のケイ素結合水素原子の反応のために役立つ。
【００５０】ヒドロシリル化触媒（Ｖ）として、金属、
例えば場合によれば微細な担体上に固定されていてもよ
い白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウムおよびイリ
ジウム、有利には白金が使用できる。
【００５１】有利には白金および白金化合物が使用され
る。殊に有利には、ポリオルガノシロキサン中に可溶性
の白金化合物である。可溶性白金化合物として、例えば
式（ＰｔＣｌ2 ・オレフィン）2 およびＨ（ＰｔＣｌ3
・オレフィン）の白金−オレフィン−錯体が使用され、
その際、有利には炭素原子２〜８個を有するアルケン、
例えばエチレン、プロピレン、ブテンおよびオクテンの
異性体、または炭素原子５〜７個を有するシクロアルケ
ン、例えばシクロペンテン、シクロヘキセンおよびシク
ロヘプテンが使用される。その他の可溶性白金触媒は、
式（ＰｔＣｌ2・Ｃ3 Ｈ6 ）2 の白金−シクロプロパン
−錯体であり、これはヘキサクロロ白金酸とアルコー
ル、エーテルおよびアルデヒドとの反応生成物もしくは
これらの混合物またはエタノール性溶液中の炭酸水素ナ
トリウムの存在下におけるヘキサクロロ白金酸とメチル
ビニルシクロテトラシロキサンとの反応生成物である。
担体、例えば二酸化ケイ素、酸化アルミニウムまたは活
性化木炭ならびに動物炭上に担持された微細な白金、ハ
ロゲン化白金、例えばＰｔＣｌ4 、ヘキサクロロ白金酸
およびＮａ2 ＰｔＣｌ4 ・ｎＨ2 Ｏ、白金−オレフィン
−錯体、例えばエチレン、プロピレンまたはブタジエン
とのもの、白金−アルコール−錯体、白金−スチレン−
錯体、例えば米国特許（ＵＳ）第４３９４３１７号明細
書に記載のもの、白金−アルコラート−錯体、白金−ア
セチルアセトナート、クロロ白金酸とモノケトン、例え
ばシクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、
メチル−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、ア
セトフェノンおよびメシチルオキシドとの反応生成物、
さらには白金−ビニルシロキサン錯体（この白金−ビニ
ルシロキサン錯体は、例えば米国特許（ＵＳ）第３７１
５３３４号、第３７７５４５２号および第３８１４７３
０号の各明細書に記載されており、例えば検出できる量
の無機ハロゲンを含まないかまたは含み、室温〜２５０
℃の温度において組成物の硬化をもたらすために十分な
量の白金−ジビニル−テトラメチルジシロキサン錯体で
あり、その際、有機水素シロキサンおよびヒドロシリル
化触媒は、硬化性組成物の数部分の中で種々の部分に配
合される）が有利である。殊に有利には、白金とビニル
シロキサン、例えばｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシ
ロキサンとの錯体である。
【００５２】ヒドロシリル化触媒（Ｖ）は、またマイク
ロカプセル内の形でも使用でき、その際、触媒に含ま
れ、かつポリオルガノシロキサン中に不溶性の微細固体
は、例えば熱硬化性合成樹脂（ポリエステル樹脂、シリ
コーン樹脂）である。ヒドロシリル化触媒は、また包接
化合物の形、例えばシクロデキストリン中でも使用でき
る。
【００５３】使用されるヒドロシリル化触媒の量は、希
望する架橋速度ならびに経済的観点から決定される。通
例の白金−触媒を使用する場合には、白金金属の硬化性
シリコン発泡体中での含有量は、白金金属０．１〜５０
０重量ｐｐｍ（ｐｐｍ＝百万部中の部数）、有利には１
０〜１００重量ｐｐｍである。あるいは、触媒は、場合
によれば有利には０．０１〜５重量％の量の抑制剤と一
緒に使用される。
【００５４】本発明による硫黄化合物（ＶＩ）は、例え
ば、チオール（メルカプタン、例えばアルキルチオー
ル、アリールチオール、メルカプト複素環状体、例えば
メルカプトイミダゾール、メルカプトベンズイミダゾー
ル）、ケトン−Ｓ，Ｘ−アセタール［式中、Ｘは、有利
にはＮまたはＳである］、チオアセタール、スルファン
（チオエーテル）、ジスルファン（ジチオエーテル）、
ポリスルファン、チオアミド、チオ尿素、チウラム（チ
ウラムモノスルフィド、チウラムジスルフィドまたはチ
ウラムポリスルフィド、ビスチオカルバモイルモノスル
ファン、ビスチオカルバモイルジスルファンまたはビス
チオカルバモイルポリスルファン）、チウロニウム塩、
チオカルバマート、ジチオカルバマートおよびこれらの
Ｚｎ塩、Ｆｅ塩、Ｎｉ塩、Ｃｏ塩またはＣｕ塩、チオシ
アナート、イソチオシアナート、チオカルボニル化合物
（例えばチオアルデヒド、チオケトン、チオラクトン、
チオカルボン酸）、チア−複素環状体（例えばチオフェ
ン、１，２−ジチオール、１，３−ジチオールならびに
１，２−ジチオール−チオンまたは１，３−ジチオール
−チオン、チアゾール、メルカプトチアゾール、メルカ
プトチアジアゾール、ベンゾ−ジチオールならびにベン
ゾ−ジチオール−チオン、ベンズチアゾール、メルカプ
トベンズチアゾール、フェノチアジン、チアントレ
ン）、硫黄含有官能基を有するシラン、例えば一般式
（５） （５）（Ｒ4 Ｏ）3-n Ｒ5 n Ｓｉ−Ｒ6 −ＳＨ のメルカプトアルキル−アルキル−アルコキシシラン、
一般式（６） （６）［（Ｒ7 Ｏ）3 Ｓｉ−Ｒ8 −］2 Ｓn のビス−（トリアルコキシシリル−アルキル）モノスル
ファン、ビス−（トリアルコキシシリル−アルキル）ジ
スルファン、ビス−（トリアルコキシシリル−アルキ
ル）ポリスルファン、一般式（７） （７）（Ｒ9 Ｏ）3 Ｓｉ−Ｒ10−ＳＣＮ のチオシアナトアルキルトリアルコキシシランの存在、
その上にこれらのシランに硫黄含有官能基を配置、反応
または混合した充填剤、有利にはケイソウド、例えば高
分散性酸化ケイ素の存在、および／またはチオ官能性シ
ロキサン、例えばポリジメチルシロキサン−コ−メルカ
プトアルキルシロキサン、有利にはポリジメチルシロキ
サン−コ−メルカプトエチルシロキサンおよびポリジメ
チルシロキサン−コ−メルカプトプロピルシロキサンの
多数の部分から成る組成物中の少なくとも一部分の中、
有利にはＨ−シロキサンを含む部分中における存在の群
から選択されている有機硫黄化合物である。
【００５５】Ｒ4 は、有利には置換されているかまたは
置換されていない脂肪族、飽和で、炭素原子１〜１０
個、有利には炭素原子１〜６個を有する一価炭化水素基
を表す。この例は、アルキル基、例えば有利にはメチ
ル、エチル、プロピル、ブチルおよびヘキシル、シクロ
アルキル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシルお
よびシクロヘプチルである。
【００５６】Ｒ5 は、有利には有利には置換されている
かまたは置換されていない脂肪族、飽和で、炭素原子１
〜１０個、有利には炭素原子１〜６個を有する一価炭化
水素基を表す。この例は、アルキル基、例えば有利には
メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびヘキシル、シ
クロアルキル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ルおよびシクロヘプチル；アリール基およびアルキルア
リール基、例えばフェニル、トリル、キシリル、メシチ
ル、ベンジルである。
【００５７】Ｒ6 は、有利には置換されているかまたは
置換されていない脂肪族、飽和で、炭素原子１〜１０
個、有利には炭素原子１〜６個を有する二価炭化水素基
を表す、この例は、アルキレン基、例えば有利にはメチ
レン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、
フェニレン、殊に有利にはプロピレンである。
【００５８】Ｒ7 およびＲ9 は、Ｒ4 のものを表す。
【００５９】Ｒ8 、Ｒ10は、Ｒ6 のものを表す。
【００６０】ｎは、ｎ＝１〜１０を表し、有利にはｎ＝
２または４である。
【００６１】これらの有機硫黄化合物の混合物も使用で
きる。
【００６２】有機硫黄化合物またはこれらの混合物は、
組成物の全量に対して、０．０００１％〜２％、有利に
は０．００１〜０．２％、殊に有利には０．００５〜
０．１５％の量で使用される。
【００６３】成分ＡまたはＢ中には、下記の添加剤を含
んでいてもよい。
【００６４】成分（Ｉ）、（ＩＩ）、少なくとも一個の
ヒドロキシル基を有する化合物、（Ｖ）および（ＶＩ）
は、本発明によるシリコンゴム材料の必要な成分である
が、選択して別の添加剤を６０重量％以下、有利には１
〜２０重量％の割合でシリコンゴム材料中に含んでいて
もよい。これらの添加剤は、例えば充填剤、定着剤、抑
制剤、金属粉、繊維、顔料、染料、軟化剤などであって
もよい。
【００６５】充填剤の例は、充填性の無機系、有利には
ケイ酸系充填剤、例えば比表面積５０〜５００ｍ2 ／
ｇ、有利には１１０〜３００ｍ2 ／ｇを有する高分散二
酸化ケイ素（ケイ酸）の強化性充填剤であり、これはま
た表面変性剤であってもよい。これらは、例えばケイ酸
塩溶液から無機酸を用いる析出により、および水熱消化
反応により、加水分解および／または揮発性ハロゲン化
ケイ素の酸化高温反応により、またはアーク法により製
造できる。これらのケイ酸は、場合によれば金属アルミ
ニウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、
ジルコンおよび／またはチタンの混合酸化物または酸化
物混合物として存在してもよい。さらに、非強化性充填
剤、すなわちＢＥＴによる比表面積５０ｍ2 ／ｇ以下を
有する充填剤、例えば石英粉、ケイソウド、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸ジルコン、ゼオライト、金属酸化物、例
えば酸化鉄、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、金属炭酸塩、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸亜鉛、金属硫酸塩、雲母、シロキサン樹脂、
粘土、リトポン、グラファイトおよび石墨が使用でき
る。上記の充填剤は、疎水性化されていてもよい。合成
ケイ酸塩、天然ケイ酸塩、ガラス繊維およびガラス繊維
製品、例えばマット、ストランド、織物、詰物および類
似の製品ならびにミクロガラス球も使用できる、有利に
は、組成物の重量に対して充填剤１０〜６０％が使用さ
れる。
【００６６】加硫物の灰色着色または黒色着色のためだ
けでなく、特別に価値の高い加硫特性を得るために、追
加してカーボンブラックを本発明によるゴム材料中に加
えることができ、その際、公知のゴムカーボンブラック
が有利である。カーボンブラックは、ゴム１００重量部
に対して０〜３５重量部の量で、多数の部分から成る組
成物内の少なくとも１部分中に加えられる。下限の数０
は、本発明の範囲内では、混合する成分がゴム混合物中
に存在していてもよいが、必須ではないことを意味す
る。カーボンブラックを混合物に加える場合には、下限
は実際的には０．１重量部とする。
【００６７】軟化剤の例は、室温において液状であり、
トリオルガノシロキシ基により末端ブロックされている
ジオルガノポリシロキサン、例えば、２５℃において粘
度１０〜１００００ｍＰａ・ｓを有するトリメチルシロ
キシ基により末端ブロックされているジメチルポリシロ
キサンである。
【００６８】殊には、実質的に式Ｒ11 3 ＳｉＯ1/2 、Ｒ
11ＳｉＯ3/2 および／またはＳｉＯ 4/2 場合によればさ
らにはＲ12 2 ＳｉＯ2/2 の単位から成り、シリコンゴム
の全量に対して５０重量％以下、有利には２０重量％以
下の割合で含まれる樹脂状ポリオルガノシロキサンであ
ってもよい。この樹脂状ポリオルガノシロキサンの一官
能性単位と三官能性または四官能性単位とのモル比は、
有利には０．５：１〜１．５：１の範囲内にある。また
官能性基、殊には、Ｒ12Ｒ11 2 ＳｉＯ1/2 単位および／
またはＲ12Ｒ11ＳｉＯ2/2 単位の形のアルケニル基を含
んでいてもよい。
【００６９】Ｒ12は、置換されているかまたは置換され
ていない、脂肪族飽和で、炭素原子１〜１０個、有利に
は炭素原子１〜６個を有する一価の飽和炭化水素基を表
す。その例は、アルキル基、例えば有利にはメチル、エ
チル、プロピル、ブチルおよびヘキシル、シクロアルキ
ル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシルおよびシ
クロヘプチル；アリール基およびアルキルアリール基、
例えばフェニル、トリル、キシリル、メシチル、ベンジ
ル、β−フェニルエチルおよびナフチル、またはハロゲ
ンで置換されている基、例えば３，３，３−トリフルオ
ロプロピル、ｏ−クロロフェニル、ｐ−クロロフェニル
およびｍ−クロロフェニル、ブロモトリルおよびβ−シ
アノエチルである。
【００７０】Ｒ13は、有利にはアルケニル基を表す。ア
ルケニル基として、ＳｉＨ−官能性架橋剤を用いるヒド
ロシリル化反応に適用可能なあらゆるアルケニル基が選
択できる。有利には、炭素原子２〜６個を有するアルケ
ニル基、例えばビニル、アリル、メタリル、１−プロペ
ニル、５−ヘキセニル、エテニル、ブタジエニル、ヘキ
サジエニル、シクロペンテニル、シクロペンタジエニ
ル、シクロヘキセニル、有利にはビニルおよびアリルが
使用される。
【００７１】殊には、硬化性シリコンゴム材料の加工性
および架橋速度の目的に合わせた調整に用いる添加剤を
含んでいてもよい。これらの自体公知の抑制剤および安
定剤は、例えばアセチレン系アルコール、例えばエチニ
ルシクロヘキサノールおよび２−メチル−３−ブチン−
２−オール、ポリメチルビニルシクロシロキサン、例え
ばメチルビニルシクロテトラシロキサン、ビニルジメチ
ルシロキシ末端基を有する低分子量シロキサン油、トリ
アルキルシアヌラート、マレイン酸アルキル、例えばマ
レイン酸ジアリルおよびマレイン酸ジメチル、フマル酸
アルキル、例えばフマル酸ジエチルおよびフマル酸ジア
リル、有機ヒドロペルオキシド、例えばクメンヒドロペ
ルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびピナ
ンヒドロペルオキシド、有機過酸化物、ベンゾトリアゾ
ール、有機スルホキシド、有機アミンおよびアミド、ホ
スファン、ホスファイト、ニトリル、ジアジリジンおよ
びオキシムである。有利にはシロキサン、殊に有利に
は、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチル
−ジシロキサンおよびテトラメチル−テトラビニルシク
ロテトラシロキサンが使用できる。
【００７２】本発明によるシリコン発泡体の製造は、有
利には、第一工程において充填剤をアルケニル基を有す
るポリオルガノシロキサン（Ｉ）と一緒に均質な混合物
となるまで混合して行う。充填剤のポリオルガノシロキ
サン中への混入は、好適な混合機、例えば遊星形混合機
を用いて行われる。
【００７３】成分（Ａ）および（Ｂ）は、重量比１０：
１〜１：０．５、有利には１：１で使用される。
【００７４】本発明のもう一つの対象は、成分（Ａ）を
（Ｂ）と混合する方法である。
【００７５】成分（Ａ）および（Ｂ）は、上記のように
同等の重要性を有する。これらの成分は、室温（２５
℃）、常圧において緊密に混合される。混合物は、引き
続いて１２〜７２時間、有利には１６〜３６時間、温度
１５〜５０℃、有利には２０〜３０℃において加硫され
る。
【００７６】本発明のもう一つの対象は、本発明による
材料または上記の本発明による方法により製造された材
料を含む成形体である。
【００７７】本発明による発泡体は、良好ないし著しく
良好な機械的性質を有するゴム弾性成形体を本発明によ
る方法により経済的に製造できる点が特徴である。この
ような成形体は、有利には混合装置および配合装置を用
いて配合して製造できる。このような成形体は、変形の
際に、残留変形すなわち圧縮永久歪を有する。この変形
は、殊には製造直後の状態、すなわち後加熱しないと、
殊に大きい。ある種の用途、例えば、しばしば技術的ま
たはコスト的な理由から部品の後加熱、すなわち熱処理
を行わない自動車製作分野および機械製作分野における
シーリングにおいて、殊には熱処理を行わない部品に、
できるだけ低い圧縮永久歪を実現することが重要であ
る。この目的は、本発明により達成される。しかし、熱
処理も本発明により可能である。
【００７８】エラストマーに架橋した加硫材料は、圧縮
永久歪、有利には７０以下、有利には５０以下、かつ殊
に有利には３０以下を有し、ここで、０の値は、完全に
圧縮永久歪がないことを表す。圧縮永久歪はＤＩＮ５３
５１７に従って測定する。
【００７９】付加架橋性シリコンゴムの特徴は、過酸化
物架橋とは異なって架橋分解物が遊離されないことにあ
る。この有利な性質および架橋原理は、殊には多数の小
型部品のコスト的に有利な製造において、多数の加工的
な利点が得られる。自動車製作のために重要なことは、
成形部品の後処理、例えば後加熱（熱処理）を行わない
加工である。多数のシーリング技術の応用、例えばＯ−
リング、弁カバーパッキング、シーリングリップ、あら
ゆる種類のシーリング、空気フィルターシーリングなど
に対して、低い圧縮永久歪が有利である。上記の理由か
ら、本発明の対象は殊に重要であり、それは、添加した
硫黄含有添加剤によりその他の機械的性質および／また
は架橋特性に実質的に影響しないで、圧縮永久歪を著し
く改善できるからである。さらに低い密度は、多くの適
用において重要である。
【００８０】従来の技術で記載されている化合物は、す
べて、有機硫黄化合物を含むシリコン発泡体ではない。
文献中には、極少量の有機硫黄化合物でも付加架橋系で
は警戒されており、それはこれが付加架橋系の触媒に毒
となるからである。すなわち、「ウルマン工業化学百科
事典」(Ullmann Enzyklopaedie der technischen Chemi
e)第４版、第２１巻、５２５頁、フェルラーク・ヘミー
(Verlag Chemie) 、１９８２にも、付加系の加硫特性
は、硫黄化合物により敏感に妨害され、従ってこのよう
な化合物による不純物は、注意して避けなければならな
いと記載されている。さらに、以下の場所にも、付加系
における触媒毒性が指摘されている［ヘヒテル(W. Hech
tl, Chemie und Technologie des kalthaertenden Sili
conkautschuks, in Silicone, Chemie und Technologi
e, 49頁以降、Vulkan Verlag, 1989); Ullmanns Encycl
opedia of Ind. Chem.,第5 版、第A5巻、323 頁、Verla
g Chemie, 1993, Weinheim; Ullmanns Encyclopedia of
Ind. Chem., 第5 版、第A24巻、72頁、Verlag Chemie,
1993, Weinheim; Ullmanns Enzyclopaedie der techni
schen Chemie, 第4 版、第21巻、522, 525頁、Verlag C
hemie, 1982, Weinheim ］。
【００８１】
【実施例】実施例１：有機硫黄化合物を用いて変性され
た充填剤の製造 ＢＥＴによる比表面積３００ｍ2 ／ｇを有し、ワッカー
・ヘミー(Wacker Chemie) から商標「ワッカーＨＤＫ
Ｔ３０］として入手できる熱分解二酸化ケイ素１００ｇ
に、室温、常圧において撹拌しながら微細に分散させた
水１０ｇおよび引き続き、微細に分散させたワッカー・
ヘミーから商標「ワッカー・シランＧＦ７０］として入
手できる３−メルカプトプロピル−トリメトキシシラン
１２．２４ｇとを混合させる。引き続き、１時間、８０
℃で熱処理した。反応副生成物を減圧下で精製した後
に、白色粉末１０６．１ｇが得られた。
【００８２】実施例２：圧縮永久歪の改善のためのバッ
チの製造 混練機内に、粘度２０Ｐａｓを有するビニル末端停止ポ
リジメチルシロキサン４３．３重量部と、ヘキサメチル
ジシラザンを用いて表面変性し、ＢＥＴによる比表面積
３００ｍ2 ／ｇを有する熱分解して製造した二酸化ケイ
素２０重量部とを混合し、均質な材料に加工する。この
混合物に、実施例１による変性充填剤１０重量部を加
え、さらに０．５時間、１２０℃においてホモジナイズ
する。最後に、粘度２０Ｐａｓを有するビニル末端停止
ポリジメチルシロキサン２６．７重量部を混合させる。
【００８３】実施例３：圧縮永久歪の改善のためのバッ
チの製造 粘度２０Ｐａｓを有するビニル末端停止ポリジメチルシ
ロキサン９０重量部に、オクタデカン−１−チオール１
０重量部をその融点以上で撹拌して混入させ、均質な材
料に加工する。
【００８４】実施例４：シリコン発泡体の基本混合物の
製造 Ａ−成分の製造：遊星形混合機内に粘度２０Ｐａｓを有
するビニル末端停止ポリジメチルシロキサン４９．５重
量％および粘度１Ｐａｓを有するビニル末端停止ポリジ
メチルシロキサン２５重量％を、ＢＥＴによる比表面積
１４０ｍ2 ／ｇを有する表面変性した熱分解製造二酸化
ケイ素１４重量％と均質に混合させる。これに、ヒドロ
キシル末端停止ポリジメチルシロキサン１０重量％なら
びにポリジメチルシロキサン９７重量％および白金−ジ
ビニル−テトラメチルジシロキサン−錯体３重量％から
成る白金触媒０．７重量％およびビニルポリジメチルシ
ロキサン０．８重量％を抑制剤として混入し、ホモジナ
イズする。
【００８５】Ｂ−成分の製造：遊星形混合機内に粘度２
０Ｐａｓを有するビニル末端停止ポリジメチルシロキサ
ン３３重量％および粘度１Ｐａｓを有するビニル末端停
止ポリジメチルシロキサン３０重量％を、ＢＥＴによる
比表面積１４０ｍ2 ／ｇを有する表面変性した熱分解製
造二酸化ケイ素１２重量％と均質に混合させる。これ
に、ヒドロキシル末端停止ポジメチルシロキサン１５重
量％ならびにポリジメチルシロキサン−コ−水素メチル
メチルポリシロキサン１０重量％およびビニルポリジメ
チルシロキサン０．７重量％を抑制剤として混入し、ホ
モジナイズする。
【００８６】得られた発泡体成分ＡおよびＢを比率１：
１で混合し、室温で加硫する。１００℃において１時
間、後熱処理する。
【００８７】実施例５：実施例４によるＡ成分、実施例
４によるＢ成分、これには粘度２０Ｐａｓを有するビニ
ル末端停止ポリジメチルシロキサン３１重量％および実
施例２によるバッチ２重量％を含む。
【００８８】実施例６：実施例４によるＡ成分、実施例
４によるＢ成分、これには粘度２０Ｐａｓを有するビニ
ル末端停止ポリジメチルシロキサン２６重量％および実
施例２によるバッチ７重量％を含む。
【００８９】実施例７：実施例４によるＡ成分、実施例
４によるＢ成分、これには粘度２０Ｐａｓを有するビニ
ル末端停止ポリジメチルシロキサン２５重量％および実
施例２によるバッチ８重量％を含む。
【００９０】実施例８： 実施例４によるＡ成分、実施例４によるＢ成分、これに
は粘度２０Ｐａｓを有するビニル末端停止ポリジメチル
シロキサン１２重量％および実施例２によるバッチ２１
重量％を含む。
【００９１】シリコン発泡体における圧縮永久歪の改
善：
【００９２】
【表１】
【００９３】
【表２】 ＤＩＮ規格 ＤＩＮ ５３５０５、ＩＳＯ ８６８−ショア硬度Ａ、
ショア００ ＤＩＮ ５３５７１−引張強さ、破断伸び ＤＩＮ ５３５１７−圧縮永久歪 ＤＩＮ ５３４２０−密度
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 83/05 Ｃ０８Ｌ 83/05 83/06 83/06 (72)発明者 フランツ ノイハウザー オーストリア国 ゲレーツベルク ゴル トブルン ９ (72)発明者 クラウス−ミヒャエル マテュツェック ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン オ ームシュトラーセ ５ (72)発明者 ベルント シュターデルマン ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン シ ュテガーヴァルトシュトラーセ ９ (56)参考文献 特開 平３−59174（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/07 C08K 5/05 C08K 5/372 C08K 5/5415 C08K 9/04 C08L 83/05 C08L 83/06

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （１）以下のものからなる成分（Ａ）： 分子当たり少なくとも２個のアルケニル基を有するポリ
    オルガノシロキサン（Ｉ）、全量に対して１〜９８重量
    ％、 分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基を有するポ
    リオルガノシロキサン（ＩＩＩ）、全量に対して１〜９
    ５重量％および／または一価または多価のアルコール、
    水、またはシラノール（ＩＶ）、全量に対して０.００
    ５〜０.１重量％および金属触媒（Ｖ）および （２）以下のものからなる成分（Ｂ）： 少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するポリオル
    ガノシロキサン（ＩＩ）、全量に対して１〜５０重量％
    および有機硫黄化合物（ＶＩ）、全量に対して０.００
    ０１〜２重量％を混合することにより製造される、エラ
    ストマーに架橋するシーリング用材料。
  2. 【請求項２】 成分（Ｂ）が、さらに追加してポリオル
    ガノシロキサン（Ｉ）および（ＩＩＩ）を含む、請求項
    １記載のエラストマーに架橋するシーリング用材料。
  3. 【請求項３】 有機硫黄化合物が、無機充填剤上に配置
    されている、請求項１または２記載のエラストマーに架
    橋するシーリング用材料。
  4. 【請求項４】 有機硫黄化合物が、３−メルカプトプロ
    ピル−トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピル−
    トリエトキシシラン、ポリジメチルシロキサン−コ−メ
    ルカプトアルキル化合物および／またはオクタデカン−
    １−チオールである、請求項１から３までのいずれか１
    項記載のエラストマーに架橋するシーリング用材料。
  5. 【請求項５】 架橋後のエラストマーを熱処理しない、
    請求項１から４までのいずれか１項記載のシーリング用
    材料を架橋させて形成される低い圧縮永久歪を有するエ
    ラストマー。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6026606B1 (ja) * 2015-08-25 2016-11-16 コンクラフト ホールディング コーポレーション エルティーデーＣｏｎｃｒａｆｔ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 指紋認証パネルの導光構造

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3748025B2 (ja) * 2000-02-08 2006-02-22 信越化学工業株式会社 シリコーンゴムの圧縮永久歪を低減させる方法
US7078460B2 (en) * 2001-01-15 2006-07-18 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Room temperature curable organopolysiloxane composition for molding
JP4520137B2 (ja) * 2002-12-10 2010-08-04 信越化学工業株式会社 一液型オルガノポリシロキサンゲル組成物
US7687145B2 (en) * 2004-10-04 2010-03-30 The Regents Of The University Of California Compounds containing a thiol protected group bonded to a protecting group via a polarized bond, and structure comprising the compounds on its surface
JP4821959B2 (ja) * 2005-05-30 2011-11-24 信越化学工業株式会社 フロロシリコーンゴム組成物及びゴム成型物
US7560583B2 (en) * 2006-10-06 2009-07-14 Momentive Performance Materials Inc. Mercaptofunctional silane and process for its preparation
DE102007025685A1 (de) * 2007-06-01 2008-12-04 Evonik Degussa Gmbh RTV-Zweikomponenten-Silikonkautschuk
CN101983989B (zh) * 2010-11-01 2012-03-28 深圳市森日有机硅材料有限公司 液体硅橡胶组合物及其制备方法
US20120125507A1 (en) 2010-11-24 2012-05-24 Bormann Rene Louis Tire with foamed noise damper
GB201020005D0 (en) 2010-11-25 2011-01-12 Smith & Nephew Composition 1-1
RU2597393C2 (ru) 2010-11-25 2016-09-10 СМИТ ЭНД НЕФЬЮ ПиЭлСи Композиция i-ii, содержащие ее изделия и ее применения
US20150159066A1 (en) 2011-11-25 2015-06-11 Smith & Nephew Plc Composition, apparatus, kit and method and uses thereof
DE102012213260A1 (de) * 2012-07-27 2014-01-30 Wacker Chemie Ag Additionsvernetzende Siliconzusammensetzung mit niedrigem Druckverformungsrest
JP6213257B2 (ja) * 2013-01-25 2017-10-18 セントラル硝子株式会社 シリコーンを含む硬化性組成物およびその硬化物
US20160120706A1 (en) * 2013-03-15 2016-05-05 Smith & Nephew Plc Wound dressing sealant and use thereof
EP2968647B1 (en) * 2013-03-15 2022-06-29 Smith & Nephew plc Wound dressing sealant and use thereof
KR101601886B1 (ko) * 2014-03-14 2016-03-10 조선대학교산학협력단 고굴절과 고투명의 실록산 하이브리머 수지 및 그를 이용한 ｌｅｄ 봉지재
KR101698428B1 (ko) * 2014-05-30 2017-01-23 조선대학교산학협력단 고굴절과 고투명의 실록산 하이브리드 수지로 이루어진 엘이디용 봉지재 및 상기 엘이디 봉지재 제조용 가교제
TWI688609B (zh) * 2014-11-13 2020-03-21 美商道康寧公司 含硫聚有機矽氧烷組成物及相關態樣
US10457795B2 (en) * 2015-07-09 2019-10-29 Momentive Performance Materials, Inc. Siloxane crosslinking processes employing sulfur compounds and platinum catalysts
US11335497B2 (en) * 2016-08-19 2022-05-17 Meggit Aerospace Limited Electromagnetic coils and methods of making same
AU2018332823A1 (en) 2017-09-12 2020-03-26 Isl, Llc Devices and methods for contacting living tissue
JP7451027B2 (ja) * 2019-10-29 2024-03-18 信越化学工業株式会社 液状シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴムスポンジ
CN110862693B (zh) * 2019-11-26 2022-02-15 新安天玉有机硅有限公司 一种超低压缩永久变形率的泡棉用双组分液体硅橡胶
JP7203288B2 (ja) 2019-12-27 2023-01-12 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ２剤型シリコーン組成物並びにそれから作製されるシーラント及びアセンブリ
JP6997834B1 (ja) * 2020-06-26 2022-01-24 デクセリアルズ株式会社 熱伝導性樹脂組成物及びこれを用いた熱伝導性シート
US20230287193A1 (en) * 2020-07-02 2023-09-14 Wacker Chemie Ag Foamable silicone composition
CN115197672B (zh) * 2022-06-02 2023-11-21 中国航发北京航空材料研究院 一种低密度聚硫密封剂

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3261801A (en) * 1962-08-22 1966-07-19 Gen Electric Reversion resistant organopolysiloxane containing barium oxide or barium peroxide
US3468835A (en) * 1966-02-04 1969-09-23 Neville Chemical Co Cold color printing compositions
US3814730A (en) * 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3715334A (en) * 1970-11-27 1973-02-06 Gen Electric Platinum-vinylsiloxanes
US3865778A (en) * 1974-02-07 1975-02-11 Gen Electric Heat vulcanizable silicone rubber compositions resistant to oil degradation
DE2847481A1 (de) * 1978-11-02 1980-05-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von zu elastomeren haertbaren organosiloxanmassen mit vermindertem druckverformungsrest
US4394317A (en) * 1981-02-02 1983-07-19 Sws Silicones Corporation Platinum-styrene complexes which promote hydrosilation reactions
JPS63199253A (ja) * 1987-02-13 1988-08-17 Shin Etsu Chem Co Ltd ゴム組成物
US4929669A (en) * 1988-12-27 1990-05-29 Dow Corning Corporation Organosiloxane compositions yielding elastomers with improved recovery following prolonged compression
JPH0655895B2 (ja) * 1989-03-16 1994-07-27 信越化学工業株式会社 硬化性シリコーンゴム組成物
DE4014310A1 (de) * 1990-05-04 1991-11-07 Bayer Ag Siliconelastomere mit vermindertem druckverformungsrest sowie verfahren zu deren herstellung
DE4100217A1 (de) * 1991-01-07 1992-07-09 Degussa Mit peroxiden vulkanisierbare formmassen und ein verfahren zur herstellung
US5260364A (en) * 1992-08-07 1993-11-09 Wacker Silicones Corporation Silicone rubber having reduced compression set
EP0691365B1 (de) * 1994-07-02 1998-04-08 ERNST SONDERHOFF GmbH & Co. KG Verfahren zum Herstellen eines geschäumten oder ungeschäumten Silikonelastomers, insbesondere für Dichtungszwecke
DE19631120A1 (de) * 1996-08-01 1998-02-05 Wacker Chemie Gmbh Additionsvernetzte Siliconelastomere mit verringertem Druckverformungsrest
DE19634971A1 (de) * 1996-08-29 1998-03-05 Wacker Chemie Gmbh Flüssigsiliconkautschuk mit verbessertem Druckverformungsrest

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6026606B1 (ja) * 2015-08-25 2016-11-16 コンクラフト ホールディング コーポレーション エルティーデーＣｏｎｃｒａｆｔ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 指紋認証パネルの導光構造

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