JP3198664B2 - ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物

Info

Publication number
JP3198664B2
JP3198664B2 JP27847292A JP27847292A JP3198664B2 JP 3198664 B2 JP3198664 B2 JP 3198664B2 JP 27847292 A JP27847292 A JP 27847292A JP 27847292 A JP27847292 A JP 27847292A JP 3198664 B2 JP3198664 B2 JP 3198664B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
particles
modified polystyrene
resin composition
soft component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP27847292A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH06128339A (ja
Inventor
周二 ▲よし▼見
勇人 木原
浩 宮城
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP27847292A priority Critical patent/JP3198664B2/ja
Publication of JPH06128339A publication Critical patent/JPH06128339A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3198664B2 publication Critical patent/JP3198664B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ゴム変性ポリスチレン
系樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは、本発
明は、耐衝撃性を高め、かつ表面外観をも改良したゴム
変性ポリスチレン系樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】一般に、ポリスチレンなどのような硬く
て脆い樹脂の耐衝撃性を改良する方法として、ゴム状重
合体の存在下に樹脂単量体を重合することにより、マト
リクスであるスチレン系樹脂中に軟質成分粒子を分散さ
せる、いわゆるグラフトタイプのゴム変性ポリスチレン
とする方法が知られている。しかしながら、かかるグラ
フトタイプのゴム変性ポリスチレンにおいては、ゴム状
重合体を含有してなる軟質成分粒子の粒子径の大きさは
耐衝撃性と剛性に密接な関係をもち、軟質成分粒子の粒
子径が小さいほど剛性には優れるが、粒子径がある限界
以下になると耐衝撃性が急激に低下し、一方軟質成分の
粒子径がある程度以上では、高い耐衝撃強度が得られる
ものの、剛性は低下する傾向をもつことが知られてい
る。また、最終製品であるゴム変性ポリスチレンの外観
は上記の粒子径に関連し、優れた外観を得るためには、
粒子径が小さくなければならないことも知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、耐衝撃性を高め、かつ
表面外観に優れたゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物を
提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達したもの
である。すなわち、本発明は、マトリックスとしてのス
チレン系樹脂に、軟質成分粒子及びゴム系共重合体粒子
が分散したゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物であっ
て、下記(a)〜(c)の条件を充足するゴム変性ポリ
スチレン系樹脂組成物に係るものである。 (a)軟質成分粒子はサラミ構造を有し、その平均粒子
系が0.7μm以上、1.7μm未満であること (b)ゴム系共重合体粒子はコア−シェル構造を有し、
シェル部分はスチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸
エステル単量体の共重合体を主成分とし、コア部分はジ
オレフィン単量体のゴム系重合体を主成分とし、かつ該
ゴム系共重合体粒子の平均粒子径は0.5μm以下であ
ること (c)ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物中における軟
質成分粒子の重量割合(X重量%)とゴム系共重合体粒
子の重量割合(Y重量%)について、下式(1)及び
(2)の関係が成立すること 5≦(X+Y)≦30 (1) 60≦(X/(X+Y))×100≦99 (2)
【0005】以下、詳細に説明する。マトリックスとし
てのスチレン系樹脂とは、スチレンからなる樹脂のほ
か、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジクロル
スチレン、2,5−ジクロルスチレンなどのアルキル置
換スチレンからなる樹脂をも含む。
【0006】本発明の軟質成分粒子は、いわゆるサラミ
構造を有するものである。サラミ構造とは、セル構造と
も呼ばれ、粒子構造を有するゴム状重合体相中にスチレ
ン系樹脂の小粒子が点在する構造をさす。なお、軟質成
分粒子の構造は、透過型電子顕微鏡を用いた観察により
判定できる。
【0007】軟質成分粒子中のゴム状重合体相をなすゴ
ム状重合体としては、たとえば公知のミドルシス及びハ
イシスポリブタジエン、スチレンーブタジエンブロック
共重合体、スチレンーブタジエンースチレンブロック共
重合体、ポリイソプレン、スチレンーイソプレンブロッ
ク共重合体、スチレンーイソプレンースチレンブロック
共重合体、及び該共重合体水添物、エチレンープロピレ
ンゴムが用いられる。
【0008】軟質成分粒子の平均粒子径は0.7μm以
上、1.7μm未満である。該粒子径が過小な場合は耐
衝撃性の改良効果に劣り、一方該粒子径が過大な場合は
表面外観に劣る。ここで、軟質成分粒子の平均粒子径
は、以下の方法により求められる。すなわち、ゴム変性
ポリスチレン系樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真の画
像解析により、軟質成分粒子の粒子径(di )とその個
数Ni を求め、下式に従い平均粒子径dを求める。 d=Σ(di 4 i /Σ(di 3 i
【0009】本発明のゴム系共重合体粒子は、いわゆる
コア−シェル構造を有し、シェル部分はスチレン系単量
及び(メタ)アクリル酸エステル単量体の共重合体
主成分とし、コア部分はジオレフィン単量体のゴム系重
合体を主成分とし、かつ該ゴム系共重合体粒子の平均粒
子径は0.5μm以下であるものである。
【0010】コア−シェル構造とは、単一オクルージョ
ン構造又はカプセル構造とも呼ばれ、コア部分とシェル
部分で構成された構造を指す。なお、ゴム系共重合体粒
子の構造は、透過型電子顕微鏡を用いた観察により判定
できる。
【0011】シェル部分の構成成分であるスチレン系単
量体については、前記のマトリクスを構成するスチレン
系単量体のところで説明したとおりである。シェル部分
のもうひとつの構成成分である(メタ)アクリル酸エス
テル単量体とは、アクリル酸エステル単量体及び/又は
メタクリル酸エステル単量体を意味し、具体的にはメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどをあげる
ことができる。なお、これらはその一種を単独で用いて
もよく、又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0012】本発明のゴム系共重合体粒子のシェル部分
は、スチレン系単量体と(メタ)アクリル酸エステル単
量体の共重合体を主成分とするものである。
【0013】本発明のゴム系共重合体粒子のコア部分
は、ジオレフィン単量体のゴム系重合体を主成分するも
のである。ジオレフィン単量体としてはプロパジエン、
1,2−ブタジエン、1,3−ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、1,3−ペンタジエンなどがあり、
これらの中ではブタジエン又はその誘導体が好適であ
る。コア部分は、上記のジオレフィン単量体の重合体を
主成分とするが、これらジオレフィンと共重合が可能な
ビニル単量体を共重合したものを用いることもできる。
ゴム系共重合体粒子の平均粒子系は0.5μm以下、好
ましくは0.3μm以下である。該粒子径が過大な場合
は光沢、すなわち表面外観に劣る。ここで、ゴム系共重
合体粒子の平均粒子径は、前記の軟質成分粒子の平均粒
子径と同様の方法により求められる。
【0014】本発明のゴム変性ポリスチレン系樹脂組成
物は、ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物中における軟
質成分粒子の重量割合(X重量%)とゴム系共重合体粒
子の重量割合(Y重量%)について、下式(1)及び
(2)の関係が成立するものである。 5≦(X+Y)≦30 (1) 60≦(X/(X+Y))×100≦99 (2)
【0015】すなわち、(X+Y)は5〜30、好まし
くは10〜25である。該値が過小であると耐衝撃性に
劣り、一方該値が過大であると外観に劣る。また、(X
/(X+Y))×100は60〜99である。該値が過
小であると耐衝撃性の改良効果が不十分であり、本発明
の目的を達成できない。
【0016】なお、X及びYのそれぞれについても、5
〜30の範囲にあることが好ましい。これらの値が過小
であると耐衝撃性に劣り、一方該値が過大であると外観
に劣ることがある。
【0017】ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物中にお
ける軟質成分粒子の重量割合(X重量%)は下記の方法
により測定される。すなわち、ゴム系共重合体粒子を含
まないグラフトタイプのゴム変性ポリスチレン系樹脂組
成物約0.5gを、室温(23℃)のメチルエチルケト
ン/メタノール混合溶媒(体積比=10/1)50ml
に溶解させ、そのときの不溶分の乾燥重量をもって軟質
成分粒子の重量とし、該軟質成分粒子の重量の用いたゴ
ム変性ポリスチレン系樹脂組成物に対する重量割合をも
ってX値とする。また、ゴム変性ポリスチレン系樹脂組
成物中におけるゴム系共重合体粒子の重量割合(Y重量
%)は、ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物を製造する
際に用いたゴム系共重合体粒子の重量から求められる。
更に、X値及びY値は、ゴム変性ポリスチレン系樹脂組
成物の超薄切片を透過電子顕微鏡で観察して得られる写
真を画像解析し、各粒子の占める面積から求めることも
できる。
【0018】本発明のゴム変性ポリスチレン系樹脂組成
物を製造する方法は、たとえば次のとおりである。すな
わち、ゴム状重合体の存在下、スチレン系単量体を重合
することにより軟質成分粒子を含有するグラフトタイプ
のゴム変性ポリスチレンを得る。ここで、軟質成分粒子
構造、平均粒子径、粒子含有量の調整は、用いるゴム状
重合体量、攪拌速度、重合温度などの重合条件を調整す
ることにより制御する。なお、重合方法としては、公知
の塊状重合法又は塊状−懸濁二段重合法を用いることが
できる。
【0019】一方、前記のジオレフィン単量体を用い
て、通常の方法でゴムラテックスを得、該ゴムラテック
スに前記のスチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸エ
ステル単量体からなる共重合体をグラフトさせることに
より本発明のコア−シェル構造を有するゴム系共重合体
粒子を得る。なお、ゴム系共重合体粒子としては、樹脂
改質剤として市販されている該当品を用いてもよい。次
に、上記のグラフトタイプのゴム変性ポリスチレンと上
記のゴム系共重合体粒子を混合することにより、本発明
のゴム変性ポリスチレン系樹脂が得られる。ここで、ゴ
ム変性ポリスチレン系樹脂組成物においてゴム系共重合
体粒子が十分に微細な状態で分散している必要があり、
そのためには二軸スクリュー押出機を用いて、溶融混練
することが好ましい。ゴム系共重合体粒子の分散が不十
分であると、目的の物性が十分に発現しない。
【0020】本発明のゴム変性ポリスチレン系樹脂組成
物においては、上記で説明した必須の成分以外に、本発
明の特徴を損なわない範囲で、汎用ポリスチレン樹脂を
混合・併用してもよく、更に劣化防止剤、可塑剤離型
剤、シリコンオイルなどの補助成分を添加してもよい。
【0021】本発明のゴム変性ポリスチレン系樹脂組成
物は、剛性を高水準に維持しつつ耐衝撃性を高め、かつ
表面外観をも改良したものであり、OA機器、家電製
品、シートなどの分野において好適に用いられる。
【0022】
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。なお、実施例に示され
たデータは、次の方法に基づいて測定されたものであ
る。 (1)アイゾット衝撃強度(耐衝撃性) JIS K7110に準拠して測定した。ただし、ノッ
チ付サンプルの厚みが6.4mmの規格を採用した。 (2)剛性(曲げ弾性率) JIS K−7203に準拠して測定した。 (3)光沢 射出成形機により150×90×2mmの平板を成形
し、平板の中央部の45°光沢度をJIS K7105
に準拠して測定した。
【0023】ポリブタジエンゴム及び/又はスチレン−
ブタジエングロック共重合体の存在下、スチレンを重合
させた。この際、重合時の攪拌速度、重合温度を調整す
ることにより異なる粒径を有するグラフトタイプのゴム
変性ポリスチレン(比較例A1、B1及びC1)を得
た。一方、ゴム成分を含まない汎用ポリスチレンにゴム
系共重合体粒子として、クレハ化学工業社製の樹脂改質
材であるパラロイドKCA−201(平均粒子径0.1
7μm)を添加混合し、表3のD1に示すゴム変性ポリ
スチレン樹脂を得た。共重合体粒子の混合は、日本製鋼
所製二軸押出機TEX−44を用いて、樹脂温度220
℃、表示回転数900rpm、圧力30kg/cm2
条件で行った。また、以下に示す実施例と比較例は、上
記の比較例A1、B1及びC1のそれぞれと軟質成分粒
子を含まない比較例D1とを混合して得た。結果を表1
〜3に示した。
【0024】結果から次のことがわかる。実施例A1及
び実施例A2は比較例A1と比較例D1のブレンド物で
あるが、実施例A1及び実施例A2と比較例A1とを比
較すると明らかなとおり、光沢及び剛性をほとんど低下
させることなく、衝撃強度の改良が実現されている。一
方、比較例A2及び比較例A3はX/(X+Y)×10
0の値が過小なものであり、比較例A1に比べて衝撃強
度が逆に低下している。比較例B1及び比較例B2は、
軟質成分粒子の粒子径が過大なものであり、その光沢は
実施例A1及び実施例A2と比較してかなり劣る。比較
例C1、比較例C2及び比較例C3は、軟質成分粒子の
粒子径が過小なものであり、耐衝撃強度の改良効果がほ
とんどみられない。
【0025】
【表1】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 比 較 例 A1 A2 A1 A2 A3 軟質成分粒子 構造 *1 S S S S S 平均粒子径μm 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 X wt% 10.8 13.9 15.4 4.6 7.7 ゴム系共重合体粒子 構造 *1 C C - C C 平均粒子径 0.17 0.17 - 0.17 0.17 Y wt% 5.4 1.8 0 12.6 9.0 X+Y wt% 16.2 15.7 15.4 17.2 16.7 (X/(X+Y)×100) 67.0 88.5 100 26.7 46.1 比A1/ 比D1 70/30 90/10 100/0 30/70 50/50 ブレンド比*2 評価 アイゾット衝撃 強度kg・cm/cm 8.2 7.9 7.5 2.8 4.0 剛性 kg/cm2 24400 24800 25100 23600 24000 光沢 % 91 92 92 90 91 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【0026】
【表2】
【0027】
【表3】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 較 例 比較例 C1 C2 C3 D1 軟質成分粒子 構造 *1 C C C - 平均粒子径μm 0.2 0.2 0.2 - X wt% 20.0 6.0 14.0 0 ゴム系共重合体粒子 構造 *1 - C C C 平均粒子径 - 0.17 0.17 0.17 Y wt% 0 12.6 5.4 18.0 X+Y wt% 20.0 18.6 19.4 18.0 (X/(X+Y)×100) 100 32 72 0 比C1/ 比D1 100/0 30/70 70/30 ブレンド比*4 評価 アイゾット衝撃 強度kg・cm/cm 4.5 3.2 4.0 2.4 剛性 kg/cm2 21900 23000 22700 23100 光沢 % 104 94 99 - −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【0028】*1 軟質成分粒子又はゴム系共重合体粒
子の構造 S:サラミ構造 C:コアーシェル構造 ただし、比較例Cシリーズのコア−シェル構造は、コア
部分はポリスチレンからなり、シェル部分はブタジエン
を主成分としたゴム系重合体からなる。また、比較例D
1のコア−シェル構造粒子は、本発明の要件を満足する
ものであった。 *2 比A1/比D1ブレンド比:比較例A1/比較例
D1ブレンド重量比 *3 比B1/比D1ブレンド比:比較例B1/比較例
D1ブレンド重量比 *4 比C1/比D1ブレンド比:比較例C1/比較例
D1ブレンド重量比
【0029】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、耐
衝撃性を高め、かつ表面外観に優れたゴム変性ポリスチ
レン系樹脂組成物を提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−263415(JP,A) 特開 平4−88006(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08F 279/02 - 279/06 C08L 25/00 - 25/18

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】マトリックスとしてのスチレン系樹脂に、
    軟質成分粒子及びゴム系共重合体粒子が分散したゴム変
    性ポリスチレン系樹脂組成物であって、下記(a)〜
    (c)の条件を充足するゴム変性ポリスチレン系樹脂組
    成物。 (a)軟質成分粒子はサラミ構造を有し、その平均粒子
    系が0.7μm以上、1.7μm未満であること (b)ゴム系共重合体粒子はコア−シェル構造を有し、
    シェル部分はスチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸
    エステル単量体の共重合体を主成分とし、コア部分はジ
    オレフィン単量体のゴム系重合体を主成分とし、かつ該
    ゴム系共重合体粒子の平均粒子径は0.5μm以下であ
    ること (c)ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物中における軟
    質成分粒子の重量割合(X重量%)とゴム系共重合体粒
    子の重量割合(Y重量%)について、下式(1)及び
    (2)の関係が成立すること 5≦(X+Y)≦30 (1) 60≦(X/(X+Y))×100≦99 (2)
JP27847292A 1992-10-16 1992-10-16 ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物 Expired - Fee Related JP3198664B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27847292A JP3198664B2 (ja) 1992-10-16 1992-10-16 ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27847292A JP3198664B2 (ja) 1992-10-16 1992-10-16 ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06128339A JPH06128339A (ja) 1994-05-10
JP3198664B2 true JP3198664B2 (ja) 2001-08-13

Family

ID=17597811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP27847292A Expired - Fee Related JP3198664B2 (ja) 1992-10-16 1992-10-16 ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3198664B2 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998012258A1 (fr) * 1996-09-19 1998-03-26 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composition de resine styrenique ignifuge
MY126486A (en) 1998-07-30 2006-10-31 Dainippon Ink And Chemicals Inc Styrene resin composition and process for producing the same
KR20030068802A (ko) * 2002-02-18 2003-08-25 다이니혼 잉키 가가쿠 고교 가부시키가이샤 투명한 내충격성 스티렌 수지 조성물
US7838112B2 (en) 2004-11-30 2010-11-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Modified gel particles and rubber composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPH06128339A (ja) 1994-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0716664B1 (en) Improved rubber modified polystyrene
JPS61203158A (ja) Abs組成物およびその製造方法
JPS60202143A (ja) つや消し成型用物質
EP0436381A2 (en) Trimodal ABS compositions having good gloss and reduced gloss sensitivity
JP3345921B2 (ja) 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂及びその製造方法
JP3686681B2 (ja) ゴム変性スチレン系樹脂組成物
JP3198664B2 (ja) ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物
JP3198657B2 (ja) ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物
JP3516347B2 (ja) 樹脂組成物
JPH08157545A (ja) ゴム変性スチレン系樹脂組成物及びその成形品
JP3192253B2 (ja) 樹脂組成物
JP3344830B2 (ja) 透明マガジンレール
JP4558123B2 (ja) ゴム変性スチレン系樹脂組成物およびその射出成形品
JPS62167348A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
CA2128077C (en) Tough glossy polymer blends
JPH1081807A (ja) スチレン系樹脂組成物
JP3111795B2 (ja) ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物
JPH0742381B2 (ja) ゴム変性ポリスチレン樹脂組成物
JP2848220B2 (ja) ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物からなる射出成形品
JP3538491B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3538489B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS59193950A (ja) 艶消しされたポリカ−ボネ−ト系樹脂組成物
JPH0613635B2 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法
JPH0231730B2 (ja) Tsuyakeshinetsukasoseijushinoseizohoho
JP3290012B2 (ja) ゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees