JP3197036B2 - 結晶質シリコン薄膜の形成方法 - Google Patents
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Description
て下地層上に形成されるシリコン薄膜に関するものであ
る。
別して結晶質シリコン薄膜と非晶質シリコン薄膜とが存
在する。しかし、気相成長シリコン薄膜の技術分野にお
いて、結晶質シリコン薄膜とは部分的に非晶質を含むも
のをも意味し、また、非晶質シリコン薄膜とは部分的に
微細結晶を含むものをも意味するのが一般的である。し
たがって、本願明細書においても、結晶質シリコン薄膜
と非晶質シリコン薄膜の用語は、この一般的な意味で用
いられている。
ス基板上で容易に大面積に形成することができるので、
薄膜トランジスタや薄膜太陽電池などに利用されてい
る。しかし、一般に結晶質シリコン薄膜は非晶質シリコ
ン薄膜に比べて高いキャリア移動度を有しているので、
薄膜トランジスタや薄膜太陽電池の性能向上のために好
ましいと考えられている。また、非晶質薄膜太陽電池は
長期間の光照射によって光電変換特性が劣化するという
光劣化の問題を含んでいるが、結晶質薄膜太陽電池はこ
のような光劣化に対する安定性が高いことが知られてい
る。
法やPVD法で結晶質シリコン薄膜を形成するために
は、基板温度を約650℃以上の高温にしなければなら
ず、軟化点が650℃以下である安価なガラス基板を用
いることができない。したがって、高品質の結晶質シリ
コン薄膜を得るためには、650℃以上の軟化点を有す
ることのみならず、そのような高温における不純物の拡
散を防止するためなどの観点から、高価な高純度の石英
ガラス基板を用いざるを得ない。
た非晶質シリコン層にエキシマレーザを照射することに
よって、基板を高温にすることなく非晶質シリコン層の
みを加熱して結晶化させる方法の研究が盛んに行なわれ
ている。しかし、この方法においては、静止したレーザ
ビームでは約5mm角程度の小さな領域しか結晶化させ
ることができないので、基板上で大面積のシリコン膜全
体を結晶化させるためには、レーザビームに対して基板
を相対的に移動させて走査しなければならない。また、
基板を移動させる場合には、基板の移動速度に依存して
走査の境界領域に結晶の不均一性が生じるので、大面積
にわたって均一で高品質の結晶質シリコン薄膜を得るこ
とが因難である。
鑑み、基板として安価なガラス板、その中でも最も普通
の青板ガラスを用いても均一で高品質の結晶質シリコン
薄膜を得ることができる技術を提供することを目的とし
ている。
コン薄膜の形成方法は、少なくとも支持材として作用す
る下地層上にCVD法またはPVD法によって少なくと
も一部に非晶質部分を含むシリコン薄層を400℃以下
の温度の下で堆積する第1のステップと、このシリコン
薄層を400℃以下の温度の下で水素プラズマに曝露す
ることによってそのシリコン薄層に含まれる非晶質部分
の結晶化を促す第2のステップとを含み、これらの第1
のステップと第2のステップとが繰返されて結晶質シリ
コン薄膜が所望の厚さに成長させられ、こうして得られ
る結晶質シリコン薄膜に含まれる過半の結晶粒はその薄
膜の表面にほぼ平行に結晶学的な(110)面を有する
ように配向させられ、その結晶質シリコン薄膜によるX
線回折において、結晶学的面(220)と(111)と
からの回折強度の比率としての(220)/(111)
が10以上になることを特徴としている。
結晶質シリコン薄膜は高いキャリア移動度を有し、薄膜
トランジスタや薄膜太陽電池において好ましく用いられ
得るものである。また、この結晶質シリコン薄膜は光劣
化に対して高い安定性を有しているので、薄膜太陽電池
において特に好ましく用いられ得る。
形成方法では、その結晶質シリコン薄膜が400℃以下
の低い下地温度における気相析出を利用して形成される
ので、次のような大きな利益も得られる。
膜の形成方法においては、その薄膜を直接的に支持する
下地層としての基板、または他の下地層を介して間接的
にシリコン薄膜を支持する基板として、安価なガラス
板、その中でも最も普通の青板ガラスを用いることがで
き、高品質の結晶質シリコン薄膜を低コストで得ること
ができる。
態による結晶質シリコン薄膜を形成するために好ましく
用いられ得る成膜装置の一例が模式的な断面図で示され
ている。この成膜装置においては、減圧チャンバ1内に
おいて、基板回転装置2の一部として回転ステージ2a
が設けられている。この回転ステージ2aの一部に対向
してRF(高周波)電極4が配置されている。すなわ
ち、回転ステージ2aの一部はRF電極4の対向電極と
しても働く。そして、回転ステージ2a上に支持された
基板3がRF電極4に対面させられているときに、40
0℃以下の基板温度の下で周知のプラズマCVD法によ
って所定厚さのシリコン薄層がその基板3上に堆積され
得る。しかし、このような所定厚さのシリコン薄層は、
CVD法のみならず、スパッタリングのような周知のP
VD法によって400℃以下の基板温度の下に堆積され
てもよい。
下で通常のCVD条件またはPVD条件で堆積させられ
たシリコン薄層は、大部分が非晶質となるのが一般的で
ある。このような非晶質シリコン薄層が堆積された基板
3は基板回転装置2によって回転移動させられ、永久磁
石5aを用いたECRプラズマ装置5に対面させられ
る。そして、非晶質シリコン薄層がこのECR装置5か
らの水素プラズマに所定時間曝露され、結晶質シリコン
薄層に変換される。
コン薄層に変換された後には、基板3は回転装置2によ
って回転移動させられて再度RF電極4に対面させら
れ、さらにシリコン薄層が堆積させられる。このような
周期的なプロセスを繰返すことによって、所望の厚さの
結晶質シリコン薄膜が得られる。
が発生させられるとき、そのガス圧は約100mTor
r以下であることが好ましい。また、ECR装置5にお
いて永久磁石5aが用いられることが好ましいのは、電
磁石を用いる一般のECR装置に比べて、イオンが磁界
の方向で基板3に向かって加速されるのではなくて径の
中心方向に向かって加速される傾向が強いので、基板3
に流入するイオンのエネルギーが小さくてその数も少な
く、他方でラジカルは等方的に拡散するので一般のEC
Rソースと同量だけ生成されるからである。
ズマに非晶質シリコン薄層を曝露することによって、
(110)面配向の傾向が強くて高いキャリア移動度を
有する結晶質シリコン薄膜を得ることができる。なお、
このようにして得られた結晶質シリコン薄膜は5原子%
の範囲内で水素原子を含んでおり、このことは結晶質シ
リコン薄膜が少量の非晶質部分をも含んでいることを意
味している。
マは、たとえばRFプラズマ装置においても温度、圧
力、印加電力などを調節することによって得られること
が知られている。すなわち、ECR装置5は必ずしも本
発明による結晶質シリコン薄膜を得るために不可欠なも
のではなく、ラジカル成分の多い水素プラズマが得られ
るものであればどのような手段を用いてもよい。
00℃以下の低温で形成されるので、基板5として安価
なガラス板、中でも最も普通の青板ガラスを用いること
ができる。そして、400℃以下の低温においては、こ
のようなガラス板に含まれるNaなどのアルカリ不純物
やMgなどのアルカリ土類金属不純物がシリコン薄膜中
に拡散混入することが防止され得る。なお、このように
本発明においては基板として安価なガラス基板を用いる
ことができるが、望まれる場合には石英基板やサファイ
ア基板などの他の基板をも用い得ることはいうまでもな
い。
は薄膜トランジスタや薄膜太陽電池などに好ましく利用
され得るものであるが、その場合には、たとえばガラス
基板上に金属またはITOやSnO2などの透明導電材
料からなる電極層が形成され、結晶質シリコン薄膜はそ
のような電極層上に形成される。
て、本発明による第1の実施例としての結晶質シリコン
薄膜が形成された。この第1の実施例において、まず、
RF放電を利用してガラス基板3上にa−Si:H(水
素含有非晶質シリコン)薄膜が約2nmの厚さに堆積さ
れた。このときのCVD条件としては、基板温度が35
0℃;ガス圧が0.5Torr;RFパワー密度が0.
4W/cm2;SiH2ガス流量が40sccm;そし
てH2ガス流量が200sccmであった。
永久磁石5aを含むECRプラズマ装置5から生成され
たECR水素プラズマに約20〜30秒曝露された。こ
のときのECR条件としては、ガス圧が0.02Tor
r;マイクロ波電力が400W;そしてH2ガス流量が
200sccmであった。
テップとECR水素プラズマへの曝露のステップとが約
300回繰返され、これによって厚さ約600nmの結
晶質シリコン薄膜が得られた。図2はこの結晶質シリコ
ン薄膜に関するラマンスペクトルを表わしている。すな
わち、図2のグラフの横軸はラマン波数(cm−1)を
表わし、縦軸はラマン強度を任意目盛で表わしている。
このラマンスペクトルのピークの分析から、シリコン薄
膜が少量の非晶質部分を含んでいるが、その大部分が結
晶化していることがわかる。
ても結晶性が調べられ、その結果が図3に示されてい
る。図3のグラフの横軸は回折角度2θ(度)を表わ
し、縦軸は回折X線強度を任意目盛で表わしている。と
ころで、シリコン単結晶において結晶学的な(111)
面は約28度の回折角度を有し、(220)面は約47
度の回折角度を有している。このことと図3のグラフか
ら、結晶質シリコン薄膜に含まれる大部分の結晶粒は膜
面に平行に(110)面を有するように配向されている
傾向の強いことがわかる。なお、図3のグラフからバッ
クグランド強度を差し引いて(220)面と(111)
面とによる回折の強度比(220)/(111)を求め
たところ、それは10.5であった。
膜のキャリア移動度がファンデルパゥ(Van der Pauw)
法によって測定された。その結果、20cm2/V・s
ecの移動度が得られた。すなわち、a−Si:H膜の
移動度が一般に約1cm 2 /V・secであるのに比べ
て、第1実施例による結晶質シリコン薄膜ははるかに高
い移動度を有していることがわかる。
温度が250℃に下げられたことを除いて第1の実施例
と同様にしてシリコン薄膜が形成されたが、この第2の
実施例においても十分に好ましい結晶質シリコン薄膜が
得られた。
べるために、ECR装置5のマイクロ波電力が100W
に減少させられたことを除いて第1の実施例と同様に比
較例としてのシリコン薄膜が形成された。しかし、この
比較例によるシリコン薄膜においては、ほとんど結晶化
の促進が認められなかった。
して安価なガラス板を用いても均一で高品質の結晶質シ
リコン薄膜を提供することができる。そして、このよう
な結晶質シリコン薄膜は良好なキャリア移動度を有する
とともに光劣化の影響を受けにくいので、薄膜トランジ
スタや薄膜太陽電池に好ましく利用され得るものであ
る。
めに用いられ得る成膜装置の一例を示す模式的な断面図
である。
関するラマンスペクトルを示すグラフである。
関するX線回折を示すグラフである。
Claims (4)
- 【請求項1】 少なくとも支持材として作用する下地層
上にCVD法またはPVD法によって少なくとも一部に
非晶質部分を含むシリコン薄層を400℃以下の温度の
下で堆積する第1のステップと、 前記シリコン薄層を400℃以下の温度の下で水素プラ
ズマに曝露することによって前記シリコン薄層に含まれ
る非晶質部分の結晶化を促す第2のステップとを含み、 前記第1のステップと前記第2のステップとが繰返され
て結晶質シリコン薄膜が所望の厚さに成長させられ、 こうして得られる 結晶質シリコン薄膜に含まれる過半の
結晶粒は前記薄膜の表面にほぼ平行に結晶学的な(11
0)面を有するように配向させられ、その結晶質シリコ
ン薄膜によるX線回折において、結晶学的面(220)
と(111)とからの回折強度の比率としての(22
0)/(111)が10以上になることを特徴とする結
晶質シリコン薄膜の形成方法。 - 【請求項2】 前記第1のステップと前記第2のステッ
プとが同一のチャンバ内で繰返されることを特徴とする
請求項1に記載の結晶質シリコン薄膜の形成方法。 - 【請求項3】 前記結晶質シリコン薄膜は5原子%以下
の範囲内で必ず水素原子を含むことを特徴とする請求項
1または2に記載の結晶質シリコン薄膜の形成方法。 - 【請求項4】 前記下地層はガラス基板上に形成された
金属または透明導電材料からなる電極層であることを特
徴とする請求項1から3のいずれかの項に記載の結晶質
シリコン薄膜の形成方法。
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