JP3187673U

JP3187673U - 模様紙

Info

Publication number: JP3187673U
Application number: JP2013004679U
Authority: JP
Inventors: 一樹渡辺; 孝雄坂部; 敏典小林; 恒夫吉田; 克哉佐野; 宜世子府川; 潤一真島; 政夫渡辺; 健一横山; 真鈴木; 克之布施; 克彦福地
Original assignee: Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd
Current assignee: Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd
Priority date: 2013-08-12
Filing date: 2013-08-12
Publication date: 2013-12-12
Anticipated expiration: 2023-08-12

Abstract

【課題】従来のインクジェット記録紙における良好な印字品質を維持しつつ、デザイン性（流体調模様）に富み、脱臭性能も有し、環境に悪影響を与えない記録媒体を提供する。
【解決手段】木材パルプを主原料とした支持体１の少なくとも片面に、該シートとは異なる色で着色された水溶性高分子とカチオン性物質の相互作用により形成された流体調の模様層２が形成されており、その模様層２の上には、サイズプレス塗工を行い、さらに、その上に、多孔性無機顔料とバインダーを含み、かつ、タンパク質と易結合性を有する蛍光染料やアミン系化合物を含まない塗工層３を有する脱臭インクジェット模様紙であって、前記水溶性高分子が天然高分子であり、塗工層の乾燥塗工量は５〜１７ｇ／ｍ^２であり、バインダーとして、ポリビニルアルコール及びポリエチレン酢酸ビニルを使用し、顔料１００質量部に対して、バインダーを２５〜７０質量部使用する。
【選択図】図２

Description

本考案は、人体に無害である材料から構成された、インクジェット印字適性と脱臭性能に優れ、かつ流体調の模様を有した模様紙に関する。

現在、様々な種類のインクジェット用紙が市販されている。例えば、時期や季節限定の葉書用紙については、基材を薄く着色したものや、意匠材料を混抄した商品が市場に出てきている。さらに、個人向けのインクジェットプリンターが普及しており、こうしたファンシー系用紙の中でもインクジェット印字適性を有した葉書の需要は増えていくと考えられ、それに合わせて種々の模様紙が製造されている（例えば、特許文献１）。

製紙業界においては、その他の多くの製造業とは異なり、流行をコントロールするリーダーが存在しないので、デザイン開発におけるシーズが殆ど無く、あったとしてもニーズが一致するかは別問題であり、開発や製造側としては、新規品の開発は商用上、かなりリスクがある。また、単一なデザインを有する商品や従来公知の汎用的な機能を有する商品は、同業者が類似のものを模して製造することで、市場においては、いつしかコスト競争が激化し、生産コストを下げることだけに注力するようになる事例が多い。そのような環境下において、多大なコストをかけることなく、ユーザーニーズが見込まれるデザイン性、及び、それに加え付加的な機能性を有した提案商品を上市する必要がある。

一方、近年の生活環境の変化、特に建築技術の進歩に伴う居住空間の密閉化、気密化により、家庭や職場の閉鎖空間における空気浄化が求められており、紙の持つ付加的な機能性の一つとして、脱臭機能が注目されている（例えば、特許文献２）。脱臭の方法としては、例えば、光触媒を使用する方法が示されている（例えば、特許文献２）。しかしながら、光触媒を用いる方法で高い脱臭効果をえるためには、非常に高いエネルギーを有する光を照射する必要があり、また、効率の良い光触媒は高価であるという問題がある。

また、一方では、環境意識の高まっている昨今、いわゆる環境に優しいインクジェット用紙が求められている。インクジェット用紙に用いる資材としては、インクを吸収する無機顔料とそれらを繋ぎ留めるバインダー、インクを定着させるためのカチオン性の薬品（アミン系化合物等）を基本として、色調を調整するための蛍光増白剤が添加されることが多い。特にインクジェット専用紙は、印字の彩度を際立たせるためか、塗工層を青白くさせる傾向にある。従って、蛍光増白剤を適用する事例が多い。蛍光増白剤はタンパク質と容易に結合してしまう為、衛生上好ましくはない。

特開平７−２７９１００特開２００１−５８００２

本考案は、従来のインクジェット記録紙における良好な印字品質を維持しつつ、デザイン性（流体調模様）に富み、脱臭性能も有し、環境に悪影響を与えない記録媒体を提供することにある。

本考案者等は、鋭意思案と検討の結果、着色された水溶性高分子とカチオン性物質とをパルプスラリーにミスト状で供給し、両物質が接触後、不動化することで任意の模様が形成された原紙を作り、さらに、この模様の着色濃淡が視認される形態であることを特徴とする脱臭機能を有するインクジェット記録用模様紙を創製することができた。すなわち、本考案は木材パルプを主原料とした支持体の少なくとも片面に、該シートとは異なる色で着色された水溶性高分子とカチオン性物質の相互作用により形成された流体調の模様層が形成されており、その模様層の上には、サイズプレス塗工を行い、さらに、その上に、多孔性無機顔料とバインダーを含み、かつ、タンパク質と易結合性を有する蛍光染料やアミン系化合物を含まない塗工層を有する脱臭インクジェット模様紙であって、
前記水溶性高分子が天然高分子であり、
塗工層の乾燥塗工量は５〜１７ｇ／ｍ^２であり
バインダーとして、ポリビニルアルコール及びポリエチレン酢酸ビニルを使用し、顔料１００質量部に対して、バインダーを２５〜７０質量部使用する、
脱臭インクジェット模様紙である。

本考案のインクジェット記録用紙は、顔料とバインダーを主成分とする塗工層（インク受容層）を設けた記録面のインクジェット印字適性に優れていることは勿論のこと、デザイン性（流体調）に富み、脱臭性能をも有していた。

本考案の脱臭性能に優れ、流体調模様を有したファンシーインクジェット用紙のＸ−Ｙ平面図である。本考案の脱臭性能に優れ、流体調模様を有したファンシーインクジェット用紙のＺ軸断面図（片面塗工）である。本考案の脱臭性能に優れ、流体調模様を有したファンシーインクジェット用紙のＺ軸断面図（両面塗工）である。

次に、本考案を図面にて説明する。図１は、本考案における一実施形態としての
紙面（Ｘ−Ｙ平面）概要である。木材パルプシートを主構成とする支持体１とは異なる色で着色された流体調の模様層２が散在する形態をとる。この模様は抄紙工程中で形成されるものであるため、大きさや形状は任意のものである。また、支持体と模様は異なる色であるため、視認性が良好であり、かつ、色の組み合わせ次第で、様々な商品の創製が可能となる。使用される色は、メタリック調、蛍光色等といった特色も含めどのような色であってもよい。図２は本考案における一実施形態としての断面（Ｚ方向）概要である。支持体１の片面に、サイズプレス塗工がなされた流体調の模様層２、及びインクジェットの塗工層（インク受容層）３が塗設してある。この受容層の存在で、本考案品の意匠性のみばかりでなく、インクジェット印字適性を付与し得る。また、該受容層は液体吸収性の他、気体分子の吸着性にも優れるため、脱臭性能を付加しうる。図３は、図２において支持体の両面にインクジェットの塗工層を塗設した場合である。

本考案の支持体（原紙）に使用される木材繊維としては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）等の化学パルプ、グランドパルプ、加圧式砕木パルプ、リファイナー砕木パルプ、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミメカニカルパルプ、ケミグランドパルプ等の機械パルプ、脱墨古紙パルプ等の古紙パルプ等の木材パルプを含む。フレッシュな晒パルプの場合は、環境を考慮し、ＥＣＦパルプかＴＣＦパルプが望ましい。白色度等の品質面を考慮すると、ＥＣＦパルプが最適である。また、必要に応じて従来公知の填料、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種類以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機にて紙匹を形成し、その後乾燥させた後で得ることができる。また、本考案のパルプスラリーには、パルプ１００質量部に対して硫酸バンドを０．０１〜２質量％の割合で含有させることが好ましい。

本考案では、木材パルプ繊維を主体としたスラリー若しくはウェブ上の少なくとも片面に、模様層を形成する。模様層は、スラリー若しくはウェブ上において、化学反応して増粘または、凝固する水溶性高分子をカチオン性物質と反応させてゲル化、若しくは、増粘させ、凝固させることで模様を形成する。各種薬品が混合したところで、各種資材が相互作用を及ぼし、着色物質が不動化し、その湿紙が脱水と乾燥工程を経て、染色された流体調の模様を得ることができる。

本考案の水溶性高分子と相互作用させるカチオン性物質としては、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、蟻酸カルシウム、塩化カルシウム等が例示される。以上の中でも、硫酸アルミニウムより好ましい。凝集力が強いからである。

本考案の水溶性高分子としては天然高分子を使用し、例えば、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムから成る群から１種以上を選択することができる。上記カチオン性物質と相互作用し、ゲル化、増粘または、凝固し、模様層を形成できるからである。さらに、凝集力や凝集体の耐久性の点でアルギン酸ナトリウムの使用が望ましい。

また、本考案においては、流体調の模様は着色されているが、これは着色剤により着色される。着色剤としては、顔料や染料のどちらでも使用が可能であり、黒色、赤色、青色、黄色、蛍光色、メタリック色、任意の色が適宜使用できる。着色の方法はどのような方法でも良いが、最初に水溶性高分子と着色剤と混合することで着色することが好ましい。

本考案においては、原紙の形成時にデザイン性の付与がなされる。単なる均質な着色は、シートを構成するパルプのスラリー、塗工層の乾燥前における塗料の完全混合による着色あるいは、オンマシンでのサイズプレスやトランスファーロールコーター等による着色や、オフマシンでの含浸工程により容易に着色ができる。本考案においては、そのような均一な着色ではなく、デザイン性の側面から商品価値を付与するために意図的に不均一に着色を行う。原紙の形成時にデザイン性の付与を行う場合、抄紙機上で化学反応を伴うような工程を含む抄紙では、抄紙機の仕様、抄造条件や付帯設備等を適切に考慮し操業しなくてはいけないので、困難さが極まる。本考案においては、従来に無かったような機能性を有するインクジェット用紙であり、なおかつ、流体調の模様があるシートを得るために、抄紙工程でおさえるべき条件の探索にも注力した。具体的には、流体調の模様を構成する資材の種類と濃度の選定、模様を形成するための時間的要素と空間的要素の検討（具体的には湿潤状態にあるパルプスラリーが脱水、乾燥されるまでの時間と、模様を形成する際の薬品の拡散と凝固に必要な時間の同調とその場の状態の制御）、並びに、得られる模様の形状と外観以外での性能低下の可能性を判断した。

本考案のデザイン（流体調）を構成させる方法として、着色された水溶性高分子とカチオン性物質を相互作用させることができればどのような方法でも良いが、上記の検討から、たとえば、以下の方法により可能であることがわかった。
１．管に穴を空けたパイプシャワーにて、スラリー又はウェブ上に各種薬品を供給。
２．噴霧器を用い、スラリー又はウェブ上に各種薬品を供給。

上記いずれの方法でも良いが、本考案においては、着色された水溶性高分子とカチオン性物質を相互作用させることで意図的に不均一に着色を行うために、まず、最初に水溶性高分子と着色剤とを均一に混合することで着色することが好ましい。水溶性高分子と着色剤の成分比は、求める着色の度合い等で任意に設定可能であるが、水溶性高分子１質量部に対して、着色剤は０．１〜１００質量部でよく、好ましくは０．４〜４０質量部、さらには１〜３０質量部である。着色剤が０．１質量部よりも少なすぎると色が薄くなるからである。着色剤が１００質量部より多いと、水溶性高分子が薄くなりすぎカチオン性物質との相互作用が十分に生じなくなり模様層の形成が進みにくいからである。

このように準備した着色された水溶性高分子溶液と、カチオン性物質溶液を別々に準備し、上記の１又は２の方法によって、繊維スラリー又はウェブ上に供給し、水溶性高分子とカチオン性物質溶液を相互作用させればよい。例えば、着色された水溶性高分子溶液とカチオン性物質溶液を別々の噴霧器にセットし、パルプスラリー上に同時に噴霧すればよい。噴霧の時のパルプの状態は、所望の模様により調整することができるが、乾燥前のウェットの状態が好ましい。これにより繊維が流動し、それにより流体調の模様が形成できるからである。水溶性高分子とカチオン性物質の成分比は、着色された水溶性高分子とカチオン性物質の相互作用が生じ明確な模様層が生じればどのような比でも良く、求める模様の濃淡等で任意に設定可能である。本考案においては、水溶性高分子１質量部に対して、カチオン性物質は１０〜４００質量部であることが好ましい。この範囲であれば、溶性高分子とカチオン性物質との相互作用が十分に生じ模様層がスムーズに形成されるからである。さらに、好ましくは５０〜３００質量部である。

本考案においては、上記のように少なくとも片面に模様層を形成したのち、強度等を付与する目的で、模様層の表面をサイズプレス塗工する。サイズプレス塗工としては、酸化澱粉などの澱粉を塗布する。

本考案においては、上記のように少なくとも片面に模様層を形成したのち、さらに塗工層を形成する。紙製品は一般的に、筆記や印字、包装に使用されたりするのが通常であるが、塗工層を設けたものは、種々の機能性を所持させられる。本考案の塗工層は、多くのインクジェット用紙と同じくインク吸収性能を上げるために多孔性の構造を有することが好ましい。この多孔性構造が発現する機能性は種々あるが、さらに、吸収性のうちでも臭い除去の特性（脱臭性能）に焦点を当てて、塗工層の検討を行った。

本考案の塗工層に用いる顔料としては、多孔性無機顔料が使用される。そのなかでも非晶質である合成二酸化珪素、アルミナ等の微粒子を使用することができる。さらに、高い脱臭性能、高いインク吸収性及び優れた印字性能から、非晶質の合成二酸化珪素の微粒子が好適に使用される。

本考案の塗工層においては、インクの中にある色素材料を化学的に定着させる為に一般に使用されるカチオン性の薬品、特に、アミン系の水溶性樹脂は使用しない。人体に対する健康面への影響で懸念されているからである。また、塗工層を青白くさせるために使用する蛍光染料も使用しない。蛍光増白剤はタンパク質と容易に結合してしまう為、衛生上好ましくないからである。さらに、アミン系化合物または蛍光増白剤を含ませると、インクジェット印字適性は良好になるものの、その添加により塗料の調製時に増粘が確認され、製造においての支障があるからである。さらに、この塗料の塗工においては、乾燥後、得られた紙面はざらつきがあり、塗工層の強度が不十分となるからである。

本考案のインクジェットの塗工層には、バインダー（有機系接着剤）として、ポリビニルアルコール及びポリエチレン酢酸ビニルを使用する。高いインク吸収性と優れた印字性能を示すからである。また、顔料１００質量部に対して、バインダーを２５〜７０質量部使用する。高いインク吸収性と優れた印字性能を示すからである。さらに好ましくは、顔料１００質量部に対して、バインダーを３０〜６５質量部使用する。

本考案のインクジェットの塗工層に用いる塗工液には、上記の顔料とバインダーに加えて、必要に応じて分散剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、保水剤等が適宜使用できる。

塗工層を設ける為の塗工液に関しては、公知一般の塗工機、例えば、ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、カーテンコーター、ＭＬＣ（マルチラボラトリーコーター）等が使用できる。そして、塗工液を乾燥塗工量で片面当たり、５〜１７ｇ／ｍ^２となるように支持体に塗工する。

塗工層の乾燥塗工量は５〜１７ｇ／ｍ^２とする。５ｇ／ｍ^２に満たないと、インク受容層である塗工層が、支持体表面を完全に覆うことが難しく、塗工層によるインク吸収性が不十分となり、吸収ムラが発生するようになる。また、乾燥塗工量が１７ｇ／ｍ^２を超えると、塗工層と支持体間の接着強度が実用に耐えられないレベルとなる。

塗工後の乾燥方式としては、熱風乾燥、赤外乾燥、ドラム乾燥等が挙げられるが、本考案においては、特に限定されるものではない。

以下に実施例を挙げて本考案をより具体的に説明するが、勿論、本考案はそれらに限定されるものではない。なお、例中の部、及び％は特に断らない限り、それぞれ質量部及び質量％を示す。

実施例１：
＜模様原紙の形成方法＞
まずは、以下の各種資材を準備した。
・木材パルプ繊維スラリー（ＬＢＫＰとＮＢＫＰとを１：１で混合し、ＣＳＦ＝５００ｍｌに調整したスラリー）１００質量％
（硫酸バンドは対パルプで０．２質量％含まれる）
・赤着色剤（商品名：ＴＢ１１００ＲＥＤ、大日精化社製）５質量％水溶液・・・薬品Ａ
・アルギン酸ソーダ（商品名：アルギン酸ソーダ３００〜４００、和光純薬工業社製）
０．１質量％水溶液・・・薬品Ｂ
・硫酸バンド（北越テクノ社製）１０質量％水溶液・・・薬品Ｃ
そして、薬品Ａと薬品Ｂを質量比率で１：１０の割合になるように混合した液と、薬品Ｃをそれぞれ噴霧器にセットし、木材パルプ繊維の脱水前に各々６ｃｃのミストを吹き付けた。なお、反応の場は角型シートマシンであり、木材パルプ繊維が水の中で束縛がなく運動しているようなウェット状態にて行った。また、２つの液が十分に接触できるよう、重なるように吹き付けた。この２つの液が十分に反応し、不動化した後、脱水と乾燥を行い、染色された坪量１８０ｇ／ｍ^２のシートを得た。
＜サイズプレス塗工＞
上記原紙上に酸化澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コンスターチ社製）６％をサイズプレスにより乾燥塗工量が片面当たり１．５ｇ／ｍ^２となるように塗布し、シリンダードライヤーで乾燥し支持体を得た。
＜塗工層の塗工液の調製＞
平均粒子径７μｍの合成非晶質シリカ（商品名：サイロジェットＰ４０７、グレースデビソン社製）１００部をコーレス分散機にて２８％の顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーにポリビニルアルコール１５部（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラレ社製）及びポリエチレン酢酸ビニルバインダー２５部（商品名：スミカフレックス４５０）を添加・攪拌し、更に水を添加し、固形分濃度で２５％の塗工液を得た。
＜塗工層の形成＞
サイズプレス処理を行った支持体のインクジェット記録面に得られた塗工液を乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ^２となるように、塗工機（ＭＬＣ）にて塗工・乾燥させた。
ここで、乾燥条件は、１２０℃、風速２４００ｒｐｍ、塗工速度３５ｍ／分、インターバル５秒とした。

実施例２：
薬品Ａと薬品Ｂの質量比率を２：１０と変更した以外は、実施例１の通りとした。

実施例３：
薬品Ｂの質量％を０．０５質量％とした以外は、実施例１の通りとした。

実施例４：
実施例１において、ポリビニルアルコールの部数を１０質量部、エチレン酢酸ビニル系樹脂の部数を２０質量部と変更した以外は、実施例１の通りとした。

実施例５：
実施例１において、乾燥塗工量を７ｇ／ｍ^２と変更した以外は、実施例１の通りとした。

実施例６：
実施例１において、乾燥塗工量を１５ｇ／ｍ^２と変更した以外は、実施例１の通りとした。

比較例１：
薬品ＡとＢの混合液と薬品Ｃが接触しないように噴霧した以外は、実施例１の通りとした。

比較例２：
薬品ＡとＢの混合液のみを噴霧した以外は実施例１の通りとした。

比較例３：
薬品Ｃのみを噴霧した以外は実施例１の通りとした。

比較例４：
実施例１において、薬品ＡとＢとＣを噴霧しなかった以外は、実施例１の通りとした。

比較例５：
薬品Ｂの質量％を０．０１質量％とした以外は、実施例１の通りとした。

比較例６：
薬品Ｃの質量％を０．１質量％とした以外は、実施例１の通りとした。

比較例７：
薬品Ａを使用しなかった以外は、実施例１の通りとした。

比較例８：
薬品Ｂの質量％を２質量％とした以外は、実施例１の通りとした。

比較例９：
薬品Ｃの質量％を５０質量％とした以外は、実施例１の通りとした。

比較例１０：
薬品Ｃに塩化ナトリウム水溶液１０質量％と変更した以外は、実施例１の通りとした。

比較例１１：
薬品Ｂにポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）水溶液０．１質量％と変更した以外は、実施例１の通りとした。

比較例１２：
実施例３において、パルプスラリーを脱水した後、薬品ＡとＢの混合液と薬品Ｃを同時に供給した以外は、実施例３の通りとした。

比較例１３：
実施例１において、薬品ＡとＢの混合液と薬品Ｃを同時に供給し、薬品の供給直後に（すなわち反応が十分になされない状態で）脱水及び乾燥させ、シートとした以外は実施例１の通りとした。

比較例１４：
実施例１において、サイズプレス塗工を未実施とした。

比較例１５：
実施例１において、上記原紙上に合成ラテックス（商品名：Ｌ−１４３２、旭化成ケミカルズ社製）６％をサイズプレスにより乾燥塗工量が片面当たり１．５ｇ／ｍ^２となるように塗布し、シリンダードライヤーで乾燥し支持体を得た。

比較例１６：
比較例２において、使用する木材パルプ繊維スラリーで、硫酸バンドを対パルプで４．０質量％含有させた以外は、比較例２の通りとした。

比較例１７：
実施例１において、インクジェット塗工層を設けなかった以外は、実施例１の通りとした。

比較例１８：
実施例１において、非晶質の合成二酸化珪素の微粒子の代わりに、炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ−１２３ＣＳ、奥多摩工業社製）に変更した以外は、実施例１の通りとした。

比較例１９：
実施例１において、ポリビニルアルコールとエチレン酢酸ビニル系樹脂の代わりに、合成ラテックス（商品名：Ｌ−１４３２、旭化成ケミカルズ社製）５０部に変更した以外は、実施例１の通りとした。

比較例２０：
実施例１において、ポリビニルアルコールの部数を５質量部、エチレン酢酸ビニル系樹脂の部数を１５質量部と変更した以外は、実施例１の通りとした。

比較例２１：
実施例１において、ポリビニルアルコールの部数を２０質量部、エチレン酢酸ビニル系樹脂の部数を４０質量部と変更した以外は、実施例１の通りとした。

比較例２２：
実施例１において、乾燥塗工量を１８ｇ／ｍ^２と変更した以外は、実施例１の通りとした。

比較例２３：
実施例１において、乾燥塗工量を３ｇ／ｍ^２と変更した以外は、実施例１の通りとした。

＜外観評価＞
目視にて、塗工紙の外観を評価した。
○：模様に着色の濃淡が有り、着目性と誘目性に優れる。
△：模様に着色の濃淡がわかりづらく、着目性と誘目性がやや劣る。
×：模様に着色の濃淡が無く、着目性と誘目性が劣る。

＜インクジェット印字適性＞
塗工面をＣＡＮＯＮＭＰ−９８０にて絵画パターンを印字させ、その画質の滲み、インク乾燥性といった点を総合評価した。
○：滲みが無く、かつ、インク乾燥が早い状態。
△：滲み、又は、インク乾燥の状態がやや劣る状態。
×：滲み、又は、インク乾燥の状態が劣る状態。

＜塗工層強度＞
塗工層にセロテープ（商品名：メンディングテープ、住友スリーエム社製）を貼り、一定速度で１８０°の角度を維持しながら剥離させた。この時の、セロテープ接着面の剥離物の多さにより、塗工層強度を判断した。
○：良好（剥離物少ない）、△：やや不良、×：不良（剥離物多い）

＜脱臭特性＞
一定容積における密閉空間に一定面積のサンプルと一定量のアンモニア水を入れた。次に、一日後サンプルを取り出し、温度２５℃、湿度５０％の環境条件下で１０分間開放系で保管後、臭いの官能評価を行った。
臭いの判定は、サンプル片から約１０ｃｍ離れた所で臭いを嗅ぐ官能検査で評価した。
以下が判定基準である。
○…臭いの程度が認識しやすく、アンモニア臭が強い状態
△…臭いの程度が比較的弱く、認識しづらい状態
×…臭わないか、臭いが殆ど確認できない状態
なお、官能検査員としては、健常な臭覚を有する者である。

上記結果より明らかなように、本考案に係る実施例で得られたインクジェット用紙はインクジェット印字適性にも優れていた。なおかつ、脱臭性能と、従来のインクジェット記録用紙には無いデザイン性（流体調）を有していた。従って、本考案品は、デザイン壁紙（ワイドフォーマットのインクジェットプリンターが使用可能）等のインテリア器材としてや、各種建築材の器材等としての利用可能性が広範であった。さらに、これは、経済的に生産されるものであった。

上記結果で、流体調の模様に関して、実施例１〜６は全ての項目で良好であった。比較例１〜４は着色材料が反応しない分、濃淡が有る模様が形成されなかった。比較例５と６は、薬品濃度が低かったため、模様の形成が不十分であった。比較例７は、着色が無かったので、模様が形成できなかった。比較例８と９は、着色材料の反応が強過ぎて、濃い模様は形成されたものの、淡い部分が無く、意匠性に乏しいサンプルとなった。また、濃い模様の箇所で、印刷時にピッキングが発生した。比較例１０と１１は、反応しづらい材料を使用したため、模様の形成が不十分であった。比較例１２は、反応が局部で起こり、比較的濃淡が無い模様となった。また、印刷時でのピッキングもやや劣った。比較例１３では、着色材料の反応が不十分であったため、比較的濃淡の模様の形成が困難であった。比較例１６では、模様はできたものの濃淡とはならず、かつ、着色された薬品のミストが着弾したところのみの模様形成であったため、局部的な模様紙としかならなかった。

上記結果で、塗工層に関して、比較例１７ではインクジェット適性を有する塗工層を設けなかったため、印字が粗悪でかつ、脱臭性能にも乏しかった。比較例１８、１９、２１、２３は脱臭性能がやや劣る結果となったが、塗工量が少なく、バインダー成分が多く、吸着性能が低い無機顔料やバインダーを使用した場合においては、脱臭性能は期待できないことがわかった。比較例１５では、サイズプレス塗工において合成ラテックスを使用したが、理由は定かではないものの、脱臭性能とインクジェット適性に劣る結果となった。おそらくは、ラテックスの造膜性の特徴が表れたものと推測する。

１支持体
２サイズプレス塗工がなされた流体調の模様層
３塗工層

本考案者等は、鋭意思案と検討の結果、着色された水溶性高分子とカチオン性物質とをパルプスラリーにミスト状で供給し、両物質が接触後、不動化することで任意の模様が形成された原紙を作り、さらに、この模様の着色濃淡が視認される形態であることを特徴とする脱臭機能を有するインクジェット記録用模様紙を創製することができた。すなわち、本考案は木材パルプを主原料とした支持体の少なくとも片面に、該支持体とは異なる色で着色された水溶性高分子とカチオン性物質の相互作用により形成された流体調の模様層が形成されており、その模様層の上には、サイズプレス塗工を行い、さらに、その上に、多孔性無機顔料とバインダーを含み、かつ、タンパク質と易結合性を有する蛍光染料やアミン系化合物を含まない塗工層を有する脱臭インクジェット模様紙であって、
前記水溶性高分子が天然高分子であり、
塗工層の乾燥塗工量は５〜１７ｇ／ｍ^２であり
バインダーとして、ポリビニルアルコール及びポリエチレン酢酸ビニルを使用し、顔料１００質量部に対して、バインダーを２５〜７０質量部使用する、
脱臭インクジェット模様紙である。

＜塗工層強度＞
塗工層にセロテープ（登録商標）（商品名：メンディングテープ、住友スリーエム社製）を貼り、一定速度で１８０°の角度を維持しながら剥離させた。この時の、セロテープ（登録商標）接着面の剥離物の多さにより、塗工層強度を判断した。
○：良好（剥離物少ない）、△：やや不良、×：不良（剥離物多い）

Claims

木材パルプを主原料とした支持体の少なくとも片面に、該シートとは異なる色で着色された水溶性高分子とカチオン性物質の相互作用により形成された流体調の模様層が形成されており、その模様層の上には、澱粉によるサイズプレス塗工を有し、さらに、その上に、多孔性無機顔料とバインダーを含み、かつ、タンパク質と易結合性を有する蛍光染料やアミン系化合物を含まない塗工層を有する脱臭インクジェット模様紙であって、
前記水溶性高分子が天然高分子であり、
塗工層の乾燥塗工量は５〜１７ｇ／ｍ^２であり
バインダーとして、ポリビニルアルコール及びポリエチレン酢酸ビニルを使用し、顔料１００質量部に対して、バインダーを２５〜７０質量部使用する、
脱臭インクジェット模様紙。
水溶性高分子１質量部に対して、カチオン性物質を１０〜４００質量部を使用する、請求項１に記載の模様紙。
水溶性高分子がカゼイン、カルボキシメチルセルロース、及びアルギン酸ナトリウムから成る群から１種以上選択される請求項１又は２記載の模様紙。
塗工される塗料に含まれる多孔性無機顔料が、非晶質の合成二酸化珪素であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載の模様紙。
木材パルプ繊維を主原料とした乾燥していないスラリー若しくはウェブ上において、着色された水溶性高分子とカチオン性物質を混合させ相互作用させることで流体調の模様層を形成後、該模様層を乾燥させることで製造される、請求項１〜４のいずれか一つに記載の模様紙。