JP3181134B2 - 低圧高透過性複合逆浸透膜の製造方法 - Google Patents
低圧高透過性複合逆浸透膜の製造方法Info
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- JP3181134B2 JP3181134B2 JP08612393A JP8612393A JP3181134B2 JP 3181134 B2 JP3181134 B2 JP 3181134B2 JP 08612393 A JP08612393 A JP 08612393A JP 8612393 A JP8612393 A JP 8612393A JP 3181134 B2 JP3181134 B2 JP 3181134B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、比較的低圧にて高透過
性を有すると共に、液状混合物の成分を選択的に分離で
きる複合逆浸透膜の製造方法に関し、詳しくは、多孔性
支持体上にポリアミドを主成分とする薄膜を備えた高塩
阻止率と高透過性を併せ有する複合逆浸透膜の製造方法
に関する。得られる複合逆浸透膜は、超純水の製造、か
ん水の脱塩等に好適であり、また染色排水や電着塗料排
水等の公害発生原因である汚れ等から、その中に含まれ
る汚染源あるいは有効物質を除去回収し、排水のクロー
ズ化に寄与することができる。
性を有すると共に、液状混合物の成分を選択的に分離で
きる複合逆浸透膜の製造方法に関し、詳しくは、多孔性
支持体上にポリアミドを主成分とする薄膜を備えた高塩
阻止率と高透過性を併せ有する複合逆浸透膜の製造方法
に関する。得られる複合逆浸透膜は、超純水の製造、か
ん水の脱塩等に好適であり、また染色排水や電着塗料排
水等の公害発生原因である汚れ等から、その中に含まれ
る汚染源あるいは有効物質を除去回収し、排水のクロー
ズ化に寄与することができる。
【０００２】
【従来の技術】従来より、非対称逆浸透膜とは構造の異
なる逆浸透膜として、多孔性支持体上に実質的に選択分
離性を有する活性な薄膜を形成してなる複合逆浸透膜が
知られている。
なる逆浸透膜として、多孔性支持体上に実質的に選択分
離性を有する活性な薄膜を形成してなる複合逆浸透膜が
知られている。
【０００３】現在、かかる複合逆浸透膜として、多官能
芳香族アミンと多官能芳香族酸ハロゲン化物との界面重
合によって得られるポリアミドからなる薄膜が、支持体
上に形成されたものが多く知られている（例えば、特開
昭55−147106号、特開昭62−121603号、特開昭63−2182
08号、特開平２−187135号等）が、これらの複合逆浸透
膜は、いずれも１５kg/cm2程度の高圧で使用しないと十
分な透過性を得られなかった。
芳香族アミンと多官能芳香族酸ハロゲン化物との界面重
合によって得られるポリアミドからなる薄膜が、支持体
上に形成されたものが多く知られている（例えば、特開
昭55−147106号、特開昭62−121603号、特開昭63−2182
08号、特開平２−187135号等）が、これらの複合逆浸透
膜は、いずれも１５kg/cm2程度の高圧で使用しないと十
分な透過性を得られなかった。
【０００４】一方、ポリアミド系スキン層を形成した
後、４級アンモニウム塩を後処理の形で膜に作用させる
ことが知られている（例えば、特開平２−２８２７号
等）が、本発明の特徴である透過性の改善効果は見られ
ず、本発明の目的とする低圧下での高塩阻止率及び高透
過性を有する複合逆浸透膜は得られない。
後、４級アンモニウム塩を後処理の形で膜に作用させる
ことが知られている（例えば、特開平２−２８２７号
等）が、本発明の特徴である透過性の改善効果は見られ
ず、本発明の目的とする低圧下での高塩阻止率及び高透
過性を有する複合逆浸透膜は得られない。
【０００５】また、膜の製法において、アミンと強酸の
塩から作製されたアミン塩の存在下で界面重合させる方
法も知られている（例えば、特開平２−１８７１３５
号）が、アミン塩の形では本発明の目的とする低圧下で
の高塩阻止率及び高透過性を有する複合逆浸透膜は得ら
れない。
塩から作製されたアミン塩の存在下で界面重合させる方
法も知られている（例えば、特開平２−１８７１３５
号）が、アミン塩の形では本発明の目的とする低圧下で
の高塩阻止率及び高透過性を有する複合逆浸透膜は得ら
れない。
【０００６】そこで、経済的に有利である比較的低圧で
使用でき、かつ高塩阻止率及び高透過性を併せ有する複
合逆浸透膜が求められている。
使用でき、かつ高塩阻止率及び高透過性を併せ有する複
合逆浸透膜が求められている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、例えば５〜
１０kg/cm2程度の低圧下で高塩阻止率と高透過性を併せ
有し、実用性のある脱塩を可能にする複合逆浸透膜を提
供することを目的とする。
１０kg/cm2程度の低圧下で高塩阻止率と高透過性を併せ
有し、実用性のある脱塩を可能にする複合逆浸透膜を提
供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、多孔性支
持体上に、２つ以上の反応性のアミノ基を有する化合物
を含む水溶液を被覆した後、多官能性酸ハロゲン化物を
含む有機溶剤を上記水溶液相と接触させて界面反応させ
ることからなるポリアミド系スキン層を持つ複合逆浸透
膜の製造方法において、前記水溶液中にｐＨ調整剤とし
て４級アンモニウム塩単成分を添加して前記水溶液のｐ
Ｈを１２以上とし、界面反応後に１００℃以上で熱処理
することにより、 1500ppmの塩化ナトリウムを含むｐＨ
６．５の食塩水を５kg/cm 2 の圧力において、塩阻止率が
８４．１％以上、かつ透過流束が０．６ｍ 3 ／ｍ 2 ・日以
上である複合逆浸透膜を製造することを特徴とする低圧
高透過性複合逆浸透膜の製造方法を提供する。
持体上に、２つ以上の反応性のアミノ基を有する化合物
を含む水溶液を被覆した後、多官能性酸ハロゲン化物を
含む有機溶剤を上記水溶液相と接触させて界面反応させ
ることからなるポリアミド系スキン層を持つ複合逆浸透
膜の製造方法において、前記水溶液中にｐＨ調整剤とし
て４級アンモニウム塩単成分を添加して前記水溶液のｐ
Ｈを１２以上とし、界面反応後に１００℃以上で熱処理
することにより、 1500ppmの塩化ナトリウムを含むｐＨ
６．５の食塩水を５kg/cm 2 の圧力において、塩阻止率が
８４．１％以上、かつ透過流束が０．６ｍ 3 ／ｍ 2 ・日以
上である複合逆浸透膜を製造することを特徴とする低圧
高透過性複合逆浸透膜の製造方法を提供する。
【０００９】本発明において水溶液中に添加する４級ア
ンモニウム塩は、下記式〔化１〕で表される。
ンモニウム塩は、下記式〔化１〕で表される。
【００１０】
【化１】
【００１１】（式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は炭素数１
〜６のアルキル基、フェニル基から選ばれる１つ以上の
基を表し、Ｘはハロゲン基またはヒドロキシル基を表
す。）
〜６のアルキル基、フェニル基から選ばれる１つ以上の
基を表し、Ｘはハロゲン基またはヒドロキシル基を表
す。）
【００１２】本発明においては、上記４級アンモニウム
塩を多官能酸ハロゲン化物を含む有機溶剤と接触するア
ミン水溶液に添加し、かつ水溶液のｐＨを１２以上にす
ることが必要である。したがって、４級アンモニウム塩
がアミン水溶液中において安定して存在していなければ
ならず、よって４級アンモニウム塩を構成する炭素原子
の数は４〜２４が好ましい。
塩を多官能酸ハロゲン化物を含む有機溶剤と接触するア
ミン水溶液に添加し、かつ水溶液のｐＨを１２以上にす
ることが必要である。したがって、４級アンモニウム塩
がアミン水溶液中において安定して存在していなければ
ならず、よって４級アンモニウム塩を構成する炭素原子
の数は４〜２４が好ましい。
【００１３】かかる４級アンモニウム塩の具体例として
は、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テ
トラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピル
アンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウム
ヒドロキシド、ヨウ化テトラペンチルアンモニウム、ヨ
ウ化テトラヘキシルアンモニウム、塩化ジメチルジヘキ
シルアンモニウムなどが挙げられる。 本発明において
さらに好ましいのは、テトラメチルアンモニウム塩、テ
トラエチルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウ
ム塩などである。
は、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テ
トラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピル
アンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウム
ヒドロキシド、ヨウ化テトラペンチルアンモニウム、ヨ
ウ化テトラヘキシルアンモニウム、塩化ジメチルジヘキ
シルアンモニウムなどが挙げられる。 本発明において
さらに好ましいのは、テトラメチルアンモニウム塩、テ
トラエチルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウ
ム塩などである。
【００１４】本発明においては上述の如く、アミン水溶
液のｐＨを１２以上とすることが必要である。このｐＨ
が１２未満の場合は、得られる膜の透過性が低下し、本
発明で目的とする低圧にて高透過性の複合逆浸透膜が得
られない。
液のｐＨを１２以上とすることが必要である。このｐＨ
が１２未満の場合は、得られる膜の透過性が低下し、本
発明で目的とする低圧にて高透過性の複合逆浸透膜が得
られない。
【００１５】また本発明においては、上記アミン水溶液
と後述する酸ハロゲン化物の有機溶液とを接触させて界
面反応を行った後、１００℃以上、好ましくは１１０〜
１６０℃にて熱処理をすることが必要である。 この熱
処理を行わない場合は、塩阻止率、透過性共に低下し、
本発明の目的とする低圧下での高塩阻止率、高透過性の
複合逆浸透膜を得ることができない。
と後述する酸ハロゲン化物の有機溶液とを接触させて界
面反応を行った後、１００℃以上、好ましくは１１０〜
１６０℃にて熱処理をすることが必要である。 この熱
処理を行わない場合は、塩阻止率、透過性共に低下し、
本発明の目的とする低圧下での高塩阻止率、高透過性の
複合逆浸透膜を得ることができない。
【００１６】本発明で用いるアミン成分は、２つ以上の
反応性のアミノ基を有する多官能アミンであれば特に限
定されず、芳香族、脂肪族、または脂環式の多官能アミ
ンが挙げられる。
反応性のアミノ基を有する多官能アミンであれば特に限
定されず、芳香族、脂肪族、または脂環式の多官能アミ
ンが挙げられる。
【００１７】かかる芳香族多官能アミンとしては、例え
ば、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、1,3,5-トリアミノベンゼン、1,2,4-トリアミノベン
ゼン、3,5-ジアミノ安息香酸、2,4-ジアミノトルエン、
2,4-ジアミノアニソール、アミドール、キシリレンジア
ミン等が挙げられる。 また脂肪族多官能アミンとして
は、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、
トリス(2- アミノエチル) アミン等が挙げられる。 ま
た、脂環式多官能アミンとしては、例えば、1,3-ジアミ
ノシクロヘキサン、1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,4-
ジアミノシクロヘキサン、ピペラジン、2,5-ジメチルピ
ペラジン、4-アミノメチルピペラジン等が挙げられる。
これらのアミンは、単独として用いられてもよく、混
合物として用いられてもよい。
ば、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、1,3,5-トリアミノベンゼン、1,2,4-トリアミノベン
ゼン、3,5-ジアミノ安息香酸、2,4-ジアミノトルエン、
2,4-ジアミノアニソール、アミドール、キシリレンジア
ミン等が挙げられる。 また脂肪族多官能アミンとして
は、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、
トリス(2- アミノエチル) アミン等が挙げられる。 ま
た、脂環式多官能アミンとしては、例えば、1,3-ジアミ
ノシクロヘキサン、1,2-ジアミノシクロヘキサン、1,4-
ジアミノシクロヘキサン、ピペラジン、2,5-ジメチルピ
ペラジン、4-アミノメチルピペラジン等が挙げられる。
これらのアミンは、単独として用いられてもよく、混
合物として用いられてもよい。
【００１８】本発明において用いられる多官能性酸ハロ
ゲン化物は、特に限定されず、芳香族、脂環式等の多官
能性酸ハロゲン化物が挙げられる。 かかる芳香族多官
能性酸ハロゲン化物としては、例えば、トリメシン酸ク
ロライド、テレフタル酸クロライド、イソフタル酸クロ
ライド、ビフェニルジカルボン酸クロライド、ナフタレ
ンジカルボン酸ジクロライド等が挙げられる。 また脂
環式多官能性酸ハロゲン化物としては、例えば、シクロ
プロパントリカルボン酸クロライド、シクロブタンテト
ラカルボン酸クロライド、シクロペンタントリカルボン
酸クロライド、シクロペンタンテトラカルボン酸クロラ
イド、シクロヘキサントリカルボン酸クロライド、テト
ラハイドロフランテトラカルボン酸クロライド、シクロ
ペンタンジカルボン酸クロライド、シクロブタンジカル
ボン酸クロライド、シクロヘキサンジカルボン酸クロラ
イド、テトラハイドロフランジカルボン酸クロライド等
が挙げられる。
ゲン化物は、特に限定されず、芳香族、脂環式等の多官
能性酸ハロゲン化物が挙げられる。 かかる芳香族多官
能性酸ハロゲン化物としては、例えば、トリメシン酸ク
ロライド、テレフタル酸クロライド、イソフタル酸クロ
ライド、ビフェニルジカルボン酸クロライド、ナフタレ
ンジカルボン酸ジクロライド等が挙げられる。 また脂
環式多官能性酸ハロゲン化物としては、例えば、シクロ
プロパントリカルボン酸クロライド、シクロブタンテト
ラカルボン酸クロライド、シクロペンタントリカルボン
酸クロライド、シクロペンタンテトラカルボン酸クロラ
イド、シクロヘキサントリカルボン酸クロライド、テト
ラハイドロフランテトラカルボン酸クロライド、シクロ
ペンタンジカルボン酸クロライド、シクロブタンジカル
ボン酸クロライド、シクロヘキサンジカルボン酸クロラ
イド、テトラハイドロフランジカルボン酸クロライド等
が挙げられる。
【００１９】本発明においては、前記アミン成分と、上
記酸ハライド成分とを、界面重合させることにより、多
孔性支持体上に架橋ポリアミドを主成分とする薄膜が形
成された複合逆浸透膜が得られる。
記酸ハライド成分とを、界面重合させることにより、多
孔性支持体上に架橋ポリアミドを主成分とする薄膜が形
成された複合逆浸透膜が得られる。
【００２０】本発明において上記薄膜を支持する多孔性
支持体は、薄膜を支持し得る物であれば特に限定され
ず、例えば、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンのよ
うなポリアリールエーテルスルホン、ポリイミド、ポリ
フッ化ビニリデンなど種々のものを挙げることができ
る。特に、化学的、機械的、熱的に安定である点から、
ポリスルホン、ポリアリールエーテルスルホンからなる
多孔性支持膜が好ましく用いられる。かかる多孔性支持
体は、通常、約２５〜１２５μｍ、好ましくは約４０〜
７５μｍの厚みを有するが、必ずしもこれらに限定され
るものではない。
支持体は、薄膜を支持し得る物であれば特に限定され
ず、例えば、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンのよ
うなポリアリールエーテルスルホン、ポリイミド、ポリ
フッ化ビニリデンなど種々のものを挙げることができ
る。特に、化学的、機械的、熱的に安定である点から、
ポリスルホン、ポリアリールエーテルスルホンからなる
多孔性支持膜が好ましく用いられる。かかる多孔性支持
体は、通常、約２５〜１２５μｍ、好ましくは約４０〜
７５μｍの厚みを有するが、必ずしもこれらに限定され
るものではない。
【００２１】より詳細には、多孔性支持体上に、アミン
成分及び４級アンモニウム塩を含有し、かつｐＨが１２
以上の水溶液からなる第１の層を形成し、次いで、酸ハ
ライド成分を含有する水非混和性有機溶剤溶液からなる
層を上記第１の層上に形成し、界面重縮合を行い、次い
で１００℃以上で熱処理することにより、架橋ポリアミ
ドからなる薄膜を多孔性支持体上に形成させることによ
って得られる。
成分及び４級アンモニウム塩を含有し、かつｐＨが１２
以上の水溶液からなる第１の層を形成し、次いで、酸ハ
ライド成分を含有する水非混和性有機溶剤溶液からなる
層を上記第１の層上に形成し、界面重縮合を行い、次い
で１００℃以上で熱処理することにより、架橋ポリアミ
ドからなる薄膜を多孔性支持体上に形成させることによ
って得られる。
【００２２】多官能アミンを含有する水溶液は、製膜を
容易にし、あるいは得られる複合逆浸透膜の性能を向上
させるために、さらに、例えば、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等の水溶性
重合体や、ソルビトール、グリセリン等のような多価ア
ルコールを含有させることもできる。
容易にし、あるいは得られる複合逆浸透膜の性能を向上
させるために、さらに、例えば、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等の水溶性
重合体や、ソルビトール、グリセリン等のような多価ア
ルコールを含有させることもできる。
【００２３】また、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ム等の界面活性剤を含有させることもできる。これらの
界面活性剤は、多官能アミンを含有する水溶液の多孔性
支持体への濡れ性を改善する効果がある。さらに、上記
界面での重縮合反応を促進するために、触媒として、ア
シル化触媒等を用いることも有益である。
ウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ム等の界面活性剤を含有させることもできる。これらの
界面活性剤は、多官能アミンを含有する水溶液の多孔性
支持体への濡れ性を改善する効果がある。さらに、上記
界面での重縮合反応を促進するために、触媒として、ア
シル化触媒等を用いることも有益である。
【００２４】上記酸ハライド成分を含有する水非混和性
有機溶剤溶液を調製するための有機溶剤としては、用い
る酸ハライドをよく溶解し、かつ用いる多孔性支持体を
溶解しない有機溶剤であればよく、例えば、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン等の炭化水素、トリクロロトリフル
オロエタンを含有するフレオン（デュポン社商標）のよ
うなハロゲン化炭化水素などを挙げることができる。
有機溶剤溶液を調製するための有機溶剤としては、用い
る酸ハライドをよく溶解し、かつ用いる多孔性支持体を
溶解しない有機溶剤であればよく、例えば、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン等の炭化水素、トリクロロトリフル
オロエタンを含有するフレオン（デュポン社商標）のよ
うなハロゲン化炭化水素などを挙げることができる。
【００２５】上記酸ハライドを含有する有機溶剤溶液及
び多官能アミンを含有する水溶液において、酸ハライド
及び多官能アミンの濃度は、特に限定されるものではな
いが、酸ハライドは、通常0.01〜５重量％、好ましくは
0.05〜１重量％であり、多官能アミンは、通常 0.1〜10
重量％、好ましくは 0.5〜５重量％である。
び多官能アミンを含有する水溶液において、酸ハライド
及び多官能アミンの濃度は、特に限定されるものではな
いが、酸ハライドは、通常0.01〜５重量％、好ましくは
0.05〜１重量％であり、多官能アミンは、通常 0.1〜10
重量％、好ましくは 0.5〜５重量％である。
【００２６】また本発明の複合逆浸透膜を、特公昭63−
36803 号公報に記載されているように、次亜塩素酸等に
よる塩素処理を行って塩阻止性能をさらに向上させるこ
ともできる。
36803 号公報に記載されているように、次亜塩素酸等に
よる塩素処理を行って塩阻止性能をさらに向上させるこ
ともできる。
【００２７】
【発明の効果】本発明により得られる複合逆浸透膜は、
低圧下で高塩阻止率と高透過性を併せ有し、従来より低
圧で実用性のある脱塩を可能にする複合逆浸透膜を提供
し、例えば、かん水、海水等の脱塩による淡水化や、半
導体の製造に必要とされる超純水の製造等に好適に用い
ることができる。
低圧下で高塩阻止率と高透過性を併せ有し、従来より低
圧で実用性のある脱塩を可能にする複合逆浸透膜を提供
し、例えば、かん水、海水等の脱塩による淡水化や、半
導体の製造に必要とされる超純水の製造等に好適に用い
ることができる。
【００２８】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ ｍ−フェニレンジアミン２．０重量％、ラウリル硫酸ナ
トリウム０．２５重量％、テトラエチルアンモニウムヒ
ドロキシド２．０重量％を含有した水溶液（ｐＨ１３に
調整）を、多孔性ポリスルホン支持膜に数秒間接触させ
て、余分の水溶液を除去して支持膜上に上記水溶液の層
を形成した。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ ｍ−フェニレンジアミン２．０重量％、ラウリル硫酸ナ
トリウム０．２５重量％、テトラエチルアンモニウムヒ
ドロキシド２．０重量％を含有した水溶液（ｐＨ１３に
調整）を、多孔性ポリスルホン支持膜に数秒間接触させ
て、余分の水溶液を除去して支持膜上に上記水溶液の層
を形成した。
【００２９】次いで、かかる支持膜の表面に、１，２，
３，４−ｒ，ｔ，ｃ，ｔ−シクロペンタンテトラカルボ
ン酸テトラクロライド０．１０重量％、イソフタル酸ク
ロライド０．１０重量％を含むヘキサン溶液を接触さ
せ、その後１２０℃の熱風乾燥機の中で５分間保持し
て、支持膜上に重合体薄膜を形成させ、複合逆浸透膜を
得た。
３，４−ｒ，ｔ，ｃ，ｔ−シクロペンタンテトラカルボ
ン酸テトラクロライド０．１０重量％、イソフタル酸ク
ロライド０．１０重量％を含むヘキサン溶液を接触さ
せ、その後１２０℃の熱風乾燥機の中で５分間保持し
て、支持膜上に重合体薄膜を形成させ、複合逆浸透膜を
得た。
【００３０】得られた複合逆浸透膜の性能は、１５００
ｐｐｍの塩化ナトリウムを含むｐＨ６．５の食塩水を、
５kg/cm2の圧力で評価したところ、塩阻止率は９１．０
％、透過流束は１．０m3/m2 ・日であった。
ｐｐｍの塩化ナトリウムを含むｐＨ６．５の食塩水を、
５kg/cm2の圧力で評価したところ、塩阻止率は９１．０
％、透過流束は１．０m3/m2 ・日であった。
【００３１】実施例２〜４、比較例１ 実施例１において、アミン水溶液中のテトラエチルアン
モニウムヒドロキシド濃度をかえる以外は、実施例１と
同様にして複合逆浸透膜を得た。 その結果を表１に示
す。
モニウムヒドロキシド濃度をかえる以外は、実施例１と
同様にして複合逆浸透膜を得た。 その結果を表１に示
す。
【００３２】実施例５，６ 実施例１において、アミン水溶液中のテトラエチルアン
モニウムヒドロキシドを他のアンモニウム塩にかえる以
外は、実施例１と同様にして複合逆浸透膜を得た。 そ
の結果を表１に示す。
モニウムヒドロキシドを他のアンモニウム塩にかえる以
外は、実施例１と同様にして複合逆浸透膜を得た。 そ
の結果を表１に示す。
【００３３】実施例７，比較例２，３ 実施例１において、アミン水溶液のｐＨをかえる以外
は、実施例１と同様にして複合逆浸透膜を得た。 その
結果を表１に示す。
は、実施例１と同様にして複合逆浸透膜を得た。 その
結果を表１に示す。
【００３４】実施例８，比較例４，５ 実施例１において、界面反応後の熱処理温度をかえる以
外は、実施例１と同様にして複合逆浸透膜を得た。 そ
の結果を表１に示す。
外は、実施例１と同様にして複合逆浸透膜を得た。 そ
の結果を表１に示す。
【００３５】実施例９ 実施例１において、１，２，３，４−ｒ，ｔ，ｃ，ｔ−
シクロペンタンテトラカルボン酸テトラクロライド０．
１０重量％、イソフタル酸クロライド０．１０重量％を
含むヘキサン溶液のかわりに、トリメシン酸クロライド
０．１０重量％、イソフタル酸クロライド０．１０重量
％を含むヘキサン溶液にかえる以外は、実施例１と同様
にして複合逆浸透膜を得た。 得られた複合逆浸透膜の
性能を表１に示す。
シクロペンタンテトラカルボン酸テトラクロライド０．
１０重量％、イソフタル酸クロライド０．１０重量％を
含むヘキサン溶液のかわりに、トリメシン酸クロライド
０．１０重量％、イソフタル酸クロライド０．１０重量
％を含むヘキサン溶液にかえる以外は、実施例１と同様
にして複合逆浸透膜を得た。 得られた複合逆浸透膜の
性能を表１に示す。
【００３６】比較例６ 実施例１において、アミン水溶液中のテトラエチルアン
モニウムヒドロキシド濃度を０重量％にかえる以外は、
実施例１と同様にして複合逆浸透膜を得た。得られた複
合逆浸透膜を、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
２重量％水溶液に３時間浸漬した後水洗し、実施例１と
同様に評価したところ、塩阻止率は９３．０％、透過流
束は０．４０m3/m2 ・日であり、テトラエチルアンモニ
ウムヒドロキシドによる後処理でも若干透過流束は増加
するものの、本発明の複合逆浸透膜に比べ、明らかに透
過流束が低く、低圧下での実用性に乏しいことがわか
る。
モニウムヒドロキシド濃度を０重量％にかえる以外は、
実施例１と同様にして複合逆浸透膜を得た。得られた複
合逆浸透膜を、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
２重量％水溶液に３時間浸漬した後水洗し、実施例１と
同様に評価したところ、塩阻止率は９３．０％、透過流
束は０．４０m3/m2 ・日であり、テトラエチルアンモニ
ウムヒドロキシドによる後処理でも若干透過流束は増加
するものの、本発明の複合逆浸透膜に比べ、明らかに透
過流束が低く、低圧下での実用性に乏しいことがわか
る。
【００３７】以上の結果から、本発明により得られる複
合逆浸透膜は従来のものに比べ，低圧において高い塩阻
止率と高い透過性を併せ有することがわかる。
合逆浸透膜は従来のものに比べ，低圧において高い塩阻
止率と高い透過性を併せ有することがわかる。
【００３８】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 憲嗣 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日 東電工株式会社内 (72)発明者 池端 永 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日 東電工株式会社内 (72)発明者 木原 康夫 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日 東電工株式会社内 (72)発明者 前田 政利 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日 東電工株式会社内 (72)発明者 中薗 豊 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日 東電工株式会社内 (72)発明者 小島 勝秀 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日 東電工株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−71628（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−341332（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−354524（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−271820（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−178806（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−92128（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−15750（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開527348（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 71/56
Claims (3)
- 【請求項１】 多孔性支持体上に、２つ以上の反応性の
アミノ基を有する化合物を含む水溶液を被覆した後、多
官能性酸ハロゲン化物を含む有機溶剤を上記水溶液相と
接触させて界面反応させることからなるポリアミド系ス
キン層を持つ複合逆浸透膜の製造方法において、 前記水溶液中にｐＨ調整剤として４級アンモニウム塩単
成分を添加して前記水溶液のｐＨを１２以上とし、 界面反応後に１００℃以上で熱処理することにより、 1500ppmの塩化ナトリウムを含むｐＨ６．５の食塩水を
５kg/cm 2 の圧力において、塩阻止率が８４．１％以上、
かつ透過流束が０．６ｍ 3 ／ｍ 2 ・日以上である複合逆浸
透膜を製造する ことを特徴とする低圧高透過性複合逆浸
透膜の製造方法。 - 【請求項２】 ４級アンモニウム塩を構成する炭素原子
の数が、４〜２４であることを特徴とする請求項１記載
の低圧高透過性複合逆浸透膜の製造方法。 - 【請求項３】 ４級アンモニウム塩が、テトラメチルア
ンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラプ
ロピルアンモニウム塩、及びこれらの混合物から選ばれ
ることを特徴とする請求項２記載の低圧高透過性複合逆
浸透膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08612393A JP3181134B2 (ja) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | 低圧高透過性複合逆浸透膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08612393A JP3181134B2 (ja) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | 低圧高透過性複合逆浸透膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06296842A JPH06296842A (ja) | 1994-10-25 |
| JP3181134B2 true JP3181134B2 (ja) | 2001-07-03 |
Family
ID=13877933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08612393A Expired - Lifetime JP3181134B2 (ja) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | 低圧高透過性複合逆浸透膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3181134B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020241860A1 (ja) | 2019-05-31 | 2020-12-03 | 旭化成株式会社 | 正浸透膜及び正浸透膜モジュールとその製造方法 |
-
1993
- 1993-04-13 JP JP08612393A patent/JP3181134B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020241860A1 (ja) | 2019-05-31 | 2020-12-03 | 旭化成株式会社 | 正浸透膜及び正浸透膜モジュールとその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06296842A (ja) | 1994-10-25 |
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