JP3178959B2 - 低鉄損一方向性珪素鋼板 - Google Patents
低鉄損一方向性珪素鋼板Info
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Description
に大きな張力を付与する被膜を表面に有することによ
り、鉄損が低減された一方向性珪素鋼板に関する。
01〕を主方位とする結晶組織を有し、磁気鉄芯材料と
して多用されており特にエネルギーロスを少なくするた
めに鉄損の小さい材料が求められている。一方向性珪素
鋼板の鉄損を低減する手段としては、仕上げ焼鈍後の鋼
板表面にレーザービームを照射して局部的な歪を与え、
それによって磁区を細分化する方法が特開昭58−26
405号公報に開示されている。また鉄芯加工後の歪取
り焼鈍(応力除去焼鈍)を施した後もその効果が消失し
ない磁区細分化手段が、例えば特開昭62−86175
号公報に開示されている。
結晶磁気異方性が大きいため、外部張力を付加すると磁
区の細分化が起こり、鉄損の主要素である渦電流損失を
低下させることができる。したがって、5%以下の珪素
を含有する一方向性珪素鋼板の鉄損の低減には鋼板に張
力を付与することが有効であり、1.5kgf/mm2 程度ま
での張力付与によって効果的に鉄損が低減できることが
知られている。この張力は通常、表面に形成された被膜
によって付与される。
工程で鋼板表面の酸化物と焼鈍分離剤とが反応して生成
するフォルステライトを主体とする1次被膜、および特
開昭48−39338号公報等に開示されたコロイド状
シリカとりん酸塩とを主体とするコーティング液を焼き
付けることによって生成する2次被膜の2層の被膜によ
って、板厚0.23mmの場合で1.0kgf/mm2 程度の張
力が付与されている。したがって、これら現行被膜の場
合、より大きな張力付与による鉄損改善の余地は残され
ているものの、被膜を厚くすることによる付与張力の増
加は占積率の低下をもたらすため好ましくない。
もうひとつの方法として、仕上げ焼鈍後の鋼板表面の凹
凸や表面近傍の内部酸化層を除去して鏡面仕上げを行
い、その表面に金属メッキを施す方法が特公昭52−2
4499号公報に、さらにその表面に張力被膜を形成す
る方法が例えば特公昭56−4150号公報、特開昭6
1−201732号公報、特公昭63−54767号公
報、特開平2−213483号公報等に開示されてい
る。これらの場合においても、被膜による鋼板への張力
付与の大きい方が鉄損改善効果が大きい。
鋼板に大きな張力が付与できる被膜が望まれていた。こ
れに対して発明者らは、主成分としてほう酸アルミニウ
ム、あるいはほう酸アルミニウム結晶と非晶質酸化物と
が混在した被膜を表面に有する方向性電磁鋼板を提案し
てきた。しかしながら、これらの被膜においては、化学
的安定性が若干劣る場合があり、製造条件によっては被
膜の吸湿性、あるいはこれに伴なう発錆の問題が発生す
るケースが散見されていた。
技術における問題点を解決し、化学的、特に湿度に対し
て安定で、鋼板に大きな張力を付与する被膜を表面に有
することにより、鉄損が低減された一方向性珪素鋼板を
提供することを目的とする。
3(x+y)/2 (0.1≦(y/x)≦5)なる化学式で表さ
れる結晶質ほう酸アルミニウムを必須成分とし、りんを
成分として含有する非晶質相、および/またはりん酸ア
ルミニウムを含有する被膜を有してなる低鉄損一方向性
珪素鋼板を要旨とする。また、必須成分として含有する
ほう酸アルミニウムの含有量が、被膜全体に対する体積
割合で30%以上95%以下である被膜を有してなる低
鉄損一方向珪素鋼板を要旨とする。
了した鋼板表面にほう酸アルミニウム、りんを成分とす
る非晶質相、および/またはりん酸アルミニウムを含有
する被膜を有するものである。ここでいう仕上げ焼鈍が
完了した鋼板とは、:従来公知の方法で仕上げ焼鈍を
行って、表面にフォルステライト質の1次被膜が形成さ
れた鋼板、:1次被膜および付随的に生成している内
部酸化層を酸に浸漬して除去した鋼板、:で得た鋼
板を水素中で平坦化焼鈍を施した鋼板、あるいは化学研
磨、電解研磨等の研磨を施した鋼板、:被膜生成に対
して不活性であるアルミナ粉末等、または塩化物等の微
量の添加物を添加した従来公知の焼鈍分離剤を塗布し、
1次被膜を生成させない条件下で仕上げ焼鈍を行った鋼
板、等を指す。
張係数の小さい被膜材質を選択し、鋼板との熱膨張係数
差によって冷却時に生じる応力を利用していた。しかし
ながら、熱膨張係数差だけではなく、被膜材質のヤング
率も鋼板への張力付与に影響を及ぼす因子であることが
指摘されている。本発明の被膜成分のうち、ほう酸アル
ミニウムは前記要件を満たし、鋼板への大きな張力付与
をもたらすと考えられる。
2 O3 −B2 O3 系酸化物には、組成比によって9Al
2 O3 ・2B2 O3 ,2Al2 O3 ・B2 O3 の2つの
平衡相化合物が知られている。また、焼き付け温度によ
っては前述の2つの平衡相の他に両者の中間組成、ある
いはその近傍の組成をとる場合がある。これは、2つの
平衡相が同じ結晶構造を持ち、格子定数がほぼ同じであ
るため、Al,Bの各イオンサイト間で容易に置換が生
じ、準安定相を形成するためであると考えている。この
ような準安定相を形成する組成比として、Alx By O
3(x+y)/2で表記した場合に0.1≦(y/x)≦5の範
囲であることを見いだし、このいずれであっても効果的
に張力が付与できることを確認した。
して、0.1≦(y/x)≦2が好ましく、より好まし
くは0.2≦(y/x)≦1の組成範囲である。これら
のほう酸アルミニウムは、通常、組成とはあまり関係な
く、数nm〜数十nm以上の結晶子サイズの結晶となる場合
が多く、大きな張力付与のためには結晶質であることが
好ましい。一方で、ほう酸アルミニウムが十分な結晶性
を有しておらず、非晶質に近い状態であった場合、鋼板
への張力付与は結晶質であった場合と比較して低下する
ものの、従来被膜と比較してはるかに大きな張力付与が
可能であるため、本発明の態様として特に支障なく用い
られる。
物は、電子線回折像によりその構造が確認できるものを
指す。通常、非晶質からの電子線回折像は、散漫なハロ
ーパターンを示す。通常得られる結晶質ほう酸アルミニ
ウムは明瞭なリングパターンを示し、また一部回折斑点
も観察される。回折像がリングパターンとなるのは結晶
質酸化物のサイズが小さいためであるが、本発明におい
ては結晶子のサイズは特に制限を受けるものではない。
本発明の被膜中には、上述のほう酸アルミニウムの他
に、りんを成分として含有する非晶質相、および/また
はりん酸アルミニウムを含有する。ここで、りん酸アル
ミニウムは明瞭な結晶質であるが、りんを成分として含
有する非晶質相には、比較的結晶性の良くない化合物、
あるいはガラス状物質の両者を含んでいる。
板への著しい張力の付与が可能であるが、被膜の吸湿
性、あるいはこれに伴なう発錆の問題が生じる可能性が
あり、これに対しては、りん成分の添加が極めて有効な
解決方法となる。このメカニズムは現在のところ明らか
ではないが、被膜の塗布、焼き付け工程において、りん
酸塩処理と同様の現象が起きていると考えている。特に
この表面処理の効果を大きくするためには、りん源とな
る化合物を、塗布原料中にりん酸、ないしりん酸塩の形
態で添加することが望ましい。りん酸には、オルトりん
酸、亜りん酸、メタりん酸、無水りん酸が存在するが、
このうちいずれであっても全く支障なく用いることがで
きる。
れる他の成分としては、まずほう素があげられる。ま
た、これに珪素を含んだ場合に、安定なガラス状の物質
を生成し、被膜の表面性状が著しく改善されるという知
見を得ている。これらの成分元素の存在割合は特に制限
を受けるものではなく、ほとんどあらゆる値とすること
ができ、必要とする特性に応じて適宜調整することが望
ましい。さらに、上記ガラス中に他の金属元素を含有さ
せると安定性等が著しく向上する場合がある。このよう
な金属元素としてLi,Na,K,Sr,Ba,Ti,
V,Cr,Mn,Fe,Ni,Co,Cu,Zn,S
n,Pb,Bi,Sb等があげられる。
3 ・3P2 O5 ,Al2 O3 ・P2O5 のふたつの化合
物が良く知られている。本発明のりん酸アルミニウム
は、これらの化合物はもとより、これらの中間的な組成
の化合物、あるいは周辺の化合物であっても一向に差し
支えない。また特に結晶質に限定されるものでなく、非
晶質的な化合物、あるいはガラス状のものでも支障なく
用いることができる。
する成分との割合は、ほう酸アルミニウムが被膜全体に
対する体積割合で30%以上95%以下が好ましく、よ
り好ましくは50%以上95%以下である。成分割合が
この範囲からはずれてほう酸アルミニウム成分が多い場
合、被膜の吸湿性に対して十分な効果が発揮されないこ
とに加えて、被膜の表面性状が劣化する傾向がある。一
方、りんを含む成分が多すぎる場合、相対的にほう酸ア
ルミニウム成分が減少することとなり、鋼板に十分な張
力が付与されない結果となる。
アルミニウムとりんを含む他の成分との割合を定量化す
ることが困難な場合があるが、本発明においては、X線
回折による定量分析、溶解法による定量化学分析に加え
て塗布液組成、焼き付け条件から生成量の推定を行うこ
とができる。また特に結晶質相の定量化に対しては、前
述の電子顕微鏡像、電子線回折による評価を併用するこ
とができる。
は、厚すぎる場合には占積率が低下するため目的に応じ
てできるだけ薄いものが良く、片面の被膜厚さが鋼板厚
さに対して5%以下が好ましい。より好ましくは2%以
下である。また張力付与の観点からは、極端に薄くては
十分な効果が得られず、0.1μm以上あることが好ま
しい。以下に本発明を実施例に基づいて説明するが、本
発明はかかる実施例にのみ限定されるものではない。
ダルシリカを表1に示す割合で混合し、これに蒸留水を
加えて塗布液を作製した。これを、Siを3.2%含有
する厚さ0.2mmの仕上げ焼鈍が完了した一方向性珪素
鋼板(フォルステライト質の1次被膜あり)に片面4.
5g/m2 となるように塗布、乾燥させた後、H2 を1
0 vol%含有するN2 雰囲気中で950℃、5分間焼き
付けた。得られた被膜の表面性状、べたつきは極めて良
好であった。20mmφの円柱にその角度が180度とな
るような巻き付け試験を行い、その剥離状況から評価し
た被膜の密着性はきわめて良好であった。
板を、そのまま100mlの沸騰蒸留水中に10分間浸漬
し、その前後の重量変化によって評価し、いずれの組成
も、50cm2 の鋼板あたり5mg未満の重量変化であっ
た。また、沸騰蒸留水中への被膜成分の溶け出しも、い
ずれの組成とも分析検出限界以下であった。錆発生試験
は、50℃、相対湿度98%の恒温恒湿雰囲気中に15
0時間保持、目視と重量変化によって評価した。結果
は、いずれの組成とも顕著な発錆、重量増加は認められ
ず、極めて良好な結果であった。生成した被膜の構成
相、被膜中に占めるほう酸アルミニウムの割合、片面の
被膜を除去し、板の曲がりから測定した鋼板への付与張
力、鋼板の磁気特性を表1に記した。表1のいずれに対
しても従来材をしのぐ大きな張力が付与され、結果とし
て良好な磁気特性が実現していることがわかる。
う酸、ベーマイトゾル、りん酸塩、テトラエトキシシラ
ンを表2に示すた割合で混合しこれに蒸留水を加えて塗
布液を作製した。これをSiを3.2%含有し、酸化ア
ルミニウムを焼鈍分離剤として塗布し、2次再結晶と同
時に鏡面化処理を施した厚さ0.2mmの一方向性珪素鋼
板に片面4g/m2 となるように塗布、乾燥させた後、
H2 を3vol%含有するN2 雰囲気中で850℃、10
分間焼き付けた。
性は極めて良好であり、実施例1と同様に評価した被膜
の密着性、化学的安定性、発錆性は極めて良好であっ
た。生成した被膜の構成結晶相、被膜中に占めるほう酸
アルミニウムの割合、片面の被膜を除去し、板の曲がり
から測定した鋼板への付与張力、鋼板の磁気特性を表2
に記した。表2のいずれに対しても従来材をしのぐ大き
な張力が付与され、結果として良好な磁気特性が実現し
ていることがわかる。
ることによって、化学的、特に湿度に対して安定で、被
膜のべたつきや発錆性に極めて優れ、かつその張力付与
効果によって鉄損が著しく改善された一方向性珪素鋼板
を提供することができる。特に、従来から用いられてい
る1次被膜を有する鋼板、あるいは著しい低鉄損化を目
的とした鏡面化鋼板のいずれに対しても良好な特性を示
し、汎用性の観点からも工業的効果は甚大である。
Claims (2)
- 【請求項1】 Al x B y O 3(x+y)/2 (0.1≦(y/
x)≦5)なる化学式で表される結晶質ほう酸アルミニ
ウムを必須成分とし、りんを成分として含有する非晶質
相、および/またはりん酸アルミニウムを含有する被膜
を有してなる低鉄損一方向性珪素鋼板。 - 【請求項2】 ほう酸アルミニウムが、被膜全体に対す
る体積割合で30%以上95%以下である請求項1記載
の低鉄損一方向性珪素鋼板。
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---|---|---|---|
JP07361594A JP3178959B2 (ja) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | 低鉄損一方向性珪素鋼板 |
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---|---|---|---|
JP07361594A JP3178959B2 (ja) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | 低鉄損一方向性珪素鋼板 |
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JPH07278831A JPH07278831A (ja) | 1995-10-24 |
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ID=13523423
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
JP07361594A Expired - Fee Related JP3178959B2 (ja) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | 低鉄損一方向性珪素鋼板 |
Country Status (1)
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Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3482374B2 (ja) * | 1999-09-14 | 2003-12-22 | 新日本製鐵株式会社 | 被膜特性に優れた方向性電磁鋼板およびその製造方法 |
US20220145472A1 (en) * | 2019-03-25 | 2022-05-12 | Nippon Steel Corporation | Coating agent for forming grain-oriented electrical steel sheet coating and method for manufacturing grain-oriented electrical steel sheet |
-
1994
- 1994-04-12 JP JP07361594A patent/JP3178959B2/ja not_active Expired - Fee Related
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