JP3178828B2 - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は磁気記録媒体の製造方法に関し、特に塗布型
の磁気記録媒体の製造方法に使用される鉄を主成分とす
る金属磁性粉の改良に関する。

＜従来の技術＞ 磁気記録の高密度化が要望されており、このような要
求に適した磁気記録媒体としては、保磁力が高く、しか
も飽和磁化が大きいことが要求される。

このため、８ミリビデオやDAT等の磁気記録媒体で
は、鉄を主成分とし保磁力が高く、飽和磁化が大きい金
属磁性粉が磁性層に用いられ、実用化されている。

また、さらに高い保磁力や飽和磁化を有する金属磁性
粉であって、表面に金属化合物を被着したものが知られ
ている。

例えば、特開昭58−60506号公報には、γ−Fe₂O₃等の
酸化物磁性粉を芯材とするものではあるが、Cu、Ag、A
l、Ti、Zr、Sn、Ｖ、Nb、Ta、Sb、Cr、Mo、ＷおよびNi
の水酸化物の少なくとも１種以上を表面に含有する磁性
粉が開示されている。

そして、特開昭59−159904号公報には、Zr化合物を被
着した金属磁性粉、同59−162205号公報には、Zr化合物
とSi化合物をそれぞれ被着した金属磁性粉が開示されて
いる。

そして、同64−57701号公報には、Zr化合物およびAl
化合物と、Ni化合物および／またはCu化合物をそれぞれ
被着した金属磁性粉が開示されている。

これらはいずれもγ−Fe₂O₃やα−FeOOHの原料粒子の
スラリーに各化合物の水溶液を添加し、原料粒子に化合
物を被着したのち、還元反応を行ない金属磁性粉化した
ものである。そして、複数の化合物を複合して被着する
ときには、各化合物の水溶液を別々に調整し、各化合物
ごとに被着している。

一方、例えば８ミリビデオでは、さらに高い出力や、
S/N、C/Nの改善等が要求されている。

そこで、このような要求に対応するため、媒体の表面
性を良くし、スペーシングロスを少なくして、出力やS/
N、C/Nを向上させる試みが行われている。この場合媒体
を製造する際、カレンダー加工の条件をかえることによ
って、表面を平滑化することが可能である。

＜発明が解決しようとする課題＞ しかし、前記公報に示されるような金属磁性粉を用い
た磁気記録媒体では、表面性を良くすると、走行時の摩
擦係数μが、大幅に増加してしまう。

このため、安定した走行を行うことが困難であり、媒
体の耐久性が低下してしまう。

特に、この場合、低温下や、高温高湿下では、走行耐
久性の低下が顕著となる。

本発明の目的は金属磁性粉を改良することにより保磁
力や飽和磁化が高く、高密度記録に適した媒体であり、
しかも、表面性に優れ、摩擦係数μが小さく、走行耐久
性に優れた磁気記録媒体の製造方法を提供することにあ
る。

＜目的を解決するための手段＞ このような目的は下記（１）、（２）の本発明によっ
て達成される。

（１）非磁性支持体上に、鉄を主成分とする金属磁性粉
を含む磁性層を有する磁気記録媒体の製造方法であっ
て、 前記金属磁性粉が、含水酸化鉄または酸化鉄の粉末を
出発原料とし、この粉末の表面にZr化合物と、Al化合物
と、Si化合物とを被着した後、還元性雰囲気中で、還元
した金属磁性粉であり、 前記Zr化合物が、前記金属磁性粉中の鉄に対し、Zr換
算で0.01〜５重量％被着されており、 前記Al化合物が、前記金属磁性粉中の鉄に対し、Al換
算で0.1〜８重量％被着されており、 前記Si化合物が、前記金属磁性粉中の鉄に対し、Si換
算で0.1〜８重量％被着されている金属磁性粉を用いた
磁気記録媒体の製造方法。

（２）前記出発原料のスラリーに、前記Zr化合物と、Al
化合物と、Si化合物とを含む水溶液を添加混合して被着
を行なった金属磁性粉を用いた上記（１）の磁気記録媒
体の製造方法。

＜作用＞ 本発明では、含水酸化鉄粉末または酸化鉄粉末を出発
原料とし、この表面に、少なくともZr化合物、Al化合物
およびSi化合物の３種を被着させた後、還元性雰囲気中
で還元することにより得られた金属磁性粉末を用いる。

このため、媒体の表面性が良くしても、小さい摩擦係
数μを得ることができる。

そして、常温下はもとより、低温下や、高温高湿下で
も高い走行耐久性を示す。また、保磁力や飽和磁化が高
く、高密度記録に適した媒体が実現する。

さらに、媒体の表面性が優れるため高い出力と、高い
S/NやC/Nが得られる。

このような効果の生じる原因は明確でない。

しかし、このような効果は、含水酸化鉄粉末や酸化鉄
粉末を出発原料とした場合であって、Zr化合物とAl化合
物とSi化合物との３者を併用することによってのみ選択
的に実現する。

なお、特開昭63−306526号公報には、金属磁性粉末お
よび／または窒化鉄磁性粉に、Al有機化合物、Ti有機化
合物、Zr有機化合物およびSi有機化合物の少なくとも１
種以上を含有する金属磁性粉が開示されている。

しかし、本発明とは異なり、出発原料として、金属磁
性粉や窒化鉄磁性粉を使用している。このため本発明に
よって得られる選択的効果、すなわち媒体の表面性を良
くしても小さい摩擦係数μが得られ、走行耐久性が向上
するという効果は実現しない。

そして、Al、Zr、Siの各化合物を併用した実施例も存
在しない。

さらには、Al等の有機化合物を混合するため、有機溶
媒を使用している。このため、廃棄物の処理等の製造上
の不都合もある。

また、特開昭62−156209号公報には、オキシ水酸化鉄
および／または酸化鉄を出発原料とし、この表面にZr化
合物を被着処理した後、Si化合物、Ｐ化合物、Al化合物
およびＢ化合物の少なくとも一種で被着処理した金属磁
性粉が開示されている。

しかし、Zr化合物と、Al化合物と、Si化合物を併用し
た具体例は示されていない。

しかも本発明によって得られる選択的効果は、示唆す
らされていない。

＜発明の具体的構成＞ 以下、本発明の具体的構成を詳細に説明する。

本発明では、鉄を主成分とし、Zr化合物と、Al化合物
と、Si化合物とを被着した金属磁性粉を用いる。

この場合、本発明の金属磁性粉の出発原料、すなわち
Zr化合物とAl化合物とSi化合物を被着する原料粉の材質
としては、含水酸化鉄または酸化鉄を使用する。

この場合、出発原料に金属磁性粉を用いてこれに、上
記の化合物を直接被着しても本発明の効果は得られな
い。

本発明の出発原料としては、例えば、α−FeOOH（Goe
thite），β−FeOOH（Akaganite），γ−FeOOH（Lepido
crocite）等のオキシ水酸化鉄や； α−Fe₂O₃,γ−Fe₂O₃,Fe₃O₄,γ−Fe₂O₃−Fe₃O₄（固溶
体）等の酸化鉄や； これらにCo,Mn,Ni,Ti,Bi,Mo,Ag等の金属の１種または
２種以上がドープされたもの等が挙げられる。

出発原料の形態は任意であり、は針状形態あるいは粒
状形態のものでも良く、磁気記録媒体として用いる用途
によって選択される。特に、ビデオテープやオーディオ
テープに使用する場合は針状形態のものが好ましく平均
長軸長ｌが0.1〜0.5μｍ、平均短軸長ｄが0.01〜0.035
μｍのものが好ましい。

また、平均軸比l/dが３〜40であるものが好ましい。

本発明では、このような鉄を含有する出発原料に、一
般に、それぞれ水溶性のZr化合物と、Al化合物と、Si化
合物を被着ないし吸着させる。

この場合、Zr化合物のみ、Al化合物のみ、Si化合物の
み、あるいはZr化合物、Al化合物およびSi化合物から選
ばれる２種の組合せ、さらにはこれらと他の化合物の組
み合わせでは、本発明の効果は実現しない。

用いるZr化合物としては、公知の何れのものも用いる
ことができ、例えば、硝酸ジルコニウム、硫酸ジルコニ
ウム、ジルコニルクロライド、酢酸ジルコニル、水酸化
ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、塩化ジルコニ
ウム、炭酸ジルコニルアンモニウム、ZrO（C₈H₁₅O₂）_２
等の有機ジルコニウム化合物等が挙げられる。

そして、１種あるいは２種以上のZr化合物を用いるこ
とができる。なお、２種以上用いる場合の各Zr化合物の
量比は任意である。

Al化合物としては、公知の何れのものも用いることが
でき、例えば、アルミン酸ナトリウム、メタアルミン酸
ナトリウム等が挙げられる。

そして、１種あるいは２種以上のAl化合物を用いるこ
とができる。なお、２種以上を用いる場合の各Al化合物
の量比は任意である。

Si化合物としては、公知の何れのものも用いることが
でき、例えば、ケイ酸ナトリウム等が挙げられる。

そして、１種あるいは２種以上のSi化合物を用いるこ
とができる。なお、２種以上を用いる場合の各Si化合物
の量比は任意である。

これらZr化合物、Al化合物およびSi化合物としては、
上述の特開昭58−60506号公報、同59−159904号公報、
同59−162205号公報、同62−156209号公報、同64−5770
1号公報等に記載のものはいずれも使用可能である。

本発明においては、まず出発原料の原料粉を水中に投
入し、撹拌し、原料粉のスラリーを調製する。

スラリー中の原料粉の濃度は、通常１〜10重量％程度
とする。

次いで、これにZr化合物、Al化合物およびSi化合物の
水溶液を添加し、反応させる。

反応は、10〜30℃にて30〜120分間程度混合液を撹拌
すればよい。

Zr化合物、Al化合物およびSi化合物は、上記諸公報に
記載されているように、化合物ごとに別々に水溶液を調
製し、各化合物別々に被着することもできる。

ただし、各化合物を同時に添加した水溶液を調製し、
これを用いると、表面平滑性が向上し、摩擦係数が減少
し、特に低温下での走行耐久性が向上し、本発明の効果
は、より一層高いものとなる。

これら各化合物の同時添加および同時被着による本発
明の効果増大の理由は明らかではないが、被着時のミク
ロな被着状態の違いに起因しているのであろうと考えら
れる。

すなわち、本発明では、Zr、AlおよびSiの各化合物を
同時に含有する水溶液を添加することが好ましい。

Zr化合物、Al化合物およびSi化合物の添加量は、出発
原料のFeに対し、それぞれの元素換算で、 Zr化合物は、0.01〜５重量％、より好ましくは0.02〜
４重量％、最も好ましくは0.05〜２重量％程度、 Al化合物は、0.1〜８重量％、より好ましくは0.2〜７
重量％、最も好ましくは0.5〜５重量％程度、 Si化合物は、0.1〜８重量％、より好ましくは0.2〜７
重量％、最も好ましくは0.5〜５重量％程度である。

なお、本発明では、出発原料の原料粉に対し、Zr化合
物と、Al化合物と、Si化合物に加え、他の金属化合物の
１種以上を付着させてもよい。このような場合の金属と
しては、Zn、Mn、Ni等が挙げられる。なお、被着量は、
金属磁性粉中の鉄に対し、金属元素換算で５重量％程度
以下が好ましい。

なお、原料粉スラリーに添加する添加水溶液中の各化
合物の濃度は、総計で２〜12％程度とする。

また、添加水溶液には、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等を添加して、pH8〜13程度とすることが好まし
い。

所定時間撹拌後、別し、洗浄、乾燥を行なう。

このようにして、Zr化合物とAl化合物とSi化合物とを
吸着ないし被着させた粉末は、次いで還元性ガス気流中
で加熱還元される。

この場合、加熱還元雰囲気としては、水素ガス雰囲気
が一般的である。

また、還元は、加熱温度450〜550℃程度、加熱時間５
〜８時間程度で行なえばよい。

このようにして、鉄あるいは鉄を主成分とする磁性粒
子の表面付近に、Zr化合物とAl化合物とSi化合物が付着
した本発明の金属磁性粉がえられる。

本発明の金属磁性粉において、Zr、AlおよびSiは、Zr
化合物やAl化合物やSi化合物の形のままで、あるいはZr
酸化物やAl酸化物Si酸化物、Zr水酸化物やAl水酸化物や
Si水酸化物等となって、さらには、Fe−Zr合金、Fe−Al
合金、Fe−Si合金、Fe−Zr−Al−Si合金等となって、被
着ないし吸着されている。

この場合、通常はZr、AlおよびSiは、原料化合物、酸
化物、水酸化物、合金の１種あるいは任意の組み合わせ
の状態で存在する。そして、いずれの場合であっても本
発明の効果は実現する。

このような場合、Zrは、金属磁性粉の鉄に対し、0.01
〜５重量％、より好ましくは0.02〜４重量％、最も好ま
しくは0.05〜２重量％含有させることが好ましい。

前記範囲未満では、摩擦係数μが増大する傾向にあ
る。

前記範囲をこえると表面粗度が増大する傾向にある。

Alは、金属磁性粉の鉄に対し、0.1〜８重量％、より
好ましくは0.2〜７重量％、最も好ましくは0.5〜５重量
％含有させることが好ましい。前記範囲外では本発明の
効果が減少する傾向にある。

また、Siは、金属磁性粉の鉄に対し0.1〜８重量％、
より好ましくは0.2〜７重量％、最も好ましくは0.5〜５
重量％含有させることが好ましい。前記範囲外では、本
発明の効果が減少する傾向にある。

なお、他の金属例えば、Zn、Mn、Ni等の１種以上を鉄
に対し、５重量％程度以下含有していてもよい。

また、金属磁性粉は、表面に酸化被膜を有するもので
あってもよい。

このような酸化被膜をもつ金属磁性粉を用いた磁気記
録媒体は、温度湿度等の外部環境による磁束密度の低
下、磁性層のサビの発生による特性劣化に有利である。

本発明に用いる金属磁性粉は針状形態あるいは粒状形
態のものであり、磁気記録媒体として用いる用途に従い
選択される。ビデオテープ寸法の磁気テープに使用する
場合は針状形態のものが好ましく、平均長軸長ｌが0.1
〜0.5μｍ、平均短軸長ｄが0.01〜0.035μｍのものが好
ましい。

また、平均軸比l/dが３〜40であるものが好ましい。

このような、金属磁性粉は、1100〜2000Oe程度の保磁
力と、110〜150emu/g程度の残留磁化を有する。

本発明では、通常このような金属磁性粉のみを用いて
磁性層を形成するが、もし必要であるならば、他の磁性
粉、例えば金属磁性粉や酸化物磁性粉等を50重量％以下
併用してもよい。

金属磁性粉を磁性塗料とする際に用いるバインダー
は、熱可塑性バインダー、熱硬化性バインダー、電子線
硬化性バインダー等を用いることができる。

そして、金属磁性粉とバインダーとの混合比は、金属
磁性粉の重量をW_M、バインダーの重量をW_Bとした場合、
W_M/W_Bが1/2〜8/1程度とする。

いずれのバインダーを用いる場合においても、必要に
応じて各種帯電防止剤、潤滑剤、分散剤、研磨剤、塗膜
強度補強添加剤等を用途に合わせて使用することが有効
である。

なお、磁性層の厚さは、0.5〜６μｍ程度とする。特
に、８ミリビデオテープの場合は、2.7〜3.5μｍ程度が
好ましい。

また、磁性層の保磁力は1100〜2500Oe、残留磁束密度
は1500〜3500G程度である。

このような磁性層を塗設する非磁性支持体は、従来公
知の材質のいずれであってもよい。そして、本発明の媒
体は、支持体の一方の面または両面にこのような磁性層
を有するものである。

なお、必要に応じ、下地層、バックコート層等が設け
られていてもよい。

また、本発明の媒体はテープ、ディスク等いずれであ
ってもよい。

このようにして製造された本発明の磁気記録媒体、例
えば８ミリビデオテープの場合は、摩擦係数μが0.20〜
0.35であることが好ましい。

摩擦係数μが0.35をこえると安定した走行が困難であ
り、走行ストップ等が起こりやすい。0.20未満であると
テープのエッジ折れが起こりやすい。

摩擦係数μの測定は、下記のとおり行えばよい。

固定したSUS304製のピンに、テープを巻き付け角180
度に巻き付ける。

この場合、テープを走行させるとき、固定ピンを基準
として、巻き取り側のテープにかかる張力をT₁、送り出
し側のテープにかかる張力をT₀とする。

次いで、T₀を10g、走行速度を14.3mm/秒としたときの
T₁の初期値を測定し、次式から求める。

式 μ＝｛log_e（T₁/T₀）｝／π また、テープの表面粗度R₂₀は、摩擦係数μが0.20〜
0.35であれば特に問題とならないが、0.035μｍ以下で
あることが好ましい。

R₂₀が0.035μｍをこえるとスペーシングロスが大きく
なるため、電磁変換特性、例えば出力やS/N、C/N等が低
下する傾向にある。

R₂₀の測定は、JIS Ｂ 0601に記載されている10点平
均粗さR₁₀に準じて行えばよい。

＜実施例＞ 以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明をさらに
詳細に説明する。

実施例１ 出発原料として、針状α−FeOOH 100gを６の水に
投入し、撹拌機で混合・撹拌し、スラリーを得た。

α−FeOOHは、平均長軸長ｌが0.35μｍ、平均短軸長
ｄが0.015μｍであり、平均軸比l/dが23のものを用い
た。

これとは別に、原料中のFeに対しAl換算で5.0重量％
のアルミン酸ナトリウムと、原料中のFeに対しZr換算で
0.5重量％のオキシ塩化ジルコニウムと原料中のFeに対
しSi換算で0.5重量％のケイ酸ナトリウムとを用意し、
これに水を加え１の水溶液とした。これに、予め1mol
/のNaOH水溶液を１加え、撹拌混合した。

前記スラリーに、この水溶液を添加混合し、室温に
て、１時間撹拌した後、別、洗浄、乾燥を行った。

このようにして、表面にアルミン酸ナトリウムとオキ
シ塩化ジルコニウムとケイ酸ナトリウムが被着されてい
るα−FeOOHを50g採取し、温度470℃、水素流量1.5／
分で６時間かけて還元した。

次いで、室温まで冷却した後、10分間トルエン溶液に
空気を吹込みながら、これを浸漬し、風乾した。

なお、得られた金属磁性粉を塩酸で溶かし、化学分析
を行ったところ、Feに対するAlの量は、4.3重量％、Zr
の量は、0.42重量％、Siの量は、0.45重量％であった。

また、ESCA等の結果から、Zr、Al、Siの一部はFeと結
合しており、また一部は水酸化物、酸化物等とに存在し
ていると推定された。

このようにして得られた金属磁性粉を用いて下記に示
される配合比で磁性塗料を調製した。

金属磁性粉 100重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（UCC社製VAGH） 10重量部 ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製Ｎ−2304） 10重量部 低分子量ポリイソシアネート化合物（日本ポリウレタ
ン社製 コロネートＬ） ５重量部 ステアリン酸 0.2重量部 レシチン 0.5重量部 Al₂O₃ ５重量部 トルエン 50重量部 メチルエチルケトン 50重量部 メチルイソブチルケトン 50重量部 この磁性塗料を10μｍ厚のポリエステルフィルム上に
塗布し、配向、カレンダー加工後、熱硬化した。磁性層
の最終厚みは3.0μｍとした。

これをスリッターにより8mm幅に切断して、磁気記録
テープサンプルNo.1を作製した。

また、下記のように添加する化合物あるいはその量比
をかえて金属磁性粉を製造し、これから磁気記録テープ
サンプルNo.2〜No.8、比較用サンプルNo.9〜No.15をNo.
1と同様に作製した。なお、サンプルNo.4のみは、出発
原料として針状のα−Fe₂O₃を用いた。

サンプルNo.2（本発明）： 原料のFeに対し、Al換算で0.5重量％のアルミン酸ナ
トリウムと、Feに対しZr換算で0.05重量％のオキシ塩化
ジルコニウムと、Feに対しSi換算で5.0重量％のケイ酸
ナトリウムを添加。

サンプルNo.3（本発明）： 原料のFeに対しAl換算で3.0重量％のアルミン酸ナト
リウムと、Feに対しZr換算で2.0重量％のオキシ塩化ジ
ルコニウムと、Feに対しSi換算で1.0重量％のケイ酸ナ
トリウムを添加。

サンプルNo.4（本発明）： 出発原料 針状α−Fe₂O₃ 平均長軸長l:0.25μｍ 平均短軸長d:0.020μｍ 平均軸比l/d:12.5 原料のFeに対しAl換算で1.5重量％のアルミン酸ナト
リウムと、Feに対しZr換算で0.5重量％のオキシ塩化ジ
ルコニウムと、Feに対しSi換算で3.0重量％のケイ酸ナ
トリウムを添加。

サンプルNo.5（本発明）： 原料のFeに対しAl換算で5.0重量％のアルミン酸ナト
リウムと、Feに対しZr換算で0.5重量％のオキシ塩化ジ
ルコニウムと、Feに対しSi換算で0.5重量％のケイ酸ナ
トリウムと、Feに対しZn換算で2.0重量％の硫酸亜鉛を
添加。

サンプルNo.6（本発明）： 原料のFeに対しAl換算で2.0重量％のアルミン酸ナト
リウムと、Feに対しZr換算で0.5重量％のオキシ塩化ジ
ルコニウムと、Feに対し、Mn換算で0.5重量％の硫酸マ
ンガンと、Feに対しSi換算で1.0重量％のケイ酸ナトリ
ウムを添加。

サンプルNo.7（本発明）： 原料のFeに対しAl換算で2.0重量％のアルミン酸ナト
リウムと、Feに対しZr換算で0.5重量％のオキシ塩化ジ
ルコニウムと、Feに対しNi換算で0.5重量％の硫酸ニッ
ケルと、Feに対し、Si換算で1.0重量％のケイ酸ナトリ
ウムを添加。

サンプルNo.8（本発明）： サンプルNo.1において、添加水溶液を各化合物ごとの
水溶液とし、各化合物ごとに水溶液の添加混合、別、
乾燥を行ない、Zr、Si、Alの順で各化合物を被着した。

サンプルNo.9（比較）： 原料のFeに対しZr換算で0.5重量％のオキシ塩化ジル
コニウムのみを添加。

サンプルNo.10（比較）： 原料のFeに対しAl換算で5.0重量％のアルミン酸ナト
リウムのみを添加。

サンプルNo.11（比較）： 原料のFeに対しZr換算で0.5重量％のオキシ塩化ジル
コニウムと、Feに対しSi換算で2.0重量％のケイ酸ナト
リウムを添加。

サンプルNo.12（比較）： 原料のFeに対しZr換算で0.5重量％のオキシ塩化ジル
コニウムと、Feに対しAl換算で5.0重量％のアルミン酸
ナトリウムを添加。

サンプルNo.13（比較）： 原料のFeに対しAl換算で2.0重量％のアルミン酸ナト
リウムと、Feに対しSi換算で1.0重量％のケイ酸ナトリ
ウムを添加。

サンプルNo.14（比較）： 原料のFeに対しZr換算で0.5重量％のオキシ塩化ジル
コニウムと、Feに対しAl換算で3.0重量％のアルミン酸
ナトリウムと、Feに対しNi換算で1.0重量％の硫酸ニッ
ケルを添加。

サンプルNo.15（比較）： 原料のFeに対しZr換算で0.5重量％のオキシ塩化ジル
コニウムと、Feに対しAl換算で3.0重量％のアルミン酸
ナトリウムと、Feに対しTi換算で1.0重量％のチタン酸
ナトリウムを添加。

なお各サンプルに用いた金属磁性粉を化学分析したと
ころ、Feに対するZr、Al、Si、Zn、Mn、NiおよびTiの含
有量は、添加時と比較すると若干少なくなっており、そ
の割合は、サンプルNo.1で示した割合とほぼ同等であっ
た。

各サンプルの表面粗度R₂₀、摩擦係数μおよび低温
（−10℃）と高温高湿（40℃−80％RH）における走行耐
久性を測定した。

（表面粗度R₂₀） JIS Ｂ 0601に記載されている10点平均粗さR₁₀に準
じて行う。

（摩擦係数μ） 固定したSUS304製のピンに、テープを巻き付け角180
度に巻き付ける。

ここで、テープを走行させるとき、固定ピンを基準と
して、巻き取り側のテープにかかる張力をT₁、送り出し
側のテープにかかる張力をT₀とする。

次いで、T₀を10g、走行速度を14.3mm/秒としたときの
T₁の初期値を測定し、次式から求める。

式 μ＝｛log_e（T₁/T₀）｝／π （走行耐久性） 低温（−10℃）および高温高湿（40℃−80％RH）下
で、VTR100パス走行を行う。

この際、磁気ヘッドの目づまり、出力劣化、出力変動
等を不具合とする。

１サンプル36巻それぞれにつき100パス走行を行ない3
6巻中の100パス走行時の不具合発生巻数を計数し、下記
の判定基準で評価した。

判定基準 ◎：不具合発生率 ０％ ○：不具合発生率 ０％をこえ、10％以下 △：不具合発生率 10％をこえ、20％以下 ×：不具合発生率 20％をこえる 結果は表１に示されるとおりである。

表１により本発明の効果が明らかである。

すなわち、比較サンプルNo.9〜No.15はすべて摩擦係
数μが0.35をこえ、86ミリビデオテープとしては実用に
耐えないことが確認された。

例えばZr単独添加のサンプルNo.9では表面性が悪く、
摩擦係数μも高い。一方、Al単独のサンプルNo.10では
表面性は改善されるが、摩擦係数μは逆に増大してしま
う。

またNo.11、12のようにZrとAlの併用、ZrとSiの併用
では表面粗度R₂₀の数値に比して摩擦係数μが高くなっ
ている。

そして比較サンプルは、すべて、走行耐久性が悪く、
特に低温下でその傾向が顕著である。

これに対し、本発明のサンプルは、表面粗度が向上し
ても、摩擦係数μがきわめて低いレベルとなっている。

さらに走行耐久性も改善され、特に低温下の走行耐久
性の改善は特筆されるレベルである。

なお、サンプルNo.1と８との比較から本発明の各化合
物は同時に被着することが好ましいことがわかる。

また、出発原料をα−Fe₂O₃とした場合も、上記と同
等の結果が得られた。

＜発明の効果＞ 本発明の磁気記録媒体は、保磁力や飽和磁化が高く、
高密度記録に適する。

そして、媒体の表面性が優れるため、高い出力と、高
いS/NやC/Nが得られる。

さらに、表面性を良くしても摩擦係数μは十分小さ
い。このため、安定した走行を行うことができ、媒体の
耐久性も向上する。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非磁性支持体上に、鉄を主成分とする金属
   磁性粉を含む磁性層を有する磁気記録媒体の製造方法で
   あって、 前記金属磁性粉が、含水酸化鉄または酸化鉄の粉末を出
   発原料とし、この粉末の表面にZr化合物と、Al化合物
   と、Si化合物とを被着した後、還元性雰囲気中で、還元
   した金属磁性粉であり、 前記Zr化合物が、前記金属磁性粉中の鉄に対し、Zr換算
   で0.01〜５重量％被着されており、 前記Al化合物が、前記金属磁性粉中の鉄に対し、Al換算
   で0.1〜８重量％被着されており、 前記Si化合物が、前記金属磁性粉中の鉄に対し、Si換算
   で0.1〜８重量％被着されている金属磁性粉を用いた磁
   気記録媒体の製造方法。
2. 【請求項２】前記出発原料のスラリーに、前記Zr化合物
   と、Al化合物と、Si化合物とを含む水溶液を添加混合し
   て被着を行なった金属磁性粉を用いた請求項１の磁気記
   録媒体の製造方法。