JP3178000B2 - 芳香族多価アルコールの製造方法 - Google Patents
芳香族多価アルコールの製造方法Info
- Publication number
- JP3178000B2 JP3178000B2 JP11251591A JP11251591A JP3178000B2 JP 3178000 B2 JP3178000 B2 JP 3178000B2 JP 11251591 A JP11251591 A JP 11251591A JP 11251591 A JP11251591 A JP 11251591A JP 3178000 B2 JP3178000 B2 JP 3178000B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alcohol
- copper
- catalyst
- oxide
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族多価アルコール
の製造方法に関する。芳香族多価アルコ−ルは、ポリエ
ステル及びポリウレタン等の合成樹脂原料、特に耐熱性
を要求される合成樹脂原料として有用な物質である。
の製造方法に関する。芳香族多価アルコ−ルは、ポリエ
ステル及びポリウレタン等の合成樹脂原料、特に耐熱性
を要求される合成樹脂原料として有用な物質である。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族カルボン酸エステルを接触水素化
分解して対応する脂肪族高級アルコ−ルを製造する技術
は知られており、当該反応の触媒として銅−クロム酸化
物を主体とするいわゆるアドキンス型触媒を用い、高
温、高圧下で反応する方法が一般的である（油脂化学協
会誌、第３巻、第２号、第30〜38頁 (1954)）。しかし
ながら、上記の方法をそのまま芳香族多価カルボン酸エ
ステルの水素化分解反応に適用した場合には、目的物で
ある芳香族多価アルコ−ルが更に還元されて芳香族炭化
水素が多量に副生する（J.Am.Chem.Soc.,70,229 (194
8)）。
分解して対応する脂肪族高級アルコ−ルを製造する技術
は知られており、当該反応の触媒として銅−クロム酸化
物を主体とするいわゆるアドキンス型触媒を用い、高
温、高圧下で反応する方法が一般的である（油脂化学協
会誌、第３巻、第２号、第30〜38頁 (1954)）。しかし
ながら、上記の方法をそのまま芳香族多価カルボン酸エ
ステルの水素化分解反応に適用した場合には、目的物で
ある芳香族多価アルコ−ルが更に還元されて芳香族炭化
水素が多量に副生する（J.Am.Chem.Soc.,70,229 (194
8)）。
【０００３】この副反応を抑制するために、これまでに
各種の触媒系が提案されている（特公昭47-22814号、特
公昭47-35419号、特公昭49-31435号）が、これらの方法
では芳香族多価カルボン酸エステルの転化率が低く、芳
香族多価アルコールの収率が低いのでその改善が望まれ
ていた。ちなみに、上記の提案においては、原料である
芳香族多価カルボン酸エステルを構成するアルコール成
分として炭素数４以下の脂肪族アルコールが挙げられて
いるものの、実施例として具体的に挙げられたものはエ
チルアルコールのみであり、アルコール成分の構造が本
反応に如何に重要な影響を及ぼすかについては認識され
ていなかった。
各種の触媒系が提案されている（特公昭47-22814号、特
公昭47-35419号、特公昭49-31435号）が、これらの方法
では芳香族多価カルボン酸エステルの転化率が低く、芳
香族多価アルコールの収率が低いのでその改善が望まれ
ていた。ちなみに、上記の提案においては、原料である
芳香族多価カルボン酸エステルを構成するアルコール成
分として炭素数４以下の脂肪族アルコールが挙げられて
いるものの、実施例として具体的に挙げられたものはエ
チルアルコールのみであり、アルコール成分の構造が本
反応に如何に重要な影響を及ぼすかについては認識され
ていなかった。
【０００４】かかる欠点を解消する方法として、炭素数
が６以上のアルカンから誘導される１価アルコ−ルと芳
香族多価カルボン酸とのエステルを原料に用いる方法
（特開平1-294645号）が提案されている。しかしなが
ら、この方法では、エステルの転化率、アルコールの選
択性が改善されているものの、まだ満足し得る水準には
達していない。又、エステルのアルコール成分として比
較的高分子量（炭素数６以上）のアルコールを用いてい
ることに起因して原料エステルの重量当たり得られる芳
香族多価アルコールの得量が少ないため、生産性が悪く
なり経済的でないことから、芳香族多価アルコールの工
業的な製造方法としては、尚、改善の余地が認められ
る。
が６以上のアルカンから誘導される１価アルコ−ルと芳
香族多価カルボン酸とのエステルを原料に用いる方法
（特開平1-294645号）が提案されている。しかしなが
ら、この方法では、エステルの転化率、アルコールの選
択性が改善されているものの、まだ満足し得る水準には
達していない。又、エステルのアルコール成分として比
較的高分子量（炭素数６以上）のアルコールを用いてい
ることに起因して原料エステルの重量当たり得られる芳
香族多価アルコールの得量が少ないため、生産性が悪く
なり経済的でないことから、芳香族多価アルコールの工
業的な製造方法としては、尚、改善の余地が認められ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、芳香族
多価アルコ−ルの収率及び生産性を改善すべく鋭意検討
の結果、原料エステルを構成するアルコ−ル成分の構造
及びその鎖長が反応性に特別な効果を示すことを見い出
した。即ち、分岐構造を有するアルコール成分からなる
芳香族多価カルボン酸エステルを原料とすることによ
り、（１）反応性及び選択性が大幅に改善されること、
（２）かかる効果は、アルコール成分の炭素数が比較的
小さい特定範囲のものにおいて顕著であるため、原料の
重量当たり得られる芳香族多価アルコールの得量が高
く、良好な生産性が達成し得ることを見い出した。本発
明は、かかる知見に基づいて完成するに至ったものであ
る。
多価アルコ−ルの収率及び生産性を改善すべく鋭意検討
の結果、原料エステルを構成するアルコ−ル成分の構造
及びその鎖長が反応性に特別な効果を示すことを見い出
した。即ち、分岐構造を有するアルコール成分からなる
芳香族多価カルボン酸エステルを原料とすることによ
り、（１）反応性及び選択性が大幅に改善されること、
（２）かかる効果は、アルコール成分の炭素数が比較的
小さい特定範囲のものにおいて顕著であるため、原料の
重量当たり得られる芳香族多価アルコールの得量が高
く、良好な生産性が達成し得ることを見い出した。本発
明は、かかる知見に基づいて完成するに至ったものであ
る。
【０００６】本発明は、原料エステルの良好な転化率及
び選択率を具備するとともに、極めて高い生産性を有す
る芳香族多価アルコールの新規有用な工業的製造方法を
提供することを目的とする。
び選択率を具備するとともに、極めて高い生産性を有す
る芳香族多価アルコールの新規有用な工業的製造方法を
提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明に係る芳香族多価
アルコールの製造方法は、芳香族多価カルボン酸エステ
ルを触媒の存在下に接触水素化分解して芳香族多価アル
コールを製造するに際し、芳香族多価カルボン酸エステ
ルを構成するアルコール成分として炭素数３〜５を有す
る分岐状の脂肪族１価アルコ−ルを用いることを特徴と
する。
アルコールの製造方法は、芳香族多価カルボン酸エステ
ルを触媒の存在下に接触水素化分解して芳香族多価アル
コールを製造するに際し、芳香族多価カルボン酸エステ
ルを構成するアルコール成分として炭素数３〜５を有す
る分岐状の脂肪族１価アルコ−ルを用いることを特徴と
する。
【０００８】本発明に係る芳香族多価カルボン酸エステ
ルは、芳香族多価カルボン酸あるいはその酸無水物を酸
成分とし、炭素数が３〜５の分岐を有する脂肪族１価ア
ルコ−ルをアルコール成分として触媒の存在下にエステ
ル化することにより製造される化合物である。尚、かか
る化合物は、芳香族多価カルボン酸エステルと所定のア
ルコ−ルとのエステル交換反応等、公知の方法によって
も製造される。
ルは、芳香族多価カルボン酸あるいはその酸無水物を酸
成分とし、炭素数が３〜５の分岐を有する脂肪族１価ア
ルコ−ルをアルコール成分として触媒の存在下にエステ
ル化することにより製造される化合物である。尚、かか
る化合物は、芳香族多価カルボン酸エステルと所定のア
ルコ−ルとのエステル交換反応等、公知の方法によって
も製造される。
【０００９】本発明に係るアルコ−ル成分としては、１
級、２級及び３級アルコ−ルのいずれでも使用できる
が、エステル化の容易な１級及び２級アルコ−ルがより
好ましい。具体的には、イソプロパノ−ル、１−メチル
−１−プロパノ−ル、イソブタノ−ル（２−メチル−１
−プロパノ−ル）、１−メチル−１−ブタノ−ル、２−
メチル−１−ブタノ−ル、３−メチル−１−ブタノ−
ル、１−エチル−１−プロパノ−ル、２，２−ジメチル
−１−プロパノ−ル、１，２−ジメチル−１−プロパノ
−ル等が例示され、中でもイソプロパノ−ル、イソブタ
ノ−ル、２−メチル−１−ブタノ−ル、３−メチル−１
−ブタノ−ル、２，２−ジメチル−１−プロパノ−ルが
例示される。このアルコール成分は、単独で又は２種以
上を適宜組み合わせて用いられる。
級、２級及び３級アルコ−ルのいずれでも使用できる
が、エステル化の容易な１級及び２級アルコ−ルがより
好ましい。具体的には、イソプロパノ−ル、１−メチル
−１−プロパノ−ル、イソブタノ−ル（２−メチル−１
−プロパノ−ル）、１−メチル−１−ブタノ−ル、２−
メチル−１−ブタノ−ル、３−メチル−１−ブタノ−
ル、１−エチル−１−プロパノ−ル、２，２−ジメチル
−１−プロパノ−ル、１，２−ジメチル−１−プロパノ
−ル等が例示され、中でもイソプロパノ−ル、イソブタ
ノ−ル、２−メチル−１−ブタノ−ル、３−メチル−１
−ブタノ−ル、２，２−ジメチル−１−プロパノ−ルが
例示される。このアルコール成分は、単独で又は２種以
上を適宜組み合わせて用いられる。
【００１０】アルコール成分として直鎖１級アルコ−ル
を用いた場合には、直鎖１級アルコ−ルの炭素数に関係
なくエステルの転化率及びアルコ−ルの選択率が著しく
低く、芳香族多価アルコ−ルの収率が悪い。又、炭素数
が６以上の分岐アルコ−ルを原料アルコールとした場合
には、エステルの転化率及びアルコ−ルの選択率が改善
されるものの充分ではなく、更にかかるアルコール成分
が比較的高分子量であるため目的生成物の得量が低く、
生産性を改善することもできない。
を用いた場合には、直鎖１級アルコ−ルの炭素数に関係
なくエステルの転化率及びアルコ−ルの選択率が著しく
低く、芳香族多価アルコ−ルの収率が悪い。又、炭素数
が６以上の分岐アルコ−ルを原料アルコールとした場合
には、エステルの転化率及びアルコ−ルの選択率が改善
されるものの充分ではなく、更にかかるアルコール成分
が比較的高分子量であるため目的生成物の得量が低く、
生産性を改善することもできない。
【００１１】酸成分である芳香族多価カルボン酸として
は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，２，
３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸，１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，３，４−ベンゼンテトラカルボン酸、１，２，
３，５−ベンゼンテトラカルボン酸、１，２，４，５−
ベンゼンテトラカルボン酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−
ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエ−テ
ルジカルボン酸等が例示される。
は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，２，
３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸，１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，３，４−ベンゼンテトラカルボン酸、１，２，
３，５−ベンゼンテトラカルボン酸、１，２，４，５−
ベンゼンテトラカルボン酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−
ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエ−テ
ルジカルボン酸等が例示される。
【００１２】本発明にかかる水素化分解用触媒として
は、公知の水素化分解用触媒が用いられ、好ましい触媒
として、亜鉛、銅、亜鉛−クロム、銅−クロム、亜鉛−
銅−クロム及びこれらの酸化物から選ばれた１種又は２
種以上の混合触媒並びにこれらのモリブデン、タングス
テン、マグネシウム、バリウム、アルミニウム、カルシ
ウム、ジルコニウム、マンガン、ニッケル及びこれらの
酸化物等による変性物が例示される。
は、公知の水素化分解用触媒が用いられ、好ましい触媒
として、亜鉛、銅、亜鉛−クロム、銅−クロム、亜鉛−
銅−クロム及びこれらの酸化物から選ばれた１種又は２
種以上の混合触媒並びにこれらのモリブデン、タングス
テン、マグネシウム、バリウム、アルミニウム、カルシ
ウム、ジルコニウム、マンガン、ニッケル及びこれらの
酸化物等による変性物が例示される。
【００１３】具体的には、亜鉛−クロム−銅酸化物、亜
鉛−クロム−銅−マグネシウム酸化物、亜鉛−クロム−
銅−バリウム酸化物、亜鉛−銅酸化物、亜鉛−銅−マグ
ネシウム酸化物、亜鉛−銅−アルミニウム酸化物、銅−
クロム酸化物、銅−クロム−マグネシウム酸化物、銅−
クロム−バリウム酸化物、銅−クロム−マンガン酸化
物、銅−クロム−バリウム−マンガン酸化物等が好まし
い。
鉛−クロム−銅−マグネシウム酸化物、亜鉛−クロム−
銅−バリウム酸化物、亜鉛−銅酸化物、亜鉛−銅−マグ
ネシウム酸化物、亜鉛−銅−アルミニウム酸化物、銅−
クロム酸化物、銅−クロム−マグネシウム酸化物、銅−
クロム−バリウム酸化物、銅−クロム−マンガン酸化
物、銅−クロム−バリウム−マンガン酸化物等が好まし
い。
【００１４】更に、上記金属及び金属酸化物以外に、ケ
イソウ土、白土、グラファイト等の成形助剤を添加した
触媒や上記の酸化物担体に担体重量が９０重量％以下の
範囲で担持させた触媒等が利用できる。
イソウ土、白土、グラファイト等の成形助剤を添加した
触媒や上記の酸化物担体に担体重量が９０重量％以下の
範囲で担持させた触媒等が利用できる。
【００１５】これらの触媒は、そのまま用いることもで
きるが、使用する前に還元処理等の適当な活性化処理を
した後で反応に供することもできる。
きるが、使用する前に還元処理等の適当な活性化処理を
した後で反応に供することもできる。
【００１６】触媒の形態は、得に限定されず、その反応
形態に応じて粉末状、タブレット状等適宜選択して使用
される。
形態に応じて粉末状、タブレット状等適宜選択して使用
される。
【００１７】水素化分解反応の形態としては、粉末触媒
による回分あるいは連続の懸濁反応及びタブレット触媒
等を用いた固定床反応としても行うことができる。
による回分あるいは連続の懸濁反応及びタブレット触媒
等を用いた固定床反応としても行うことができる。
【００１８】水素化分解反応の条件は、原料となる芳香
族多価カルボン酸エステルの種類や触媒の種類によって
適宜選択し得るが、一般的には次のような条件が提示で
きる。
族多価カルボン酸エステルの種類や触媒の種類によって
適宜選択し得るが、一般的には次のような条件が提示で
きる。
【００１９】反応温度は、６０〜２００℃程度、好まし
くは６０〜１５０℃である。２００℃を越えると副反応
が優先し、６０℃未満では反応速度が遅くなり実用的で
ない。
くは６０〜１５０℃である。２００℃を越えると副反応
が優先し、６０℃未満では反応速度が遅くなり実用的で
ない。
【００２０】当該反応は、一般に水素分圧が高いほど容
易に進行するが、余り高圧となると特殊な耐圧設備が必
要となって経済的ではなく、実用的には５０Kg／cm2Ｇ
以上、特に１００〜３００Kg／cm2Ｇ程度の水素分圧と
することが好ましい。
易に進行するが、余り高圧となると特殊な耐圧設備が必
要となって経済的ではなく、実用的には５０Kg／cm2Ｇ
以上、特に１００〜３００Kg／cm2Ｇ程度の水素分圧と
することが好ましい。
【００２１】本反応に用いる水素ガスは、必ずしも高純
度である必要はなく、水素化分解反応に影響を与えない
窒素やメタン等が含まれていても良い。
度である必要はなく、水素化分解反応に影響を与えない
窒素やメタン等が含まれていても良い。
【００２２】本反応は溶媒を用いなくても実施できる
が、一般には溶媒を使用することが好ましい。
が、一般には溶媒を使用することが好ましい。
【００２３】溶媒の種類としては、本反応に悪影響を与
えない限り特に限定されず、具体的にはアルコ−ル類、
エ−テル類、炭化水素類等が例示される。特に、イソプ
ロパノ−ル、イソブタノ−ル、メタノ−ル、エタノ−
ル、エチレングリコ−ル、エチレングリコ−ルモノメチ
ルエ−テル等が好ましい。
えない限り特に限定されず、具体的にはアルコ−ル類、
エ−テル類、炭化水素類等が例示される。特に、イソプ
ロパノ−ル、イソブタノ−ル、メタノ−ル、エタノ−
ル、エチレングリコ−ル、エチレングリコ−ルモノメチ
ルエ−テル等が好ましい。
【００２４】かくして得られた反応物は、通常、蒸留に
より製品の芳香族多価アルコ−ルと反応溶媒及び副生す
るアルコ−ルに分離される。副生したアルコ−ルは、精
製された後、芳香族多価カルボン酸とのエステル化反応
に循環再使用される。
より製品の芳香族多価アルコ−ルと反応溶媒及び副生す
るアルコ−ルに分離される。副生したアルコ−ルは、精
製された後、芳香族多価カルボン酸とのエステル化反応
に循環再使用される。
【００２５】
【実施例】以下に実施例を掲げ、本発明を具体的に説明
する。
する。
【００２６】実施例１ 電磁式攪拌機を備えた３００mlのオ−トクレ−ブに、テ
レフタル酸ジイソブチル１２ｇ、イソブタノ−ル４８
ｇ、亜鉛−クロム−銅酸化物触媒（酸化亜鉛５０重量
％、酸化クロム２０重量％、酸化銅３０重量％、粉末）
１２ｇを仕込み、系を水素で置換した後、水素で加圧
し、１２０℃、２００Kg／cm2Ｇで５時間反応した。触
媒を濾別し、溶媒及び副生したイソブタノ−ルを留去し
て反応生成物５.９ｇを得た。このものの組成をガスク
ロマトグラフィーにより測定したところ、以下のとおり
であり、未反応のテレフタル酸ジイソブチルは検出され
なかった 。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル ５.３％ ｐ−キシリレングリコ−ル ９３.２％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸イソブチル ０.５％ その他 １.０％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は５.５ｇ
（収率９２.３％）である。これは、原料エステル１Kg
当たり４５８ｇに相当する。
レフタル酸ジイソブチル１２ｇ、イソブタノ−ル４８
ｇ、亜鉛−クロム−銅酸化物触媒（酸化亜鉛５０重量
％、酸化クロム２０重量％、酸化銅３０重量％、粉末）
１２ｇを仕込み、系を水素で置換した後、水素で加圧
し、１２０℃、２００Kg／cm2Ｇで５時間反応した。触
媒を濾別し、溶媒及び副生したイソブタノ−ルを留去し
て反応生成物５.９ｇを得た。このものの組成をガスク
ロマトグラフィーにより測定したところ、以下のとおり
であり、未反応のテレフタル酸ジイソブチルは検出され
なかった 。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル ５.３％ ｐ−キシリレングリコ−ル ９３.２％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸イソブチル ０.５％ その他 １.０％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は５.５ｇ
（収率９２.３％）である。これは、原料エステル１Kg
当たり４５８ｇに相当する。
【００２７】実施例２ 亜鉛−クロム−銅触媒の代わりに、銅−クロム酸化物触
媒（酸化銅４９重量％、酸化クロム４８重量％、酸化マ
ンガン３重量％、粉末）を用い反応温度を８０℃とした
以外は、実施例１と同様にして５.９ｇの反応生成物を
得た。このものの組成は以下のとおりであり、未反応の
テレフタル酸ジイソブチルは検出されなかった。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル ６.６％ ｐ−キシリレングリコ−ル ９２.２％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸イソブチル ０.３％ その他 ０.９％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は５.４ｇ
（収率９０.６％）である。これは、原料エステル１Kg
当たり４５０ｇに相当する。
媒（酸化銅４９重量％、酸化クロム４８重量％、酸化マ
ンガン３重量％、粉末）を用い反応温度を８０℃とした
以外は、実施例１と同様にして５.９ｇの反応生成物を
得た。このものの組成は以下のとおりであり、未反応の
テレフタル酸ジイソブチルは検出されなかった。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル ６.６％ ｐ−キシリレングリコ−ル ９２.２％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸イソブチル ０.３％ その他 ０.９％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は５.４ｇ
（収率９０.６％）である。これは、原料エステル１Kg
当たり４５０ｇに相当する。
【００２８】実施例３ テレフタル酸ジイソブチルの代わりに、テレフタル酸ジ
イソプロピルを用い、触媒を亜鉛−銅酸化物触媒（酸化
亜鉛６５重量％、酸化銅３５重量％、粉末）に代えた以
外は実施例１と同様にして６.５ｇの反応生成物を得
た。このものの組成は以下のとおりであり、未反応のテ
レフタル酸ジイソプロピルは検出されなかった。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル ７.６％ ｐ−キシリレングリコ−ル ９１.１％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸イソプロピル ０.１％ その他 １.２％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は５.９ｇ
（収率８９.１％）である。これは、原料エステル１Kg
当たり４９２ｇに相当する。
イソプロピルを用い、触媒を亜鉛−銅酸化物触媒（酸化
亜鉛６５重量％、酸化銅３５重量％、粉末）に代えた以
外は実施例１と同様にして６.５ｇの反応生成物を得
た。このものの組成は以下のとおりであり、未反応のテ
レフタル酸ジイソプロピルは検出されなかった。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル ７.６％ ｐ−キシリレングリコ−ル ９１.１％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸イソプロピル ０.１％ その他 １.２％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は５.９ｇ
（収率８９.１％）である。これは、原料エステル１Kg
当たり４９２ｇに相当する。
【００２９】実施例４ 亜鉛−クロム−銅触媒の代わりに、酸化マグネシウムを
含む銅−クロム酸化物触媒（酸化銅３０重量％、酸化ク
ロム１０重量％、酸化マグネシウム６０重量％、粉末）
を用いた以外は実施例１と同様にして５.９ｇの反応生
成物を得た。このものの組成は以下のとおりであり、未
反応のテレフタル酸ジイソブチルは検出されなかった。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル ４.６％ ｐ−キシリレングリコ−ル ９４.２％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸イソブチル ０.５％ その他 ０.７％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は５.６ｇ
（収率９４.０％）である。これは、原料エステル１Kg
当たり４６７ｇに相当する。
含む銅−クロム酸化物触媒（酸化銅３０重量％、酸化ク
ロム１０重量％、酸化マグネシウム６０重量％、粉末）
を用いた以外は実施例１と同様にして５.９ｇの反応生
成物を得た。このものの組成は以下のとおりであり、未
反応のテレフタル酸ジイソブチルは検出されなかった。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル ４.６％ ｐ−キシリレングリコ−ル ９４.２％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸イソブチル ０.５％ その他 ０.７％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は５.６ｇ
（収率９４.０％）である。これは、原料エステル１Kg
当たり４６７ｇに相当する。
【００３０】実施例５ 亜鉛−クロム−銅触媒の代わりに、銅−モリブデン−ア
ルミニウム酸化物触媒（酸化銅３０重量％、酸化モリブ
デン２０重量％、酸化アルミニウム５０重量％、粉末）
を用いた以外は実施例１と同様にして５.８ｇの反応生
成物を得た。このものの組成は以下のとおりであり、未
反応のテレフタル酸ジイソブチルは検出されなかった。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル １５.２％ ｐ−キシリレングリコ−ル ８０.６％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸イソブチル １.２％ その他 ３.０％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は４.７ｇ
（収率７８.９％）である。これは、原料エステル１Kg
当たり３９２ｇに相当する。
ルミニウム酸化物触媒（酸化銅３０重量％、酸化モリブ
デン２０重量％、酸化アルミニウム５０重量％、粉末）
を用いた以外は実施例１と同様にして５.８ｇの反応生
成物を得た。このものの組成は以下のとおりであり、未
反応のテレフタル酸ジイソブチルは検出されなかった。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル １５.２％ ｐ−キシリレングリコ−ル ８０.６％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸イソブチル １.２％ その他 ３.０％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は４.７ｇ
（収率７８.９％）である。これは、原料エステル１Kg
当たり３９２ｇに相当する。
【００３１】比較例１ テレフタル酸ジイソブチルの代わりに、ｎ−ブタノール
（炭素数４の直鎖状アルコール）をアルコール成分とし
て調製されるテレフタル酸ジブチルを用いた以外は、実
施例１と同様にして６.６ｇの反応生成物を得た。この
ものの組成は以下のとおりであった。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル １８.８％ ｐ−キシリレングリコ−ル １６.７％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸ブチル １５.６％ テレフタル酸ジブチル ３７.６％ その他 １１.３％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は１.１ｇ
（収率１８.５％）である。これは、原料エステル１Kg
当たり９２ｇに相当する。
（炭素数４の直鎖状アルコール）をアルコール成分とし
て調製されるテレフタル酸ジブチルを用いた以外は、実
施例１と同様にして６.６ｇの反応生成物を得た。この
ものの組成は以下のとおりであった。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル １８.８％ ｐ−キシリレングリコ−ル １６.７％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸ブチル １５.６％ テレフタル酸ジブチル ３７.６％ その他 １１.３％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は１.１ｇ
（収率１８.５％）である。これは、原料エステル１Kg
当たり９２ｇに相当する。
【００３２】比較例２ テレフタル酸ジイソブチルの代わりに、２−エチルヘキ
サノール（炭素数８の分岐状アルコール）をアルコール
成分として調製されるテレフタル酸ジ（２−エチルヘキ
シル）を用いた以外は実施例１と同様にして４.１ｇの
反応生成物を得た。このものの組成は以下のとおりであ
った。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル ２３.４％ ｐ−キシリレングリコ−ル ７０.４％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸（２−エチルヘキシル） ０.６％ テレフタル酸ジ（２−エチルヘキシル） ０.５％ その他 ５.１％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は２.９ｇ
（収率６８.２％）である。これは、原料エステル１Kg
当たり２４２ｇに相当する。
サノール（炭素数８の分岐状アルコール）をアルコール
成分として調製されるテレフタル酸ジ（２−エチルヘキ
シル）を用いた以外は実施例１と同様にして４.１ｇの
反応生成物を得た。このものの組成は以下のとおりであ
った。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル ２３.４％ ｐ−キシリレングリコ−ル ７０.４％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸（２−エチルヘキシル） ０.６％ テレフタル酸ジ（２−エチルヘキシル） ０.５％ その他 ５.１％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は２.９ｇ
（収率６８.２％）である。これは、原料エステル１Kg
当たり２４２ｇに相当する。
【００３３】比較例３ テレフタル酸ジイソブチルの代わりに、メタノール（炭
素数１の直鎖状アルコール）をアルコール成分として調
製されるテレフタル酸ジメチルを用いた以外は実施例１
と同様にして１１.６ｇの反応生成物を得た。このもの
の組成は以下のとおりであった。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル ５.３％ ｐ−キシリレングリコ−ル ０.６％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸メチル ５.３％ テレフタル酸ジメチル ８５.５％ その他 ３.３％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は０.０７ｇ
（収率０.８％）である。これは、原料エステル１Kg当
たり６ｇに相当する。
素数１の直鎖状アルコール）をアルコール成分として調
製されるテレフタル酸ジメチルを用いた以外は実施例１
と同様にして１１.６ｇの反応生成物を得た。このもの
の組成は以下のとおりであった。 ｐ−メチルベンジルアルコ−ル ５.３％ ｐ−キシリレングリコ−ル ０.６％ ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸メチル ５.３％ テレフタル酸ジメチル ８５.５％ その他 ３.３％ これよりｐ−キシリレングリコールの収量は０.０７ｇ
（収率０.８％）である。これは、原料エステル１Kg当
たり６ｇに相当する。
【００３４】
【発明の効果】本発明方法を適用することにより、原料
エステルの良好な転化率及び選択率を具備するととも
に、目的とする芳香族多価アルコールを収率良く、高い
生産性で工業的に製造することができる。
エステルの良好な転化率及び選択率を具備するととも
に、目的とする芳香族多価アルコールを収率良く、高い
生産性で工業的に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−221330（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−31435（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭49−32188（ＪＰ，Ｂ１) Ｓｏａｉ，Ｋ．，ｅｔ．ａｌ．，”Ｍ ｉｘｅｄ ｓｏｌｖｅｎｔｓ ｃｏｎｔ ａｉｎｉｎｇ ｍｅｔｈａｎｏｌ ａｓ ｕｓｅｆｕｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍ ｅｄｉａ ｆｏｒ ｕｎｉｑｕｅ ｃｈ ｅｍｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｒｅｄｕｃ ｔｉｏｎｓ ｗｉｔｈｉｎ ｌｉｔｈｉ ｕｍ ｂｏｒｏｈｙｄｒｉｄｅ”Ｊ．Ｏ ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．51，Ｎｏ. 21，1986年，第4000−4005頁 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 29/149 C07C 33/26 ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族多価カルボン酸エステルを触媒の
存在下に接触水素化分解して芳香族多価アルコールを製
造するに際し、芳香族多価カルボン酸エステルを構成す
るアルコール成分として炭素数３〜５を有する分岐状の
脂肪族１価アルコ−ルを用いることを特徴とする芳香族
多価アルコ−ルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11251591A JP3178000B2 (ja) | 1991-04-16 | 1991-04-16 | 芳香族多価アルコールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11251591A JP3178000B2 (ja) | 1991-04-16 | 1991-04-16 | 芳香族多価アルコールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04316527A JPH04316527A (ja) | 1992-11-06 |
| JP3178000B2 true JP3178000B2 (ja) | 2001-06-18 |
Family
ID=14588582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11251591A Expired - Fee Related JP3178000B2 (ja) | 1991-04-16 | 1991-04-16 | 芳香族多価アルコールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3178000B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1653019A (zh) * | 2002-05-13 | 2005-08-10 | 新日本理化株式会社 | 制备甲基取代的芳香族化合物的方法 |
-
1991
- 1991-04-16 JP JP11251591A patent/JP3178000B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｓｏａｉ，Ｋ．，ｅｔ．ａｌ．，"Ｍｉｘｅｄ ｓｏｌｖｅｎｔｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｍｅｔｈａｎｏｌ ａｓ ｕｓｅｆｕｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｅｄｉａ ｆｏｒ ｕｎｉｑｕｅ ｃｈｅｍｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎｓ ｗｉｔｈｉｎ ｌｉｔｈｉｕｍ ｂｏｒｏｈｙｄｒｉｄｅ"Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．５１，Ｎｏ．２１，１９８６年，第４０００−４００５頁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04316527A (ja) | 1992-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100510000B1 (ko) | 1,6-헥산디올의 제조 방법 | |
| US5489702A (en) | Process for the production of dialkyl carbonate | |
| EP0341907A1 (en) | The production of alcohols and ethers by the catalysed hydrogenation of esters | |
| JPS588073A (ja) | ５−アルキルブチロラクトンの製造方法 | |
| WO2015146294A1 (ja) | 鉄触媒によるエステル交換反応 | |
| US4447638A (en) | Preparation of dialkyl oxalates by the oxidative carbonylation of alcohols with a heterogeneous Pd-V-P-Ti containing catalyst system | |
| US4476332A (en) | Preparation of alkanediols | |
| JP3178000B2 (ja) | 芳香族多価アルコールの製造方法 | |
| US4454342A (en) | Preparation of dialkyl oxalates using a heterogeneous Pd-V-P catalyst for the oxidative carbonylation of alcohols | |
| US4990690A (en) | Process for preparing aromatic polyhydric alcohol | |
| US4451666A (en) | Synthesis of oxalate esters by the oxidative carbonylation of alcohols with a heterogeneous manganese promoted Pd-V-P catalyst | |
| CA1219285A (en) | Hydrogenolysis process for the production of monoethylene glycol monomethyl ether, monoethylene glycol and ethanol | |
| JPH05279282A (ja) | 芳香族多価アルコールの製造方法 | |
| US6429339B1 (en) | Method for producing cyclopentanone | |
| JP3217538B2 (ja) | １，６−ヘキサンジオールの製造方法 | |
| US5395992A (en) | Synthesis of diols, for use as intermediates for polymeric materials, by starting from terminal diolefins | |
| JPH04221330A (ja) | 芳香族多価アルコールの製造方法 | |
| JP3261730B2 (ja) | アリルエステル類の製法 | |
| EP0144484B1 (en) | Dicyclopentadiene dicarboxylic acid derivatives and process for their preparation | |
| JP3981768B2 (ja) | 芳香族ジカルボン酸ジアミドの製造法 | |
| US3697605A (en) | Process for producing alcohols | |
| JPH0625040A (ja) | 芳香族多価アルコールの製造方法 | |
| JPH0536423B2 (ja) | ||
| JP3756537B2 (ja) | ジメチルデカンジアールおよびその製造方法 | |
| JPH11335319A (ja) | α−ヒドロキシカルボン酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |