JP3176674B2 - 水不溶性３−イソチアゾロン類の安定化 - Google Patents

水不溶性３−イソチアゾロン類の安定化

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は水不溶性３−イソチアゾロン類の
安定化に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその問題点】イソチアゾロン類はフィ
ルム形成組成物用の防カビ剤としてよく知られている。
イソチアゾロン類は一般的に安定剤を加えないと不安定
である。水性塗料配合剤において硝酸銅はイソチアゾロ
ン類に対してよく知られた安定剤である。
【０００３】米国特許第３、８７０、７９５号及び第
４、０６７、８７８号には金属硝酸塩あるいは金属亜硝
酸塩の添加によって、イソチアゾロン類を化学分解に対
して安定化させることが教示されている。しかし、炭酸
塩、硫酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、塩化物等のその他
の一般的な金属塩はイソチアゾロン類溶液の安定化にお
いて有効でなく、この様な溶液は普通は水、あるいは水
酸化溶剤でありそして溶媒可溶イソチアゾロン類とは混
和しない溶液であることを教示している。炭素原子が７
個以上の有機カルボン酸の銅塩類はこれらの特許には教
示も考慮もされていない。
【０００４】米国特許第４、１５０、０２６号及び第
４、２４１、２１４号には、生物活性を維持しながら熱
安定性を向上させるのでイソチアゾロン類の金属塩錯体
が有効であると教示されている。列挙された金属塩類に
は炭素数７以上の有機カルボン酸の銅塩類や銅と有機可
溶性剤との錯体は含まれていない。
【０００５】米国特許第４、６０８、１８３号にはイソ
チアゾロン類と多官能配位子を有する金属錯体との相乗
的殺生物混合剤が教示されているが、金属錯体自身が殺
生物剤であることを要する。特に水溶性のジナトリウム
第２銅シトレート（ｃｕｐｒｉｃ ｄｉｓｏｄｉｕｍ
ｃｉｔｒａｔｅ）が例示されている。金属塩によって腐
触、ラテックス類の凝集、非水性媒体中における不溶解
性、安定化させる基質との相互作用等の問題が起きる一
般的な使用状態において、イソチアゾロン類に対して特
定の有機安定剤が使用されることはよく知られている。
ホルムアルデヒドあるいはホルムアルデヒド放出化学薬
品が安定剤として知られている。（米国特許第４、１６
５、３１８号と第４、１２９、４４８号参照）
【０００６】米国特許出願第３７７、９８４号には有機
カルボン酸の銅塩である水不溶性銅化合物類による水不
溶性イソチアゾロン類の安定化が開示されている。
【０００７】特定の用途においては、有機安定剤の添加
はその揮発性、高温下での分解、高価格、取扱いの難し
さ、毒性の可能性等のため避けることが好ましい。ホル
ムアルデヒドは発ガン物質の疑いがあり、ホルムアルデ
ヒドやホルムアルデヒド放出化学薬品は、人間の皮膚や
肺に接触するかもしれない用途には使用しないことが好
ましい。
【０００８】実際の使用において、硫酸銅（ＩＩ）や硝
酸銅（ＩＩ）のような無機酸の銅塩類は、イソチアゾロ
ン類の安定化において有効であることが立証された。し
かしながら、水溶性無機銅塩類は安定化されたイソチア
ゾロンの製造、製品への混合、あるいはその製品の使用
のような操作において、溜出液流中では望ましくない。
水溶性銅塩、特に塩化物は腐蝕の一因となり、あるいは
水性分散液中のポリマーの存在下において分散液の凝集
を引き起こす。水溶性塩類は特定の水不溶性イソチアゾ
ロン類とはたやすく混和しない。分離を引き起こし、そ
して安定剤濃縮物の安定性を低下させる。
【０００９】グローブ（Ｇｒｏｖｅ）の米国特許第４、
７８３、２２１号にはイソチアゾロン化合物と少なくと
も６以上の炭素原子を有する有機カルボン酸の金属塩で
あって、金属が銅、他の遷移金属、亜鉛、アンチモニ
ー、鉛からなる群から選ばれたもの、および溶媒希釈剤
からなる木材防腐剤が教示されている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、前記金
属塩安定剤に関して問題のない防カビ塗料組成物を提供
することである。以下の記載から明らかになるであろう
これらの目的、および他の事柄はイソチアゾロン濃縮組
成物からなる本発明によって達成される。 本発明組成物は、ａ 油溶性で水不溶性の下記式の３−
イソチアゾロン化合物
【化１】 Ｙは炭素原子２〜１８の非置換アルキル基；少なくとも
一つの水素原子がヒドロオキシ、ハロ、シアノ、アルキ
ルアミノ、ジアルキルアミノ、フェニルアミノ、ハロフ
ェニルアミノ、カルボキシ、カルブアルコキシ、アルコ
キシ、アリールオキシ、モルフォリノ、ピペリジノ、ピ
ロリドニル、カルバモキシ、またはイソチアゾロニルで
置換された炭素原子２〜１８の置換アルキル基で置換ア
ルキル基の炭素原子の合計が１８を越えないもの；炭素
原子４〜１８の非置換あるいはハロ置換したアルケニル
基；炭素原子１８以下の非置換あるいはハロ置換したア
ルキニル基、炭素原子１２以下で４〜６員の炭素環を有
する非置換あるいはアルキル置換したシクロアルキル
基；非置換あるいはハロ、低級アルキル、または低級ア
ルコキシ置換アラルキル基でアラルキル基の炭素原子の
合計が１０を越えないもの；非置換あるいはハロ、ニト
ロ、低級アルキル、または低級カルブアルコキシ置換ア
リール基でアリール基の炭素原子の合計が１０を越えな
いもの；および、ＲとＲ1 は水素、ハロゲンあるいは
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）のアルキル基から選ばれた同一もしくは
異なった置換基；
【００１１】（当業者は、イソチアゾロン類の水溶解度
は置換基（すなわちＲ、Ｒ1 およびＹ）の種類に依存す
ることを理解している。例えば、アルキル基の炭素含有
量はＲあるいはＲ1 、あるいはＲとＲ1 の両方の置換基
によって変わる。さらにその意味するところを例示する
と、例えばＲとＲ1 がハロでアルキル基が２つの炭素原
子であると水溶解度が１％より小さくなる。Ｒあるいは
Ｒ1 の一方のみがハロで他方が水素の場合はアルキル基
は少なくとも４つの炭素原子のものでなければならず、
ＲとＲ1 の両方が水素の場合はアルキル基は少なくとも
６つの炭素原子のものでなければならない。） ｂ 前記３−イソチアゾロン化合物を安定化させるため
に、引き続いて使用する希釈剤中における、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸銅、ジオクチルスルホコハク酸銅、石
油スルホン酸銅からなる群から選ばれた、十分な量の銅
塩； ｃ 前記３−イソチアゾロンと銅塩を溶解するのに十分
な量の有機溶媒；からなるイソチアゾロン濃縮組成物で
ある。
【００１２】他の態様において、本発明は前述の組成物
を用いる含浸剤、海洋汚染防止剤、金属加工組成物（me
tal working composition ）、木材その他の被覆剤に防
カビ性を与える方法を含むものである。
【００１３】本発明に有用なイソチアゾロン類はよく知
られており、米国特許第３、５２３、１２１号および第
３、７６１、４８８号に記載されている。特に好ましい
イソチアゾロン類は２−オクチル−３−イソチアゾロン
および４，５ジクロロ−２−オクチル−３−イソチアゾ
ロンである。
【００１４】本発明に有用な油溶性銅化合物はドデシル
ベンゼンスルホン酸銅、ジオクチルスルホコハク酸銅、
石油スルホン酸銅である。
【００１５】イソチアゾロンを溶解するために溶媒を使
用してよく、その溶媒はイソチアゾロンと混和するどん
な有機溶媒であってもよい。有機溶媒は希望する最終使
用用途と兼用でき、イソチアゾロンを不安定化すること
なく、銅塩と反応して、その安定化作用を排除するもの
ではないものである。
【００１６】水酸化溶媒、例えば、グリコール類、グリ
コールのモノエーテル類、アルコール類等のポリオール
が使用される。テキサノール（トリメチル−１、３−ペ
ンタンジオールモノイソブチレート）のような水酸化凝
集助剤も又使用される。特定の配合剤においては、脂肪
族あるいは芳香族の炭化水素が有用な溶媒である。典型
的な溶媒はジプロピレングリコール、ジプロピレングリ
コールモノエチルエーテル、キシレン、ミネラルスピリ
ット等である。溶媒は銅塩が溶解する限り、あるいは試
験配合剤に対して便宜的に均一に加えられると、十分に
分散される限りにおいて、混合して使用することができ
る。
【００１７】銅塩の使用量は使用条件と混合物中におけ
るイソチアゾロンの濃度に応じて変わる。一般的に、溶
媒が存在するときは、約０．０１〜約５０部のイソチア
ゾロン（ａ）；約０．０００１〜約１０部の銅化合物
（ｂ）、さらに約４０〜約９９．９８９９部の溶媒が使
用できる。好ましくは（ａ）が１〜２５部、（ｂ）が
０．１〜１０部、そして溶媒が６５〜９８．９部の割合
が適当である。より高い濃度の溶液においては、イソチ
アゾロンを基にした銅塩の有効量は約１：５０〜約２：
１の割合である。明らかに使用量が多くなればなるほ
ど、価格が高くなる。イソチアゾロンが高度に希釈され
た状態（溶媒中のイソチアゾロンが１〜２％）では、イ
ソチアゾロンに対する安定剤の割合は約１：１０〜約
３：１の範囲をとりうる。
【００１８】米国特許第３、８７０、７９５号、第４、
０６７、８７８号、第４、１５０、０２６号および第
４、２４１、２１４号に記載されているような他の塩安
定剤類も又、含有することができる。本発明の好ましい
イソチアゾロンと安定剤は共に有機溶解性で水不溶解性
であるので、水性分散体中、またはラテックス中で使用
できる。両者とも有機ポリマー中に拡散するので、フィ
ルムを形成するためにラテックスを乾燥することにより
ポリマーを単離したとき効果を発揮する。本発明の好ま
しいイソチアゾロンと安定剤は又、油性あるいはアルキ
ル塗料配合剤中において使用できる。殺菌効果は一つ、
あるいはそれ以上の他の殺菌剤と共に混合剤とすること
により、しばしば増大することは同業者に知られたこと
である。実際、殺菌剤の相乗的混剤の多くの例がある。
本発明の安定化イソチアゾロンに他の知られた殺菌剤が
効果的に混合される。
【００１９】イソチアゾロンと銅化合物は別々に安定化
されるべき塗料に混合されてもよく、又、好ましくは、
イソチアゾロンと銅化合物を、有機溶媒と共に又はこれ
を用いずに、安定化される塗料に加える前に一つのパッ
ケージ、あるいは溶液として事前に混合してもよい。イ
ソチアゾロン、銅化合物、さらに任意の有機溶媒の一つ
のパッケージ混合剤は、個々の有効成分を別々に加える
際、複数の工程を含むよりむしろ一つの操作なので、塗
料に加える銅化合物に対するイソチアゾロンの割合のコ
ントロールを改良する点で有利である。これに加えて、
塗料配合者は一つのパッケージ配合剤に対してはただ一
つの保管容器が必要であるが、個々の成分が別々に供給
された場合、複数の容器が必要である。又、単一操作は
漏出したり、まちがえる機会が増えるような個々に有効
成分を加える多段の工程に比べ、本来的に簡単である。
【００２０】 本発明における好ましい実施態様として
は以下のものがあげられる。有機溶媒がキシレン、芳香
族（Ａｒｏｍａｔｉｃ）１００、芳香族（Ａｒｏｍａｔ
ｉｃ）１５０、ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）１０
０、ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）１５０、シェルゾ
ル（Ｓｈｅｌｌ Ｓｏｌ）Ａ、シクロゾル（Ｃｙｃｌｏ
ｓｏｌ）５３、シュードクメン（ｐｓｕｅｄｏｃｕｍｅ
ｎｅ）、パナゾル（Ｐａｎａｓｏｌ）ＡＮ−２Ｋ、パナ
ゾル（Ｐａｎａｓｏｌ）ＡＮ−２Ｌ、パナゾル（Ｐａｎ
ａｓｏｌ）ＡＮ−３Ｎ、シクロゾル（Ｃｙｃｌｏｓｏ
ｌ）２７、およびカーテルゾル（Ｃｈａｒｔｅｒｓｏ
ｌ）１からなる群から選ばれた本発明の組成物。イソチ
アゾロン（ａ）が約０．０１〜５０部、銅化合物（ｂ）
が約０．０００１〜１０部、溶媒が約４０〜９９．９８
９９部である本発明の組成物。 （ａ）が１〜２５部、（ｂ）が０．１〜１０部、そして
溶媒が６５〜９８．９部である本発明の組成物。本発明
の組成物を約０．１ｐｐｍ〜約２重量％含有してなる被
覆あるいは含浸組成物。本発明の組成物を約１〜１０重
量％含有してなる海洋汚染防止剤。金属加工流体（ｍｅ
ｔａｌ ｗｏｒｋｉｎｇ ｆｌｕｉｄ ）と本発明の組
成物を約０．１ｐｐｍ〜約２重量％含有してなる金属加
工流体濃縮組成物。上記の金属加工流体濃縮物と水から
なる金属加工流体希釈組成物。鉱物性スピリットに溶解
した本発明のの濃縮組成物を約０．０１〜３０重量％含
有してなる木材用防腐剤組成物。本発明の濃縮組成物を
約０．０１〜約３０重量％含有した水と乳化剤からなる
組成物。上記の木材用防腐剤組成物で含浸もしくは防腐
された木材よりなる物品。本発明の濃縮組成物を約０．
０１〜約３０重量％含有した水と乳化剤からなる組成物
で含浸もしくは防腐された木材よりなる物品。以下の実
施例で本発明のいくつかの具体例を示す。全ての百分率
は特に断りがなければ重量％である。
【００２１】
【実施例】
１．本発明に有用な銅塩の調整 Ａ．ジオクチルスルホコハク酸銅 ガラス製カラムに１２ｇ（１２ミリ当量Ｈ+ ）のイオン
交換樹脂（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ（登録商標）ＩＲ１２
０）を充填する。樹脂ビーズを１００ｍｌの脱イオン水
で洗浄する。５０ｍｌのビーカーに７ｇ（１０ミリ当
量）のジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（Ｔｒｉｔ
ｏｎ（商品名）ＧＲ−５Ｍ）、７ｇの水そして７ｇのイ
ソプロパノールを加えた。前記界面活性剤溶液をカラム
に通し、０．５ｇ（１０ミリ当量銅）の水酸化銅と２０
ｇの水を有する１００ｍｌのビーカーに集めた。溶出液
／水酸化銅混合物を溶出液を集める間、攪拌混合した。
カラムの洗浄水１０ｇを銅混合物中に加えた。ビーカー
中の内容物を２５ｍｌトルエンで２回抽出した。トルエ
ン可溶物は分子フルイで乾燥し、回転エボパレータース
トリッピングでトルエンを除去し、残査固形生成物を室
温で一晩真空乾燥した。
【００２２】青緑色の半固形物を得た。回収はほぼ１０
０％であった。元素分析（理論値／実測値）はＣ５３．
０／５０．４、Ｈ ８．２／９．５、Ｃｕ７．０／７．
３、Ｓ７．１／６．０、Ｃｕ／Ｓ ０．９９／１．２２
であった。
【００２３】Ｂ．ドデシルベンゼンスルホン酸銅 ガラス製カラムに１２ｇ（１２ミリ当量Ｈ+ ）のイオン
交換樹脂（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ（登録商標）ＩＲ１２
０）を充填した。樹脂ビーズを１００ｍｌの脱イオン水
で洗浄した。５０ｍｌのビーカーに８．６ｇ（１０ミリ
当量）のドデシルベンゼンスルホネート（Ｂｉｏｓｏｆ
ｔ Ｄ−４０）、７ｇの水、そして７ｇのイソプロパノ
ールを加えた。Ｂｉｏｓｏｆｔ Ｄ−４０溶液をカラム
に通し、０．５８ｇ（１２ミリ当量銅）の水酸化銅混合
物と２０ｇの水を有する１００ｍｌのビーカーに集め
た。溶出液／水酸化銅混合物を溶出液を集める間、攪拌
混合した。カラムの洗浄水１０ｇを銅混合物中に加え
た。ビーカー中の内容物を２５ｍｌトルエンで２回抽出
した。トルエン可溶物は分子フルイで乾燥し、回転エボ
パレーターストリッピングでトルエンを除去し、残査固
形生成物を室温で一晩真空乾燥した。
【００２４】青緑色のロウ状物を得た。回収はほぼ１０
０％であった。元素分析（理論値／実測値）は、Ｃ６
１．０／５３．４、Ｈ８．２／９．２、Ｃｕ８．９／
７．７、Ｓ９．０／７．５、Ｃｕ／Ｓ ０．９９／１．
０３であった。
【００２５】Ｃ．石油スルホン酸銅 ガラス製カラムに１２ｇ（１２ミリ当量Ｈ+ ）のイオン
交換樹脂（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ（登録商標）ＩＲ１２
０）を充填した。樹脂ビーズを１００ｍｌの脱イオン水
で洗浄した。５０ｍｌのビーカーに１０ｇ（１０ミリ当
量）の石油スルホネート（Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ Ｈ
Ｌ）、７ｇの水、そして７ｇのイソプロパノールを加え
た。Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ ＨＬ溶液をカラムに通し、
０．５ｇ（１０ミリ当量銅）の水酸化銅と２０ｇの水を
有する１００ｍｌのビーカーに集めた。溶出液／水酸化
銅混合物を溶出液を集める間、攪拌混合した。カラムの
洗浄水１０ｇを銅混合物中に加えた。ビーカー中の内容
物を２５ｍｌトルエンで２回抽出した。トルエン可溶物
は分子フルイで乾燥し、回転エバポレーターストリッピ
ングでトルエンを除去し、残査固形成生物を室温で一晩
真空乾燥した。
【００２６】青緑色の半固形物を得た。回収はほぼ１０
０％であった。元素分析（理論値／実測値）はＣ ６
５．２／６４．３、Ｈ １０．９／１０．０、Ｃｕ４．
３／４．３、Ｓ ４．４／４．４、Ｃｕ／Ｓ ０．９８
／０．９９であった。
【００２７】Ｄ．ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳ
Ａ）からドデシルベンゼンスルホン酸銅５００ｍｌの丸
底フラスコにバレットトラップ（Ｂａｒｒｅｔｔｔｒａ
ｐ）、水冷却コンデンサーとマグネチックスタラーを取
り付けた。フラスコに１００ｍｌのソルベッソ（Ｓｏｌ
ｖｅｓｓｏ）１００、１２０ｇ（０．３６モル）のナク
セル（Ｎａｘｅｌ）ＡＡＳ−９８Ｓ（９８％直鎖ＤＢＳ
Ａ）および２５ｇ（０．２６モル）の水酸化銅を加え
た。フラスコをオイルバスで約１７０°Ｃに加熱し、混
合物を４時間半攪拌しながら還流した。６ｍｌの中性の
水がトラップに得られた。溶液を冷却し、２５０ｍｌの
ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）１００を加え希釈し、
静止後ロ過した。ドデシルベンゼンスルホン酸塩として
２．７％の銅を含む褐色溶液が得られた。
【００２８】２．本発明に有用でない比較銅塩の調整
（比較例） Ａ．アルキルナフタレンスルホネート ガラス製カラムに１２ｇ（１２ミリ当量Ｈ+ ）のイオン
交換樹脂（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ（登録商標）ＩＲ１２
０）を充填した。樹脂ビーズを１００ｍｌの脱イオン水
で洗浄した。５０ｍｌのビーカーに３．８ｇ（１０ミリ
当量）のアルキルナフタレンスルホネート（Ｍｏｒｅｗ
ｅｔ Ｂ）、７ｇの水、そして７ｇのイソプロパノール
を加えた。Ｍｏｒｅｗｅｔ Ｂ溶液をカラムに通し、
０．５ｇ（１０ミリ当量銅）の水酸化銅を２５ｇの水を
有する１００ｍｌのビーカーに集めた。溶出液／水酸化
銅混合物は溶出液を集める間、攪拌混合した。カラムの
洗浄水１０ｇを銅混合物中に加えた。ビーカー中の内容
物を２５ｍｌトルエンで２回抽出した。トルエン可溶物
は分子フルイで乾燥し、回転エバポレーターストリッピ
ングでトルエンを除去した。芳香族炭化水素に不溶で本
発明の実施に有用な反応生成物を示すような物質は本質
的に何も回収されなかった。
【００２９】Ｂ．直鎖アルケン（オレフィン）スルホネ
ート ガラス製カラムに１２ｇ（１２ミリ当量Ｈ+ ）のイオン
交換樹脂（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ（登録商標）ＩＲ１２
０）を充填した。樹脂ビーズを１００ｍｌの脱イオン水
で洗浄した。５０ｍｌのビーカーに７．５ｇ（１０ミリ
当量）の直鎖アルケンスルホネート（Ｗｉｔｃｏｎａｔ
ｅ ＡＯＳ）、７ｇの水、そして７ｇのイソプロパノー
ルを加えた。Ｗｉｔｃｏｎａｔｅ ＡＯＳ溶液をカラム
に通し、０．５ｇ（１０ミリ当量銅）の水酸化銅と２５
ｇの水を有する１００ｍｌのビーカーに集めた。溶出液
／水酸化銅混合物は溶出液を集める間、攪拌混合した。
カラムの洗浄水１０ｇを銅混合物中に加えた。ビーカー
中の内容物を２５ｍｌトルエンで２回抽出した。トルエ
ン可溶物は分子フルイで乾燥し、回転エバポレータース
トリッピングでトルエンを除去した。トルエン除去後、
どんな物質も回収されなかった。
【００３０】Ｃ．アルキルタウレート ガラス製カラムに１２ｇ（１２ミリ当量Ｈ+ ）のイオン
交換樹脂（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ（登録商標）ＩＲ１２
０）を充填した。樹脂ビーズを１００ｍｌの脱イオン水
で洗浄した。５０ｍｌのビーカーに６．４ｇ（１０ミリ
当量）のソジュウムアルキルタウレート（Ｉｇｅｐｏｎ
Ｔ−７７）、７ｇの水、そして７ｇのイソプロパノー
ルを加えた。Ｉｇｅｐｏｎ Ｔ−７７溶液をカラムに通
し、０．５ｇ（１０ミリ当量銅）の水酸化銅と２５ｇの
水を有する１００ｍｌのビーカーに集めた。溶出液／水
酸化銅混合物は溶出液を集める間、攪拌混合した。カラ
ムの洗浄水１０ｇを銅混合物中に加えた。ビーカー中の
内容物を２５ｍｌトルエンで２回抽出した。トルエン可
溶物は分子フルイで乾燥し、回転エバポレーターストリ
ッピングでトルエンを除去し、残査固形物を室温で一晩
空乾燥した。
【００３１】青緑色の固形生成物を得た。回収率は低か
った（計算値の１０％より低い）。元素分析（理論値／
実測値）はＣ ４８／５７．０、Ｈ ９．３／１０．
６、Ｃｕ ７．３／１０．９、Ｓ ７．４／０．９、Ｃ
ｕ／Ｓ ０．９９／１２．０でスルホン官能基の欠如を
示した。
【００３２】３．発明の銅塩によるイソチアゾロンの安
定化 安定化溶液を得るために、それぞれの固型の試験物質を
Ａｒｏｍａｔｉｃ１５０と混合した。安定化溶液と４，
５ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
（１００％ａｉ）を、２７ｐｐｍの銅と９００ｐｐｍの
４，５ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロ
ン有効成分を与えるように、ＡＣ−６４ラテックス塗料
（付録に記載された配合）に加えた。これらの塗料を６
０℃で加熱熟成し、加熱無し、加熱５日、加熱１０日と
して供試した。供試物質に残存するｐｐｍ有効成分を分
析した。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】 ジクロロオクチルイソチアゾロン＋銅安定剤 ６０℃での加熱熟成 充填した 充填した イソチアゾロン 銅 残存ＲＨ２８７％ 安定剤 色 ＰＰＭ ＰＰＭ ０日 ５日 １０日 R H−287 対照 ９００ ０ １００ ０ ０ C u-Biosoft D-40 青緑 ９００ ２７ １００ １００ ２０ C u-Triton GR-5M 青緑 ９００ ２７ １００ １００ １００C u-Petronate HL 緑青 ９００ ２７ １００ １００ １００
【００３４】
【表２】 銅塩で安定化された３−イソチアゾロン類を含む塗料組成物 Ｓａｌｔｓ ＡＣ−６４ラテックス塗料配合剤 物 質 １ポンド／５０ガロン Natrosol 250 MHR １．５ エチレンク゛リコール １２．５ プレミックス 水 ５６．０ Tamol 960 （40％） ３．６ KTPP ０．７５ Triton CF-10 １．３ Colloid 643 ０．５ フ゜ロヒ゜レンク゛リコール １７．０ Ti-Pure R-902 １１２．５ Minex 4 ７９．７ Icecap K ２５．０ Attagel 50 ２．５ レットダウン AC-64 （60.5％） １５３．０ Colloid 643 １．５ Texanol ４．７ アンモニア （28％） １．１６ Natrosol 250 MHR（2.5 ％） ５３．５０ 水 ５４．４６ 合 計 ５８１．１７ポンド／５０ガロン
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 417/06 Ｃ０７Ｄ 417/06 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｚ 5/14 5/14 (56)参考文献 特開 昭61−212576（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−304005（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−101602（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−178969（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−124109（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A01N 43/80 102 A01N 25/02 A01N 25/04 101 B27K 3/34 C07D 417/06 C07D 275/02 C09D 5/00 C09D 5/14 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ） 油溶性で水不溶性の下記式の３−
    イソチアゾロン化合物 【化１】 Ｙは炭素原子２〜１８の非置換アルキル基；少なくとも
    一つの水素原子がヒドロオキシ、ハロ、シアノ、アルキ
    ルアミノ、ジアルキルアミノ、フェニルアミノ、ハロフ
    ェニルアミノ、カルボキシ、カルブアルコキシ、アルコ
    キシ、アリールオキシ、モルフォリノ、ピペリジノ、ピ
    ロリドニル、カルバモキシ、またはイソチアゾロニルで
    置換された炭素原子２〜１８の置換アルキル基で、置換
    アルキル基の炭素原子の合計が１８を越えないもの；炭
    素原子４〜１８の非置換あるいはハロ置換したアルケニ
    ル基；炭素原子１８以下の非置換あるいはハロ置換した
    アルキニル基；炭素原子１２以下で４〜６員の炭素環を
    有する非置換あるいはアルキル置換したシクロアルキル
    基；非置換あるいはハロ、低級アルキル、または低級ア
    ルコキシ置換アラルキル基で、アラルキル基の炭素原子
    の合計が１０を越えないもの；非置換あるいはハロ、ニ
    トロ、低級アルキル、または低級カルブアルコキシ置換
    アリール基でアリール基の炭素原子の合計が１０を越え
    ないもの；および、ＲとＲ１は水素、ハロゲンあるいは
    （Ｃ１〜Ｃ４）のアルキル基から選ばれた同一もしくは
    異なった置換基； ｂ） 前記３−イソチアゾロン化合物を安定化させるた
    めに、引き続いて使用する希釈剤中における、ドデシル
    ベンゼンスルホン酸銅（ｃｏｐｐｅｒ ｄｏｄｅｃｙｌ
    ｂｅｎｚｅｎｅ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ジオクチルス
    ルホコハク酸銅（ｃｏｐｐｅｒ ｄｉｏｃｔｙｌ ｓｕ
    ｌｆｏｓｕｃｃｉｎａｔｅ）、石油スルホン酸銅（ｃｏ
    ｐｐｅｒ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）
    からなる群から選ばれた、十分な量の銅塩； ｃ） 前記３−イソチアゾロンと銅塩を溶解するのに十
    分な量の有機溶媒； を含むイソチアゾロン安定化組成物。
  2. 【請求項２】 ３−イソチアゾロンが２−ｎ−オクチル
    −３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−シクロ
    ヘキシル−３−イソチアゾロン、および４，５−ジクロ
    ロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロンからなる群
    から選ばれた特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記イソチアゾロン（ａ）が約０．０１
    〜５０部、銅化合物（ｂ）が約０．０００１〜１０部、
    溶媒が約４０〜９９．９８９９部である特許請求の範囲
    第１項記載の組成物。
  4. 【請求項４】 特許請求の範囲第１項の組成物を約０．
    １ｐｐｍ〜約２重量％含有してなる被覆あるいは含浸組
    成物。
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