HU208470B - Stabilized, water-insoluble 3-isothiazolin-containing compositions and process for stabilizing water-insoluble 3-isothiazolon derivatives - Google Patents

Stabilized, water-insoluble 3-isothiazolin-containing compositions and process for stabilizing water-insoluble 3-isothiazolon derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU208470B
HU208470B HU913881A HU388191A HU208470B HU 208470 B HU208470 B HU 208470B HU 913881 A HU913881 A HU 913881A HU 388191 A HU388191 A HU 388191A HU 208470 B HU208470 B HU 208470B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
copper
isothiazolone
water
alkyl
halogen
Prior art date
Application number
HU913881A
Other languages
English (en)
Other versions
HU913881D0 (en
HUT60102A (en
Inventor
John Robert Mattox
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of HU913881D0 publication Critical patent/HU913881D0/hu
Publication of HUT60102A publication Critical patent/HUT60102A/hu
Publication of HU208470B publication Critical patent/HU208470B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
    • C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B23/00—Re-forming shaped glass
    • C03B23/02—Re-forming glass sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B23/00—Re-forming shaped glass
    • C03B23/02—Re-forming glass sheets
    • C03B23/023—Re-forming glass sheets by bending
    • C03B23/025—Re-forming glass sheets by bending by gravity
    • C03B23/0252—Re-forming glass sheets by bending by gravity by gravity only, e.g. sagging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B23/00—Re-forming shaped glass
    • C03B23/02—Re-forming glass sheets
    • C03B23/023—Re-forming glass sheets by bending
    • C03B23/03—Re-forming glass sheets by bending by press-bending between shaping moulds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B23/00—Re-forming shaped glass
    • C03B23/02—Re-forming glass sheets
    • C03B23/023—Re-forming glass sheets by bending
    • C03B23/035—Re-forming glass sheets by bending using a gas cushion or by changing gas pressure, e.g. by applying vacuum or blowing for supporting the glass while bending
    • C03B23/0352—Re-forming glass sheets by bending using a gas cushion or by changing gas pressure, e.g. by applying vacuum or blowing for supporting the glass while bending by suction or blowing out for providing the deformation force to bend the glass sheet
    • C03B23/0357—Re-forming glass sheets by bending using a gas cushion or by changing gas pressure, e.g. by applying vacuum or blowing for supporting the glass while bending by suction or blowing out for providing the deformation force to bend the glass sheet by suction without blowing, e.g. with vacuum or by venturi effect
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B27/00—Tempering or quenching glass products
    • C03B27/04—Tempering or quenching glass products using gas
    • C03B27/0417—Controlling or regulating for flat or bent glass sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B27/00—Tempering or quenching glass products
    • C03B27/04—Tempering or quenching glass products using gas
    • C03B27/044—Tempering or quenching glass products using gas for flat or bent glass sheets being in a horizontal position
    • C03B27/048—Tempering or quenching glass products using gas for flat or bent glass sheets being in a horizontal position on a gas cushion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B29/00—Reheating glass products for softening or fusing their surfaces; Fire-polishing; Fusing of margins
    • C03B29/04—Reheating glass products for softening or fusing their surfaces; Fire-polishing; Fusing of margins in a continuous way
    • C03B29/06—Reheating glass products for softening or fusing their surfaces; Fire-polishing; Fusing of margins in a continuous way with horizontal displacement of the products
    • C03B29/08—Glass sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B35/00—Transporting of glass products during their manufacture, e.g. hot glass lenses, prisms
    • C03B35/14—Transporting hot glass sheets or ribbons, e.g. by heat-resistant conveyor belts or bands
    • C03B35/145—Transporting hot glass sheets or ribbons, e.g. by heat-resistant conveyor belts or bands by top-side transfer or supporting devices, e.g. lifting or conveying using suction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B35/00—Transporting of glass products during their manufacture, e.g. hot glass lenses, prisms
    • C03B35/14—Transporting hot glass sheets or ribbons, e.g. by heat-resistant conveyor belts or bands
    • C03B35/16—Transporting hot glass sheets or ribbons, e.g. by heat-resistant conveyor belts or bands by roller conveyors
    • C03B35/163—Drive means, clutches, gearing or drive speed control means
    • C03B35/164—Drive means, clutches, gearing or drive speed control means electric or electronicsystems therefor, e.g. for automatic control
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B35/00—Transporting of glass products during their manufacture, e.g. hot glass lenses, prisms
    • C03B35/14—Transporting hot glass sheets or ribbons, e.g. by heat-resistant conveyor belts or bands
    • C03B35/20—Transporting hot glass sheets or ribbons, e.g. by heat-resistant conveyor belts or bands by gripping tongs or supporting frames
    • C03B35/202—Transporting hot glass sheets or ribbons, e.g. by heat-resistant conveyor belts or bands by gripping tongs or supporting frames by supporting frames
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B35/00—Transporting of glass products during their manufacture, e.g. hot glass lenses, prisms
    • C03B35/14—Transporting hot glass sheets or ribbons, e.g. by heat-resistant conveyor belts or bands
    • C03B35/22—Transporting hot glass sheets or ribbons, e.g. by heat-resistant conveyor belts or bands on a fluid support bed, e.g. on molten metal
    • C03B35/24—Transporting hot glass sheets or ribbons, e.g. by heat-resistant conveyor belts or bands on a fluid support bed, e.g. on molten metal on a gas support bed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B2225/00—Transporting hot glass sheets during their manufacture
    • C03B2225/02—Means for positioning, aligning or orientating the sheets during their travel, e.g. stops

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

A leírás terjedelme: 8 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 208 470 Β
A találmány tárgya stabilizált 3-izotiazolin-tartalmú készítmények és eljárás vízben oldhatatlan 3-izotiazolon-származékok stabilizálására.
Ismeretes, hogy az izotiazolon-származékok megakadályozzák a penészképződést a filmképző készítményekben. Az izotiazolonszármazékok azonban általában stabilizátor hozzáadása nélkül nem stabilak. Vizes festékkészítményekben az izotiazolon-származékok stabilizálására jól ismert stabilizátor a réz-nitrát.
A 3 870 795 és 4 067 878 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás az izotiazolonok kémiai bomlással szembeni stabilizálását ismertetik fém-nitrit vagy fém-nitrát hozzáadásával, ugyanakkor leírják, hogy a többi fémsó, például a karbonát, a szulfát, a klorát, a perklorát vagy a klorid hatástalan az izotiazolonok oldatának a stabilizálására. Ezek a vegyületek ugyanis általában vízben vagy hidroxilcsoportot tartalmazó oldószerben oldódnak és nem elegyednek az oldószerben oldható izotiazolon-származékokkal. Az említett szabadalmi leírásokban nem történik utalás réz és hatnál több szénatomot tartalmazó szerves karbonsavak sóinak alkalmazására.
A 4 150 026 és a 4 241 214 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás izotiazolonok fémsó komplexeit írja le. Ezek az iratok ismertetik, hogy ezeknek a komplexeknek nagy a hőstabilitásuk és biológiai aktivitásukat is megtartják. A felsorolt fémsók között nem szerepelnek a réz hatnál több szénatomos szerves karbonsavakkal alkotott sói vagy a réz és szerves oldószerben oldódó reagensek komplexei.
A 4 608 183 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan szinergens hatású biocid elegyeket ismertet, amelyek izotiazolon-származékokat és egy többfunkciós ligandummal alkotott fémkomplexet tartalmaznak, azzal a feltétellel, hogy maga a fémkomplex is biocid hatású. Példaként a vízoldható rézfllj-dinátrium-citrátot említik. Ismeretes, hogy bizonyos szerves stabilizátorokat is alkalmaznak izotiazolonok stabilizálására, általában olyan esetekben, amikor a fémsók problémákat okozhatnak, például korróziót vagy oldhatatlanok nem vizes közegben, vagy kölcsönhatásba lépnek a stabilizálandó anyaggal. Ilyen stabilizátorként ismert például a formaldehid a formaldehidet leadó vegyületek (lásd például a 4 165 318 vagy a 4 129 448 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást).
Az EP-A 408 215 sz. európai szabadalmi bejelentés, amelyet a jelen találmány elsőbbségi napja után tettek közzé, vízben oldhatatlan izotiazolonok stabilizálását ismerteti, vízben oldhatatlan réz vegyületekkel, amelyek szerves karbonsavak rézsói.
Bizonyos felhasználási területeken nem kívánatos a szerves stabilizálószerek alkalmazása, mivel ezek illékonyak, magas hőmérsékleten bomlékonyak, drágák, nehezen kezelhetők, valamint potenciálisan toxikusak. A formaldehidről feltételezik, hogy az karcinogén hatású, ezért formaldehidet vagy formaldehidet leadó vegyületeket olyan felhasználási területeken, ahol az emberi bőrrel vagy tüdővel a vegyület kapcsolatban kerülhet, nem kívánatos alkalmazni.
Ismeretes, hogy a réz szervetlen savakkal alkotott sói, például a réz(II)-szulfát vagy -nitrát hatékony izotiazolonok stabilizálására. A vízben oldható szervetlen rézsók azonban nem kívánatosak a szennyvizekben olyan műveleteknél, mint a stabilizált izotiazolonok előállítása vagy bekeverésük valamely termékbe vagy annak a terméknek a felhasználása. Az ilyen vízoldható rézsók, különösen a kloridok, korróziót okozhatnak vagy polimerek jelenlétében vizes diszperziókban a diszperzió koagulálását okozhatják. A vízoldható sók nem könnyen elegyíthetők bizonyos vízben oldhatatlan izotiazolon-származékokkal, és ez a vegyületek szétválását és a stabilizált kondenzátum stabilitásának csökkenését okozhatja.
A 4 783 221 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik hatnál több szénatomot tartalmazó szerves karbonsavak fémsóinak az alkalmazását, ahol a fém lehet réz vagy egyéb átmeneti fém, cink, antimon vagy ólom, fa konzerválására izotiazolonnal és egy oldószerrel vagy hígítószerrel együtt. Nem utalnak azonban arra, hogy a rézvegyület stabilizálná az izotiazolont.
A találmányunk egyrészt olyan készítményre vonatkozik, amely a következő komponensekből áll:
0,01-50 tömeg% olajban oldható, vízben oldhatatlan (I) általános képletű 3-izotiazolon-származék, ahol Y jelentése egy adott esetben egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált 2-18 szénatomos alkilcsoport, ahol a szubsztituens jelentése hidroxilcsoport, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, di-(l—4 szénatomos)-alkil-amino-, fenil-amino-, halogén-fenil-amino-, karboxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil- vagy naftil-oxi-, morfolino-, piperidino-, pirrolidonil-, karbamoxi- vagy izotiazolonilcsoport, és ahol szubsztituált alkilcsoport esetén sem haladja meg az összes szénatomszám a 18-at; adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 4-18 szénatomos alkenilcsoport; adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált legfeljebb 18 szénatomos alkinilcsoport; adott esetben (1-6 szénatomos) alkilcsoporttal szubsztituált 4-6 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol az összes szénatomok száma legfeljebb 12; adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált fenil-(l—4 szénatomos)alkilcsoport; adott esetben halogénatommal, nitrocsoporttal, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szenatomos karbalkoxicsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport;
R és R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport;
0,0001-10 tömeg% réz-dodecil-benzol-szulfonát és/vagy rézdioktil-szulfoszukcinát és/vagy réz-petróleum-szulfonát;
szerves oldószer mellet.
Szakember számára ismert, hogy az izotiazolonszármazékok vízoldhatósága a szubsztituensek, például R, R1 és Y fajtájától függ. Például az alkilcsoport
HU 208 470 Β szénatomszáma függ az R és R1 vagy mindkét szubsztituens jelentésétől. Például amikor R és R1 jelentése halogénatom, az alkilcsoport tartalmazhat csak két szénatomot, és a vegyület vízoldhatósága 1% alatti lesz. Amikor R és R1 közül az egyik jelentése halogénatom és a másik hidrogénatomot jelent, akkor az alkilcsoportnak legalább 4 szénatomosnak kell lennie ahhoz, hogy a vegyület oldékonysága kicsi legyen. Amikor R és R1 jelentése is hidrogénatom, akkor az alkilcsoportnak legalább 6 szénatomot kell tartalmaznia.
A találmány szerinti készítmény baktériumokkal, gombákkal vagy algákkal fertőzött vagy ilyen fertőzésnek kitett helyeken a baktériumok, gombák vagy algák növekedésének gátlására vagy megakadályozására használható, oly módon, hogy a helyet hatékony mennyiségű a fentiekben definiált készítménnyel kezeljük. A találmány szerinti készítmények különösen alkalmasak festékkészítményekben a penészedés megakadályozására.
A találmány vonatkozik továbbá egy eljárásra 3izotiazolonok stabilizálására kémiai bomlással szemben, amelynél a vegyületet hatékony mennyiségű rézdodecil-benzol-szulfonáttal, réz-dioktil-szulfo-szukcináttal és/vagy réz-petróleum-szulfonáttal keverjük össze. Az izotiazolont és a stabilizátort 100:1 és 1:5 közötti tömegarányban alkalmazzuk.
Azok a készítmények, amelyek 0,01-30 tömeg% találmány szerinti készítményt, vizet és emulgeálószert tartalmaznak, szintén a találmány körébe tartoznak. A találmány szerinti készítményt mikrobicid hatású készítményként tartalmazó termékekben lehet felhasználni.
A találmányunk szerinti készítménnyel egy olyan penésszel szemben ellenálló festékkészítmény állítható elő, amelynél az ismert fémsó stabilizátorok hátránya nem jelentkezik.
A találmányunk szerint alkalmazható izotiazolonszármazékok jól ismertek például a 3 761 488 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból. Különösen előnyös izotiazolon-származékok a 2-oktil3-izotiazolon és a 4,5-diklór-2-oktil-3-izotiazolon.
Az izotiazolonok feloldásához oldószereket alkalmazhatunk, mégpedig bármely olyan szerves oldószert, amely izotiazolonokkal elegyíthető és a végső felhasználás céljából kompatibilis, amely destabilizálja az izotiazolont és nem reagál a rézsóval, hiszen akkor megszüntetné annak stabilizáló hatását. Alkalmasak például a hidroxilcsoportot tartalmazó oldószerek, így a poliolok, például a glikolok, a glikol-monoéterek, alkoholok és hasonló oldószerek. Hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületek például a Texanol (trimetil-1,3pentán-diol-mono-izobutirát) szintén alkalmazhatók. Bizonyos készítményekben aromás vagy alifás szénhidrogének is megfelelő oldószerek. A tipikus oldószerek közül példaként megemlítjük a dipropilén-glikolt, a dipropilén-glikol-monoetil-étert, a xilolt, az ásványi szeszeket és hasonlókat. Oldószer keverékeket is alkalmazunk, amennyiben a rézsó abban oldható vagy eléggé diszpergálódik ahhoz, hogy megfelelően és egyenletesen lehessen a találmány szerinti készítményben felhasználni.
A rézsó mennyisége függ az alkalmazás körülményeitől és az izotiazolon koncentrációjától a keverékben. Általában, ha oldószer is jelen van, akkor izotiazolonból 0,01-50 tömegrészt, rézvegyületből 0,0001-10 tömegrészt veszünk az oldószer mellett. Általában előnyösen 1-25 tömegrész izotiazolonszármazékot, 0, ΙΙΟ tömegrész rézvegyületet és 65-98,9 tömegrész oldószert használunk. Töményebb oldatok esetén rézvegyületből a hatékony mennyiség izotiazolonra vonatkoztatva 1:50 és 2:1 közötti. Természetesen ennél nagyobb mennyiséget is alkalmazhatunk, de az a költségeket növeli. Ha az izotiazolont nagy hígításnál használjuk, például 1-2 tömeg% izotiazolont tartalmazó oldatban, akkor a stabilizátor és az izotiazolon aránya 1:10 és 3:1 közötti lehet.
Egyéb só stabilizátorokat, például olyanokat, amelyeket az A-3 870 795, a 4 067 878, a 4 150 026 vagy a 4 241 214 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertet, szintén alkalmazhatunk.
Mivel a találmány szerinti előnyös izotiazolonszármazékok és a stabilizátorok is szerves oldószerben oldódnak, vízben pedig oldhatatlanok, ezeket alkalmazhatjuk vizes diszperzió vagy tej formájában, mivel mindkét vegyület diffundál a szerves polimerbe és kifejti hatását, amikor a polimert a latextől szárítással elválasztjuk és az filmet alkot. A találmány szerinti előnyös izotiazolon-származékok és stabilizátorok olajos vagy alkil-festékkészítményekben is használhatók.
Ismeretes, hogy mikrobicid hatású vegyületek hatását gyakran növelni lehet, ha azokat egy vagy több egyéb mikrobicid hatású vegyülettel kombináljuk. A gyakorlatban számos szinergens kombináció ismert, tehát ha a találmány szerinti stabilizált izotiazolon-származékokat egyéb ismert mikrobaellenes hatású vegyülettel kombináljuk, az előnyös lehet.
A találmány szerinti vegyületek egyik fő alkalmazási területek penészellenes szerként festékeknél. Az izotiazolont és a rézvegyületet külön is be lehet keverni a stabilizálandó festékbe vagy előnyösen az izotiazolont és a rézvegyületet oldószerrel vagy anélkül előzetesen összekeverjük és egy egységes készítményt állítunk elő belőle, amelyet külön csomagolunk és amelyet így együtt adunk a stabilizálandó festékhez. Ha az izotiazolon-származékot, a rézvegyületet és adott esetben a szerves oldószert egyetlen csomagolási egységben kombináljuk, annak az az előnye, hogy jobban szabályozható az izotiazolonszármazék és a réz tömegaránya, amelyet a festékhez hozzáadunk, mivel a hozzáadáshoz egy művelet szükséges. Ha azonban az egyes komponenseket külön-külön adagoljuk, akkor az több műveletből áll. Ezen kívül az is előnyös, hogy a festékkomponens csak egy edényt igényel a tároláshoz, míg ha az egyes komponenseket külön-külön szereznénk be és adagolnánk, akkor ehhez is több tartályra lenne szükség. Összefoglalva elmondhatjuk, hogy az egylépéses művelet lényegesen egyszerűbb, mint a többlépéses, amelynél az egyes komponenseket külön-külön adagoljuk és így növeljük a tévedés vagy kiömlés esélyét.
HU 208 470 Β
A következőkben találmányunkat példákkal is illusztráljuk. A százalékok tömeg%-ot jelentenek, ha másként nem jelöljük.
I. példa
A találmány szerinti készítményhez használható rézsók előállítása
A) Réz-dioktil-szulfo-szukcinát
Zsugorított oszlopba 12 g ioncserélő gyantát helyezünk (12 meq H+), gyantaként Amberlite IR 120-at alkalmazunk. A gyantagyöngyöket 100 ml ionmentes vízzel mossuk. Egy 50 ml-es főzőpohárba 7 g (10 meq) nátrium-dioktil-szulfo-szukcinátot (Triton GR-5M), 7 g vizet és 7 g izopropanolt helyezünk. A felületaktív oldatot áteresztjük az oszlopon és azt egy 100 ml-es 0,5 g (10 meq Cu) réz-hidroxidot és 20 g vizet tartalmazó főzőpohárba engedjük. Az elfolyó oldat és a réz-hidroxid elegyét összekeverjük és közben összegyűjtjük az elfolyó oldatot. Az oszlopról 10 g vizes öblítőfolyadékot a rezes keverékhez adunk. A főzőpohár tartalmát 2x25 ml toluollal extraháljuk, a toluolos oldatot molekulaszitán szárítjuk, a toluolt rotációs desztillálókészülékben ledesztilláljuk és a visszamaradó szilárd anyagot éjszakán át szobahőmérsékleten vákuumban szárítjuk. Kékeszöld, félszilárd terméket kapunk. Akitermelés közel 100%.
Elemanalízis (számított/talált): C: 53,0/50,4; H: 8,2/9,5; Cu: 7,0/7,3; S: 7,1/6,0; Cu/S: 0,99/1,22.
B) Réz-dodecil-benzol-szulfonát
Zsugorított oszlopba 12 g (12 meq H+) ioncserélő gyantát (Amberlite IR 120) töltünk. A gyantagyönköket 100 ml ionmentes vízzel mossuk. 50 ml-es főzőpohárba 8,6 g (10 meq) dodecil-benzol-szulfonátot (Biosoft D-40), 7 g vizet és 7 g izopropanolt helyezünk. A Biosoft D^10-es oldatot áteresztjük az oszlopon és 100 ml-es főzőpohárban felfogjuk, amely a következő anyagokat tartalmazza: 0,58 g (12 meq Cu) réz-hidroxid és 20 g víz. Az elfolyó víz/réz-hidroxid elegyet keverjük és az elfolyó vizet összegyűjtjük. A rezes elegyhez hozzáadunk 10 g oszlopról lejövő vizes oldatot. A főzőpohár tartalmát 2x25 ml toluollal extraháljuk, majd a toluolos oldatot molekulaszitán szárítjuk. A toluolt rotációs desztillációs készüléken eltávolítjuk, a visszamaradó szilárd anyagot éjszakán át szobahőmérsékleten vákuumban megszárítjuk. Kékeszöld viaszszerű terméket izolálunk. A kitermelés közel 100%.
Elemanalízis (számított/talált): C: 61,0/53,4; H: 8,2/9,2; Cu: 8,9/7,7; S: 9,0/7,5 és Cu/S: 0,99/1,03.
C) Réz-petróleum-szulfonát
Zsugorított oszlopba 12 g (12 meq H+) ioncserélő gyantát (Amberlite IR 120) töltünk. A gyantagyönköket 100 ml ionmentes vízzel mossuk. 50 ml-es főzőpohárba 10 g (10 meq) petróleum-szulfonátot (Petronate HL), 7 g vizet és 7 g izopropanolt töltünk. A Petronate HL-es oldatot az oszlopon áteresztjük és egy 100 ml-es 0,5 (10 meq Cu) réz-hidroxidot és 20 g vizet tartalmazó főzőpohárban felfogjuk. Az elfolyó oldat/réz-hidroxid elegyet keverjük és összegyűjtjük az elfolyó oldatot. A rezes elegyhez 10 g vizet adunk, amellyel az oszlopot átöblítettük. A főzőpohár tartalmát 2x25 ml toluollal exUahaljuk, a toluolos oldatot molekulaszitán szárítjuk, a toluolt rotációs desztillációs készülékben eltávolítjuk és a visszamaradó szilárd anyagot éjszakán át szobahőmérsékleten vákuumban megszárítjuk. Kékeszöld színű, viaszszerű terméket izolálunk. A kitermelés közel 100%.
Elemanalízis (számított/talált): C: 65,2/64,3; H: 10,9/10,0; Cu: 4,3/4,3; S: 4,4/4,4 és Cu/S: 0,98/0,99.
D) Réz-dodecil-benzol-szulfonát dodecil-benzolszulfonsavból (DBSA)
500 ml-es Barrett csapdával, vízhűtéses hűtővel és mágneses keverővei ellátott lombikban 100 ml Solvesso 100-at, 120 g (0,36 mól) Naxel AAS-98S-t (98%-os lineáris DBSA) és 25 g (0,26 mól) réz-hidroxidot helyezünk. A lombik tartalmát 170 °C-ra melegítjük olajfürdőn és az elegyet keverés közben 4,5 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt melegítjük. 6 ml semlegesítési vizet gyűjtünk a csapdába. Az oldatot lehűtjük, hozzáadunk további 250 ml Solvesso 100-at és állás után leszűrjük. Barna színű oldatot kapunk, amely 2,7% rezet tartalmaz, mint dodecil-benzol-szulfonát-sót.
2. példa
Kísérlet egyéb szerves rézsók előállítására (ezek a találmány szerint nem használhatók) (Összehasonlító példa)
A) Alkil-naftalin-szulfonát - rézsó
Zsugorított oszlopba 12 g (12 meq H+) ioncserélő gyantát (Amberlite IR 120) töltünk. A gyantagyöngyöket 100 ml ionmentes vízzel mossuk. 50 ml-es főzőpohárba 3,8 g (10 meq) alkil-naftalin-szulfonátot (Morewet B), 7 g vizet és 7 g izopropanolt helyezünk. A Morewet B oldatot áteresztjük az oszlopon és 100 mles 0,5 g (10 meq Cu) réz-hidroxidot és 25 g vizet tartalmazó főzőpohárban felfogjuk. Az elfolyó oldat/rézhidroxid elegyet keverjük és összegyűjtjük az elfolyó oldatot. A rezes oldathoz 10 g oszlopot átmosó vizet adunk. A főzőpohár tartalmát 2x25 ml toluollal extraháljuk, a toluolos oldatot molekulaszitán szárítjuk és a toluolt rotációs desztillációs készülékben eltávolítjuk. Lényegében nem kapunk reakcióterméket, amely azt jelzi, hogy az esetleges reakciótermék nem oldódott aromás szénhidrogénben, tehát a találmányunk szerint nem használható.
B) Lineáris alkén („olefirí’j-szulfonát - rézsó
Zsugorított oszlopba 12 g (12 meq H+) ioncserélő gyantát (Amberlite IR 120) töltünk. A gyantagyöngyöket 100 ml ionmentes vízzel mossuk. 50 ml-es főzőpohárba 7,5 g (10 meq) lineáris alkén-szulfonátot (Witconate AOS), 7 g vizet és 7 g izopropanolt helyezünk. A Witconate AOS oldatot áteresztjük az oszlopon és 100 ml-es 0,5 g (10 meq Cu) réz-hidroxidot és 25 g vizet tartalmazó főzőpohárban felfogjuk. Az elfolyó oldat/rézhidroxid elegyet keverjük és összegyűjtjük az elfolyó oldatot. A rezes oldathoz 10 g oszlopot átmosó vizet adunk. A főzőpohár tartalmát 2x25 ml toluollal extraháljuk, a toluolos oldatot molekulaszitán szárítjuk és a toluolt rotációs desztillációs készülékben eltávolítjuk. A toluol eltávolítása után nem maradt vissza termék.
HU 208 470 Β
C) Alkil-taurát - rézsó
Zsugorított oszlopba 12 g (12 meq H+) ioncserélő gyantát (Amberlite IR 120) töltünk. A gyantagyöngyöket 100 ml ionmentes vízzel mossuk. 50 ml-es főzőpohárba 6,4 g (10 meq) nátrium-alkil-taurátot (Igepon T-77), 7 g vizet és 7 g izopropanolt helyezünk. Az Igepon T-77 oldatot áteresztjük az oszlopon és 100 ml-es 0,5 g (10 meq Cu) réz-hidroxidot és 25 g vizet tartalmazó főzőpohárban felfogjuk. Az elfolyó oldat/réz-hidroxid elegyet keverjük és összegyűjtjük az elfolyó oldatot. Az oszlopot 10 g vízzel átöblítjük, ezt az öblítőfolyadékot a rezes elegyhez adjuk. A főzőpohár tartalmát 2x25 ml toluollal extraháljuk, a toluolos oldatot molekulaszitán szárítjuk és a toluolt rotációs desztillációs készülékben eltávolítjuk és a visszamaradó szilárd anyagot éjszakán át szobahőmérsékleten vákuumban megszárítjuk. Zöldeskék szilárd anyagot izolálunk. A kitermelés alacsony (az elméleti 10%-ánál kevesebb).
Elemanalízis (számitott/talált): C: 48/57,0; H:
9,3/10,6; Cu: 7,3/10,9; S: 7,4/0,9 és Cu/S: 0,99/12,0. Az elemanalízis jelzi, hogy szulfonsavcsoportot a termék nem tartalmaz.
3. példa
Izotiazolonok stabilizálása a találmány szerinti rézsókkal
A szilárd vizsgálandó anyagot Aromatic 150-nel összekeverjük és stabilizátor oldatokat készítünk. A stabilizátor oldatokat és 4,5-diklór-2-n-oktil-3-izotiazolont (IT) (100% hatóanyag) AC-64 latex festékhez adjuk (a festék összetételét a 2. táblázat tartalmazza), így 27 ppm Cu és 900 ppm 4,5-diklór-2-n-oktil-3-izotiazolon koncentrációt kapunk. A festéket melegen tároljuk 60 °C-on, mintát veszünk belőle a vizsgálat kezdetekor, 5 nap múlva, majd 10 nap múlva. A mintákban meghatározzuk a visszamaradó hatóanyag koncentrációt ppm-ben, és kiszámítjuk a hatóanyag koncentrációt a kezdeti hatóanyag %-ában. Az eredményeket az 1. táblázatban tüntetjük fel.
1. táblázat
Diklór-oktil-izotiazolon + réz stabilizátor 60 °C-on melegen tárolva
Stabilizátor színe adagolt izotiazolon ppm-ben réz ppm-ben visszamaradó hatóanyag %-ban
0 5 10 nap
összehasonlító izotiazolon 900 0 100 0 0
Cu-Biosoft DA0 kékeszöld 900 27 100 100 20
Cu-Triton Gr-5M kékeszöld 900 27 100 100 100
Cu-Petronate HL zöldeskék 900 27 100 100 100
2. táblázat
Rézsókkal stabilizált 3-izotiazolont tartalmazó festékkészítmények
AC-64 tartalmú latex festékkészítmények
Komponens kg/1891
Natrosol 250 MHR (nátrium-karboxi-metil-cellulóz) 0,68
etilén-glikol 5,66
premix
VÍZ 25,37
Tamol 960 (40%) (nátrium-poliakrilát) 1,63
KTPP (kálium-tripolifoszfát) 0,34
Triton CF-10 (oktil-fenol-etoxilát-benzil-éter) 0,59
Colloid 643 (sztearil-amid-származék habzásgátló) 0,23
Propilén-glikol 7,70
Ti-Pure R-902 (TiO2) 50,96
Minex 4 (szilikát) 11,33
Attagel 50 (altapulgit) 1,13
AC-64 (60,5%) (poliakrilát emulzió) 69,30
Colloid 643 0,68
Texanol (2,2,4-trimetil-1,3-pcntán-diol-monoizobutirát) 2,13
Ammónia (28%) 0,53
Natrosol 250 (MHR) (2,5%) 24,24
VÍZ 24,67
Összesen: 263,27 kg/1891

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Stabilizált, vízben oldhatatlan 3-izotiazolon-tartalmú készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,01-50 tömeg% olajban oldható, vízben oldhatatlan (I) általános képletű 3-izotiazolon-származékot, ahol Y jelentése egy adott esetben egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált 2-18 szénatomos alkilcsoport, ahol a szubsztituens jelentése hidroxilcsoport, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, di-(l-4 szénatomos)-alkil-amino-, fenil-amino-, halogén-fenil-amino-, karboxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil- vagy naftil-oxi-, morfolino-, piperidino-, pirrolidonil-, karbamoxi- vagy izotiazolonilcsoport, és ahol szubsztituált alkilcsoport esetén sem haladja meg az összes szénatomszám a 18-at; adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 4-18 szénatomos alkenilcsoport; adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált legfeljebb 18 szénatomos alkinilcsoport; adott esetben (1-6 szénatomos) alkilcsoporttal szubsztituált 4-6 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol az összes szénatomok száma legfeljebb 12; adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált fenil-(l—4 szénatomos)alkilcsoport; adott esetben halogénatommal, nitrocsoporttal, 1^1 szénatomos alkil- vagy 1—1 szénatomos karbalkoxicsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport;
    R és R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport;
    0,0001-10 tömeg% réz-dodecil-benzol-szulfonátot és/vagy rézdioktil-szulfoszukcinátot és/vagy rézpetróleum-szulfonátot tartalmaznak;
    szerves oldószer mellett.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy 3-izotiazolon-származékként 2n-oktil-3-izotiazolont 4,5-diklór-2-ciklohexil-3-izotiazolont vagy 4,5-diklór-2-n-oktil-3-izotiazolont tartalmaznak.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy 1-25 tömegrész izotiazolont és 0,1-10 tömegrész rézvegyületet tartalmaznak.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy az izotiazolont a rézvegyülethez viszonyítva 50:1 és 1:3 közötti, előnyösen 10:1 és 1:2 közötti tömegarányban tartalmazzák.
  5. 5. Eljárás (I) általános képletű 3-izotiazolonok ahol Y, R és R1 jelentése az 1. igénypontban megadott - stabilizálására kémiai bomlással szemben, azzal jellemezve, hogy a vegyületet 100:1 és 1:5 közötti tömegarányban réz-dodecil-benzol-szulfonáttal, réz-dioktilszulfo-szukcináttal és/vagy réz-petróleum-szulfonáttal összekeverjük.
HU913881A 1990-12-10 1991-12-10 Stabilized, water-insoluble 3-isothiazolin-containing compositions and process for stabilizing water-insoluble 3-isothiazolon derivatives HU208470B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/625,269 US5108500A (en) 1990-12-10 1990-12-10 Stabilization of water insoluble 3-isothiazolones

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU913881D0 HU913881D0 (en) 1992-02-28
HUT60102A HUT60102A (en) 1992-08-28
HU208470B true HU208470B (en) 1993-11-29

Family

ID=24505302

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU913881A HU208470B (en) 1990-12-10 1991-12-10 Stabilized, water-insoluble 3-isothiazolin-containing compositions and process for stabilizing water-insoluble 3-isothiazolon derivatives

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5108500A (hu)
EP (1) EP0490565B1 (hu)
JP (1) JP3176674B2 (hu)
KR (1) KR100218057B1 (hu)
AT (1) ATE199148T1 (hu)
AU (1) AU659113B2 (hu)
CA (1) CA2056632C (hu)
DE (1) DE69132534T2 (hu)
ES (1) ES2153819T3 (hu)
HU (1) HU208470B (hu)
IL (1) IL100290A (hu)
MY (1) MY107685A (hu)
SG (1) SG66265A1 (hu)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5200188A (en) * 1990-09-21 1993-04-06 Rohm And Haas Company Water-dilutable isothiazolone compositions
US5118699A (en) * 1990-12-10 1992-06-02 Rohm And Haas Company Use of hydrazide stabilizers for 3-isothiazolones
IL107350A0 (en) * 1992-10-23 1994-01-25 Toyo Ink Mfg Co Water-soluble or water-dispersible, organic silicon-containing composition having antibacterial and antifungal properties
US5252223A (en) * 1992-11-23 1993-10-12 Nalco Chemical Company Reduction of copper discharge to waste streams contaminated with isothiazolone biocides
US5373016A (en) * 1993-05-28 1994-12-13 Zeneca, Inc. Protection of isothiazolinone biocides from free radicals
TW385231B (en) * 1993-09-17 2000-03-21 Chugoku Marine Paints Anti-fouling compositions or fouling control of harmful aquatic organisms
EP0669364A1 (en) * 1993-12-24 1995-08-30 Marubishi Oil Chemical Co., Ltd. Modifier for resin and rubber
JP3393909B2 (ja) * 1993-12-27 2003-04-07 中国塗料株式会社 有害水中生物防除剤および防汚塗料
US5461150A (en) * 1994-12-14 1995-10-24 Rohm And Haas Company Stabilization of 3-isothiazolone solutions
DE19534532C2 (de) * 1995-09-08 1999-04-08 Schuelke & Mayr Gmbh Additivmischungen für Kühlschmiermittelprodukte und deren Verwendung
US6299622B1 (en) 1999-08-19 2001-10-09 Fox Hollow Technologies, Inc. Atherectomy catheter with aligned imager
US7713279B2 (en) 2000-12-20 2010-05-11 Fox Hollow Technologies, Inc. Method and devices for cutting tissue
US7708749B2 (en) 2000-12-20 2010-05-04 Fox Hollow Technologies, Inc. Debulking catheters and methods
US8328829B2 (en) 1999-08-19 2012-12-11 Covidien Lp High capacity debulking catheter with razor edge cutting window
US6255331B1 (en) * 1999-09-14 2001-07-03 Rohm And Haas Company Stable biocidal compositions
US6403533B2 (en) * 2000-01-27 2002-06-11 Rohm And Haas Company Stabilized microbicide formulation
WO2002049690A2 (en) 2000-12-20 2002-06-27 Fox Hollow Technologies, Inc. Debulking catheter
DE60305844T2 (de) * 2002-11-22 2007-05-16 Rohm And Haas Co. Wässrige Dispersion von organischen Feststoffen mit niedrigem Schmelzpunkt
US8246640B2 (en) 2003-04-22 2012-08-21 Tyco Healthcare Group Lp Methods and devices for cutting tissue at a vascular location
JP2005068125A (ja) * 2003-08-21 2005-03-17 Rohm & Haas Co 殺生物剤配合物の調製方法
US20070276419A1 (en) 2006-05-26 2007-11-29 Fox Hollow Technologies, Inc. Methods and devices for rotating an active element and an energy emitter on a catheter
US8784440B2 (en) 2008-02-25 2014-07-22 Covidien Lp Methods and devices for cutting tissue
KR101645754B1 (ko) 2008-10-13 2016-08-04 코비디엔 엘피 카테테르 샤프트를 조작하는 장치 및 방법
US9687266B2 (en) 2009-04-29 2017-06-27 Covidien Lp Methods and devices for cutting and abrading tissue
CA2761774C (en) 2009-05-14 2014-09-16 Tyco Healthcare Group Lp Easily cleaned atherectomy catheters and methods of use
EP2913013B1 (en) 2009-12-02 2016-11-09 Covidien LP Methods and devices for cutting tissue
RU2520801C2 (ru) 2009-12-11 2014-06-27 ТАЙКО ХЕЛСКЕА ГРУП эЛПи Устройство для съема материала с улучшенной эффективностью захвата и способы применения
RU2538174C2 (ru) 2010-06-14 2015-01-10 Ковидиен Лп Устройство для удаления материала
KR101518147B1 (ko) 2010-10-28 2015-05-06 코비디엔 엘피 물질 제거 장치 및 사용 방법
EP2637567B1 (en) 2010-11-11 2017-03-08 Covidien LP Flexible debulking catheters with imaging and methods of manufacture
JP5806407B2 (ja) 2011-09-01 2015-11-10 コヴィディエン リミテッド パートナーシップ 螺旋駆動軸を有するカテーテルおよび製造方法
US9579157B2 (en) 2012-09-13 2017-02-28 Covidien Lp Cleaning device for medical instrument and method of use
US9943329B2 (en) 2012-11-08 2018-04-17 Covidien Lp Tissue-removing catheter with rotatable cutter
WO2015200702A1 (en) 2014-06-27 2015-12-30 Covidien Lp Cleaning device for catheter and catheter including the same
US10314667B2 (en) 2015-03-25 2019-06-11 Covidien Lp Cleaning device for cleaning medical instrument
US10292721B2 (en) 2015-07-20 2019-05-21 Covidien Lp Tissue-removing catheter including movable distal tip
EP3340797B1 (en) * 2015-08-11 2020-02-12 Dow Global Technologies LLC Method for preparing a stable isothiazolone formulation
US10314664B2 (en) 2015-10-07 2019-06-11 Covidien Lp Tissue-removing catheter and tissue-removing element with depth stop

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3523121A (en) * 1967-03-09 1970-08-04 Rohm & Haas Certain 2-carbamoyl-3-isothiazolenes
US4150026A (en) * 1971-05-12 1979-04-17 Rohm And Haas Company Metal salt complexes of 3-isothiazolones
US4241214A (en) * 1971-05-12 1980-12-23 Rohm And Haas Company Metal salt complexes of 3-isothiazolones
US3870795A (en) * 1973-02-28 1975-03-11 Rohm & Haas Stabilization of solutions of 3-isothiazolones employing certain metal nitrates and nitrites
AR207229A1 (es) * 1973-08-20 1976-09-22 Rohm & Haas Composicion de recubrimiento estabilizada con formaldehido y metodo para su preparacion
US4067878A (en) * 1976-03-05 1978-01-10 Rohm And Haas Company Stabilization of solutions of 3-isothiazolones
US4165318A (en) * 1977-09-06 1979-08-21 Rohm And Haas Company Formaldehyde stabilized coating compositions
US4608183A (en) * 1985-01-14 1986-08-26 Board Of Governors Of Wayne State University Synergistic antimicrobial or biocidal mixtures including isothiazolones
US4783221A (en) * 1986-12-12 1988-11-08 Mooney Chemicals, Inc. Compositions and process for preserving wood
DK171898B1 (da) * 1986-12-30 1997-08-04 Nippon Oils & Fats Co Ltd Begroningshæmmende maling indeholdende et begroningshæmmende middel, en siliciumholdig organisk polymer og eventuelt et slipmiddel
US5073582A (en) 1989-07-11 1991-12-17 Rohm And Haas Company Mildew resistant paint compositions comprising an isothiazolone and a water-insoluble copper compound, articles, and methods

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0565206A (ja) 1993-03-19
US5108500A (en) 1992-04-28
CA2056632A1 (en) 1992-06-11
AU8889491A (en) 1992-06-11
KR100218057B1 (ko) 1999-10-01
ATE199148T1 (de) 2001-02-15
DE69132534T2 (de) 2001-06-07
EP0490565B1 (en) 2001-02-14
MY107685A (en) 1996-05-30
KR920011359A (ko) 1992-07-24
ES2153819T3 (es) 2001-03-16
SG66265A1 (en) 1999-07-20
JP3176674B2 (ja) 2001-06-18
IL100290A0 (en) 1992-09-06
IL100290A (en) 1995-08-31
HU913881D0 (en) 1992-02-28
CA2056632C (en) 2002-05-14
HUT60102A (en) 1992-08-28
AU659113B2 (en) 1995-05-11
EP0490565A1 (en) 1992-06-17
DE69132534D1 (de) 2001-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU208470B (en) Stabilized, water-insoluble 3-isothiazolin-containing compositions and process for stabilizing water-insoluble 3-isothiazolon derivatives
US5376695A (en) Stabilized aqueous solutions of 3-isothiazolones
CA1301061C (en) Orthoester stabilizers for 3-isothiazolones
EP0194146A2 (en) Stabilization of 5-chloro-3-isothiazolones
US5073582A (en) Mildew resistant paint compositions comprising an isothiazolone and a water-insoluble copper compound, articles, and methods
EP1382248A1 (en) Stabilized haloalkynyl microbicide compositions
US5037989A (en) Phenoxyalkanol as a stabilizer for isothiazolone concentrates
US5049677A (en) Bismuth salt stabilizers for 3-isothiazolones
JP4567141B2 (ja) 安定な殺微生物剤組成物
US5242893A (en) Use of hexamethylenetetramine as a stabilizer for 3-isothiazolones
KR0151951B1 (ko) 안정화 이소티아졸론 살균조성물
IL97341A (en) Stabilization of 3-isothiazolone compound by hexamethylenetramine
JP2005082596A (ja) イソチアゾロン誘導体およびピリオンジスルフィドに基づく低塩含量または塩フリーの殺菌剤組成物
JP2503144B2 (ja) 微生物防除剤
JPH01190602A (ja) 包接化合物
JP3558368B2 (ja) ３−イソチアゾロンおよび安定剤を含有する水性組成物
KR101074036B1 (ko) 메틸 이소티아졸론을 포함하는 조성물 및 이의 제조방법
KR100240122B1 (ko) 이소티아졸론 무수용액 제조 방법
KR100975373B1 (ko) 이소티아졸론 조성물 및 이소티아졸론의 안정화 방법
JPH03112908A (ja) 工業用殺菌・静菌組成物の安定化方法
JPH08165206A (ja) 殺菌剤組成物