KR100273069B1 - 도료 중에서의 구리 피리티온의 동일반응계 생성방법 - Google Patents

도료 중에서의 구리 피리티온의 동일반응계 생성방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100273069B1
KR100273069B1 KR1019950700846A KR19950700846A KR100273069B1 KR 100273069 B1 KR100273069 B1 KR 100273069B1 KR 1019950700846 A KR1019950700846 A KR 1019950700846A KR 19950700846 A KR19950700846 A KR 19950700846A KR 100273069 B1 KR100273069 B1 KR 100273069B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
paint
pyrithione
weight
water
amount
Prior art date
Application number
KR1019950700846A
Other languages
English (en)
Other versions
KR950703033A (ko
Inventor
에이. 파머2세 더글라스
하니 라임
윌드론 크레익
Original Assignee
폴 웨인스테인
올린 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/940,555 external-priority patent/US5246489A/en
Application filed by 폴 웨인스테인, 올린 코포레이션 filed Critical 폴 웨인스테인
Publication of KR950703033A publication Critical patent/KR950703033A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100273069B1 publication Critical patent/KR100273069B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
    • C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

본 발명은 일반적으로는 페인트 및 페인트 기재에 관한 것이며, 보다 구체적으로는 페인트 또는 페인트 기재의 형성동안 또는 그 후에 페인트 또는 페인트 기재중에 피리티온의 화합물, 산화제1구리 및 조절된 양의 물을 혼입시킴을 특징으로 하는, 페인트 또는 페인트 기재 중에서의 구리 피리티온 살생제의 동일반응계 생성방법에 관한 것이다.

Description

[발명의 명칭]
도료 중에서의 구리 피리티온의 동일반응계 생성방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 일반적으로는 도료 및 도료 기재에 관한 것이며, 보다 구제적으로는 도료 조성물 중에서의 구리 피리티온 살생제(biocide)의 동일반응계 생성방법에 관한 것이다.
피리티온(2-머캅토피리딘-N-옥사이드, 이의 염 및 비스-2,2′ 유도체)은 도료조성물에서 탁월한 살생제로 공지되어 있다. 아연 피리티온과 산화제1구리의 혼합물은, 예를 들면, 미합중국 특허 제5,057,153호에 기술되어 있는 바와 같이, 또한 로진을 함유하는 도료 및 도료 기제(즉, 안료 첨가 전의 도료)로 배합되는 경우, 탁월한 방오제로 공지되어 있다. 그러나, 불행하게도 이러한 도료는 사용 동안 도막으로부터의 살생제의 침출에 기인하여 제한된 유효 수명을 가질 수 있다.
구리 피리티온은 아연 피리티온보다 수용해도가 더 낮다고 공지되어 있다. 이러한 낮은 용해도는 사용 동안 아연 피리티온에 비해 구리 피리티온에 대해 항미생물 활성 기간을 연장한다. 불행하게도, 구리 피리티온은 아마도, 용이하게 입수할 수 있는 아연 피리티온, 나트륨 피리티온 및 비스-2,2′-피리티온 및 이와 황산마그네슘과의 부가물에 비해 제조하기가 놀랍게도 매우 어렵다는 사실에 기인하여 시판되지 않는다. 본 발명은 조절된 양의 물의 존재하에 또 다른 피리티온 화합물과 산화제1구리와의 반응을 통해 도료 조성물 중에서 구리 피리티온을 동일반응계 생성시킴으로써 구리 피리티온이 시판되지 않는 문제점을 극복한다. 이러한 해결책은 도료 제조업계에서 매우 요망되었을 것이다.
따라서, 본 발명은 이러한 문제에 대한 해결책을 제공한다, 개별적으로는 산화제1구리, 구리 피리티온 및 기타 피리티온 화합물이 모두 공지된 살생제이지만, 도료 중에서의 구리 피리티온 살생제를 동일반응계 생성시키기 위해 조절된 양의 물의 존재하에 피리티온 화합물과 산화제1구리의 혼합물을 사용하는 것은 본 발명자들이 알기로는 아직 공지되어 있지 않다.
한 측면에 있어서, 본 발명은, 도료 또는 도료 기제의 중량을 기준으로 하여, 물 또는 물을 약 0.02중량% 이상의 양으로 제공하기에 충분만 물 함유 용매의 존재하에 도료 또는 도료 기제에 피리티온 화합물과 산화제1구리를 가하여 도료 또는 도료 기제 중에서 구리 피리티온을 떵성시킴을 특징으로 하는, 도료 또는 도료기제 중에서의 구리 피리티온의 동일반응계 생성방법에 관한 것이다.
또 다른 측면에 있어서, 본 발명은, 도료 또는 도료 기제의 중량을 기준으로 하여, 물 또는 물을 약 0.02중량% 이상의 양으로 제공하기에 충분한 물 함유 용매의 존재하에 도료 또는 도료 기제에 2-머캅토피리딘-N-옥사이드, 2,2′-디티오비스(피리딘-N-옥사이드), 2,2′-디티오비스(피리딘-N-옥사이드)의 마그네숨 염 부가물 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 피리티온의 비-구리 화합물 및 산화제1구리를 가하여 도료 또는 도료 기제 중에서 구리 피리티온을 형성시킴을 특징으로 하는, 도료 또는 도료 기제 중에서의 구리 피리티온 살생제의 동일반응계 생성방법에 관한 것이다.
본 발명의 이러한 측면 및 또 다른 즉면은 다음의 본 발명의 상세한 설명을 읽어감에 따라 명백해질 것이다.
놀랍게도, 본 발명에 따라 조절된 양의 물의 존재하에 산화제1구리를 피리티온의 비-구리 화합물과 반응시켜 구리 피리티온을 제조할 수 있다는 것을 밝혀내었다. 이러한 반응은 또 다른 통상의 도료 성분을 함유하는 도료 또는 도료 기제(즉, 안료 첨가 전의 도료) 조성물 중에서 동일반응계로 수행되어 피리티온 화합물과 산화제1구리와의 단순 혼합물을 함유하는 유사한 도료에 비해 해양 오염에 대한 내성이 뛰어난 도료를 제공한다. 구리 피리티온의 뛰어난 방오능은 구리 피리티온이 피리티온과 다른 화합물, 예를 들면, 아연 염에 비해 물에서 덜 용해되어(구리 약 1 내지 2ppm: 아연 약 8 내지 10ppm) 해양 환경에 노출되는 경우, 특히 선박용 도료에 사용되는 경우, 건조된 도막에 더 오래 남아 있다는 사실에 기인할 수 있다.
일반적으로, 피리티온은 탁월한 도료 살생제, 특히 선박용 도료 방오 살생제로 공지되어 있다. 피리티온 서로간의 방오능의 차이는 본질적으로 이들의 용해도의 차이에 기인한다. 어떤 특정 이론과 결부시키고자 하는 것은 아니지만, 본 발명자들은 피리티온 잔기가 활성인 살생제인 반면에, 특정 유도제가 용해도를 조절함으로써 수성 해양 환경에 의해 건조된 도막으로부터 피리티온을 제거하는 속도를 조절하는 것으로 여겨진다.
불행하게도, 구리 피리티온은 아마도, 용이하게 입수할 수 있는 아연 피리티온, 나트륨 피리티온 및 비스-2,2′-피리티온 및 이와 황산마그네슘과의 부가물에 비해 놀랍게도 제조하기가 매우 어렵다는 사실에 기인하여 시판되지 않는다. 본 발명은 조절된 양의 물의 존재하에 또 다른 피리티온 화합물과 산화제1구리와의 반응을 통해 도료 조성물 중에서 구리 피리티온을 동일반응계 생성시킴으로써 구리 피리티온이 시판되지 않는 문제점을 극복한다.
본 발명은 라텍스 및 용액형 도료 및 도료 기제 둘 다의 제조에 사용하기에 적합하다. 본 발명의 방법애 사용되는 조절된 양의 물은 0.02중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.05중량% 이상의 양이다. 이러한 조절된 양의 물의 존재하에 산화제1구리와 피리티온 화합물은 반응하며 동일반응계에서 구리 피리티온을 형성한다. 용액형 도료를 제조하는 경우, 물의 양은, 도료 또는 도료 기제의 중량을 기준으로 하여, 5중량%를 초과하지 않는 것이 바람직한데, 이는 용액형 페인트를 사용하는 경우 물과 도료 조성물의 또 다른 성분과의 비혼화성이 발생할 수 있기 때문이다.
수성 도료를 사용하는 경우, 물론 이러한 비혼화성은 발생하지 않으며, 보다 많은 양의 물(예:50중량% 이상)이 도료 또는 도료 기제에 적합하게 사용될 수 있다.
본 발명의 방법에 사용되는 피리티온 화합물과 산화제1구리의 양은 엄밀하게는 중요하지 않다. 그러나 가해진 피리티온의 구리 피리티온으로의 완전한 전환을 위하여, 산화제1구리는 가해진 피리티온의 당량에 대한 화학량론적 당량 이상의 양으로 가해진다. 또한, 충분한 산화제1구리와 피리티온을 가해 가공된 도료 조성물 중에 살생적으로 효과적인 구리 피리티온과 산화제1구리의 혼합물을 제공한다.
사용되는 피리치온의 양은, 도료 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 적합하게는 약 1 내지 약 25%, 바람직하게는 5 내지 25%, 보다 바람직하게는 5 내지 15%이고, 산화제1구리의 양은 적합하게는 약 20 내지 약 70%이고, 피리티온과 산화제1구리의 총량은 적합하게는 약 20 내지 80%이다.
산화제1구리와의 반응으로 동일반응계에서 구리 피리티온을 형성시키기 위해 사용되는 특징 피리티온은 중요하지 않다. 사용되는 피리티온이 구리 피리티온에 비해 매우 큰 수용해도를 갖는 것만이 요구된다. 이러한 피리티온의 또 다른 예는 치환되지 않은 피리티은, 나트륨 피리티온, 3급 부틸 아민 피리티온, 알루미늄 피리티온, 칼슘 피리티온, 2,2′-디티오비스(피리딘-N-옥사이드) 및 무기염(예:황산 마그네슘)과의 이의 부가물 등이다.
또한, 산화제1구리와의 반응으로 동일반응계에서 구리 피리티온을 형성시키기 위해 사용될 수 있는 특정 피리티온 염은 중요하지 않다. 사용되는 피리티온염이 구리 피리티온에 비해 매우 큰 수용해도를 갖을 것만이 요구된다. 이러한 피리티온 염의 또 다른 예는 아연 피리티온, 나트륨 피리티온, 3급 부틸 아민 피리티온, 알루미늄 피리티온 및 칼슘 피리티온 등이다.
옥내용 및 옥외용 도료, 공업용 및 상업용 도료를 포함하는 각종 도료에 사용되는 경우, 본 발명에 따라 수반되는 향상된 살생 효능 이점이 제공되는 것으로 예상되지만, 본 발명의 방법 및 조성물이, 예를 들면, 선체에 사용하기 위해 선박용 도료와 함께 사용되는 경우, 특히 유익한 결과를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물 및 방법은 라텍스 및 알키드 형태 둘 다의 외장 도료에서 매우 바람직한 길과를 제공한다.
통상적으로, 도료는 수지, 유기 용매(예: 크실렌 또는 메틸이소부틸케톤), 안료 및 당해 기술 분야에 널리 공지된 여러가지의 임의의 첨가제(예 : 농조화제(들) 및 습윤재 등)를 함유할 수 있다. 수지는 바람직하게는 비닐, 알키드, 에폭시, 아크릴산, 폴리우레탄 및 폴리에스테르 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 수지는 바람직하게는, 도료의 중량을 기준으로 하여, 약 20 내지 약 80%의 양으로 사용된다.
또한, 본 발명의 도료 조성물은 임의적이고 주가로 점도, 습윤력 및 분산도 뿐만 아니라 동결 및 전해질에 대한 안정성 및 발포 특성에 유익한 영향을 미치는 임의의 첨가제를 함유한다. 임의의 첨가제의 총량은 바람직하게는, 도료 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 20중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 5중량%이다.
농조화제의 예에는 셀룰로즈 유도체, 예를 들면, 메틸, 하이드록시에틸, 하이드록시프로필 및 카복시메틸 셀룰로즈, 폴리(비닐 알콜), 폴리(비닐피롤리돈), 폴리(에틸렌-글리콜), 폴리(아크릴산)의 염 및 아크릴산/아크릴아미드 공중합체의 염이 포함된다.
적합한 습윤제 및 분산제에는 나트륨 폴리포스페이트, 아릴 또는 알킬 포스페이트, 지분자량 폴리(아크릴산)의 염, 폴리(에탄-설폰산)의 염, 폴리(비닐-포스폰산)의 염, 폴리(말레산)의 염 및 말레산과 에틸렌, 탄소수 3 내지 18의 1-올레핀 및/또는 스티렌과의 공중합체의 염이 포함된다.
동결 및 전해질에 대한 안정성을 증대시키기 위하여, 도료 조성물에 여러 가지의 단량체 1,2-디올, 예를 들면, 글리콜, 프로필렌-글리콜-(1,2) 및 부틸렌-글리콜-(1,2) 또는 이들의 중합체 또는 에톡시화 화합물, 예를 들면, 에틸렌 옥사이드와 장쇄 알칸올, 아민, 카복실산, 카복실산 아미드, 알키드 페놀, 폴리(프로필렌-글리콜) 또는 폴리(부틸렌-글리콜) 과의 반응 생성물을 가할 수 있다.
도료 조성물의 피막 형성의 최소 온도(백화 온도:white point)는 용매, 예를 들면, 에틸렌-글리콜, 부틸-글리콜, 에틸-글리콜 아세테이트, 에틸-디글리콜 아세테이트, 부틸-디글리콜 아세테이트, 벤젠 또는 알킬화 방향족 탄화수소를 가하여 저하시킬 수 있다. 소포제로서, 예를 들면, 폴리(프로필렌-글리콜) 및 폴리실록산이 적합하다.
위에서 간단하게 논의한 바와 같이, 구리 피리티온을 함유하는 도료의 방오능은 구리 피리티온이 다른 피리티온에 비해 물에 덜 용해되기 때문에 다른 피리티온을 함유하는 도료보다 우수하다. 따라서, 이후 형성된 건식 도막이 다른 피리티온에 비해 보다 서서히 침출되어 방오 보호성이 더욱 오래 유지된다.
본 발명의 도료 조성물은 천연 또는 합성 재료, 예를 들면, 목재, 제지, 금속, 직물 및 플라스틱용 도료로서 사용될 수 있다. 특히 옥외용 도료로서 적합하며 선반용 도료로서 사용하기에 탁월하다.
선박용 도료를 제조하는 경우, 도료는 바람직하게는 해양 환경에서 도료를 점차 “슬러프 오프(slough off)”시키기 위해 팽윤제를 함유하므로 해양 환경의 수질과 접촉하는 도료의 표면에서 새로이 노출된 살생제(즉, 구리 피리티온 + 산화제 1구리)의 살생 효능을 재생시킨다. 팽윤제의 예에는 천연 또는 합성 점토, 예를 들면, 카올린, 몬모릴로나이트(벤토나이트), 점토 운모(백운모) 및 클로라이트(헥토나이트) 등이 포함된다. 점토 이외에, 예를 들면, 폴리머겔(POLYMERGEL)로서 시판되는 천연 또는 합성 중합체를 포함하는 다른 팽윤제가 본 발명의 조성물에 목적하는 융제의 “슬러핑 오프” 효과를 제공하기에 유효한 것으로 밝혀졌다. 팽윤제는 단독으로 사용되거나 혼합물로 사용될 수 있다. 임의의 첨가제의 총량은 바람직하게는, 도료 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 20중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 5중량%이다.
또한, 본 발명은 다음의 실시예에 의해 예시될 것이다. 달리 명시하지 않는한, “부”와 “%”는 각각 도료 또는 도료 기제의 중량을 기준으로 하는, “중량부”와 “중량%”이다.
본 발명이 이의 특정 양태를 참조하여 위에서 기술되었지만, 본 명세서에 기술된 본 발명의 개념을 벗어나지 않는 한 많은 변화, 변형 및 변동이 발생할 수 있을 것이다. 따라서, 본 발명은 첨부된 특허청구의 범위의 취지 및 폭 넓은 범위내의 이러한 변화, 변형 및 변동 모두를 포함한다.
[도료 중에서의 구리 피리티온의 동일반응계 생성]
크실렌과 메틸이소부틸 케톤을 60:40의 중량비로 혼합한 다음, 물을 약 0.2% 함유하는 혼합물을 제공하기에 충분한 물을 가하여 스톡 용매 혼합물을 제조한다.
혼합물을 물에 대해 칼 피셔(Karl Fisher) 적정으로 분식하여 물을 0.17% 함유함을 밝혀내었다. 도료를 다음의 성분으로부터 제조한다(양은 g단위로 나타내었다).
1 파인트들이 캔에 스톡 용매 20.5g에 용해시킨 VAGH 수지[유니온 카바이드 코포레이션(Union Carbide Corporation)에서 시판하는 비닐 알콜, 비닐 아세테이트 및 비닐 클로라이드의 삼원공중합체]를 충전시킨다. 이어서, 혼합을 돕기 위해 용매 12.0g을 점진적으로 사용하여 산화제1구리와 아연 피리티온을 가한다. 이들 물질을 1시간 동안 7000rpm에서 고속 분산기 속에서 연마한다. 수욕을 사용하여 혼합물의 온도를 최대 45℃로 유지시킨다. 이어서, 우드 로진(Wood Rosin)을 잔여량의 용매 혼합물에 먼저 용해시켜 상기 도료에 가한다. 4000rpm에서 1시간 동안 추가로 연속 혼합한다. 도료를 실온으로 냉각시키고, 계량한다. 증발로 손실된 용매를 보충시킨다. 사용되는 용매의 함수량을 기준으로 하여, 이러한 도료는 물을 0.05% 함유한다. 1일 동안 정치시킨 후, 구리 피리티온의 특성인 녹색 고체가 도료에서 형성된다. 적외선 흡수 분광학에 의한 분석(약해진 전체 반사율)은 아연 피리티온의 특성인 821.5cm-1에서의 밴드를 나타내지 않았지만, 구리 피리티온의 특성인 831.2cm-1에서는 강한 밴드를 나타내었다.
[실시예 2]
[또 다른 실시예-구리 피리티온의 동일반응계 생성]
다음과 같이 제2의 도료를 제조한다:
실시예 1의 방법을 정확하게 따른다. 고속 안료 연마 동안 디스퍼비크(Disperbyk) 163(습윤제) 및 트리크레실 포스페이트(농조화제)를 가한다. 용매의 함수량을 기준으로 하여, 이러한 도료는 물을 0.05% 함유한다. 1일 후, 구리 피리티온의 특성인 녹색 고체가 도료에서 형성된다. 본 실시예는 아연 피리티온 이외의 피리티온 염을 사용하여 산화제1구리와 반응시킴으로써 구리 피리티온을 형성시킬 수 있음을 나타낸다.
[비교 실시예 A]
[물을 함유하지 않는 도료를 사용하는 비교 실시예]
대조용으로서, 다음과 같이 제3의 도료를 제조한다:
실시예 1의 방법을 따른다. 사용되는 분자체는 분말화된 4A 형태의 분자체[알드리히 케미칼 캄파니(Aldrich Chemical Company)]이다. 반응기에 VAGH와 용매를 충전시킨 후, 분자체를 즉시 가한다. 분자체를 사용하여 도료의 용매 시스템으로부터 모든 물을 제거함으로써, 아연 피리티온과 산화제1구리 사이의 반응을 예방한다. 구리 피리티온의 특성인 녹색 고체가 전혀 관찰되지 않는다.
[실시예 3]
[또 다른 실시예-구리 피리티온의 동일반응계 생성]
다음과 같이 제4의 도료를 제조한다:
실시예 1과 실시예 2의 방법을 정확하게 따른다. 용매의 함수량을 기준으로 하여, 이러한 도료는 물을 0.05% 함유한다. 1일 후, 구리 피리티온의 특성인 녹색고체가 도료에서 형성된다. 적외선 흡수 분광학에 의한 분석(약해진 전체 반사율)은 구리 피리티온의 특성인 831.3cm-1에서 강한 밴드를 나타낸다.
[실시예 4]
[또 다른 실시예-구리 피리티온의 동일반응계 생성]
다음과 같이 제5의 도료를 제조한다:
실시예 1과 실시예 2의 방법을 정확하게 따른다. 용매의 함수량을 기준으로 하여, 이러한 도료는 물을 0.05% 함유한다. 1일 후, 구리 피리티온의 특성인 녹색고체가 도료에서 형성된다. 적외선 흡수 분광학에 의한 분석(약해진 전체 반사율)은 구리 피리티온의 특성인 831.3cm-1에서 강한 밴드를 나타낸다.
추가의 실험에 있어서, 위에서 기술한 도료중의 비스피리티온을 비스피리티온의 황산마그네슘 부가물로 대체하고 관찰한 결과, 비스피리티온 실험에서 수득한 결과와 동일 하었다.

Claims (9)

  1. 물 또는 물을 약 0.02중량% 이상의 양(도료 또는 도료 기제의 중량을 기준으로 함)으로 제공하기에 충분한 물 함유 용매의 존재하에 도료 또는 도료 기제에 피리티온의 비-구리 금속 염, 2-머캅토피리딘-N-옥사이드, 2,2′-디티오비스(피리딘-N-옥사이드), 2,2′-디티오비스(피리딘-N-옥사이드)의 마그네슘 염 부가물 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 피리티온의 비-구리 화합물 및 산화제1구리를 가하여 도료 또는 도료 기제 중에서 구리 피리티온을 형성시킴을 특징으로 하는, 도료 또는 도료 기제 중에서의 구리 피리티온 살생제의 동일반응계 생성방법.
  2. 제1항에 있어서, 금속 염이 아연임을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 피리티온의 화합물이 약 1 내지 약 25%의 양으로 존재하고, 산화제1구리가 약 20 내지 약 70%의 양으로 존재하며, 피리티온 화합물과 산화 제1구리의 총량이 약 20 내지 약 80%(각각, 도료 또는 기제의 전체 중량을 기준으로 함)임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 피리티온의 화합물과 산화제1구리의 총량이 약 20 내지 약 75%(도료 또는 도료 기제 조성물의 전체 중량을 기준으로 함)임을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 도료 또는 도료 기제 조성물이 비닐 수지, 알킬 수지, 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에스테르 수지 및 이들의 혼합물로 이루이진 그룹으로부터 선택된 수지를 추가로 함유함을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 도료 또는 도료 기제 조성물이 천연 점토, 합성 점토, 천연 중합제 팽윤제 및 합성 중합체 팽윤제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 팽윤제를 추가로 함유함을 특징으로 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 팽윤제가 카올린, 몬모릴로나이트(벤토나이트), 점토 운모(백운모), 클로라이트(헥토나이트) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  8. 제6항에 있어서, 도료 또는 도료 기제가 용액형이며, 물의 양이 5중량%를 초과하지 않음(도료 또는 도료 기제의 중량을 기준으로 함)을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 도료 또는 도료 기제가 용액형이며, 물의 양이 50중량%를 초과하지 않음(도료 또는 도료 기제의 중량을 기준으로 함)을 특징으로 하는 방법.
KR1019950700846A 1992-09-04 1993-08-16 도료 중에서의 구리 피리티온의 동일반응계 생성방법 KR100273069B1 (ko)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/940,555 US5246489A (en) 1992-09-04 1992-09-04 Process for generating copper pyrithione in-situ in a paint formulation
US07/940555 1992-09-04
US7/940555 1992-09-04
US8/024021 1993-03-01
US08/024021 1993-03-01
US08/024,021 US5238490A (en) 1992-09-04 1993-03-01 Process for generating copper pyrithione in-situ in a paint formulation
PCT/US1993/007619 WO1994005734A1 (en) 1992-09-04 1993-08-16 Process for generating copper pyrithione in-situ in paint

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR950703033A KR950703033A (ko) 1995-08-23
KR100273069B1 true KR100273069B1 (ko) 2001-01-15

Family

ID=26697924

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950700846A KR100273069B1 (ko) 1992-09-04 1993-08-16 도료 중에서의 구리 피리티온의 동일반응계 생성방법

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5238490A (ko)
EP (1) EP0658180B1 (ko)
JP (1) JP2873092B2 (ko)
KR (1) KR100273069B1 (ko)
AU (1) AU4807093A (ko)
DE (1) DE69321847T2 (ko)
DK (1) DK0658180T3 (ko)
ES (1) ES2124319T3 (ko)
NO (1) NO309728B1 (ko)
SG (1) SG73366A1 (ko)
WO (1) WO1994005734A1 (ko)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0677088B1 (en) * 1993-01-04 1999-10-20 Olin Corporation Gel-free paint containing cuprous oxide plus 2,2'-dithiobis(pyridine-1-oxide) compound
US5342437A (en) * 1993-10-15 1994-08-30 Olin Corporation Gel-free paint containing zinc pyrithione cuprous oxide and carboxylic acid
US5540860A (en) * 1994-02-28 1996-07-30 Olin Corporation Process for preparing copper pyrithione
US5518774A (en) * 1995-06-26 1996-05-21 Olin Corporation In-can and dry coating antimicrobial
US7942958B1 (en) * 1998-07-22 2011-05-17 Arch Chemicals, Inc. Composite biocidal particles
JP4815669B2 (ja) * 1999-03-17 2011-11-16 株式会社エーピーアイ コーポレーション 被覆されたビス（２−ピリジンチオール−１−オキシド）銅塩
US7455851B1 (en) * 1999-06-25 2008-11-25 Arch Chemicals, Inc. Pyrithione biocides enhanced by silver, copper, or zinc ions
US6627665B2 (en) 2001-09-28 2003-09-30 Arch Chemicals, Inc. Non-dusting copper pyrithione dispersion
US6821326B2 (en) 2002-12-20 2004-11-23 Arch Chemicals, Inc. Small particle copper pyrithione
US7481873B2 (en) * 2002-12-20 2009-01-27 Arch Chemicals, Inc. Small particle copper pyrithione
JP4629311B2 (ja) * 2003-01-21 2011-02-09 株式会社エーピーアイ コーポレーション 金属ピリチオンの油性分散組成物
CN100372890C (zh) * 2005-08-10 2008-03-05 北京玻钢院复合材料有限公司 不饱和聚酯/聚氨酯/有机蒙脱土复合材料及其制备方法
CN1324084C (zh) * 2005-10-09 2007-07-04 华东理工大学 Pa/pet高分子合金材料
US7893047B2 (en) * 2006-03-03 2011-02-22 Arch Chemicals, Inc. Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives
DE102009017677A1 (de) * 2009-04-16 2010-10-21 Sarastro Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Stoffs mit einstellbaren biologisch aktiven Gradienteneigenschaften und derartiger Stoff
EP2275466A1 (de) * 2009-07-16 2011-01-19 Bayer MaterialScience AG Polyharnstoff-basierter Gewebekleber
US8541493B2 (en) * 2010-02-19 2013-09-24 Arch Chemicals, Inc. Synthesis of zinc acrylate copolymer from acid functional copolymer, zinc pyrithione, and copper compound
EP2744344A1 (en) * 2011-08-17 2014-06-25 Arch Chemicals, Inc. Synthesis of copper pyrithione from zinc pyrithione and copper compound
US9808014B2 (en) 2011-12-16 2017-11-07 Textil Copper Andino S.A. [Cl/Cl] Active-powder biocidal composition comprising at least one copper salt and at least one zinc salt and the method for the production thereof
EP3910032B1 (en) 2016-07-19 2023-07-12 Behr Process Corporation Antimicrobial paint composition and related methods
JP2017081956A (ja) * 2016-12-20 2017-05-18 テキスティル コッパー アンディノ エス．エー． 少なくとも１種の銅塩及び少なくとも１種の亜鉛塩を含む活性パウダー体殺菌剤及びその製造方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO128713B (ko) * 1967-07-03 1974-01-02 Takeda Chemical Industries Ltd
FR2190364B1 (ko) * 1972-07-04 1975-06-13 Patru Marcel
DE3369856D1 (en) * 1982-11-08 1987-04-02 Int Paint Plc Marine antifouling paint
US4581351A (en) * 1982-11-23 1986-04-08 Sutton Laboratories, Inc. Composition of matter containing imidazolidinyl urea and pyrithione and its derivatives
JPH0667975B2 (ja) * 1986-11-17 1994-08-31 日本ペイント株式会社 金属含有塗料用樹脂の製造方法
GB9006318D0 (en) * 1990-03-21 1990-05-16 Courtaulds Coatings Ltd Coating compositions
US5057153A (en) * 1990-05-03 1991-10-15 Olin Corporation Paint containing high levels of a pyrithione salt plus a copper salt
US5112397A (en) * 1991-06-17 1992-05-12 Olin Corporation Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint
US5098473A (en) * 1991-03-04 1992-03-24 Olin Corporation Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint
US5137569A (en) * 1991-10-10 1992-08-11 Olin Corporation Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint
US5185033A (en) * 1992-09-01 1993-02-09 Olin Corporation Gel-free paint containing copper pyrithione or pyrithione disulfide plus cuprous oxide

Also Published As

Publication number Publication date
EP0658180B1 (en) 1998-10-28
DK0658180T3 (da) 1999-07-12
JP2873092B2 (ja) 1999-03-24
EP0658180A1 (en) 1995-06-21
EP0658180A4 (en) 1996-01-31
NO950850L (no) 1995-03-03
NO309728B1 (no) 2001-03-19
US5238490A (en) 1993-08-24
JPH08501334A (ja) 1996-02-13
DE69321847T2 (de) 1999-06-10
SG73366A1 (en) 2000-10-24
NO950850D0 (no) 1995-03-03
AU4807093A (en) 1994-03-29
ES2124319T3 (es) 1999-02-01
WO1994005734A1 (en) 1994-03-17
DE69321847D1 (de) 1998-12-03
KR950703033A (ko) 1995-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100273069B1 (ko) 도료 중에서의 구리 피리티온의 동일반응계 생성방법
US5246489A (en) Process for generating copper pyrithione in-situ in a paint formulation
US5252123A (en) Gel-free paint containing cuprous oxide plus 2,2'-dithiobis (pyridine-1-oxide) compound
AU643010B2 (en) Paint containing high levels of a pyrithione salt plus a copper salt
EP0610251B1 (en) Process for stabilizing paint
JP3595555B2 (ja) ピリチオン亜鉛を含むゲル不含塗料
JP2847293B2 (ja) 殺生物剤
KR19990028372A (ko) 캔내 및 건식 피복 항미생물제
US5112397A (en) Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint
EP0700422B1 (en) Paint containing zinc pyrithione, cuprous oxide and rosin
US5232493A (en) Process for stabilizing zinc pyrithione plus cuprous oxide in paint
EP0677088B1 (en) Gel-free paint containing cuprous oxide plus 2,2'-dithiobis(pyridine-1-oxide) compound

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
G170 Re-publication after modification of scope of protection [patent]
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130107

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term