JP3176450U - 積層型固体酸化物形燃料電池 - Google Patents
積層型固体酸化物形燃料電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3176450U JP3176450U JP2012002073U JP2012002073U JP3176450U JP 3176450 U JP3176450 U JP 3176450U JP 2012002073 U JP2012002073 U JP 2012002073U JP 2012002073 U JP2012002073 U JP 2012002073U JP 3176450 U JP3176450 U JP 3176450U
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- solid oxide
- fuel cell
- oxide fuel
- flame
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
【課題】調理用ガス器具に適用した際、鍋から加熱液体がふきこぼれ、積層型固体酸化物形燃料電池の燃料極と空気極の露出部を被覆する外部電極へ固形物が付着し、ガス拡散妨害による性能低下を生じることなく、高効率で信頼性の高い積層型固体酸化物形燃料電池を提供する。
【解決手段】燃料極と空気極が電解質層を介し交互に複数層形成された六面体形状をなす素子からなり、素子の対向する一対の端面に燃料極と空気極の露出部に接続する多孔質な外部電極により被覆されている。外部電極を火炎に晒すとき、端面同士を結ぶ辺を火炎の燃え上がる方向に対して略直交する方向になるように設置するとともに、端面を構成する4辺のうち、少なくとも素子上面位置の辺から燃料極と空気極が引き出される方向に突出する突出部を有する。【選択図】図1
【解決手段】燃料極と空気極が電解質層を介し交互に複数層形成された六面体形状をなす素子からなり、素子の対向する一対の端面に燃料極と空気極の露出部に接続する多孔質な外部電極により被覆されている。外部電極を火炎に晒すとき、端面同士を結ぶ辺を火炎の燃え上がる方向に対して略直交する方向になるように設置するとともに、端面を構成する4辺のうち、少なくとも素子上面位置の辺から燃料極と空気極が引き出される方向に突出する突出部を有する。【選択図】図1
Description
本考案は、積層型固体酸化物形燃料電池に関する。
燃料電池は、低炭素社会の創エネルギー技術として注目され、燃料電池自動車、家庭用コジェネレーションシステム、携帯機器用小型電源等、幅広い用途に向けて実用化が期待されている。燃料電池は様々な形式があるが、その中でも、固体酸化物形燃料電池はエネルギー変換効率が高く、また、無機全固体で構成されているため信頼性が高いといった利点を有する。500℃以上の高温で作動する固体酸化物形燃料電池では、燃料電池を燃料ガスを含み高熱を発生するガスバーナーなどの炎に直接晒し発電する方法が考えられる。特許文献1には、電解質層の表面に燃料極および空気極を形成した単セル(発電セル)をガスバーナーの燃焼により発電させる方法が開示されている。
しかしながら、電解質層を介して空気極と燃料極とを対向配置したひとつの発電セルで得られる電圧は1V程度と非常に小さいため、複数の発電セルをセパレータなどを介して単一の素子内に有し、セパレータあるいはインターコネクタにより電気的に接続するスタック型固体酸化物形燃料電池が提案されている。このようなスタック型固体酸化物形燃料電池は、例えば図5に示すように複数の発電セルと共に、発電セル同士の間に電解質層で仕切りながらガス供給通路91を単一の素子内に有している。そしてガス供給通路91は、素子側面に開口92を有しており、空気極と燃料極は、それぞれインターコネクタ93により電気的に接続している。このようなスタック型固体酸化物形燃料電池は構造が複雑となり小型化が難しい。また、各開口92にはマニホールド(不図示)が接続されており、開口92からガス供給通路91を通じて素子内に燃料ガス又は空気を直接供給できるので、燃料極側をガスバーナーなどの火炎中にスタック型固体酸化物形燃料電池を設置することは想定されていない。特許文献2には、燃料極および空気極へガスを供給するためのガス供給通路と開口を備える代わりに、燃料極および空気極のそれぞれの層に空孔を備えるように多孔質体で形成している積層型固体酸化物形燃料電池も提案されている。さらに特許文献2には、ガス供給の効率を向上させるために、燃料極および空気極の露出端に開口を有する気体通路を層内部に設けることも提案されている。燃料極および空気極の露出端は、それぞれ電気的な接続するとともにガス通路となるように多孔質な外部電極によって被覆されている。このようにすることにより積層型固体酸化物形燃料電池の小型化をより進めていくことが出来れば、燃料極側をガスバーナーなどの火炎中に直接設置し、発電する応用が想定できる。
特許文献2記載の積層型固体酸化物形燃料電池を使用して燃料極側をガスバーナーなどの火炎中に設置して発電する場合、図4(a)に示すように、ガスコンロ75など調理用ガス器具の火炎7を用いて発電することも想定される。ゴトク77上に鍋76を載せ、液体を加熱すると沸騰を始める。しかしながら、図4(b)に示すように、次第に気泡が発生し、気泡が破裂するとともに加熱された液体の一部のふきこぼれが起きる。このような場面になると、積層型固体酸化物形燃料電池1のガス導入部に相当する燃料極および空気極の露出面を被覆する外部電極の空孔をふきこぼれもしくはその残存固形物で塞いでしまい、燃料極および空気極の内部へのガス供給が阻害され発電性能低下といった不具合が起こる。この不具合を防止する手段としてガスコンロ75の火口周辺に覆いなどを設ける方策もありえるが、調理用ガス器具の構造を複雑にするばかりでなく、鍋76等への熱放射を妨げる不具合が生じる。
図4(c)に示すようにガスコンロ75など調理用ガス器具のバーナー部78の火炎噴出口79から噴出する火炎7に対して、積層型固体酸化物形燃料電池1を設置する。積層型固体酸化物形燃料電池1の対向する燃料極側端面と空気極側端面とを結ぶ辺を火炎7の燃え上がる方向(図面視で上下方向)に対して略平行方向にすると空気極側端面を火炎7(酸化炎72)の外に設置することが出来ない。仮に空気極側端面を火炎7の外に設置できても燃料極側端面と空気極側端面との酸素濃度勾配を大きくすることが出来ない。このため、燃料極側端面と空気極側端面とを結ぶ辺を火炎7の燃え上がる方向(図面視で上下方向)に対して略直交する方向になるように設置するとともに、燃料極側端面は還元炎71の中に、空気極側端面は火炎7(酸化炎72)の外に設置する必要がある。なお、この場合であっても、火炎7の上下に対して略直交する方向に設置することにより、火炎7に含まれる燃料ガスの流れが火炎7の燃え上がる方向(図面視で上下方向)となっており、燃料極内部に向かう燃料ガスの流れが少なく、効率よく燃料極内部へ供給することができず、高い効率で発電できない不具合も生じている。
本考案は、上記に鑑みてなされたものであって、積層型固体酸化物形燃料電池を調理用ガス器具に適用した際、加熱液体がふきこぼれ、残存固形物によりガス導入部を塞いでしまう不具合を生じることなく、また、火炎に含まれる燃料ガスを燃料極内部に効率よく供給することができ、不具合を生じることもない、高効率で信頼性の高い積層型固体酸化物形燃料電池の構造を提案することを目的とする。
上述した課題を解決し、目的を達成するために、本考案の積層型固体酸化物形燃料電池は、燃料極と空気極が電解質層を介し交互に複数層形成された六面体形状をなす素子からなり、前記素子の対向する一対の端面が前記燃料極と前記空気極の露出部に接続する多孔質な外部電極により被覆されており、前記端面を火炎に晒すとき、前記端面同士を結ぶ辺を火炎の燃え上がる方向に対して略直交する方向になるように設置するとともに、火炎の燃え上がる方向を上とするとき、前記端面を構成する4辺のうち、少なくとも素子上面位置の辺から前記燃料極と前記空気極が引き出される方向に突出する突出部を有することを特徴とする。これにより、ふきこぼれた加熱液体が多孔質な外部電極に被覆された前記燃料極と前記空気極の露出部に付着することを防ぎ、残存固形物によりガスの導入の経路を塞ぐことなく、発電性能低下を抑制することが可能になる。更に、突出部に還元炎が当たることにより、還元炎中に含まれる燃料ガスが燃料極内部へ流れ込む流れを形成し、高効率な発電が可能な積層型固体酸化物形燃料電池が得られる。
また、本考案の積層型固体酸化物形燃料電池は、前記突出部が前記端面を構成する4辺のうち、前記素子上面位置の辺から前記素子上面と直交する少なくとも一つの側面位置の辺に連続して有することが好ましい。これにより、素子上面ならびに素子側面から突出部によって多孔質な外部電極を囲むことができ、外部電極(ガス導入部)を塞ぐことなく、発電性能低下を抑制することが可能になる。更に、突出部に還元炎が当たることにより、還元炎中に含まれる燃料ガスが燃料極内部へ流れ込む流れを形成し、高効率で発電可能な積層型固体酸化物形燃料電池が得られる。
さらに、本考案の積層型固体酸化物形燃料電池は、前記突出部の長さ(Lt)が、前記一対の端面を結ぶ辺の長さ(L)に対し、(1/2)Lを超えないことが好ましい。これにより、突出部の破壊を防ぐことができ、高効率で発電可能な積層型固体酸化物形燃料電池が得られる。
さらに、本考案の積層型固体酸化物形燃料電池は、前記突出部が、前記素子より多孔体であることが好ましい。前記素子の電解質層は相対密度90%以上の緻密体であるが、突出部を前記素子の電解質層の相対密度より低い多孔体にすることで、ふきこぼれた加熱液体を吸収しやすくなり、多孔質な外部電極により被覆された前記燃料極と前記空気極の露出部まで到達して付着することを防ぎ、残存固形物によりガス導入部を塞ぐことなく、発電性能低下を抑制することが可能になる。更に、素子の材料と突出部の材料とを異なる材料で形成した場合、突出部の材料の相対密度を低くすることで、熱膨張係数の違いによる積層型固体酸化物形燃料電池の破損や突出部の剥離を抑制することが可能な積層型固体酸化物形燃料電池が得られる。
本考案は、積層型固体酸化物形燃料電池の多孔質な外部電極にふきこぼれた加熱液体の付着を防止し、これによって、加熱液体又はその残存固形物がガス導入部である燃料極と空気極の露出部へ付着することによる性能低下を抑制することができ、且つ、燃料ガスの燃料極内部への供給が効率よく行われ、高い効率で発電することができる。
<積層型固体酸化物形燃料電池>
図1は、本考案の1実施形態に係る積層型固体酸化物形燃料電池の構造を示す断面図である。積層型固体酸化物形燃料電池1は、燃料極2と空気極3とが電解質層4を介して交互に複数層積層され、積層方向に隣接する電解質層4同士の間に配置される仕切り部5を含んでおり、六面体形状をなす素子からなっている。仕切り部5は、電解質層間の燃料極2または空気極3を取り囲むように形成した電解質からなる余白部分となる。この素子の対向する一対の端面のうち一方の端面に複数の燃料極2が露出し、他方の端面に複数の空気極3が露出している。本実施形態において、積層型固体酸化物形燃料電池1を外部回路に電気的に接続するために、多孔質な燃料極側外部電極61および空気極側外部電極62をさらに有している。燃料極側外部電極61は、燃料極2の露出部である燃料極露出部21を被覆している。また、空気極側外部電極62は、空気極3の露出部である空気極露出部31を被覆している。
図1は、本考案の1実施形態に係る積層型固体酸化物形燃料電池の構造を示す断面図である。積層型固体酸化物形燃料電池1は、燃料極2と空気極3とが電解質層4を介して交互に複数層積層され、積層方向に隣接する電解質層4同士の間に配置される仕切り部5を含んでおり、六面体形状をなす素子からなっている。仕切り部5は、電解質層間の燃料極2または空気極3を取り囲むように形成した電解質からなる余白部分となる。この素子の対向する一対の端面のうち一方の端面に複数の燃料極2が露出し、他方の端面に複数の空気極3が露出している。本実施形態において、積層型固体酸化物形燃料電池1を外部回路に電気的に接続するために、多孔質な燃料極側外部電極61および空気極側外部電極62をさらに有している。燃料極側外部電極61は、燃料極2の露出部である燃料極露出部21を被覆している。また、空気極側外部電極62は、空気極3の露出部である空気極露出部31を被覆している。
本実施形態において、積層型固体酸化物形燃料電池1をガスコンロ上に設置するとき、六面体形状をなす積層型固体酸化物形燃料電池1の上面位置において燃料極2と空気極3が引き出される方向に突出する燃料極側突出部11と空気極側突出部12とを有する。燃料極側突出部11と空気極側突出部12は、燃料極2と、空気極3と、電解質層4と、仕切り部5とは一体で構成されて積層型固体酸化物形燃料電池1となる。図4(b)のようにふきこぼれ状態になったとき、燃料極側突出部11と空気極側突出部12は、ふきこぼれてくる加熱液体を多孔質な燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62に付着を防ぐことができ、燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62に被覆された燃料極露出部21と空気極露出部31にふきこぼれてくる加熱液体もしくはその残存固形物が付着することを防ぐことができる。また、燃料極側突出部11は、燃料ガスが燃料極2の内部へ流れ込む流れを形成し、燃料極2へのガス流入を促進する。
積層型固体酸化物形燃料電池1の対向している燃料極側の端面と空気極側の端面を結ぶ辺の長さをLとし、燃料極側突出部11と空気極側突出部12の突出部の長さをLtとしたとき、突出部の長さLtは、燃料極側外部電極61及び空気極側外部電極62の厚さよりも厚く、かつ、(1/10)L≦Lt<(1/2)Lが好ましい。(1/10)Lより短い場合は、ふきこぼれてくる加熱液体による燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62への付着を防ぐことができず、燃料極露出部21と空気極露出部31への付着を防ぐことができなくなり、発電性能低下を招くおそれがあるので好ましくない。また、(1/2)Lより長い場合には、突出部の強度が維持できず破損してしまうおそれがあるので好ましくない。
燃料極側突出部11と空気極側突出部12の突出部厚みTは、(1/100)L≦T≦(1/10)Lが好ましい。突出部厚みTが(1/100)Lより薄いと突出部の強度が維持できず破損してしまうので好ましくない。また、突出部厚みTを(1/10)Lより厚くすることは、燃料電池の熱容量を増加させ、ガスコンロなどの調理用ガス器具の本来の機能を阻害してしまうので好ましくない。
燃料極側突出部11と空気極側突出部12は、電解質層4の相対密度より低い多孔体にて形成されることが好ましい。これにより、スポンジのような役割を果たし、燃料極側突出部11と空気極側突出部12が、ふきこぼれた加熱液体を吸収し、多孔質な燃料極側外部電極61及び空気極側外部電極62に被覆された燃料極露出部21と空気極露出部31にまわりこんで付着することを防ぐことができる。更には、燃料極側突出部11と空気極側突出部12を、多孔体となるように形成することにより、電解質層4と熱膨張係数の異なる材料で形成する場合でも、それらの熱膨張差を気孔が吸収し、積層型固体酸化物形燃料電池1の破損を防ぐことができる。
燃料極側突出部11と空気極側突出部12に電解質層4と同じ電解質材料を用いることも可能である。これにより、素子と突出部との熱膨張係数の違いによる応力の発生が抑制され、積層型固体酸化物形燃料電池1の破損や突出部の剥離を抑制することができる。また、上述のように相対密度の低い多孔体とすることにより、素子と突出部の固着が強固で、突出部の破損を防ぐことが可能な積層型固体酸化物形燃料電池1を得ることができる。
<積層型固体酸化物形燃料電池の発電方法>
図2は、本実施形態に係る積層型固体酸化物形燃料電池の発電方法を説明するための模式図である。図2(a)は、火炎の上から見た状態を示す図、図2(b)は、図2(a)の矢印(b)方向から見た状態を示す図、図2(c)は、図2(a)の矢印(c)方向から見た状態を示す図である。調理用ガス器具の火炎を模式的に示し、本実施形態の発電方法を説明する。
図2は、本実施形態に係る積層型固体酸化物形燃料電池の発電方法を説明するための模式図である。図2(a)は、火炎の上から見た状態を示す図、図2(b)は、図2(a)の矢印(b)方向から見た状態を示す図、図2(c)は、図2(a)の矢印(c)方向から見た状態を示す図である。調理用ガス器具の火炎を模式的に示し、本実施形態の発電方法を説明する。
図2(a)は、例えばガスコンロ75のバーナー部78から得られる火炎7を上から見たものである。積層型固体酸化物形燃料電池1の燃料極側外部電極61を火炎7の中心付近である還元炎71に配置させ、燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62にそれぞれリード線8を接続し、外部に電力を取り出す様子を示している。リード線8の材質については、電気伝導体であれば特に限定されず、白金や銀などを用いればよい。
積層型固体酸化物形燃料電池1の燃料極2と空気極3のそれぞれが露出する対向する一対の端面において、端面を構成する4辺のうち、少なくともひとつの辺に沿って燃料極側突出部11と空気極側突出部12をそれぞれの端面から突出するように形成する。燃料極側外部電極61を火炎7に晒すとき、燃料極側突出部11が火炎7の上方(図面視で上方)にくるように積層型固体酸化物形燃料電池1を設置する。燃料極側外部電極61は、火炎7中に配置すれば良く、火炎7の内炎である還元炎71に配置されていることが好ましい。燃料極側外部電極61の一部が還元炎71から外れて火炎7の外炎である酸化炎72に配置されていても発電は可能である。また、空気極側外部電極62は、火炎7(酸化炎72)の外側になるように設置する。こうすることにより、燃料極側端面と空気極側端面との酸素濃度勾配を大きくすることが出来るので発電効率が高くなる。
図2(b)は、火炎7を横方向から見たものである。電力を取り出す燃料極側外部電極61側のリード線8の溶断を防止するために、燃料極側外部電極61は、積層型固体酸化物形燃料電池1の下面に火炎7より外側位置まで引き出すように連続して形成されている。燃料極側外部電極61は積層型固体酸化物形燃料電池1の側面に形成されていてもよい。こうすることにより、燃料極側外部電極61側のリード線8を火炎7に晒されない位置で接続することが可能となり、リード線8を火炎7の外に延出することができる。したがってリード線8は火炎7の還元炎71によって還元されることはなく、劣化破損することが防止できる。
積層型固体酸化物形燃料電池1が火炎7により発電して得られた電力は、センサーやファンなどの電気部品の電源として直接使用しても良いし、例えば、リチウムイオンバッテリーやEDLCなどの充電装置に一旦充電した後、電気部品に供給しても良い。
<積層型固体酸化物形燃料電池の製造方法>
本実施形態に係る積層型固体酸化物形燃料電池を製造する方法としては、特に制限されず、公知の方法を採用すればよい。たとえば、図1に示す積層構造の場合、所定の大きさのPETフィルムなどの基材上に電解質層4を形成するための電解質用スラリーを塗布して電解質グリーンシートを用意する。電解質グリーンシートの電解質層上に、燃料極2または空気極3を形成するための電極層および仕切り部5を形成するための余白層を形成してシートを作製する。そして、このシートから基材を剥離しながら切断後に燃料極2および空気極3が交互に異なる端面に露出するように複数枚積層してシート積層体を形成する。続いて、このシート積層体を積層型固体酸化物形燃料電池の1部品単位に切断する。そして燃料極2および空気極3が露出する端面方向の長さよりも長い短冊状の突出部グリーンシートを積層し、脱バイ、焼成する。燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62との形成を行うことにより、積層型固体酸化物形燃料電池1が作製される。
本実施形態に係る積層型固体酸化物形燃料電池を製造する方法としては、特に制限されず、公知の方法を採用すればよい。たとえば、図1に示す積層構造の場合、所定の大きさのPETフィルムなどの基材上に電解質層4を形成するための電解質用スラリーを塗布して電解質グリーンシートを用意する。電解質グリーンシートの電解質層上に、燃料極2または空気極3を形成するための電極層および仕切り部5を形成するための余白層を形成してシートを作製する。そして、このシートから基材を剥離しながら切断後に燃料極2および空気極3が交互に異なる端面に露出するように複数枚積層してシート積層体を形成する。続いて、このシート積層体を積層型固体酸化物形燃料電池の1部品単位に切断する。そして燃料極2および空気極3が露出する端面方向の長さよりも長い短冊状の突出部グリーンシートを積層し、脱バイ、焼成する。燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62との形成を行うことにより、積層型固体酸化物形燃料電池1が作製される。
まず、電解質層4と燃料極側突出部11と空気極側突出部12を形成するための電解質用スラリーおよび突出部用スラリーと燃料極2および空気極3を形成するための電極用スラリーとを作製する。電解質用スラリーは、電解質層4の原料となる粉末を粉砕用ボールとともにプラスチック製ポットに入れ、これに溶剤、バインダーおよび可塑剤を添加して10〜20時間混合して得られる。突出部用スラリーは、上述電解質用スラリーにさらに、気孔を形成するための空隙形成材を電解質粉末に対して、5体積%以上50体積%以下程度の範囲で混合して得られる。
電極用スラリーは、導電性粉末に対し気孔率が10%以上80%以下程度になるように空隙形成材を混合し、これに溶剤およびバインダーを添加して作製する。空隙形成材の混合量をこの範囲とすることで、形成される燃料極2および空気極3での、ガス流通に十分な空隙を形成するとともに導電性粒子のネットワークを阻害することなく電子伝導を保つことができる。必要に応じて、導電性粉末の分散性を向上させるために分散剤等を10質量%以下の範囲で含有させてもよい。
電解質層、燃料極および空気極の原料粉末は、従来から使用されている材料を用いることができるが、本実施形態では、電解質層の原料粉末として8YSZ粉末を用い、燃料極、空気極の原料粉末としてともにPt/YSZ混合の導電性粉末を用いた。また、突出部用スラリーおよび電極用スラリーに用いる空隙形成材には、例えば、アクリル系のポリマー等、焼成時に消失する材料を用いることができる。このように、焼成時に消失する空隙形成材を用いることにより、多孔質の突出部、燃料極および空気極を簡単に作製できる。
電解質用スラリー、突出部用スラリーおよび電極用スラリーが得られたら、電解質用スラリーを用いて電解質グリーンシートを作製する。例えば、PETフィルムなどの基材上に電解質用スラリーをドクターブレード法等で塗布したあと乾燥させることで、厚さ1μmから100μmの電解質グリーンシートを作製する。
さらに、突出部用スラリーを用いて、例えば、PETフィルムなどの基材上にドクターブレード法等で塗布したあと乾燥させることで、厚さ100μmから1000μmの突出部グリーンシートを作製する。突出部グリーンシートは後述する部品単位積層体の燃料極2および空気極3が露出する端面方向の長さ、すなわち素子の長さよりも長い短冊状とする。
次に、得られた電解質グリーンシート上に、燃料極用または空気極用の電極層を形成する。例えば、電解質グリーンシート上に、電極用スラリーをスクリーン印刷等でパターン印刷したあと乾燥させて、厚さ10μmから200μmの電極層を形成する。本実施形態において、仕切り部5となる余白層に電解質用スラリーを用いて上述電極層を形成するスクリーン印刷の逆パターンで電極層を取り囲むように形成する。このように電極層と余白層とを相補状に形成することにより、電解質グリーンシート上に、ほぼ段差の無いように、電極層および余白層を形成したシートを得ることができる。
このようにして、電解質グリーンシート上に電極層および余白層を形成したシートが作製される。このシートを複数枚作製する。次に、これらのシートを、図1に示すように、燃料極2と空気極3が交互になるように積層する。また、燃料極2と空気極3がシート積層体を切断後に異なる端面に露出するように積層する。さらに電極層を覆うように電解質グリーンシートを積層しても良い。次に、積層方向に加圧する。これによって、複数のシートを圧着して一体化させる。その後、部品単位、すなわち、積層型固体酸化物形燃料電池1の一単位となるようにシート積層体を切断する。これによって部品単位積層体を得る。
次に、切断後の部品単位積層体に、上述の突出部グリーンシートを貼り合わせて突出部を形成する。この時、部品単位積層体と突出部グリーンシートの剥離を防止するために、加圧し一体化する。
次に、突出部を形成した部品単位積層体を、脱バインダー処理を施す。さらに、焼成することにより、部品単位の焼結体が得られる。これによって、図1に示すように、電解質層4を介して燃料極2と空気極3とが交互に積層され、かつ、積層方向に隣接する電解質層4の間に設けられる仕切り部5と燃料極側突出部11と空気極側突出部12が焼結によって一体化された積層構造を有する焼結体が完成する。
次に、燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62は、上述の焼結体の燃料極2および空気極3が露出する端面に形成する。外部電極用の材料ペーストは、例えば、上述した電極用スラリーを使用することも出来るが、貴金属であるAgおよびAuのいずれか1種類または2種類の材料からなる材料ペーストを使用する。この材料ペーストには電極用スラリーと同様に、貴金属であるAgおよびAuのいずれか1種類または2種類の材料粉末に対し気孔率が10%以上80%以下程度になるように空隙形成材を混合し、これに溶剤およびバインダーを添加して作製する。この材料ペーストを使用して上述の焼結体の対向する両端面にディップコートや転写などの方法を用いて塗布して、乾燥する。なお、突出部に材料ペーストが付着した場合は、残しておいても問題は発生しないが、ふき取るとよい。あるいは塗布前にあらかじめ突出部をマスキングしてもよい。また、図2(b)に示すように、電力を取り出す燃料極側外部電極61側のリード線8の溶断を防止するために、積層型固体酸化物形燃料電池1の下面に火炎7より外側位置まで引き出すように燃料極露出部21側の端面から連続して繋がる引き出し用電極パターン形成して燃料極側外部電極61とする。上述のように燃料極側外部電極61を端面と下面とに連続して形成するには、端面に材料ペーストをディップコートや転写などの方法を用いて塗布して、乾燥した後、燃料極側の端面に繋がるように焼結体の下面に材料ペーストをパターン転写などの方法を用いて塗布して、乾燥する。端面と下面とに形成する手順は逆の手順でも良い。端面に繋がる引き出し用電極パターンは積層型固体酸化物形燃料電池1の下面に代えて側面に形成してもよい。その後、脱バインダー処理を施した後、所定の条件で焼成する。これによって、複数の燃料極2と複数の空気極3のそれぞれに電気的に接続するための燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62とを焼結によって一体化して、積層型固体酸化物形燃料電池1が完成する。本実施形態に係る積層型固体酸化物形燃料電池の製造方法によれば、製造プロセスが比較的簡単であり、また、小さいデバイスも製造しやすいので、低コストで小型の積層型固体酸化物形燃料電池1を作製できる。
以下、本考案を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本考案は、これら実施例に限定されない。
まず、積層型固体酸化物形燃料電池を製造するための原料を準備した。
電解質層を構成する材料の原料として、8YSZ粉末を準備した。8YSZ粉末:100質量部と、バインダー樹脂としてのブチラール:10質量部と、可塑剤としてのベンジルブチルフタレート(BBP):5質量部と、溶媒としてのアルコール:80質量部とをボールミルで混合・分散してペースト化し、電解質用ペーストを得た。得られた電解質用ペーストを用いて、ドクターブレード法により、焼成後の厚みが15μmとなるように電解質グリーンシートを形成した。
突出部を構成する材料の原料として、8YSZ粉末を準備した。8YSZ粉末:100質量部と、空隙形成材としてのアクリルビーズは表1に示す相対密度(気孔率)になるように調整した量と、バインダー樹脂としてのブチラール:10質量部と、可塑剤としてのベンジルブチルフタレート(BBP):5質量部と、溶媒としてのアルコール:80質量部とをボールミルで混合・分散してペースト化し、突出部用ペーストを得た。得られた突出部用ペーストを用いて、ドクターブレード法により、焼成後の厚みが500μmとなるよう形成した。
次いで、燃料極と空気極を構成する材料の原料として、Ptと8YSZとが50:50の体積比で混合されたPt/8YSZ混合粉末を準備した。Pt/8YSZ原料粉末:100質量部と、気孔率が50体積%となるように空隙形成材としてのアクリルビーズ:9質量部と、バインダー樹脂としてのブチラール:10質量部と、可塑剤としてのベンジルブチルフタレート(BBP):5質量部と、溶媒としてのアルコール:80質量部とを三本ロールで混合・分散して電極用ペーストを得た。得られた電極用ペーストを用いて、スクリーン印刷により電解質グリーンシートに、焼成後の厚みが50μmとなるように形成した。仕切り部は上述した電解質用ペーストを電極印刷パターンと逆のパターンでスクリーン印刷を行い形成した。
次いで、電極層が印刷されたグリーンシートを4枚交互に積層し、2つの燃料極、2つの空気極を有する積層型固体酸化物形燃料電池用のシート積層体を得た。シート積層体は温度:80℃、圧力:10MPa、保持時間:30minでプレスした。
次いで、上記で作製したシート積層体を、焼成後に10mm×7mmのサイズとなるように、また、燃料極2と空気極3が異なる端面に露出するように切り出し、部品単位積層体を得た。このとき、積層方向に対して、最外燃料極層および最外空気極層の外側に電解質シートを所定の厚さとなるように積層し、部品単位積層体は焼成後5mmの厚みになるよう設計した。
得られた部品単位積層体に、図3(a)に示す上面に沿う突出部構造になるよう突出部用グリーンシートを加工し、積層した。また、図3(b)に示す上面ならびに両側面の全体に沿う突出部構造になるよう突出部用グリーンシートを加工し、積層した。さらに、図3(c)に示す上面ならびに両側面の一部に沿う突出部構造になるよう突出部用グリーンシートを加工し、積層した。
得られた突出部を形成した部品単位積層体を、500℃で脱バインダー処理し、次いで、焼成温度:1400℃、保持時間:5時間、焼成雰囲気:大気中の条件で焼成し、積層型固体酸化物形燃料電池の焼結体を得た。
<突出部>
実施例1は、図3(a)に示す上面に沿う突出部構造とし、電解質材料と突出部材料に8YSZを使用し、突出部材料の相対密度を電解質材料の相対密度(98%)よりも低い95%とし、突出部の長さLtを3mmにした試料を用意した。実施例2は、図3(b)に示す上面ならびに両側面の全体に沿う突出部構造とした試料を用意した。他は実施例1と同様とした。実施例3は、図3(c)に示す上面ならびに両側面の一部に沿う突出部構造とした試料を用意した。他は実施例1と同様とした。実施例4〜6は、図3(a)に示す上面に沿う突出部構造とし、突出部の長さLtを1mm、5mm、7mmに変更した試料を用意した。他は実施例1と同様とした。実施例7〜10は、図3(a)に示す上面に沿う突出部構造とし、電解質層の材料と突出部の材料をそれぞれScSZ,SDC,GDC,LSGMに変更し、表1に示すように突出部材料の相対密度を電解質材料の相対密度よりも低い試料を用意した。他は実施例1と同様とした。実施例11は、図3(a)に示す上面に沿う突出部構造とし、電解質材料を8YSZ(相対密度98%)とし、突出部材料を8YSZ/SDCコンポジット(相対密度95%)とした試料を用意した。他は実施例1と同様とした。実施例12、13は、図3(a)に示す上面に沿う突出部構造とし、電解質材料と突出部材料に8YSZを使用し、突出部材料の相対密度を電解質材料の相対密度(98%)よりも低い90%と80%とし、突出部の長さを3mmにした試料を用意した。他は実施例1と同様とした。ここで、図3(a)〜(c)に示す積層型固体酸化物形燃料電池は内部電極が露出しているように図示しているが、開回路起電力評価のために、燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62により被覆されている。比較例1として、突出部の長さを0mmとした試料、すなわち突出部のない構造の試料を用意した。そのほか突出部以外は実施例と同様とした。
実施例1は、図3(a)に示す上面に沿う突出部構造とし、電解質材料と突出部材料に8YSZを使用し、突出部材料の相対密度を電解質材料の相対密度(98%)よりも低い95%とし、突出部の長さLtを3mmにした試料を用意した。実施例2は、図3(b)に示す上面ならびに両側面の全体に沿う突出部構造とした試料を用意した。他は実施例1と同様とした。実施例3は、図3(c)に示す上面ならびに両側面の一部に沿う突出部構造とした試料を用意した。他は実施例1と同様とした。実施例4〜6は、図3(a)に示す上面に沿う突出部構造とし、突出部の長さLtを1mm、5mm、7mmに変更した試料を用意した。他は実施例1と同様とした。実施例7〜10は、図3(a)に示す上面に沿う突出部構造とし、電解質層の材料と突出部の材料をそれぞれScSZ,SDC,GDC,LSGMに変更し、表1に示すように突出部材料の相対密度を電解質材料の相対密度よりも低い試料を用意した。他は実施例1と同様とした。実施例11は、図3(a)に示す上面に沿う突出部構造とし、電解質材料を8YSZ(相対密度98%)とし、突出部材料を8YSZ/SDCコンポジット(相対密度95%)とした試料を用意した。他は実施例1と同様とした。実施例12、13は、図3(a)に示す上面に沿う突出部構造とし、電解質材料と突出部材料に8YSZを使用し、突出部材料の相対密度を電解質材料の相対密度(98%)よりも低い90%と80%とし、突出部の長さを3mmにした試料を用意した。他は実施例1と同様とした。ここで、図3(a)〜(c)に示す積層型固体酸化物形燃料電池は内部電極が露出しているように図示しているが、開回路起電力評価のために、燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62により被覆されている。比較例1として、突出部の長さを0mmとした試料、すなわち突出部のない構造の試料を用意した。そのほか突出部以外は実施例と同様とした。
実施例1〜13、並びに、比較例1に係る各試料を10個ずつ用意し、それぞれに燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62を形成した。燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62は、Agと8YSZが60:40の体積比で混合されたAg/8YSZ混合粉末を準備した。Ag/8YSZ原料粉末:100質量部と、気孔率が50体積%となるように空隙形成材としてのアクリルビーズ:15質量部と、バインダー樹脂としてのブチラール:5質量部と、可塑剤としてのアジピン酸ジオクチル(DOA):2質量部と、溶媒としてのアルコール:80質量部とを三本ロールで混合・分散して電極用ペーストを得た。得られた電極用ペーストを燃料極露出部21と空気極露出部31を覆うように焼結体の端面にディップコート塗布し、乾燥した。また、燃料極側の端面に繋がるように焼結体の下面に上記電極用ペーストをパターン転写で塗布し、乾燥した。850℃で焼成し、焼付けを行った。
<評価試験方法>
図2を用いて、実施例1〜13、並びに、比較例1に係る積層型固体酸化物形燃料電池1の試料の評価方法を説明する。上述した各試料は、ガスバーナーの火炎7の中心(還元炎71)に燃料極側外部電極61を、火炎7(酸化炎72)の外側に空気極側外部電極62を設置する。燃料極側突出部11は火炎7の上側にくるように設置する。設置された積層型固体酸化物形燃料電池1の燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62とにそれぞれリード線8を接続する。リード線8を介して測定器であるマルチメーターに接続した。
図2を用いて、実施例1〜13、並びに、比較例1に係る積層型固体酸化物形燃料電池1の試料の評価方法を説明する。上述した各試料は、ガスバーナーの火炎7の中心(還元炎71)に燃料極側外部電極61を、火炎7(酸化炎72)の外側に空気極側外部電極62を設置する。燃料極側突出部11は火炎7の上側にくるように設置する。設置された積層型固体酸化物形燃料電池1の燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62とにそれぞれリード線8を接続する。リード線8を介して測定器であるマルチメーターに接続した。
積層型固体酸化物形燃料電池1を調理用ガス器具で使用し、加熱液体がふきこぼれた状況を模擬的に再現するために、積層型固体酸化物形燃料電池1の上側であって燃料極側外部電極61寄りと空気極側外部電極62寄りに水溶き片栗粉10%をスポイトで3滴垂らして付着させた。その後、ガスバーナーを着火し、開回路起電力について、火炎7内へ設置10秒後の初期値と火炎7内へ連続設置60分後の値を測定した。突出部の効果、すなわち加熱液体の付着防止効果を確認するため、開回路起電力の初期値に対する60分後の変化を確認した。変化率が95%以上(低下率が5%以内)となったものを加熱液体の付着防止効果ありと判定した。評価結果(10個ずつの平均値)を表1にまとめて示す。尚、ここでいう変化率とは、開回路起電力の初期値に対する60分後の割合(60分後の値/初期値)×100(%)としている。よって全く変化の無い場合が100%となる。
表1より、比較例1では、初期より開回路起電力が得られなかった。これは、突出部を備えておらず片栗粉が、燃料極側外部電極61と空気極側外部電極62に付着し、燃料ガスの燃料極2への供給および空気ガスの空気極3への供給を阻害し、開回路起電力が得られなかった。
実施例6では、積層体(試料)作製後、燃料極側外部電極61や空気極側外部電極62の形成工程や評価装置に試料をセッティングするまでの間に10個中8個の試料について、突出部が破損した。また、破損しなかった試料2つを用いて上述のように評価したが、そのひとつは10分後に突出部が破損した。この試料は積層体作製後、燃料極側外部電極61や空気極側外部電極62の形成工程や評価装置に試料をセッティングするまでの間に機械的なストレスによるわずかなクラックが発生しており、炎によって加熱を行うことでこのクラックを起点するクラックの拡大が起き突出部が破損したものと考えられる。このことから、突出部の長さ(Lt)について好ましい範囲として、積層型固体酸化物形燃料電池の一対の端面を結ぶ辺の長さ(L)に対し、1/2を超えないことが好ましいと確認された。
実施例1〜13は、開回路起電力が初期値も60分後の値もほぼ変わらず、高い信頼性を示すことが確認された。
以上のように、本考案に係る積層型固体酸化物形燃料電池は端面を構成する4辺のうち、少なくとも素子上面位置の辺から前記燃料極と前記空気極が引き出される方向に突出する突出部を有することによって、積層型固体酸化物形燃料電池の多孔質な外部電極に加熱液体の付着を防止することができる。これによって、加熱液体又はその残存固形物がガス導入部である燃料極と空気極の露出部への付着することによる性能低下を抑制することができ、且つ、燃料ガスの燃料極内部への供給が効率よく行われ、高い効率で発電することができる。
1 積層型固体酸化物形燃料電池
11 燃料極側突出部
12 空気極側突出部
2 燃料極
21 燃料極露出部
3 空気極
31 空気極露出部
4 電解質層
5 仕切り部
61 燃料極側外部電極
62 空気極側外部電極
7 火炎
71 還元炎
72 酸化炎
75 ガスコンロ
76 鍋
77 ゴトク
78 バーナー部
79 火炎噴出口
8 リード線
91 ガス供給通路
92 開口
93 インターコネクタ
11 燃料極側突出部
12 空気極側突出部
2 燃料極
21 燃料極露出部
3 空気極
31 空気極露出部
4 電解質層
5 仕切り部
61 燃料極側外部電極
62 空気極側外部電極
7 火炎
71 還元炎
72 酸化炎
75 ガスコンロ
76 鍋
77 ゴトク
78 バーナー部
79 火炎噴出口
8 リード線
91 ガス供給通路
92 開口
93 インターコネクタ
Claims (4)
- 燃料極と空気極が電解質層を介し交互に複数層形成された六面体形状をなす素子からなり、前記素子の対向する一対の端面が前記燃料極と前記空気極の露出部に接続する多孔質な外部電極により被覆されている積層型固体酸化物形燃料電池において、
前記端面を火炎に晒すとき、前記端面同士を結ぶ辺を火炎の燃え上がる方向に対して略直交する方向になるように設置するとともに、火炎の燃え上がる方向を上とするとき、前記端面を構成する4辺のうち、少なくとも素子上面位置の辺から前記燃料極と前記空気極が引き出される方向に突出する突出部を有することを特徴とする積層型固体酸化物形燃料電池。 - 前記突出部は、前記端面を構成する4辺のうち、前記素子上面位置の辺から前記素子上面と直交する少なくとも一つの側面に位置の辺に連続して有することを特徴とする請求項1に記載の積層型固体酸化物形燃料電池。
- 前記突出部の長さ(Lt)は、前記一対の端面を結ぶ辺の長さ(L)に対し、(1/2)Lを超えないことを特徴とする請求項1または2に記載の積層型固体酸化物形燃料電池。
- 前記突出部は、前記素子より多孔体であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の積層型固体酸化物形燃料電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012002073U JP3176450U (ja) | 2012-04-10 | 2012-04-10 | 積層型固体酸化物形燃料電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012002073U JP3176450U (ja) | 2012-04-10 | 2012-04-10 | 積層型固体酸化物形燃料電池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP3176450U true JP3176450U (ja) | 2012-06-21 |
Family
ID=48003393
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012002073U Expired - Lifetime JP3176450U (ja) | 2012-04-10 | 2012-04-10 | 積層型固体酸化物形燃料電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3176450U (ja) |
-
2012
- 2012-04-10 JP JP2012002073U patent/JP3176450U/ja not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5080951B2 (ja) | 横縞型燃料電池セルスタックおよび燃料電池 | |
JP5072305B2 (ja) | 耐熱性合金部材及び燃料電池用集電部材並びに燃料電池セルスタック、燃料電池 | |
JP2009507356A (ja) | 一体的な密封部および支持体を備えたセラミックメンブラン、ならびにそれを包含する電気化学的電池および電気化学的電池積重構造 | |
JP4146738B2 (ja) | 燃料電池セル及びセルスタック並びに燃料電池 | |
WO2014208730A1 (ja) | セル、セルスタック装置、モジュールおよびモジュール収納装置 | |
JP5077238B2 (ja) | 固体電解質形燃料電池支持構造体とそれを備えた固体電解質形燃料電池モジュール | |
JP4420139B2 (ja) | 固体電解質形燃料電池とその製造方法 | |
JP5377599B2 (ja) | 燃料電池セルならびにそれを用いたセルスタック装置、燃料電池モジュールおよび燃料電池装置 | |
JP4815815B2 (ja) | 単室型固体酸化物形燃料電池 | |
JP6540552B2 (ja) | 燃料電池単セル | |
JP2012014850A (ja) | 横縞型固体酸化物形燃料電池セルスタック、横縞型固体酸化物形燃料電池バンドルおよび燃料電池 | |
JP3434883B2 (ja) | 燃料電池セルの製造方法 | |
JP2007149548A (ja) | 固体酸化物型燃料電池及びその製造方法 | |
JP2008300269A (ja) | 固体酸化物型燃料電池およびその製造方法 | |
JP5920880B2 (ja) | 積層型固体酸化物形燃料電池の実装構造 | |
JP3176450U (ja) | 積層型固体酸化物形燃料電池 | |
JP6748518B2 (ja) | 電気化学反応セルの製造方法 | |
CN108701838B (zh) | 燃料电池发电单元和燃料电池堆 | |
JP2006339034A (ja) | 固体酸化物形燃料電池およびその製造方法 | |
JP6162572B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池単セルの製造方法及び固体酸化物形燃料電池スタックの製造方法 | |
JP5931420B2 (ja) | 固体酸化物型燃料電池、固体酸化物型燃料電池カートリッジ、固体酸化物型燃料電池モジュール、固体酸化物型燃料電池の製造方法 | |
JP6993162B2 (ja) | 電気化学反応単セル、および、電気化学反応セルスタック | |
JP6835631B2 (ja) | 電気化学反応単セルおよび電気化学反応セルスタック | |
JP5362979B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池の製造方法 | |
JP2009087539A (ja) | 燃料電池セルおよび燃料電池セルスタック、ならびに燃料電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3176450 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150530 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |