JP3176034B2 - 油中水型エマルション状凝集剤 - Google Patents
油中水型エマルション状凝集剤Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は凝集剤に関する。さ
らに詳しくは、特に製紙用濾水性向上効果や汚泥脱水効
果に優れ、かつ経時分離安定性の良好なエマルション状
凝集剤に関する。
らに詳しくは、特に製紙用濾水性向上効果や汚泥脱水効
果に優れ、かつ経時分離安定性の良好なエマルション状
凝集剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、凝集剤のうち製紙用濾水性向上剤
として用いられる水溶性重合体としてはジメチルアミノ
エチルメタクリレート四級化物とアクリルアミドとの共
重合体やマンニッヒ変性ポリアクリルアミドなどが知ら
れている（例えば特公昭５９−４０８４３号、特開昭５
８−１８３７０３号各公報）。また、製紙用薬剤として
の水溶性重合体は工業的には粉末状、ペースト状あるい
は油中水型エマルション状製品として通常提供されてい
る。これらのうちで油中水型エマルション状製品は前二
者に比較して水への分散、溶解が迅速なこと、溶解設備
の連続化が容易なことなどの利点を有しており近年注目
されている。このような油中水型エマルション状凝集剤
で製紙用濾水性向上剤として用いられるものとしてはア
クリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ド共重合体や、アクリルアミド／アクリル酸ソーダ共重
合体からなるものなどが知られている（例えば特開昭５
８−１９７３９８号、特開平７−５３８２７号各公
報）。
として用いられる水溶性重合体としてはジメチルアミノ
エチルメタクリレート四級化物とアクリルアミドとの共
重合体やマンニッヒ変性ポリアクリルアミドなどが知ら
れている（例えば特公昭５９−４０８４３号、特開昭５
８−１８３７０３号各公報）。また、製紙用薬剤として
の水溶性重合体は工業的には粉末状、ペースト状あるい
は油中水型エマルション状製品として通常提供されてい
る。これらのうちで油中水型エマルション状製品は前二
者に比較して水への分散、溶解が迅速なこと、溶解設備
の連続化が容易なことなどの利点を有しており近年注目
されている。このような油中水型エマルション状凝集剤
で製紙用濾水性向上剤として用いられるものとしてはア
クリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ド共重合体や、アクリルアミド／アクリル酸ソーダ共重
合体からなるものなどが知られている（例えば特開昭５
８−１９７３９８号、特開平７−５３８２７号各公
報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
製紙用濾水性向上剤としての水溶性重合体からなるエマ
ルション状凝集剤は濾水性向上効果が不十分であり、経
時分離安定性も良くない。
製紙用濾水性向上剤としての水溶性重合体からなるエマ
ルション状凝集剤は濾水性向上効果が不十分であり、経
時分離安定性も良くない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは十分な濾水
性向上効果が得られ、かつ分離安定性に優れる油中水型
エマルション状凝集剤について鋭意検討した結果、本発
明に到達した。すなわち本発明は、２−アクリロイルオ
キシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド
（Ａ１）および他のビニル単量体（Ａ２）を必須構成単
位とする水溶性ビニル共重合体（ａ１）、水（ｂ）、炭
化水素液体（ｃ）および界面活性剤（ｄ）を必須成分と
して含む油中水型エマルションであって、該エマルショ
ン中の（ｃ）の含量が１０〜４０重量％であり、かつ該
エマルションの、波長６００ｎｍの光の透過率が６０％
以上であることを特徴とする凝集剤；および２−アクリ
ロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド（Ａ１）を必須構成単位とする水溶性ビニル
（共）重合体と、他のビニル単量体（Ａ２）の水溶性
（共）重合体の混合物（ａ２）、水（ｂ）、炭化水素液
体（ｃ）および界面活性剤（ｄ）を必須成分として含む
油中水型エマルションであって、該エマルション中の
（ｃ）の含量が１０〜４０重量％であり、かつ該エマル
ションの、波長６００ｎｍの光の透過率が６０％以上で
あることを特徴とする凝集剤である。
性向上効果が得られ、かつ分離安定性に優れる油中水型
エマルション状凝集剤について鋭意検討した結果、本発
明に到達した。すなわち本発明は、２−アクリロイルオ
キシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド
（Ａ１）および他のビニル単量体（Ａ２）を必須構成単
位とする水溶性ビニル共重合体（ａ１）、水（ｂ）、炭
化水素液体（ｃ）および界面活性剤（ｄ）を必須成分と
して含む油中水型エマルションであって、該エマルショ
ン中の（ｃ）の含量が１０〜４０重量％であり、かつ該
エマルションの、波長６００ｎｍの光の透過率が６０％
以上であることを特徴とする凝集剤；および２−アクリ
ロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド（Ａ１）を必須構成単位とする水溶性ビニル
（共）重合体と、他のビニル単量体（Ａ２）の水溶性
（共）重合体の混合物（ａ２）、水（ｂ）、炭化水素液
体（ｃ）および界面活性剤（ｄ）を必須成分として含む
油中水型エマルションであって、該エマルション中の
（ｃ）の含量が１０〜４０重量％であり、かつ該エマル
ションの、波長６００ｎｍの光の透過率が６０％以上で
あることを特徴とする凝集剤である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明において水溶性ビニル重合
体（ａ１）または（ａ２）を構成する他のビニル単量体
（Ａ２）としては、得られた重合体が水溶性である限り
において限定はなく、水溶性単量体例えばアミド基含有
単量体［（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなど］、ヒドロキシ
ル基含有単量体［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコール（メタ）アクリレートな
ど］、アミノ基含有単量体［２−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレートおよびその塩類、３−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびその塩類、
Ｎ−ビニルピリジン、ジメチルジアリルアンモニウムク
ロライド、p-スチリルトリメチルアンモニウムクロライ
ドなど］、弱親水性ないし油溶性単量体例えばアルコー
ルからの（メタ）アクリレート系ビニル単量体［メチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートな
ど］、芳香族炭化水素ビニル単量体［スチレン、α−ア
ルキルスチレンなど］、ビニルエステル系単量体［酢酸
ビニルなど］、およびニトリル系単量体［（メタ）アク
リロニトリルなど］などが挙げられる。これらのうち好
ましいものはアミド基含有単量体であり、特に好ましい
ものはアクリルアミドである。
体（ａ１）または（ａ２）を構成する他のビニル単量体
（Ａ２）としては、得られた重合体が水溶性である限り
において限定はなく、水溶性単量体例えばアミド基含有
単量体［（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなど］、ヒドロキシ
ル基含有単量体［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコール（メタ）アクリレートな
ど］、アミノ基含有単量体［２−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレートおよびその塩類、３−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびその塩類、
Ｎ−ビニルピリジン、ジメチルジアリルアンモニウムク
ロライド、p-スチリルトリメチルアンモニウムクロライ
ドなど］、弱親水性ないし油溶性単量体例えばアルコー
ルからの（メタ）アクリレート系ビニル単量体［メチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートな
ど］、芳香族炭化水素ビニル単量体［スチレン、α−ア
ルキルスチレンなど］、ビニルエステル系単量体［酢酸
ビニルなど］、およびニトリル系単量体［（メタ）アク
リロニトリルなど］などが挙げられる。これらのうち好
ましいものはアミド基含有単量体であり、特に好ましい
ものはアクリルアミドである。
【０００６】（ａ１）において（Ａ１）と（Ａ２）との
モル比は濾水性向上効果の点から、５：９５〜３０：７
０が好ましく、さらに好ましくは５：９５〜２０：８０
である。また（Ａ１）を必須構成単位とする水溶性ビニ
ル（共）重合体と、他のビニル単量体（Ａ２）の水溶性
（共）重合体の混合物（ａ２）の場合の（Ａ１）と（Ａ
２）とのモル比も前記範囲と同じである。
モル比は濾水性向上効果の点から、５：９５〜３０：７
０が好ましく、さらに好ましくは５：９５〜２０：８０
である。また（Ａ１）を必須構成単位とする水溶性ビニ
ル（共）重合体と、他のビニル単量体（Ａ２）の水溶性
（共）重合体の混合物（ａ２）の場合の（Ａ１）と（Ａ
２）とのモル比も前記範囲と同じである。
【０００７】該（ａ１）または（ａ２）の固有粘度
（０．１Ｎ−ＮａＣｌ水溶液中、３０℃）は、濾水性向
上効果の点から、５以上、さらに好ましくは６以上であ
る。
（０．１Ｎ−ＮａＣｌ水溶液中、３０℃）は、濾水性向
上効果の点から、５以上、さらに好ましくは６以上であ
る。
【０００８】本発明における水（ｂ）は、蒸留水、また
はイオン交換水が好ましいが、水質によっては水道水、
工業用水等でもかまわない。該（ｂ）は、本発明におけ
るエマルション状凝集剤の全量に基づいて、通常２０〜
７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％である。
はイオン交換水が好ましいが、水質によっては水道水、
工業用水等でもかまわない。該（ｂ）は、本発明におけ
るエマルション状凝集剤の全量に基づいて、通常２０〜
７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％である。
【０００９】本発明における炭化水素液体（ｃ）は、疎
水性の脂肪族または芳香族炭化水素液体、植物性または
動物性の油またはこれらの油の変性油（水素化油、重合
油など）などが挙げられる。これらのうちで好ましいも
のは鉱油、灯油、ナフサ、ノルマルパラフイン、イソパ
ラフインなどの脂肪族炭化水素液体、ならびに、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素液体であ
り、特に好ましいものは脂肪族炭化水素液体のうちのノ
ルマルパラフインおよびイソパラフインである。該
（ｃ）は、本発明におけるエマルション状凝集剤の全量
に基づいて、通常１０〜４０重量％、好ましくは１２〜
２９重量％、さらに好ましくは１４〜２８重量％であ
る。
水性の脂肪族または芳香族炭化水素液体、植物性または
動物性の油またはこれらの油の変性油（水素化油、重合
油など）などが挙げられる。これらのうちで好ましいも
のは鉱油、灯油、ナフサ、ノルマルパラフイン、イソパ
ラフインなどの脂肪族炭化水素液体、ならびに、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素液体であ
り、特に好ましいものは脂肪族炭化水素液体のうちのノ
ルマルパラフインおよびイソパラフインである。該
（ｃ）は、本発明におけるエマルション状凝集剤の全量
に基づいて、通常１０〜４０重量％、好ましくは１２〜
２９重量％、さらに好ましくは１４〜２８重量％であ
る。
【００１０】本発明において、水溶性ビニル重合体（ａ
１）または（ａ２）と炭化水素液体（ｃ）との割合は、
（ａ１）または（ａ２）と（ｃ）の合計重量に基づい
て、通常（ａ１）または（ａ２）が２０〜８０重量％、
（ｃ）が８０〜２０重量％、好ましくは（ａ１）または
（ａ２）が４０〜７０重量％、（ｃ）が６０〜３０重量
％である。炭化水素液体（ｃ）の割合が通常の範囲では
エマルションの経時分離安定性が特に良好である。
１）または（ａ２）と炭化水素液体（ｃ）との割合は、
（ａ１）または（ａ２）と（ｃ）の合計重量に基づい
て、通常（ａ１）または（ａ２）が２０〜８０重量％、
（ｃ）が８０〜２０重量％、好ましくは（ａ１）または
（ａ２）が４０〜７０重量％、（ｃ）が６０〜３０重量
％である。炭化水素液体（ｃ）の割合が通常の範囲では
エマルションの経時分離安定性が特に良好である。
【００１１】本発明における界面活性剤（ｄ）は通常、
高級アルコールエチレンオキシド付加物およびオレイン
酸ソルビタンモノエステルからなり、好ましくはペンタ
オキシエチレンオレイルアルコールエーテルおよびソル
ビタンモノオレートからなる。
高級アルコールエチレンオキシド付加物およびオレイン
酸ソルビタンモノエステルからなり、好ましくはペンタ
オキシエチレンオレイルアルコールエーテルおよびソル
ビタンモノオレートからなる。
【００１２】該（ｄ）は前記単量体の重合時に加えても
よく、重合後に加えてもよい。
よく、重合後に加えてもよい。
【００１３】また、該（ｄ）の使用量は、エマルション
状凝集剤のみかけ粘度、水への希釈溶解性の点から炭化
水素液体（ｃ）の重量に対して通常５〜４０重量％、好
ましくは１０〜３０重量％である。
状凝集剤のみかけ粘度、水への希釈溶解性の点から炭化
水素液体（ｃ）の重量に対して通常５〜４０重量％、好
ましくは１０〜３０重量％である。
【００１４】本発明の油中水型エマルション状凝集剤
は、必要により公知のｐＨ緩衝剤、重合体の劣化防止
剤、消臭剤、防腐剤、防錆剤、脱色剤などを含んでいて
もよい。これらの量はエマルション状凝集剤の重量に対
して、通常５重量％以下である。
は、必要により公知のｐＨ緩衝剤、重合体の劣化防止
剤、消臭剤、防腐剤、防錆剤、脱色剤などを含んでいて
もよい。これらの量はエマルション状凝集剤の重量に対
して、通常５重量％以下である。
【００１５】本発明の油中水型エマルション状凝集剤
の、波長６００ｎｍの光の透過率は、通常６０％以上、
好ましくは７０％以上である。透過率が６０％未満で
は、経時分離安定性が悪くなる。なお、透過率は、光路
長１０ｍｍの石英セルを用い、エマルション温度３０℃
にて分光光度計で測定される値である。
の、波長６００ｎｍの光の透過率は、通常６０％以上、
好ましくは７０％以上である。透過率が６０％未満で
は、経時分離安定性が悪くなる。なお、透過率は、光路
長１０ｍｍの石英セルを用い、エマルション温度３０℃
にて分光光度計で測定される値である。
【００１６】本発明の油中水型エマルション状凝集剤の
製法を例示すると、ビニル単量体（Ａ１）および（Ａ
２）、水（ｂ）、炭化水素液体（ｃ）および界面活性剤
（ｄ）を混合してＷ／Ｏ型エマルションとし、乳化重合
させることにより得られる。この乳化重合は公知の方
法、たとえば特開昭５４−１５４４３７号公報、特開昭
５４−１０２３８８号公報などに記載された方法で実施
できる。重合系には必要に応じてメルカプタンなどの連
鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤、キレート剤等を添加しておいて
もよい。また乳化重合を行った後、水などの低揮発分を
減圧留去して水溶性ビニル重合体（ａ１）、水（ｂ）、
炭化水素液体（ｃ）、界面活性剤（ｄ）の割合を調整し
てもよい。
製法を例示すると、ビニル単量体（Ａ１）および（Ａ
２）、水（ｂ）、炭化水素液体（ｃ）および界面活性剤
（ｄ）を混合してＷ／Ｏ型エマルションとし、乳化重合
させることにより得られる。この乳化重合は公知の方
法、たとえば特開昭５４−１５４４３７号公報、特開昭
５４−１０２３８８号公報などに記載された方法で実施
できる。重合系には必要に応じてメルカプタンなどの連
鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤、キレート剤等を添加しておいて
もよい。また乳化重合を行った後、水などの低揮発分を
減圧留去して水溶性ビニル重合体（ａ１）、水（ｂ）、
炭化水素液体（ｃ）、界面活性剤（ｄ）の割合を調整し
てもよい。
【００１７】本発明の油中水型エマルション凝集剤は製
紙用濾水性向上剤の他、汚泥脱水剤、廃水処理剤等とし
ても好適に使用することができる。
紙用濾水性向上剤の他、汚泥脱水剤、廃水処理剤等とし
ても好適に使用することができる。
【００１８】本発明の油中水型エマルション状凝集剤を
用いた製紙用濾水性向上剤が適用される紙料は特に限定
されず、パルプ、填料、内添サイズ剤、抄紙時のｐＨ、
紙力増強剤等による制限を受けない。例えば酸性抄紙の
上質紙紙料およびコート原紙紙料；古紙パルプおよび機
械パルプを混入した中質紙紙料；アルキルケテンダイマ
ーないしアルケニル無水コハク酸などを内添サイズ剤と
して使用した中性ないしアルカリ性抄紙の上質紙紙料お
よびコート紙紙料：白板紙、中芯原紙およびライナーな
どの板紙紙料が挙げられる。本発明の油中水型エマルシ
ョン状凝集剤からなる製紙用濾水性向上剤の使用量は重
合体の重量に基づいて紙料の固形分あたり通常０．００
３〜１．５％、好ましくは０．０１５〜０．６％であ
る。使用量が通常の範囲では濾水性向上効果が特に良好
である。本発明の油中水型エマルション状凝集剤を用い
た製紙用濾水性向上剤の使用方法は水で適当な濃度(重
合体濃度で通常０．０１〜２％、好ましくは０．０２〜
１％)に希釈し、抄紙工程の任意の段階(ファンピットな
いしヘッドボックス)で紙料に添加される。また回収白
水に添加してもよい。
用いた製紙用濾水性向上剤が適用される紙料は特に限定
されず、パルプ、填料、内添サイズ剤、抄紙時のｐＨ、
紙力増強剤等による制限を受けない。例えば酸性抄紙の
上質紙紙料およびコート原紙紙料；古紙パルプおよび機
械パルプを混入した中質紙紙料；アルキルケテンダイマ
ーないしアルケニル無水コハク酸などを内添サイズ剤と
して使用した中性ないしアルカリ性抄紙の上質紙紙料お
よびコート紙紙料：白板紙、中芯原紙およびライナーな
どの板紙紙料が挙げられる。本発明の油中水型エマルシ
ョン状凝集剤からなる製紙用濾水性向上剤の使用量は重
合体の重量に基づいて紙料の固形分あたり通常０．００
３〜１．５％、好ましくは０．０１５〜０．６％であ
る。使用量が通常の範囲では濾水性向上効果が特に良好
である。本発明の油中水型エマルション状凝集剤を用い
た製紙用濾水性向上剤の使用方法は水で適当な濃度(重
合体濃度で通常０．０１〜２％、好ましくは０．０２〜
１％)に希釈し、抄紙工程の任意の段階(ファンピットな
いしヘッドボックス)で紙料に添加される。また回収白
水に添加してもよい。
【００１９】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。なお
実施例に記載した試験は、以下の方法により実施した。 試験方法 （１）安定性試験 ５℃×１週間と４０℃×１週間の繰り返しを３ヶ月行
い、エマルションの分離率および粘度変化を調べる。測
定不能とは分離により塊状化して測定できないことを示
す。 （２）重合体固有粘度 ０．１Ｎ−ＮａＣｌ水溶液中３０℃にて測定する。 （３）透過率 島津製作所（株）製分光光度計にて、エマルション温度
３０℃、光路長１０ｍｍの石英セルを用いて測定する。 （４）濾水度 カナダ標準濾水度（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）測定法にて測定す
る。
が、本発明はこれにより限定されるものではない。なお
実施例に記載した試験は、以下の方法により実施した。 試験方法 （１）安定性試験 ５℃×１週間と４０℃×１週間の繰り返しを３ヶ月行
い、エマルションの分離率および粘度変化を調べる。測
定不能とは分離により塊状化して測定できないことを示
す。 （２）重合体固有粘度 ０．１Ｎ−ＮａＣｌ水溶液中３０℃にて測定する。 （３）透過率 島津製作所（株）製分光光度計にて、エマルション温度
３０℃、光路長１０ｍｍの石英セルを用いて測定する。 （４）濾水度 カナダ標準濾水度（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）測定法にて測定す
る。
【００２０】実施例１ 攪拌機、リフラックス管、窒素導入管および温度計を付
した１Ｌ４ツ口セパラブルコルベンに （ｃ）成分：ノルマルパラフイン ２００ｇ （ｄ）成分：ペンタオキシエチレンオレイルアルコールエーテル ２５ｇ （〃）成分：ソルビタンモノオレート ２５ｇ を仕込み攪拌混合した。次いで （Ａ１）成分：２-アクリロイルオキシエチルジメチルベンジル アンモニウムクロライド ９０ｇ （Ａ２）成分：アクリルアミド ２１０ｇ （ｂ） 成分：水 ４５０ｇ の混合溶液を希硫酸でｐＨ３に調製し、上記混合物に添
加して乳化させた。これを攪拌下に５０℃に調整し、窒
素ガスを３０分間液中に吹き込んだ。その後、窒素を気
相に流しながら、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）６重量％を含むトルエン溶液を１ｇ
加え、４５〜５５℃で８時間重合させた。得られたエマ
ルション状凝集剤はほぼ透明の安定な乳化液であった。
安定性試験結果を表１に示す。またこの重合体の固有粘
度は１４．６ｄｌ／ｇであった。
した１Ｌ４ツ口セパラブルコルベンに （ｃ）成分：ノルマルパラフイン ２００ｇ （ｄ）成分：ペンタオキシエチレンオレイルアルコールエーテル ２５ｇ （〃）成分：ソルビタンモノオレート ２５ｇ を仕込み攪拌混合した。次いで （Ａ１）成分：２-アクリロイルオキシエチルジメチルベンジル アンモニウムクロライド ９０ｇ （Ａ２）成分：アクリルアミド ２１０ｇ （ｂ） 成分：水 ４５０ｇ の混合溶液を希硫酸でｐＨ３に調製し、上記混合物に添
加して乳化させた。これを攪拌下に５０℃に調整し、窒
素ガスを３０分間液中に吹き込んだ。その後、窒素を気
相に流しながら、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）６重量％を含むトルエン溶液を１ｇ
加え、４５〜５５℃で８時間重合させた。得られたエマ
ルション状凝集剤はほぼ透明の安定な乳化液であった。
安定性試験結果を表１に示す。またこの重合体の固有粘
度は１４．６ｄｌ／ｇであった。
【００２１】実施例２、３ 水溶性ビニル重合体（ａ１）、水（ｂ）、炭化水素液体
（ｃ）、界面活性剤（ｄ）各成分の割合を表１の様に変
えた以外は実施例１と同様にして、実施例２、３の各エ
マルションを得た。各エマルションの安定性試験結果を
表１に示す。 実施例４ 攪拌機、リフラックス管、窒素導入管および温度計を付
した１Ｌ４ツ口セパラブルコルベンに （ｃ）成分：ノルマルパラフイン ２００ｇ （ｄ）成分：ペンタオキシエチレンオレイルアルコールエーテル ２５ｇ （〃）成分：ソルビタンモノオレート ２５ｇ を仕込み攪拌混合した。次いで （Ａ１）成分：２-アクリロイルオキシエチルジメチルベンジル アンモニウムクロライド ２５５ｇ （Ａ２）成分：アクリルアミド ４５ｇ （ｂ） 成分：水 ４５０ｇ の混合溶液を希硫酸でｐＨ３に調製し、上記混合物に添
加して乳化させた。これを攪拌下に５０℃に調整し、窒
素ガスを３０分間液中に吹き込んだ。その後、窒素を気
相に流しながら、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）６重量％を含むトルエン溶液を１ｇ
加え、４５〜５５℃で８時間重合させた（エマルション
１）。同様に攪拌機、リフラックス管、窒素導入管およ
び温度計を付した１Ｌ４ツ口セパラブルコルベンに （ｃ）成分：ノルマルパラフイン ２００ｇ （ｄ）成分：ペンタオキシエチレンオレイルアルコールエーテル ２５ｇ （〃）成分：ソルビタンモノオレート ２５ｇ を仕込み攪拌混合した。次いで （Ａ２）成分：アクリルアミド ３００ｇ （ｂ） 成分：水 ４５０ｇ の混合溶液を希硫酸でｐＨ３に調製し、上記混合物に添
加して乳化させた。これを攪拌下に５０℃に調整し、窒
素ガスを３０分間液中に吹き込んだ。その後、窒素を気
相に流しながら、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）６重量％を含むトルエン溶液を１ｇ
加え、４５〜５５℃で８時間重合させた（エマルション
２）。ここに得られたエマルション１および２を１／
０．７５の重量比で均一混合して得られたエマルション
状凝集剤は透明に近い安定な乳化液であった。安定性試
験結果を表１に示す。またこの重合体の固有粘度は１
２．８ｄｌ／ｇであった。
（ｃ）、界面活性剤（ｄ）各成分の割合を表１の様に変
えた以外は実施例１と同様にして、実施例２、３の各エ
マルションを得た。各エマルションの安定性試験結果を
表１に示す。 実施例４ 攪拌機、リフラックス管、窒素導入管および温度計を付
した１Ｌ４ツ口セパラブルコルベンに （ｃ）成分：ノルマルパラフイン ２００ｇ （ｄ）成分：ペンタオキシエチレンオレイルアルコールエーテル ２５ｇ （〃）成分：ソルビタンモノオレート ２５ｇ を仕込み攪拌混合した。次いで （Ａ１）成分：２-アクリロイルオキシエチルジメチルベンジル アンモニウムクロライド ２５５ｇ （Ａ２）成分：アクリルアミド ４５ｇ （ｂ） 成分：水 ４５０ｇ の混合溶液を希硫酸でｐＨ３に調製し、上記混合物に添
加して乳化させた。これを攪拌下に５０℃に調整し、窒
素ガスを３０分間液中に吹き込んだ。その後、窒素を気
相に流しながら、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）６重量％を含むトルエン溶液を１ｇ
加え、４５〜５５℃で８時間重合させた（エマルション
１）。同様に攪拌機、リフラックス管、窒素導入管およ
び温度計を付した１Ｌ４ツ口セパラブルコルベンに （ｃ）成分：ノルマルパラフイン ２００ｇ （ｄ）成分：ペンタオキシエチレンオレイルアルコールエーテル ２５ｇ （〃）成分：ソルビタンモノオレート ２５ｇ を仕込み攪拌混合した。次いで （Ａ２）成分：アクリルアミド ３００ｇ （ｂ） 成分：水 ４５０ｇ の混合溶液を希硫酸でｐＨ３に調製し、上記混合物に添
加して乳化させた。これを攪拌下に５０℃に調整し、窒
素ガスを３０分間液中に吹き込んだ。その後、窒素を気
相に流しながら、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）６重量％を含むトルエン溶液を１ｇ
加え、４５〜５５℃で８時間重合させた（エマルション
２）。ここに得られたエマルション１および２を１／
０．７５の重量比で均一混合して得られたエマルション
状凝集剤は透明に近い安定な乳化液であった。安定性試
験結果を表１に示す。またこの重合体の固有粘度は１
２．８ｄｌ／ｇであった。
【００２２】
【表１】
【００２３】試験例１ 白板紙抄紙工程のヘッドボックス紙料（紙料濃度０．８
％）１０００ｍｌに対して、実施例１、４記載のエマル
ション状濾水性向上剤を紙料固形分あたり０．０５％添
加し、次いでパドル型羽根で５００ｒ．ｐ．ｍ．（周速
２．０ｍ／ｓｅｃ）で３０秒間攪拌した。この紙料の濾
水度をＣ．Ｓ．Ｆ．測定器で測定した。また濾水のＳＳ
を測定し、歩留の程度をみた。表２に結果を示す。
％）１０００ｍｌに対して、実施例１、４記載のエマル
ション状濾水性向上剤を紙料固形分あたり０．０５％添
加し、次いでパドル型羽根で５００ｒ．ｐ．ｍ．（周速
２．０ｍ／ｓｅｃ）で３０秒間攪拌した。この紙料の濾
水度をＣ．Ｓ．Ｆ．測定器で測定した。また濾水のＳＳ
を測定し、歩留の程度をみた。表２に結果を示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】試験例２、３ 中性抄紙の上質紙抄紙工程のヘッドボックス紙料(紙料
濃度０．６％)１０００ｍｌに対して、実施例２、３の
エマルション状濾水性向上剤を紙料固形分あたり０．０
２％添加し次いでパドル型羽根で５００ｒ．ｐ．ｍ．
（周速２．０ｍ／ｓｅｃ)で３０秒間攪拌した。この紙
料の濾水度をＣ．Ｓ．Ｆ．測定器で測定した。また濾水
のＳＳを測定し、歩留の程度をみた。表３に結果を示
す。
濃度０．６％)１０００ｍｌに対して、実施例２、３の
エマルション状濾水性向上剤を紙料固形分あたり０．０
２％添加し次いでパドル型羽根で５００ｒ．ｐ．ｍ．
（周速２．０ｍ／ｓｅｃ)で３０秒間攪拌した。この紙
料の濾水度をＣ．Ｓ．Ｆ．測定器で測定した。また濾水
のＳＳを測定し、歩留の程度をみた。表３に結果を示
す。
【００２６】
【表３】
【００２７】
【発明の効果】本発明の油中水型エマルシヨン状凝集剤
は、従来のエマルション状凝集剤に比べて光透過率が高
くほぼ透明であり経時分離安定性にすぐれ、製紙用濾水
性向上剤として用いた場合は十分な濾水性向上効果が得
られる。特に中性ないしアルカリ性抄紙の紙料に対して
効果がすぐれ、さらに歩留効果も格段にすぐれている。
さらに少ない使用量で満足な濾水効果が得られ、大幅な
コスト低減が可能になる。
は、従来のエマルション状凝集剤に比べて光透過率が高
くほぼ透明であり経時分離安定性にすぐれ、製紙用濾水
性向上剤として用いた場合は十分な濾水性向上効果が得
られる。特に中性ないしアルカリ性抄紙の紙料に対して
効果がすぐれ、さらに歩留効果も格段にすぐれている。
さらに少ない使用量で満足な濾水効果が得られ、大幅な
コスト低減が可能になる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鷦鷯 達士 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三 洋化成工業株式会社内 (72)発明者 中野 善信 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三 洋化成工業株式会社内 (72)発明者 福島 元 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三 洋化成工業株式会社内 (72)発明者 野田 公彦 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三 洋化成工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−6396（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−296977（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−157668（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−62254（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 21/01 C02F 1/56 C08F 220/34 C08L 33/14
Claims (7)
- 【請求項１】 ２−アクリロイルオキシエチルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライド（Ａ１）および他のビ
ニル単量体（Ａ２）を必須構成単位とする水溶性ビニル
共重合体（ａ１）、水（ｂ）、炭化水素液体（ｃ）およ
び界面活性剤（ｄ）を必須成分として含む油中水型エマ
ルションであって、該エマルション中の（ｃ）の含量が
１０〜４０重量％であり、（ｄ）が高級アルコールエチ
レンオキシド付加物およびオレイン酸ソルビタンモノエ
ステルからなり、かつ該エマルションの、波長６００ｎ
ｍの光の透過率が６０％以上であることを特徴とする凝
集剤。 - 【請求項２】 ２−アクリロイルオキシエチルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライド（Ａ１）を必須構成単
位とする水溶性ビニル（共）重合体と、他のビニル単量
体（Ａ２）の水溶性（共）重合体の混合物（ａ２）、水
（ｂ）、炭化水素液体（ｃ）および界面活性剤（ｄ）を
必須成分として含む油中水型エマルションであって、該
エマルション中の（ｃ）の含量が１０〜４０重量％であ
り、（ｄ）が高級アルコールエチレンオキシド付加物お
よびオレイン酸ソルビタンモノエステルからなり、かつ
該エマルションの、波長６００ｎｍの光の透過率が６０
％以上であることを特徴とする凝集剤。 - 【請求項３】 （ｄ）の高級アルコールエチレンオキシ
ド付加物がペンタオキシエチレンオレイルアルコールエ
ーテルである請求項１または２記載の凝集剤。 - 【請求項４】 （Ａ２）がアクリルアミドである請求項
１〜３のいずれか記載の凝集剤。 - 【請求項５】 （Ａ１）と（Ａ２）のモル比が５：９５
〜３０：７０である請求項１〜４のいずれか記載の凝集
剤。 - 【請求項６】 （ａ１）または（ａ２）の固有粘度
（０．１Ｎ−ＮａＣｌ水溶液中、３０℃）が５以上であ
る請求項１〜５のいずれか記載の凝集剤。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか記載の凝集剤か
らなる製紙用濾水性向上剤。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP11978596A JP3176034B2 (ja) | 1996-04-16 | 1996-04-16 | 油中水型エマルション状凝集剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11978596A JP3176034B2 (ja) | 1996-04-16 | 1996-04-16 | 油中水型エマルション状凝集剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09276605A JPH09276605A (ja) | 1997-10-28 |
| JP3176034B2 true JP3176034B2 (ja) | 2001-06-11 |
Family
ID=14770170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11978596A Expired - Fee Related JP3176034B2 (ja) | 1996-04-16 | 1996-04-16 | 油中水型エマルション状凝集剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3176034B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
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| JP4676632B2 (ja) * | 2001-03-22 | 2011-04-27 | ハイモ株式会社 | 油中水型エマルジョンの溶解性調節方法 |
| JP4102251B2 (ja) * | 2003-05-30 | 2008-06-18 | 株式会社ネオス | 塗料ミスト処理剤及び処理方法 |
| JP4498762B2 (ja) * | 2004-01-29 | 2010-07-07 | 友岡化研株式会社 | 有機凝結剤および高分子凝集剤 |
| JP5692910B2 (ja) * | 2011-02-24 | 2015-04-01 | ハイモ株式会社 | 汚泥脱水剤および汚泥脱水処理方法 |
Family Cites Families (4)
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| JP2671249B2 (ja) * | 1992-11-27 | 1997-10-29 | 昭和電工株式会社 | 油中水型カチオン性エマルジョン、その製法および高分子凝集剤としての用途 |
| KR100216494B1 (ko) * | 1993-03-01 | 1999-08-16 | 로날드 제이. 알레인, 지이 엠 브랜논, 더블유 이 패리 | 수용성 양이온성 중합체 분산액을 사용하여 폐액으로부터 오일을 회수하고 산업 폐수로부터 오일을 제거하는 방법 |
| JPH0762254A (ja) * | 1993-08-31 | 1995-03-07 | Showa Denko Kk | 高分子エマルジョン組成物および高分子凝集剤 |
-
1996
- 1996-04-16 JP JP11978596A patent/JP3176034B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH09276605A (ja) | 1997-10-28 |
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