JP3171277B2 - （２−アシルシクロプロピル）アルキルマロン酸ジエステルの製造法 - Google Patents
（２−アシルシクロプロピル）アルキルマロン酸ジエステルの製造法Info
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- JP3171277B2 JP3171277B2 JP11065892A JP11065892A JP3171277B2 JP 3171277 B2 JP3171277 B2 JP 3171277B2 JP 11065892 A JP11065892 A JP 11065892A JP 11065892 A JP11065892 A JP 11065892A JP 3171277 B2 JP3171277 B2 JP 3171277B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、除草剤として有用なビ
シクロ〔４、１、０〕ヘプタン−２、４−ジオン誘導体
の中間体の製造法に関する。
シクロ〔４、１、０〕ヘプタン−２、４−ジオン誘導体
の中間体の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】特願平３−２９２０２には、次の製造法
が開示されている。
が開示されている。
【化３】 上記反応においては、ＣｌＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＣＯＣＨ3
は不安定な物質であり、反応のコントロールおよび収率
のフレなどに問題を持っていた。又、Tezioy. Dokl. J.
3rd 1978, 6-8 には次の記載がある。
は不安定な物質であり、反応のコントロールおよび収率
のフレなどに問題を持っていた。又、Tezioy. Dokl. J.
3rd 1978, 6-8 には次の記載がある。
【化４】 しかし、実際にはｒ1 ＣＯＣＨ2 ＣＨＣｌＣＨ2 Ｃｌは
不安定であり、単離することは困難である。
不安定であり、単離することは困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は工業的に有利
な（２−アシルシクロプロピル）アルキルマロン酸ジエ
ステルの製造法を提供することである。
な（２−アシルシクロプロピル）アルキルマロン酸ジエ
ステルの製造法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式〔II〕 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｘ1 と一般式〔III〕 Ｒ1 ＣＨ2 ＣＯＸ2 （式中、Ｘ1 、Ｘ2 は同一又は相異ってハロゲン原子、
Ｒ1 は水素又は低級アルキルを示す。）を反応させ、次
いで一般式〔IV〕
Ｒ1 は水素又は低級アルキルを示す。）を反応させ、次
いで一般式〔IV〕
【化５】 （式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は同一又は相異って水素又は
低級アルキルを示す。）を反応させることを特徴とする
一般式〔Ｉ〕
低級アルキルを示す。）を反応させることを特徴とする
一般式〔Ｉ〕
【化６】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は前記と同じ意味を示す。）の製造
法である。
法である。
【０００５】本発明における第一工程においては、溶媒
として、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタ
ン、ニトロベンゼンなどの不活性溶媒を用い、触媒とし
て、ＡｌＣｌ3 、ＡｌＢｒ3 、ＳｎＣｌ4 、ＴｉＣｌ4
等のルイス酸の存在下で、反応温度は−２０℃〜溶媒の
沸点まで、好ましくは０℃〜室温までで行われる。
として、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタ
ン、ニトロベンゼンなどの不活性溶媒を用い、触媒とし
て、ＡｌＣｌ3 、ＡｌＢｒ3 、ＳｎＣｌ4 、ＴｉＣｌ4
等のルイス酸の存在下で、反応温度は−２０℃〜溶媒の
沸点まで、好ましくは０℃〜室温までで行われる。
【０００６】第二工程は、溶媒として、塩化メチレン、
エーテル、ＢＴＸ等の不活性溶媒を用い、塩基としてソ
ジウムアルコラートを用い、反応温度は−２０℃〜溶媒
の沸点まで、好ましくは０℃〜室温までで行われる。本
発明において化合物の構造は、ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＡＳＳ
等で行った。
エーテル、ＢＴＸ等の不活性溶媒を用い、塩基としてソ
ジウムアルコラートを用い、反応温度は−２０℃〜溶媒
の沸点まで、好ましくは０℃〜室温までで行われる。本
発明において化合物の構造は、ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＡＳＳ
等で行った。
【０００７】
【実施例】次に実施例を挙げ、本発明を更に具体的に説
明する。 実施例 （２−アセチルシクロプロピル）メチルマロン酸ジエチ
ルの合成
明する。 実施例 （２−アセチルシクロプロピル）メチルマロン酸ジエチ
ルの合成
【化７】 塩化メチレン６０ml中塩化アルミニウム8.７ｇ加え、さ
らに氷冷下アセチルクロライド5.１ｇおよびアリルクロ
ライド１0.０ｇを滴下し、その後室温で３時間反応を続
けた。反応終了後、氷水に入れ分解２、３−ジクロロプ
ロピルメチルケトン３０mlで抽出、水洗、乾燥を行なっ
た。次にこの中間体５、４−ジクロロペンタノン−２−
を単離することなく、この溶液をエタノール６０ml中ソ
ジウームエトキサイド１4.４％エタノール溶液を６7.５
ｇおよびメチルマロン酸ジエチルエステル１1.３ｇを溶
解させた液に氷冷下滴下し、その後室温で１時間反応を
続けた。反応終了後、氷水に入れ塩化メチレン抽出水
洗、乾燥、溶媒を留去の後、得られたオイル状物をカラ
ムクロマトグラフィーにより分離精製を行なって目的物
１4.１ｇを得た。ｂ．ｐ．１３０〜１３５℃／２mmHg.
得られた化合物はすべてｔｒａｎｓ配置であった。
らに氷冷下アセチルクロライド5.１ｇおよびアリルクロ
ライド１0.０ｇを滴下し、その後室温で３時間反応を続
けた。反応終了後、氷水に入れ分解２、３−ジクロロプ
ロピルメチルケトン３０mlで抽出、水洗、乾燥を行なっ
た。次にこの中間体５、４−ジクロロペンタノン−２−
を単離することなく、この溶液をエタノール６０ml中ソ
ジウームエトキサイド１4.４％エタノール溶液を６7.５
ｇおよびメチルマロン酸ジエチルエステル１1.３ｇを溶
解させた液に氷冷下滴下し、その後室温で１時間反応を
続けた。反応終了後、氷水に入れ塩化メチレン抽出水
洗、乾燥、溶媒を留去の後、得られたオイル状物をカラ
ムクロマトグラフィーにより分離精製を行なって目的物
１4.１ｇを得た。ｂ．ｐ．１３０〜１３５℃／２mmHg.
得られた化合物はすべてｔｒａｎｓ配置であった。
【０００８】
【発明の効果】本発明においては、安価な原料を用い
て、また中間体をとりだすことなく、安定的に高収率で
目的物を得ることができる。
て、また中間体をとりだすことなく、安定的に高収率で
目的物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−247052（ＪＰ，Ａ) 国際公開93／20035（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 67/343 - 67/347 C07C 69/716 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式〔II〕 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｘ1 と一般式〔III〕 Ｒ1 ＣＨ2 ＣＯＸ2 （式中、Ｘ1 、Ｘ2 は同一又は相異ってハロゲン原子、
Ｒ1 は水素又は低級アルキルを示す。）を反応させ、次
いで一般式〔IV〕 【化１】 （式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は同一又は相異って水素又は
低級アルキルを示す。）を反応させることを特徴とする
一般式〔Ｉ〕 【化２】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は前記と同じ意味を示す。）の製造
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11065892A JP3171277B2 (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | （２−アシルシクロプロピル）アルキルマロン酸ジエステルの製造法 |
| PCT/JP1993/000414 WO1993020035A1 (en) | 1992-04-03 | 1993-04-01 | Process for producing cyclopropane derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11065892A JP3171277B2 (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | （２−アシルシクロプロピル）アルキルマロン酸ジエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05286901A JPH05286901A (ja) | 1993-11-02 |
| JP3171277B2 true JP3171277B2 (ja) | 2001-05-28 |
Family
ID=14541219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11065892A Expired - Fee Related JP3171277B2 (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | （２−アシルシクロプロピル）アルキルマロン酸ジエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3171277B2 (ja) |
-
1992
- 1992-04-03 JP JP11065892A patent/JP3171277B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05286901A (ja) | 1993-11-02 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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