JP3165494B2 - 高屈折率透明樹脂及びその製造方法 - Google Patents
高屈折率透明樹脂及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は重合可能な不飽和基を有
するピリジン誘導体を出発原料とする新規な高屈折率透
明樹脂及びその製造方法に関する。本発明の樹脂は例え
ばレンズ、透明フィルム等の用途に好適である。
するピリジン誘導体を出発原料とする新規な高屈折率透
明樹脂及びその製造方法に関する。本発明の樹脂は例え
ばレンズ、透明フィルム等の用途に好適である。
【０００２】
【従来の技術】従来、高屈折率透明樹脂としては、例え
ばポリメチルメタクリレート、ポリジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネイト、ポリカーボネイト、ポリス
チレン等が知られており、中でも透明性、強靱性、高屈
折率を兼ね備えるものは透明フィルム用、光学用レン
ズ、めがね用レンズ等に用いられている。また、硫黄
（Ｓ）が屈折率を向上する原子であることは、良く知ら
れている（例えば特開昭６０−１９４４０１号公報参
照）ので、硫黄を含有する重合体は数多く存在しており
（例えば特開昭６２−１９５３５７、特開昭６３−３１
６７７６、特開平１−１２８９６６、特開平２−１１３
００５、特開平２−２５８８１９、特開平２−２７４７
０５各号公報等に記載）、比較的高屈折率を示すものが
多い。
ばポリメチルメタクリレート、ポリジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネイト、ポリカーボネイト、ポリス
チレン等が知られており、中でも透明性、強靱性、高屈
折率を兼ね備えるものは透明フィルム用、光学用レン
ズ、めがね用レンズ等に用いられている。また、硫黄
（Ｓ）が屈折率を向上する原子であることは、良く知ら
れている（例えば特開昭６０−１９４４０１号公報参
照）ので、硫黄を含有する重合体は数多く存在しており
（例えば特開昭６２−１９５３５７、特開昭６３−３１
６７７６、特開平１−１２８９６６、特開平２−１１３
００５、特開平２−２５８８１９、特開平２−２７４７
０５各号公報等に記載）、比較的高屈折率を示すものが
多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記した従来の高屈折
率透明樹脂の屈折率はポリメチルメタクリレート、ポリ
ジエチレングリコールビスアリルカーボネイトでｎD ＝
１．５０前後であり、無機ガラスに比べて低く、レンズ
に成形した場合、肉厚が大きくなるという欠点がある。
ポリカーボネイト及びポリスチレンの屈折率はｎD ＝
１．５９であり、比較的高い屈折率を示すが、耐熱性、
耐溶剤性、耐候性が劣り、注型成形が困難であるという
欠点がある。硫黄含有重合体では屈折率ｎD ＝１．６０
前後と比較的高いが、更に屈折率を向上した樹脂の開発
が望まれており、本発明はこれを課題とするものであ
る。
率透明樹脂の屈折率はポリメチルメタクリレート、ポリ
ジエチレングリコールビスアリルカーボネイトでｎD ＝
１．５０前後であり、無機ガラスに比べて低く、レンズ
に成形した場合、肉厚が大きくなるという欠点がある。
ポリカーボネイト及びポリスチレンの屈折率はｎD ＝
１．５９であり、比較的高い屈折率を示すが、耐熱性、
耐溶剤性、耐候性が劣り、注型成形が困難であるという
欠点がある。硫黄含有重合体では屈折率ｎD ＝１．６０
前後と比較的高いが、更に屈折率を向上した樹脂の開発
が望まれており、本発明はこれを課題とするものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
する手段として、新規なピリジン誘導体を原料とした高
屈折率、透明で強度に優れた樹脂及びその製造方法を提
供するものである。すなわち、本発明は主鎖が実質的に
下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位からなる高屈
折率透明樹脂を提供する。 一般式（Ｉ）
する手段として、新規なピリジン誘導体を原料とした高
屈折率、透明で強度に優れた樹脂及びその製造方法を提
供するものである。すなわち、本発明は主鎖が実質的に
下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位からなる高屈
折率透明樹脂を提供する。 一般式（Ｉ）
【化４】 〔式（Ｉ）において、Ｒ1 ，Ｒ2 は互いに同じでも異な
ってもよく、各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
し、Ｒ3 は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ
4 は脂肪族基又は芳香族基を表し、ｎは 500〜5,000 の
整数を表す〕更に、本発明は下記一般式（II）で示され
るピリジン誘導体とジチオールとを水素移動重合させる
ことにより上記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位か
らなる重付加体を得ることを特徴とする高屈折率透明樹
脂の製造方法を提供する。 一般式（II）
ってもよく、各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
し、Ｒ3 は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ
4 は脂肪族基又は芳香族基を表し、ｎは 500〜5,000 の
整数を表す〕更に、本発明は下記一般式（II）で示され
るピリジン誘導体とジチオールとを水素移動重合させる
ことにより上記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位か
らなる重付加体を得ることを特徴とする高屈折率透明樹
脂の製造方法を提供する。 一般式（II）
【化５】 〔式（II）において、Ｒ1 ，Ｒ2 は互いに同じでも異な
ってもよく、各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
し、Ｒ3 は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表す〕本
発明の樹脂は、高屈折率を有し、透明度が高いのでレン
ズ用材料に好適であり、更にフィルムとした場合強靱で
気体透過性が低く気密性が高いので、高気密強靱フィル
ム等として有用である。
ってもよく、各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
し、Ｒ3 は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表す〕本
発明の樹脂は、高屈折率を有し、透明度が高いのでレン
ズ用材料に好適であり、更にフィルムとした場合強靱で
気体透過性が低く気密性が高いので、高気密強靱フィル
ム等として有用である。
【０００５】従来、不飽和基を持つピリジン誘導体とし
て２−ビニルピリジン及び４−ビニルピリジンとその誘
導体が知られているが、不飽和基をアミド結合を介して
２個有するピリジン誘導体を原料とする樹脂は知られて
いない。本発明は、まず下記一般式（II）で示される、
不飽和基をアミド結合を介して２個有するジアクリロイ
ルアミノピリジンを合成する。アクリロイル基はアルキ
ル基またはアロイル基等で置換されていてもよい。 一般式（II）
て２−ビニルピリジン及び４−ビニルピリジンとその誘
導体が知られているが、不飽和基をアミド結合を介して
２個有するピリジン誘導体を原料とする樹脂は知られて
いない。本発明は、まず下記一般式（II）で示される、
不飽和基をアミド結合を介して２個有するジアクリロイ
ルアミノピリジンを合成する。アクリロイル基はアルキ
ル基またはアロイル基等で置換されていてもよい。 一般式（II）
【化６】 一般式（II）において、Ｒ1 ，Ｒ2 は、互いに同じでも
異なってもよく、各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基
を表し、Ｒ3 は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
す。更に具体的には、Ｒ1 ，Ｒ2 は水素原子、炭素数１
〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、イソブチル基等）又は芳香族基（例え
ばフェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フ
ェネチル基等）を表す。本発明において、ピリジン環中
でのＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＮＨ基とＣＨ2 ＝ＣＲ 2 ＣＯＮ
Ｈ基の位置は特に限定されない。
異なってもよく、各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基
を表し、Ｒ3 は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
す。更に具体的には、Ｒ1 ，Ｒ2 は水素原子、炭素数１
〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、イソブチル基等）又は芳香族基（例え
ばフェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フ
ェネチル基等）を表す。本発明において、ピリジン環中
でのＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＮＨ基とＣＨ2 ＝ＣＲ 2 ＣＯＮ
Ｈ基の位置は特に限定されない。
【０００６】本発明の出発原料とする上記一般式（II）
で示されるジアクリロイルアミノピリジンとその誘導体
は、下記一般式(III）で示されるジアミノピリジンにア
クリル酸ハロゲン化物又はα−置換アクリル酸ハロゲン
化物を反応させることにより、ピリジン環の水素原子２
個をアクリロイルアミノ基又はα−置換アクリロイルア
ミノ基に置換し、アミド結合によって２個の炭素−炭素
不飽和結合を有するジアクリロイルアミノピリジンとす
ることで得られる。 一般式(III）
で示されるジアクリロイルアミノピリジンとその誘導体
は、下記一般式(III）で示されるジアミノピリジンにア
クリル酸ハロゲン化物又はα−置換アクリル酸ハロゲン
化物を反応させることにより、ピリジン環の水素原子２
個をアクリロイルアミノ基又はα−置換アクリロイルア
ミノ基に置換し、アミド結合によって２個の炭素−炭素
不飽和結合を有するジアクリロイルアミノピリジンとす
ることで得られる。 一般式(III）
【化７】 一般式(III）において、Ｒ1 ，Ｒ2 は同じでも異なって
もよく、おのおの水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
す。具体的なＲ1 ，Ｒ2 としては、式（II）で説明した
ものと同義である。ＮＨＲ1 基、ＮＨＲ2 基の位置は特
に限定されないが、２，６体、２，３体、３，４体、
４，５体、５，４体は市販されており、入手が容易であ
る。アクリル酸ハロゲン化物又はα−置換アクリル酸ハ
ロゲン化物は下記一般式(IV ）で示される。 一般式(IV ）
もよく、おのおの水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
す。具体的なＲ1 ，Ｒ2 としては、式（II）で説明した
ものと同義である。ＮＨＲ1 基、ＮＨＲ2 基の位置は特
に限定されないが、２，６体、２，３体、３，４体、
４，５体、５，４体は市販されており、入手が容易であ
る。アクリル酸ハロゲン化物又はα−置換アクリル酸ハ
ロゲン化物は下記一般式(IV ）で示される。 一般式(IV ）
【化８】 一般式(IV ）において、Ｒ3 は一般式（Ｉ），（II）の
Ｒ3 と同義であり、Ｘはハロゲン原子を表す。ハロゲン
原子としては、好ましくは塩素原子、臭素原子又はヨウ
素原子が挙げられ、特に好ましくは塩素原子である。
Ｒ3 と同義であり、Ｘはハロゲン原子を表す。ハロゲン
原子としては、好ましくは塩素原子、臭素原子又はヨウ
素原子が挙げられ、特に好ましくは塩素原子である。
【０００７】一般式(III）で示されるジアミノピリジン
と一般式（IV）で示されるアクリル酸ハロゲン化物との
反応は、次式（１）に示すように脱ハロゲン化水素によ
る。
と一般式（IV）で示されるアクリル酸ハロゲン化物との
反応は、次式（１）に示すように脱ハロゲン化水素によ
る。
【化９】 式（１）の脱ハロゲン化水素反応で使用する溶媒は、酸
ハロゲン化物と反応する水、アルコール、アミン類等以
外のものであり、例えばクロロホルム、塩化メチレンや
他の液状脂肪族ハロゲン化物、ベンゼン及びその液状誘
導体、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、ヘキサメチルホスホアミドなどが挙げ
られる。具体的には、副生する酸の捕捉剤としての塩
基、例えばトリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等を共存させた上
記溶媒中に一般式(III）のジアミノピリジンを溶解させ
た後、同溶媒に溶かした過剰の一般式（IV）のアクリル
酸ハロゲン化物を室温又は氷冷下攪拌しながらゆっくり
と滴下し、その後室温にもどして、反応を完結させるた
めに約４０℃に昇温する。その後、溶媒を減圧留去して
得た淡黄色粘稠固体を水で再結晶することにより、一般
式（II）で示されるジアクリロイルピリジンが白色針状
結晶として得られる。
ハロゲン化物と反応する水、アルコール、アミン類等以
外のものであり、例えばクロロホルム、塩化メチレンや
他の液状脂肪族ハロゲン化物、ベンゼン及びその液状誘
導体、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、ヘキサメチルホスホアミドなどが挙げ
られる。具体的には、副生する酸の捕捉剤としての塩
基、例えばトリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等を共存させた上
記溶媒中に一般式(III）のジアミノピリジンを溶解させ
た後、同溶媒に溶かした過剰の一般式（IV）のアクリル
酸ハロゲン化物を室温又は氷冷下攪拌しながらゆっくり
と滴下し、その後室温にもどして、反応を完結させるた
めに約４０℃に昇温する。その後、溶媒を減圧留去して
得た淡黄色粘稠固体を水で再結晶することにより、一般
式（II）で示されるジアクリロイルピリジンが白色針状
結晶として得られる。
【０００８】次に上記で合成した一般式（II）のジアク
リロイルピリジン及びその誘導体を原料とし各種ジチオ
ールと重付加反応させて、本発明の下記一般式（Ｉ）の
繰り返し単位で示される高屈折率透明樹脂を製造する。 一般式（Ｉ）
リロイルピリジン及びその誘導体を原料とし各種ジチオ
ールと重付加反応させて、本発明の下記一般式（Ｉ）の
繰り返し単位で示される高屈折率透明樹脂を製造する。 一般式（Ｉ）
【化１０】 式（Ｉ）において、Ｒ1 ，Ｒ2 は互いに同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
し、Ｒ3 は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し、具
体的には式（II）のＲ1 〜Ｒ3 と同義である。Ｒ4 は脂
肪族基又は芳香族基を表し、具体的にはエチレン基、ト
リメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、フェ
ニレン基、ナフチレン基等を表す。ｎは 500〜5,000 の
整数を表す。本発明に用いるジチオールとしては、下記
一般式（Ｖ）に示すものが挙げられる。 一般式（Ｖ）
てもよく、各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
し、Ｒ3 は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し、具
体的には式（II）のＲ1 〜Ｒ3 と同義である。Ｒ4 は脂
肪族基又は芳香族基を表し、具体的にはエチレン基、ト
リメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、フェ
ニレン基、ナフチレン基等を表す。ｎは 500〜5,000 の
整数を表す。本発明に用いるジチオールとしては、下記
一般式（Ｖ）に示すものが挙げられる。 一般式（Ｖ）
【化１１】 〔一般式（Ｖ）において、Ｒ4 は脂肪族基又は芳香族基
を表す〕Ｒ4 は、具体的には前記した式（Ｉ）のＲ4 と
同義である。
を表す〕Ｒ4 は、具体的には前記した式（Ｉ）のＲ4 と
同義である。
【０００９】まず、一般式（II）のジアクリロイルアミ
ノピリジン又はその誘導体と等モルの一般式（Ｖ）のジ
チオールを、非プロトン性溶媒例えばＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等に溶かし、重合
管に入れる。該重合管の空気を窒素に置換後、厳封して
そのまま５０〜１００℃で１０分ないし１００時間加熱
すると粘稠な溶液になる。この反応は次式（２）に示す
ように、水素移動重合によって進行する。
ノピリジン又はその誘導体と等モルの一般式（Ｖ）のジ
チオールを、非プロトン性溶媒例えばＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等に溶かし、重合
管に入れる。該重合管の空気を窒素に置換後、厳封して
そのまま５０〜１００℃で１０分ないし１００時間加熱
すると粘稠な溶液になる。この反応は次式（２）に示す
ように、水素移動重合によって進行する。
【化１２】 反応終了後、開封し、内容物をアセトンを加えて白色沈
殿として、重付加体を得る。このものは非プロトン性溶
媒に可溶であり、再沈殿により精製する。上記（２）の
反応において、触媒としてアルカリ金属アルコラート、
アルカリ金属水酸化物などの塩基を微量添加すると、室
温において重合が進行し、より高重合体が得られる。な
お、上記（２）の反応において、ラジカル重合開始剤は
重合に無効である。得られた重付加体を溶媒に溶解し
て、キャスティング法で製膜し、溶媒をできるだけ完全
に蒸発させるように７０℃〜８０℃で約２０時間乾燥す
ると、透明で強靱なフィルムが得られる。また、溶媒を
徐々に蒸発することにより、ある程度の厚さをもつ板状
にも成型することができる。
殿として、重付加体を得る。このものは非プロトン性溶
媒に可溶であり、再沈殿により精製する。上記（２）の
反応において、触媒としてアルカリ金属アルコラート、
アルカリ金属水酸化物などの塩基を微量添加すると、室
温において重合が進行し、より高重合体が得られる。な
お、上記（２）の反応において、ラジカル重合開始剤は
重合に無効である。得られた重付加体を溶媒に溶解し
て、キャスティング法で製膜し、溶媒をできるだけ完全
に蒸発させるように７０℃〜８０℃で約２０時間乾燥す
ると、透明で強靱なフィルムが得られる。また、溶媒を
徐々に蒸発することにより、ある程度の厚さをもつ板状
にも成型することができる。
【００１０】本発明による一般式（Ｉ）の樹脂は、透明
で屈折率がｎ＝１．６６と高く、しかもフィルムあるい
はレンズとしたものは強度、強靱性に優れている。
で屈折率がｎ＝１．６６と高く、しかもフィルムあるい
はレンズとしたものは強度、強靱性に優れている。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例
では２，６−ジアクリロイルピリジンを出発原料とする
例を挙げたが、前記したようにジアクリロイル基の位置
が異なる場合も同様に本発明は有効である。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例
では２，６−ジアクリロイルピリジンを出発原料とする
例を挙げたが、前記したようにジアクリロイル基の位置
が異なる場合も同様に本発明は有効である。
【００１２】２，６−ジアクリロイルアミノピリジンの
合成例１ ２，６−ジアミノピリジン２．１８０ｇをクロロホルム
２００ｍｌに溶解し、トリエチルアミン４．２４０ｇを
加えた。この溶液にアクリル酸クロリド３．８０１ｇを
クロロホルム４０ｍｌに溶解した溶液を５〜７℃で磁気
攪拌下３０分かけて滴下した。そのまま低温で１．５時
間、続いて室温で２時間攪拌を続けた。減圧下で溶媒を
留去すると淡黄色の柔らかな固体１１．３８ｇを得た。
この固体を水約２００ｍｌで２度再結晶することによ
り、２，６−ジアクリロイルアミノピリジン２．９９ｇ
（アミノピリジン基準収率６９％）を得た。得られた
２，６−ジアクリロイルアミノピリジンの融点は１５５
〜１５６℃であった。得られた２，６−ジアクリロイル
アミノピリジンのＮＭＲスペクトルデータを図３に、赤
外線吸収スペクトルデータを図４に示す。
合成例１ ２，６−ジアミノピリジン２．１８０ｇをクロロホルム
２００ｍｌに溶解し、トリエチルアミン４．２４０ｇを
加えた。この溶液にアクリル酸クロリド３．８０１ｇを
クロロホルム４０ｍｌに溶解した溶液を５〜７℃で磁気
攪拌下３０分かけて滴下した。そのまま低温で１．５時
間、続いて室温で２時間攪拌を続けた。減圧下で溶媒を
留去すると淡黄色の柔らかな固体１１．３８ｇを得た。
この固体を水約２００ｍｌで２度再結晶することによ
り、２，６−ジアクリロイルアミノピリジン２．９９ｇ
（アミノピリジン基準収率６９％）を得た。得られた
２，６−ジアクリロイルアミノピリジンの融点は１５５
〜１５６℃であった。得られた２，６−ジアクリロイル
アミノピリジンのＮＭＲスペクトルデータを図３に、赤
外線吸収スペクトルデータを図４に示す。
【００１３】２，６−ジアクリロイルアミノピリジンの
合成例２ ２，６−ジアミノピリジン４．３６５ｇとトリエチルア
ミン８．４８ｇをクロロホルム４００ｍｌに溶かした溶
液に、アクリル酸クロリド７．９６４ｇを２０ｍｌのク
ロロホルムに溶かした溶液を室温で磁気攪拌下３０分か
けて滴下し、そのまま３０分置き、その後４０℃で３０
分間攪拌した。その後、実施例１と同様な後処理を行っ
た。得られた固体を同定の結果、２，６−アクリロイル
アミノピリジン 収量５．５５ｇ（ジアミノピリジン基
準収率６４％）、融点１５５℃であった。得られた２，
６−ジアクリロイルアミノピリジンのＮＭＲスペクトル
データ及び赤外線吸収スペクトルデータは図３、図４と
同じであった。
合成例２ ２，６−ジアミノピリジン４．３６５ｇとトリエチルア
ミン８．４８ｇをクロロホルム４００ｍｌに溶かした溶
液に、アクリル酸クロリド７．９６４ｇを２０ｍｌのク
ロロホルムに溶かした溶液を室温で磁気攪拌下３０分か
けて滴下し、そのまま３０分置き、その後４０℃で３０
分間攪拌した。その後、実施例１と同様な後処理を行っ
た。得られた固体を同定の結果、２，６−アクリロイル
アミノピリジン 収量５．５５ｇ（ジアミノピリジン基
準収率６４％）、融点１５５℃であった。得られた２，
６−ジアクリロイルアミノピリジンのＮＭＲスペクトル
データ及び赤外線吸収スペクトルデータは図３、図４と
同じであった。
【００１４】実施例１ 重合管に２，６−ジアクリロイルアミノピリジン０．２
１７ｇとｐ−ベンゼンジチオール０．１４２ｇを入れ、
ジメチルホルムアミド１ｍｌを加えて溶解した。脱気−
窒素導入を繰り返した後重合管を封じ、５０℃の恒温槽
に４時間静置した。開封後、粘稠な内容物をアセトンに
加えて白色重合体をほぼ定量的に０．３５９ｇ得た。得
られた白色重合体のＮＭＲスペクトルデータを図１に、
赤外線吸収スペクトルデータを図２に示す。該白色重合
体のジメチルホルムアミド中での本質粘度ηi は０．４
３８であった。
１７ｇとｐ−ベンゼンジチオール０．１４２ｇを入れ、
ジメチルホルムアミド１ｍｌを加えて溶解した。脱気−
窒素導入を繰り返した後重合管を封じ、５０℃の恒温槽
に４時間静置した。開封後、粘稠な内容物をアセトンに
加えて白色重合体をほぼ定量的に０．３５９ｇ得た。得
られた白色重合体のＮＭＲスペクトルデータを図１に、
赤外線吸収スペクトルデータを図２に示す。該白色重合
体のジメチルホルムアミド中での本質粘度ηi は０．４
３８であった。
【００１５】なお、本発明にいう本質粘度ηi は次式で
定義される。 本質粘度 ηi ＝（lnηrel ）／ｃ ただしηrel は相対粘度、ｃはポリマー溶液濃度(g／c
c) である。 相対粘度 ηrel ＝η／η0 ＝ｔρ／ｔ0 ρ0 ≒ｔ／ｔ
0 ただしρ，ρ0 は溶液，溶媒の密度、ｔ，ｔ0 は粘度計
で測定した溶液，溶媒の液面通過時間である。
定義される。 本質粘度 ηi ＝（lnηrel ）／ｃ ただしηrel は相対粘度、ｃはポリマー溶液濃度(g／c
c) である。 相対粘度 ηrel ＝η／η0 ＝ｔρ／ｔ0 ρ0 ≒ｔ／ｔ
0 ただしρ，ρ0 は溶液，溶媒の密度、ｔ，ｔ0 は粘度計
で測定した溶液，溶媒の液面通過時間である。
【００１６】実施例２ 重合管に２，６−ジアクリロイルアミノピリジン０．２
１７ｇとｐ−ベンゼンジチオール０．１４２ｇを入れ、
更にカリウム三級ブトキシド０．００３ｇを添加して、
窒素置換後封管し、２５℃で３０分間静置した。生成粘
稠溶液を実施例３と同様に処理して、ほぼ定量的に重付
加体０．３５９ｇを得た。このものの本質粘度ηi は
０．９２４であった。
１７ｇとｐ−ベンゼンジチオール０．１４２ｇを入れ、
更にカリウム三級ブトキシド０．００３ｇを添加して、
窒素置換後封管し、２５℃で３０分間静置した。生成粘
稠溶液を実施例３と同様に処理して、ほぼ定量的に重付
加体０．３５９ｇを得た。このものの本質粘度ηi は
０．９２４であった。
【００１７】実施例３ 重合管に２，６−ジアクリロイルアミノピリジン０．４
４２ｇと１，２−エタンジチオール０．１９１ｇ並びに
カリウム三級ブトキシド０．００４ｇを入れ、ジメチル
ホルムアミド２ｍｌを加えて溶解し、窒素置換後封じて
２５℃に３０分間静置した。アセトンに沈殿させて得た
重付加体は、ほぼ定量的に０．６３２ｇ得られ、ジメチ
ルスルホキシド中での本質粘度ηi は０．８１６を示し
た。ジメチルホルムアミドには不溶であった。
４２ｇと１，２−エタンジチオール０．１９１ｇ並びに
カリウム三級ブトキシド０．００４ｇを入れ、ジメチル
ホルムアミド２ｍｌを加えて溶解し、窒素置換後封じて
２５℃に３０分間静置した。アセトンに沈殿させて得た
重付加体は、ほぼ定量的に０．６３２ｇ得られ、ジメチ
ルスルホキシド中での本質粘度ηi は０．８１６を示し
た。ジメチルホルムアミドには不溶であった。
【００１８】実施例４〜実施例１６ 表−１に示す条件で２，６−ジアクリロイルピリジン
（ＤＡＡＰ）と各種のジチオールとを反応させて、本発
明の樹脂を得た。収量、本質粘度も表−１に合わせて示
す。
（ＤＡＡＰ）と各種のジチオールとを反応させて、本発
明の樹脂を得た。収量、本質粘度も表−１に合わせて示
す。
【００１９】
【表１】
【表２】 なお、表−１中の注ａ）〜ｆ）は以下の通りである。 ａ）ＢＨＴ：１，４−ベンゼンジチオール ＥＤＴ：１，２−エタンジチオール ｂ）全モノマー基準 ｃ）ハイドロキノンを０．６モル％含む ｄ）ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド ｅ）ＤＭＳＯ中での測定結果 ｆ）ＤＭＦとＤＭＳＯに不溶
【００２０】実施例１〜実施例１６で得られた本発明の
樹脂について、キャスティング法でフィルムを形成し、
そのフィルム強度、フィルム伸度及び屈折率を調べた。
結果を表−２に示す。
樹脂について、キャスティング法でフィルムを形成し、
そのフィルム強度、フィルム伸度及び屈折率を調べた。
結果を表−２に示す。
【表３】 なお、表２中の注ｇ），ｈ）は以下の通りである。 ｇ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを溶媒として所定濃
度の樹脂溶液とした後、ガラス板上にアプリケータで数
百μｍの厚さに流延し、８０℃で所定時間乾燥してフィ
ルムとした。 ｈ）酢酸セルロースフィルムの抗張力（引張り強さ）と
の相対比を示す。
度の樹脂溶液とした後、ガラス板上にアプリケータで数
百μｍの厚さに流延し、８０℃で所定時間乾燥してフィ
ルムとした。 ｈ）酢酸セルロースフィルムの抗張力（引張り強さ）と
の相対比を示す。
【００２１】
【発明の効果】本発明は、アクリロイルアミノピリジン
を出発原料とする新規な高屈折率透明樹脂とその製法を
提供し、本発明の高屈折率透明樹脂は、屈折率、強度に
優れるので、このような特性が要求される分野、例えば
気体透過を妨げる透明なフィルム並びに光学用レンズ、
めがね用レンズなどに有効に利用できる。
を出発原料とする新規な高屈折率透明樹脂とその製法を
提供し、本発明の高屈折率透明樹脂は、屈折率、強度に
優れるので、このような特性が要求される分野、例えば
気体透過を妨げる透明なフィルム並びに光学用レンズ、
めがね用レンズなどに有効に利用できる。
【図１】実施例１で得られた本発明の高屈折率透明樹脂
の一具体例である、２，６−ジアクリロイルピリジンと
ｐ−ベンゼンジチオールを重付加反応して得た白色重合
体のＮＭＲスペクトル図。
の一具体例である、２，６−ジアクリロイルピリジンと
ｐ−ベンゼンジチオールを重付加反応して得た白色重合
体のＮＭＲスペクトル図。
【図２】実施例１で得られた本発明の２，６−ジアクリ
ロイルピリジンとｐ−ベンゼンジチオールを重付加反応
して得た白色重合体の赤外線吸収スペクトル図。
ロイルピリジンとｐ−ベンゼンジチオールを重付加反応
して得た白色重合体の赤外線吸収スペクトル図。
【図３】合成例１で得られた２，６−ジアクリロイルア
ミノピリジンのＮＭＲスペクトル図。
ミノピリジンのＮＭＲスペクトル図。
【図４】合成例１で得られた２，６−ジアクリロイルア
ミノピリジンの赤外線吸収スペクトル図。
ミノピリジンの赤外線吸収スペクトル図。
フロントページの続き (72)発明者 弦巻 茂 神奈川県横浜市金沢区幸浦一丁目８番地 １ 三菱重工業株式会社基盤技術研究所 内 (72)発明者 及川 栄蔵 新潟県新潟市新中浜１丁目８番９号 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 75/00 - 75/04 G02B 1/04 G02C 7/00 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 主鎖が実質的に下記一般式（Ｉ）で示さ
れる繰り返し単位からなる高屈折率透明樹脂。 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式（Ｉ）において、Ｒ1 ，Ｒ2 は互いに同じでも異な
ってもよく、各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
し、Ｒ3 は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ
4 は脂肪族基又は芳香族基を表し、ｎは 500〜5,000 の
整数を表す〕 - 【請求項２】 下記一般式（II） 【化２】 で示されるピリジン誘導体とジチオールとを水素移動重
合させることにより下記一般式（Ｉ）で示される繰り返
し単位からなる重付加体を得ることを特徴とする高屈折
率透明樹脂の製造方法。 一般式（Ｉ） 【化３】 〔上記式（Ｉ），（II）において、Ｒ1 ，Ｒ2 は互いに
同じでも異なってもよく、各々水素原子、脂肪族基又は
芳香族基を表し、Ｒ3 は水素原子、脂肪族基又は芳香族
基を表し、Ｒ4 は脂肪族基又は芳香族基を表し、ｎは 5
00〜5,000 の整数を表す〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01767992A JP3165494B2 (ja) | 1991-11-07 | 1992-02-03 | 高屈折率透明樹脂及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29156391 | 1991-11-07 | ||
| JP3-291563 | 1991-11-07 | ||
| JP01767992A JP3165494B2 (ja) | 1991-11-07 | 1992-02-03 | 高屈折率透明樹脂及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05178929A JPH05178929A (ja) | 1993-07-20 |
| JP3165494B2 true JP3165494B2 (ja) | 2001-05-14 |
Family
ID=26354235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01767992A Expired - Fee Related JP3165494B2 (ja) | 1991-11-07 | 1992-02-03 | 高屈折率透明樹脂及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3165494B2 (ja) |
-
1992
- 1992-02-03 JP JP01767992A patent/JP3165494B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05178929A (ja) | 1993-07-20 |
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