JP3164492B2 - 感熱記録用転写材 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録用転写材に関
し、更に詳しくは、サーマルヘッドに基材フィルムが融
着することを防止した優れたバックコート層を有する感
熱記録用転写材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱記録用転写材としては昇華型
と熱溶融型が知られている。前者は、熱昇華性染料と耐
熱性バインダー樹脂からなる染料層をポリエステルフィ
ルムなどの基材上に設け、その裏面からのサーマルヘッ
ドによる熱印字によって熱昇華性画像を紙などの被転写
基材上に設けた受像層へ転写するものであり、後者は、
顔料や染料と熱溶融性バインダー樹脂からなる色材層を
形成し、熱印字による熱溶融性画像を転写するものであ
る。このような感熱記録用転写材の基材フィルムとして
は、従来からポリエステル等、汎用にはポリエチレンテ
レフタレートが使用されているが、これらは熱可塑性な
ので、熱印字時にサーマルヘッドと基材フィルムが融着
して走行不能になることがある。

【０００３】そこで、この点を解決するためにバックコ
ート層（背面滑性層）を設けることが提案され、特開昭
５５−７４６７号公報、特開昭６０−２２５７７７号公
報、特開昭６２−１５７５号公報、特開平２−１４５３
９５号公報、特開平３−６１０８７号公報、特公平４−
１７１６０号公報等に開示されている。しかし、感熱プ
リンターも改良されて性能が向上しているにも拘わら
ず、サーマルヘッドの汚染や摩耗の問題が発生し、特に
熱溶融型の数倍の熱エネルギーを要する昇華型の場合、
感熱記録用転写材の耐熱性は現在でも満足されるもので
はないのが現状である。また、熱溶融型においても、高
速印字、被転写基材の多様化等により耐熱性の向上が期
待されている。

【０００４】一方、特開平５−８５０７０号公報には、
オルガノポリシロキサンをグラフト結合させた樹脂又は
その硬化体からなるバックコート層が提案されており、
耐熱性、皮膜性、スリップ性に優れ、サーマルヘッドの
汚染や摩耗がないことを特徴としているが、耐熱性、ス
リップ性及び耐摩耗性を同時に満たすものではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のような従来の技
術では、いずれも熱可塑性樹脂をベースとしているた
め、厳しい熱転写条件ではスリップ性が不足したりブロ
ッキングが発生すること等が指摘されていた。また、耐
熱性を上げる目的で樹脂の水酸基等をイソシアネート架
橋して硬化体とする方法もあるが、この方法でも架橋す
る樹脂中に水酸基を十分に持たせることが比較的困難で
あった。

【０００６】本発明は、前記従来の技術では用いられて
いなかった多糖類誘導体をバックコート層に用いた新規
な感熱記録用転写材を提供しようとするものである。す
なわち本発明の目的は、耐熱性、皮膜性、スリップ性等
に優れ、サーマルヘッドの汚染や摩耗がない良好なバッ
クコート層を有する新規な感熱記録用転写材を提供する
ことである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の感熱記録用転写
材は、フィルム状基材の一方の面に熱転写性色材層を設
けた感熱記録用転写材において、該フィルム状基材の他
方の面にオルガノポリシロキサンを反応させた多糖類誘
導体又はその硬化体からなるバックコート層が設けられ
ているものである。

【０００８】本発明の請求項１に記載の感熱記録用転写
材は、上記の感熱記録用転写材において、オルガノポリ
シロキサンが下記一般式

【化５】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
Ｒ²〜Ｒ⁸は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜
Ｒ¹¹は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉ
Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の
１価の炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｍ
は０〜５の整数、ｎは０〜２００の数、ａは０又は１、
ｂは０、１又は２を表す。）で表されるものである。

【０００９】本発明の請求項２に記載の感熱記録用転写
材は、請求項１に記載の感熱記録用転写材において、オ
ルガノポリシロキサンが下記一般式

【化６】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
Ｒ⁶は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜Ｒ¹¹は
炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉＲ¹²Ｒ
¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の１価の
炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｂは０、
１又は２を表す。）で表されるものである。

【００１０】本発明の請求項３に記載の感熱記録用転写
材は、請求項１に記載の感熱記録用転写材において、オ
ルガノポリシロキサンが下記一般式

【化７】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
Ｒ²〜Ｒ⁸は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜
Ｒ¹¹は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉ
Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の
１価の炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｍ
は０〜５の整数、ｎは０〜２００の数を表す。）で表さ
れるものである。

【００１１】本発明の請求項４に記載の感熱記録用転写
材は、請求項１に記載の感熱記録用転写材において、オ
ルガノポリシロキサンが下記一般式

【化８】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
Ｒ²〜Ｒ⁸は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜
Ｒ¹¹は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉ
Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の
１価の炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｍ
は０〜５の整数、ｂは０、１又は２を表す。）で表され
るものである。

【００１２】本発明の請求項５に記載の感熱記録用転写
材は、請求項１〜４のいずれかに記載の感熱記録用転写
材において、多糖類誘導体が、セルロース誘導体、澱
粉、デキストリン及びプルランから選ばれる一種又は二
種以上の混合物であるものである。

【００１３】本発明の請求項６に記載の感熱記録用転写
材は、請求項５に記載の感熱記録用転写材において、セ
ルロース誘導体が、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルメチルセルロース、アセチルセルロース
及びアセチルセルロースブチレートから選ばれるもので
ある。

【００１４】本発明の請求項７に記載の感熱記録用転写
材は、請求項１〜６のいずれかに記載の感熱記録用転写
材において、硬化体が、多糖類誘導体をポリイソシアネ
ートによって架橋反応させた硬化物であるものである。

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１６】（フィルム状基材）感熱記録用転写材にお
けるフィルム状基材は、ある程度の耐熱性と強度を持
ち、寸法安定性が高いものを用いることが望ましい。例
えば、普通紙；コート紙、ラミネート紙等の加工紙；ポ
リエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミ
ド、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリビニルアル
コール等の樹脂フィルム等が好適に使用され、特に好ま
しいのはポリエチレンテレフタレートフィルムである。
フィルム状基材の厚さは５０μｍ以下、好ましくは３〜
１０μｍ程度であり、形態は特に限定されず、ロール等
の連続式で使用される場合が多いが、一枚一枚の枚葉式
でもよい。

【００１７】（バックコート層）上記フィルム状基材の
一方の面に設けるバックコート層は、オルガノポリシロ
キサンを反応させた多糖類誘導体又はその硬化体であ
る。

【００１８】オルガノポリシロキサンは、［化９］の化
学式で表されるものが好ましい。

【００１９】

【化９】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
Ｒ²〜Ｒ⁸は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜
Ｒ¹¹は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉ
Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の
１価の炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｍ
は０〜５の整数、ｎは０〜２００（好ましくは０〜６
０）の数、ａは０又は１、ｂは０、１又は２を表す。） Ｒ¹はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基等のアルキレン基が例示され、炭素数１〜６のアル
キレン基が好ましく、特にプロピレン基が好ましい。Ｒ
²〜Ｒ¹⁴はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベ
ンジル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基等のア
ルケニル基、クロロメチル基、３，３，３−トリフロロ
プロピル基、２−シアノエチル基等の置換炭化水素基が
例示され、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。

【００２０】［化９］のうち［化１０］〜［化１２］で
示されるものがより好ましい。

【化１０】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
Ｒ⁶は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜Ｒ¹¹は
炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉＲ¹²Ｒ
¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の１価の
炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｂは０、
１又は２を表す。）

【００２１】

【化１１】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
Ｒ²〜Ｒ⁸は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜
Ｒ¹¹は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉ
Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の
１価の炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｍ
は０〜５の整数、ｎは０〜２００の数を表す。） 特に［化１２］が好ましい。

【化１２】 （ｐは１０〜６０の数を表す。）

【００２２】

【化１３】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
Ｒ²〜Ｒ⁸は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜
Ｒ¹¹は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉ
Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の
１価の炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｍ
は０〜５の整数、ｂは０、１又は２を表す。）

【００２３】前述のように、既に特開平５−８５０７０
号公報には、オルガノポリシロキサンをグラフト結合さ
せた樹脂又はその硬化体からなるバックコート層が提案
されており、耐熱性、皮膜性、スリップ性に優れ、サー
マルヘッドの汚染や摩耗がないことを特徴としている
が、いずれも熱可塑性樹脂をベースとしているため、厳
しい熱転写条件ではスリップ性が不足したりブロッキン
グが発生すること等が指摘されていた。そこで本発明者
らは、該公報中に例示されているいずれの樹脂を用いた
バックコート層と比較しても、耐熱性、被覆性が劣ら
ず、スリップ性に優れ、サーマルヘッドの汚染や摩耗も
発生しないバックコート層として、上記一般式で表され
るオルガノポリシロキサンを反応させた多糖類誘導体又
はその硬化体を提案するに至った。本発明によれば、高
いシロキサン変性率を達成でき、なおかつイソシアネー
ト架橋する際に必要となる水酸基を十分に残すことが可
能である。

【００２４】多糖類誘導体としては、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、
アセチルセルロース及びアセチルセルロースブチレート
等のセルロース誘導体、澱粉、デキストリン及びプルラ
ンから選ばれる一種又は二種の混合物等が用いられ、こ
れらの中で特に好ましいのは、エチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメ
チルセルロース、アセチルセルロースである。

【００２５】これらの多糖類誘導体にオルガノポリシロ
キサンを反応させる方法は、特に限定されないが、例え
ば特開平６−１４５２０１に開示されている方法を用い
ることができる。この方法は、バックコート層に付与さ
せたい特性に応じてオルガノポリシロキサンの変性率
（シリコーン含有量）を適宜コントロールすることがで
きる。オルガノポリシロキサンの変性率は、１〜９０重
量％が好ましく、特に好ましくは２０〜８０重量％であ
る。オルガノポリシロキサンの変性率が少なすぎると滑
性が不足し、一方、多すぎると皮膜性が低下する傾向に
ある。

【００２６】本発明では、バックコート層に耐熱性、塗
膜性及び基材フィルムとの密着性を付与させる目的で、
ポリイソシアネートで架橋硬化させることが望ましい。
これらのポリイソシアネートとしては、１分子中に２個
以上のイソシアネート基を持つものならば特に限定され
ず、例えば、コロネート（日本ポリウレタン社製）、タ
ケネート（武田薬品社製）、デスモジュール（バイエル
社製）等の商品名で販売されているものが挙げられる。

【００２７】ポリイソシアネートの添加量は、オルガノ
ポリシロキサンをグラフト結合させた多糖類誘導体１０
０重量部に対して５〜２００重量部、より好ましくは５
０〜２００重量部、特に１００〜２００重量部が好まし
い。イソシアネート基の過剰分又は未反応分は、アミン
やアルコールを反応させて失活させてもよいし、そのま
ま残しても差し支えない。ここで、ポリイソシアネート
の添加量が少なすぎると、架橋密度が低いために耐熱性
が不十分となり、添加量が多すぎると、形成される塗膜
の収縮が大きくなったり硬化時間が長くなる等の不都合
を生じる。

【００２８】本発明では、上記の材料からバックコート
層を形成するに当たり、滑性を向上させる目的で、高級
脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、シリカ微粉末、フ
ッ素系樹脂粉末、アルキルリン酸エステル等の滑剤、界
面活性剤等の帯電防止剤やカーボンブラックのような導
電剤を添加してもよい。

【００２９】バックコート層を形成する方法は、公知の
方法を用いることができ、通常の塗工、乾燥で十分であ
り、なんら特別な技術を必要としない。但し、ポリイソ
シアネートを添加して硬化体を得ようとする場合には、
乾燥後に熱処理を施すことが望ましい。また、バックコ
ート層の厚さは０．１〜１０μｍとなるように形成する
のが好ましく、薄すぎるとバックコート層としての機能
が不十分となるし、厚すぎるとサーマルヘッドからの熱
伝導を阻害することになる。

【００３０】（熱転写性色材層）フィルム状基材のもう
一方の面に形成する熱転写性色材層には、昇華型の場合
は熱昇華性染料を、一方、熱溶融型の場合には顔料ある
いは染料をそれぞれ含有させればよい。熱昇華性染料と
しては、分散染料であることが望ましく、例えばＭＳイ
エロー３２、ＭＳレッド２８、ＭＳブルー５０（三井東
圧染料社製）、カヤセットイエローＡ−Ｇ、カヤセット
レッドＢ、カヤセットブルーＦＲ（日本化薬社製）等が
挙げられる。熱溶融型に使用させる顔料としては、例え
ばチタニア、カーボンブラック、酸化亜鉛、硫化カドミ
ウム、酸化鉄等の無機顔料；アゾ系、アントラキノン
系、フタロシアニン系等の有機顔料が挙げられ、染料は
酸性染料、直接染料、分散染料等、いずれも使用可能で
ある。バインダー樹脂としては、昇華型では耐熱性を有
し、加熱時における染料層から受像層への染料移行を妨
げないもの、例えばセルロース系樹脂やビニル系樹脂が
選択される。熱溶融型では軟化点が５０〜１５０℃の熱
可塑性樹脂、例えばポリオレフィン系樹脂、アクリル系
樹脂、ゴム類等を融点が５０〜１００℃のワックス類と
ともに併用するのが一般的である。

【００３１】また、熱転写性色材層においても前記バッ
クコート層と同様に、公知の各種添加剤を添加すること
ができるし、形成方法についても公知の方法を用いるこ
とができる。熱転写性色材層の厚さは昇華型で０．２〜
５μｍ、熱溶融型で０．５〜８μｍが好ましい。

【００３２】

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお、以下において「部」又は「％」は、特記しな
い限りは重量基準である。また、溶剤以外は固形分換算
である。

【００３３】（参考例１）グルコース単位当たりの水酸
基が１．１２でメトキシル基が１．８８、ヒドロキシプ
ロポキシ基が０．２６であるヒドロキシプロピルメチル
セルロースを１０５℃で２時間乾燥させたもの１０ｇを
１００ｍｌのジメチルホルムアミド中に溶解し、攪拌し
ながら８０℃に昇温し、これにトリストリメチルシロキ
シシリルプロピルイソシアネート１４ｇを加え、１００
℃で２時間攪拌して反応を完結させ、反応液を水２００
ｍｌで再沈して生じた析出物を濾別し、繰り返し水洗し
た後、乾燥して２３ｇのシリコーン変性ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース（シリコーン含有率４３．９％）
を得た。

【００３４】（参考例２）参考例１におけるヒドロキシ
プロピルセルロースの代りに、グルコース単位当たりの
水酸基が０．９６、アセチル基が２．０４であるアセチ
ルセルロース１００ｇとし、これにトリストリメチルシ
ロキシシリルプロピルイソシアネート１３ｇを使用した
他は参考例１と同様に処理したところ、２１ｇのシリコ
ーン変性アセチルセルロース（シリコーン含有率４０．
８％）を得た。

【００３５】（実施例１）厚さ４．５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに、下記組成からなる塗液Ａ
をグラビアコーターで乾燥後の厚さが１μｍとなるよう
に塗工し、乾燥（室温１０分、１００℃１分）して熱昇
華性染料層を形成した。 塗液Ａ−熱昇華性染料層 青色分散染料（ＭＳブルー５０、三井東圧染料社製） ６２．５部 アセタール樹脂（エスレックＫＳ−５、積水化学工業社製） ３７．５部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／３） 固形分濃度１０％に調整

【００３６】次に、上記フィルムのもう一方の面に、下
記組成の塗液Ｂをバーコーター＃５で乾燥後の厚さが２
μｍとなるように塗工し、乾燥（室温１０分、１００℃
１分）した。さらに、６０℃で４８時間熱処理してバッ
クコート層を形成し、感熱記録用転写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例１のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース ４７．５部 ポリイソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製） ５２．５部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００３７】（実施例２）実施例１における塗液Ｂを下
記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例１のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース ４５．１部 ポリイソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製） ４９．９部 高級脂肪酸アミド（ファーミンＤ８６、花王社製） ５．０部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００３８】（実施例３）実施例１における塗液Ｂを下
記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例１のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース ４０．４部 ポリイソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製） ４４．６部 高級脂肪酸アミド（ファーミンＤ８６、花王社製） １５．０部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００３９】（実施例４）実施例１における塗液Ｂを下
記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例１のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース ３７．６部 ポリイソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製） ６２．４部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００４０】（実施例５）実施例１における塗液Ｂを下
記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例１のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース ９５．０部 高級脂肪酸アミド（ファーミンＤ８６、花王社製） ５．０部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００４１】（実施例６）実施例１における塗液Ｂを下
記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例２のシリコーン変性アセチルセルロース ３２．７部 ポリイソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製） ６７．３部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００４２】（比較例１）実施例１における塗液Ｂを塗
工せず、他は実施例１と同様にして感熱記録用転写材を
得た。

【００４３】（比較例２）実施例１における塗液Ｂを下
記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例１のヒドロキシプロピルメチルセルロース ４７．５部 ポリイソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製） ５２．５部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００４４】（比較例３）実施例１における塗液Ｂを下
記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例１のヒドロキシプロピルメチルセルロース ３５．５部 ポリイソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製） ４９．５部 高級脂肪酸アミド（ファーミンＤ８６、花王社製） １５．０部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００４５】（参考例３）グルコース単位当たりの水酸
基が１．１１でメトキシル基が１．８９、ヒドロキシプ
ロポキシ基が０．２４であるヒドロキシプロピルメチル
セルロースを１０５℃で２時間乾燥させたもの１０ｇと
ジブチル錫ジラウレート０．３５ｇを２００ｍｌのジメ
チルホルムアミド中に溶解し、攪拌しながら１００℃に
昇温し、下記一般式

【化１４】 で表されるイソシアネート基含有オルガノポリシロキサ
ン２５．５ｇを加え、１１０〜１２０℃で２時間反応さ
せて反応を完結させ、反応液を水６００ｍｌで再沈して
生じた析出物を濾別し、繰り返し水とｎ−ヘキサンで洗
浄した後、乾燥して２４．９ｇのシリコーン変性ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース（シリコーン含有率５
３．６％）を得た。

【００４６】（参考例４）参考例３におけるジブチル錫
ジラウレート０．３５ｇを０．１７ｇとし、イソシアネ
ート基含有オルガノポリシロキサンとして下記一般式

【化１５】 で表されるもの４３．４ｇを使用した他は参考例３と同
様に処理したところ、３１．５ｇのシリコーン変性ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース（シリコーン含有率７
２．２％）を得た。

【００４７】（参考例５）参考例３におけるヒドロキシ
プロピルセルロースの代りに、グルコース単位当たりの
水酸基が０．６２、アセチル基が２．３８であるアセチ
ルセルロース１００ｇを使用し、ジブチル錫ジラウレー
トを０．０７ｇとし、さらにイソシアネート基含有オル
ガノポリシロキサンとして下記一般式

【化１６】 で表されるもの１７．１ｇを使用した他は参考例３と同
様に処理したところ、２４．８ｇのシリコーン変性アセ
チルセルロース（シリコーン含有率５２．５％）を得
た。

【００４８】（実施例７）実施例１における塗液Ｂを下
記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例３のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース ４７．５部 ポリイソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製） ５２．５部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００４９】（実施例８）実施例１における塗液Ｂを下
記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例３のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース ４５．１部 ポリイソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製） ４９．９部 高級脂肪酸アミド（ファーミンＤ８６、花王社製） ５．０部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００５０】（実施例９）実施例１における塗液Ｂを下
記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例３のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース ４０．４部 ポリイソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製） ４４．６部 高級脂肪酸アミド（ファーミンＤ８６、花王社製） １５．０部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００５１】（実施例１０）実施例１における塗液Ｂを
下記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用
転写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例３のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース ３７．６部 ポリイソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製） ６２．４部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００５２】（実施例１１）実施例１における塗液Ｂを
下記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用
転写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例３のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース ９５．０部 高級脂肪酸アミド（ファーミンＤ８６、花王社製） ５．０部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００５３】（実施例１２）実施例１における塗液Ｂを
下記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用
転写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例４のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース ４７．５部 ポリイソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製） ５２．５部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００５４】（実施例１３）実施例１における塗液Ｂを
下記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用
転写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例５のシリコーン変性アセチルセルロース ４７．５部 ポリイソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製） ５２．５部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００５５】（比較例４）実施例１における塗液Ｂを下
記組成に替え、他は実施例１と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液Ｂ−バックコート層 参考例３のヒドロキシプロピルメチルセルロース ２２．０部 ポリジメチルシロキサン（１００ｃｓ） ２５．５部 （シリコーン含有率５３．６％） ポリイソシアネート（デスモジュールＨＬ、バイエル社製） ５２．５部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１） 固形分濃度５％に調整

【００５６】上記で得られた感熱記録用転写材につい
て、未塗工のポリエチレンテレフタレートフィルムとバ
ックコート層を接触させ、その間の動摩擦係数を摩擦試
験器（荷重２００ｇ、牽引速度１５０ｍｍ／分、東洋精
機社製）で測定した。また、昇華型感熱転写プリンター
で実装試験を行い、サーマルヘッドと感熱記録用転写材
との熱融着の発生、ヘッド汚染を目視観察し、これらの
結果を表１に示した。

【００５７】

【表１】

【００５８】（参考例６〜８）参考例１、３及び４で得
られたそれぞれのシリコーン変性ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース１０部を、メチルエチルケトン１００部
とトルエン１００部の混合溶媒に溶解して、シリコーン
変性セルロース溶液を得た。

【００５９】（参考例９）下記一般式

【化１７】 で表され、且つ平均分子量が約１０００であるポリジメ
チルシロキサンジオール１５０部をメチルエチルケトン
２５０部中に加え、この混合液を、攪拌機、還流冷却
器、滴下ロート、ガス導入管を備えた反応器に仕込ん
だ。内容物を外部から冷却して内温を０〜−５℃とし、
この温度を保ちながらガス導入管を通して炭酸ガスを流
し続けた。

【００６０】次に、３９部の水素添加ＭＤＩ（メチレン
−ビス−（４−フェニルイソシアネート））を１００部
のメチルエチルケトンに溶解した溶液を滴下ロートを通
して反応器中に滴下して反応させた。滴下終了後、次第
に内温を上昇させ、５０℃に達したところで１時間５０
℃でかき混ぜ続け、シロキサン結合を有するポリウレタ
ン樹脂溶液を得た。

【００６１】（参考例１０）ポリビニルブチラール（重
合度１７００、水酸基含量３３モル％）５０部をメチル
エチルケトンとトルエンとの等量混合溶剤５００部に溶
解させ、次いで下記一般式

【化１８】 で表されるポリシロキサン化合物（分子量３０００）１
０部を徐々に滴下し、６０℃で５時間反応させ、シロキ
サンセグメントを含有するポリビニルブチラール樹脂溶
液を得た。

【００６２】（参考例１１）参考例１で使用したヒドロ
キシプロピルメチルセルロース３０部、下記一般式

【化１９】 で表されるシロキサンジオール（平均分子量５６００）
２０部、ポリイソシアネート（商品名「デスモジュール
ＨＬ」、バイエル社製）５０部をメチルエチルケトンと
トルエンとの等量混合溶剤９００部に溶解し、ポリシロ
キサン含有架橋性セルロース樹脂溶液を得た。

【００６３】（実施例１４〜１６、比較例５〜７）厚さ
４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに、
上記参考例３〜６で得られた樹脂溶液をそれぞれ用いて
バックコート層を形成し、これらについてスリップ性、
耐熱性、耐摩耗性を評価した。スリップ性は実施例１〜
６と同様に動摩擦係数により評価した。耐熱性はＤＳＣ
（示差走査熱量分析）（商品名「ＴＡ４０００」、メト
ラー社製）により測定したＴｇ（ガラス転移温度）によ
り評価した。また、耐摩耗性は実施例１〜６と同様にサ
ーマルヘッド汚染の有無により評価した。これらの結果
を表２に示す。

【００６４】

【表２】

【００６５】ここで、一般に優れたバックコート層とし
ては、以下の条件を満たす必要があると言われている。 スリップ性：動摩擦係数≦０．３０ 耐熱性 ：Ｔｇ≧８０℃ 耐摩擦性 ：サーマルヘッドに汚れが付着しないこと

【００６６】表２より明らかなように、実施例１４〜１
６は上記条件を全て満たしており、バックコート層とし
て好適である。これに対し、比較例５は耐熱性が、比較
例６はスリップ性が、比較例７は耐摩耗性がそれぞれ不
足していた。

【００６７】

【発明の効果】以上説明したように本発明の感熱記録転
写材は、バックコート層としてオルガノポリシロキサン
をグラフト結合させた多糖類誘導体又はその硬化体を形
成することによって、耐熱性、皮膜性、スリップ性等に
優れ、サーマルヘッドの汚染や摩耗がない良好なバック
コート層を有する新規な感熱記録用転写材である。

【００６８】特にオルガノポリシロキサンが下記いずれ
かの一般式で表されるものである場合は効果が大きい。

【化２０】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
Ｒ²〜Ｒ⁸は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜
Ｒ¹¹は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉ
Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の
１価の炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｍ
は０〜５の整数、ｎは０〜２００の数、ａは０又は１、
ｂは０、１又は２を表す。）

【化２１】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
Ｒ⁶は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜Ｒ¹¹は
炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉＲ¹²Ｒ
¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の１価の
炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｂは０、
１又は２を表す。）

【化２２】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
Ｒ²〜Ｒ⁸は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜
Ｒ¹¹は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉ
Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の
１価の炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｍ
は０〜５の整数、ｎは０〜２００の数を表す。）

【化２３】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
Ｒ²〜Ｒ⁸は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜
Ｒ¹¹は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉ
Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の
１価の炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｍ
は０〜５の整数、ｂは０、１又は２を表す。）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 昭 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子 材料技術研究所内 (72)発明者 内田 哲 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地 の１ 信越化学工業株式会社合成技術研 究所内 (56)参考文献 特開 平５−162472（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−270561（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−175039（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−1586（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−221281（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−323085（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−145201（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フィルム状基材の一方の面に熱転写性色
   材層を設けた感熱記録用転写材において、該フィルム状
   基材の他方の面に下記一般式で表されるオルガノポリシ
   ロキサンを反応させた多糖類誘導体又はその硬化体から
   なるバックコート層が設けられていることを特徴とする
   感熱記録用転写材。 【化１】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
   Ｒ²〜Ｒ⁸は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜
   Ｒ¹¹は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉ
   Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の
   １価の炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｍ
   は０〜５の整数、ｎは０〜２００の数、ａは０又は１、
   ｂは０、１又は２を表す。）
2. 【請求項２】 オルガノポリシロキサンが下記一般式 【化２】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
   Ｒ⁶は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜Ｒ¹¹は
   炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉＲ¹²Ｒ
   ¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の１価の
   炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｂは０、
   １又は２を表す。）で表されるものであることを特徴と
   する請求項１に記載の感熱記録用転写材。
3. 【請求項３】 オルガノポリシロキサンが下記一般式 【化３】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
   Ｒ²〜Ｒ⁸は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜
   Ｒ¹¹は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉ
   Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の
   １価の炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｍ
   は０〜５の整数、ｎは０〜２００の数を表す。）で表さ
   れるものであることを特徴とする請求項１に記載の感熱
   記録用転写材。
4. 【請求項４】 オルガノポリシロキサンが下記一般式 【化４】 （ただし、Ｒ¹は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、
   Ｒ²〜Ｒ⁸は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、Ｒ⁹〜
   Ｒ¹¹は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は−ＯＳｉ
   Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴（Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１〜１０の
   １価の炭化水素基を表す。）で表されるシロキシ基、ｍ
   は０〜５の整数、ｂは０、１又は２を表す。）で表され
   るものであることを特徴とする請求項１に記載の感熱記
   録用転写材。
5. 【請求項５】 多糖類誘導体が、セルロース誘導体、澱
   粉、デキストリン及びプルランから選ばれる一種又は二
   種以上の混合物であることを特徴とする請求項１〜４の
   いずれかに記載の感熱記録用転写材。
6. 【請求項６】 セルロース誘導体が、メチルセルロー
   ス、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
   ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエ
   チルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、
   アセチルセルロース及びアセチルセルロースブチレート
   から選ばれるものであることを特徴とする請求項５に記
   載の感熱記録用転写材。
7. 【請求項７】 硬化体が、多糖類誘導体をポリイソシア
   ネートによって架橋反応させた硬化物であることを特徴
   とする請求項１〜６のいずれかに記載の感熱記録用転写
   材。