JP3162720B2 - 適合性舗道標識テープ - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、その上に交通規制線他の交通情報データを
提供するために道路舗道上で使用するための道路表面標
識テープに関する。より特に、本発明は、改良された適
合性（conformability）及び物理的特性、低温柔軟性、
及び低環境汚染をもつ新たな且つ改良された標識テープ
に関する。
提供するために道路舗道上で使用するための道路表面標
識テープに関する。より特に、本発明は、改良された適
合性（conformability）及び物理的特性、低温柔軟性、
及び低環境汚染をもつ新たな且つ改良された標識テープ
に関する。
技術背景 道路表面を標識する技術は、よく通行され、そして広
く知られている。標識（marks）、最も一般的な交通線
は、道路表面上にペイントされ、又はそれに液体若しく
は溶融材料を適用することによりその上に形成され、又
は製造された標識テープを適用し、そして接着固定する
ことによりその上に提供されることができる。形成され
又は適用された交通線又は他の標識はその後道路表面の
一部を形成し、そしてそれ故交通の磨耗及び破壊的作用
に供されるであろう。
く知られている。標識（marks）、最も一般的な交通線
は、道路表面上にペイントされ、又はそれに液体若しく
は溶融材料を適用することによりその上に形成され、又
は製造された標識テープを適用し、そして接着固定する
ことによりその上に提供されることができる。形成され
又は適用された交通線又は他の標識はその後道路表面の
一部を形成し、そしてそれ故交通の磨耗及び破壊的作用
に供されるであろう。
舗道標識工業における果てし無いゴールは、経済的な
製品を見つけ、それから、一般的に使用されるペイント
されたストライプよりも長い寿命をもつ交通制御ストラ
イプを形成することである。
製品を見つけ、それから、一般的に使用されるペイント
されたストライプよりも長い寿命をもつ交通制御ストラ
イプを形成することである。
１つのタイプの製品は、エポキシ樹脂に基くペイント
を含んで成る。これらは、幾つかの他のペイントよりも
長い寿命を提供するが、小さな使用を達成しているにす
ぎない。それはおそらく、幾つかのエポキシ・ペイント
がゆっくりと硬化し、そして骨の折れる且つ高価な塗布
手順が必要とされることができるからである。また、塗
布された線は、しばしば、砕け、そしてひび割れ、衝撃
抵抗性をほとんど示さず、そして経時変色する傾向があ
る。
を含んで成る。これらは、幾つかの他のペイントよりも
長い寿命を提供するが、小さな使用を達成しているにす
ぎない。それはおそらく、幾つかのエポキシ・ペイント
がゆっくりと硬化し、そして骨の折れる且つ高価な塗布
手順が必要とされることができるからである。また、塗
布された線は、しばしば、砕け、そしてひび割れ、衝撃
抵抗性をほとんど示さず、そして経時変色する傾向があ
る。
厚いコーティング、例えば、液体又は溶融状態にあり
ながら押し出され又はスプレーされる熱可塑性ポリマー
は、寿命におけるいくらかの増加を作り出した。なぜな
ら、大量の材料がすり減らされるからである。しかしな
がら、また、増加量の材料が標識のコストを増加させ、
そして不便な手順がそれらの塗布に必要である。また、
これらの標識の高い特性が交通の通過に妨害であること
ができ、そして線が特に除雪機のブレードにより除去さ
れる。また、このような標識も、特にコンクリートに適
用されるとき砕ける傾向をもつであろう。これは明らか
に硬い厚い標識とコンクリートとの間の熱膨張特性の不
適合が原因である。
ながら押し出され又はスプレーされる熱可塑性ポリマー
は、寿命におけるいくらかの増加を作り出した。なぜな
ら、大量の材料がすり減らされるからである。しかしな
がら、また、増加量の材料が標識のコストを増加させ、
そして不便な手順がそれらの塗布に必要である。また、
これらの標識の高い特性が交通の通過に妨害であること
ができ、そして線が特に除雪機のブレードにより除去さ
れる。また、このような標識も、特にコンクリートに適
用されるとき砕ける傾向をもつであろう。これは明らか
に硬い厚い標識とコンクリートとの間の熱膨張特性の不
適合が原因である。
前形成テープ又はストリップから成る道路標識が先に
記載した慣用の交通の助けと比べて有利であることが本
分野においてよく知られている。前形成標識テープは、
典型的には、カレンダー・ゴム化合物の支持裏、自己接
着性底層、並びに抗スキッド材料及び光再帰反射要素を
取り込んだトップ−コート耐磨耗性層を含んで成る複合
材構造から形成される。このような複合材構造は、多く
の特許、例えば、米国特許第3,782,843号、第3,935,365
号、第3,399,607号、第4,020,211号、第4,117,192号、
及び第4,990,024号中に開示されている。
記載した慣用の交通の助けと比べて有利であることが本
分野においてよく知られている。前形成標識テープは、
典型的には、カレンダー・ゴム化合物の支持裏、自己接
着性底層、並びに抗スキッド材料及び光再帰反射要素を
取り込んだトップ−コート耐磨耗性層を含んで成る複合
材構造から形成される。このような複合材構造は、多く
の特許、例えば、米国特許第3,782,843号、第3,935,365
号、第3,399,607号、第4,020,211号、第4,117,192号、
及び第4,990,024号中に開示されている。
しかしながら、この種の標識テープは、未だ所望の耐
久性に満たないものである。非加硫エラストマーの支持
及び変形されるべき高い能力、高い永久設置性、及び低
い弾性復帰を有するポリウレタンのトップ−コートを含
んで成る標識テープが、優れた耐久性を得るために好適
な材料として本分野において開示されている。これらの
標識テープは、不規則な舗道表面と密接するように容易
に変形し、割れることなく車輪の衝撃のエネルギーを吸
収し、そして道路舗道から標識テープがずれることが見
られた伸び−復帰作用を回避する。このような標識テー
プの典型的な例は、米国特許第4,117,192号及び第4,99
0,024号中に見ることができる。このような標識テープ
の負の態様は、その低い機械的性質、特に、低い引っ張
り強さ（tensilestrength）、低い10％弾性率（modulu
s）及び非常に高いレベルの伸び（elongation）であ
る。用語“10％弾性率”とは、本明細書中で使用すると
き、その最初の長さに対して10％伸びをもつ標識テープ
に適用されるべき負荷（kg/cm2で表される）を意味す
る。
久性に満たないものである。非加硫エラストマーの支持
及び変形されるべき高い能力、高い永久設置性、及び低
い弾性復帰を有するポリウレタンのトップ−コートを含
んで成る標識テープが、優れた耐久性を得るために好適
な材料として本分野において開示されている。これらの
標識テープは、不規則な舗道表面と密接するように容易
に変形し、割れることなく車輪の衝撃のエネルギーを吸
収し、そして道路舗道から標識テープがずれることが見
られた伸び−復帰作用を回避する。このような標識テー
プの典型的な例は、米国特許第4,117,192号及び第4,99
0,024号中に見ることができる。このような標識テープ
の負の態様は、その低い機械的性質、特に、低い引っ張
り強さ（tensilestrength）、低い10％弾性率（modulu
s）及び非常に高いレベルの伸び（elongation）であ
る。用語“10％弾性率”とは、本明細書中で使用すると
き、その最初の長さに対して10％伸びをもつ標識テープ
に適用されるべき負荷（kg/cm2で表される）を意味す
る。
米国特許第RE 31,669号は、支持体とポリウレタンの
トップ−コートとの間に置かれた不織材料を使用し、よ
り硬性の、より非変形性の、そしてより温度感受性の標
識テープを得ることについて開示している。しかしなが
ら、このような構築物は、交通の作用下で道路からテー
プの脱着を促進する高い弾性復帰を有する傾向がある。
トップ−コートとの間に置かれた不織材料を使用し、よ
り硬性の、より非変形性の、そしてより温度感受性の標
識テープを得ることについて開示している。しかしなが
ら、このような構築物は、交通の作用下で道路からテー
プの脱着を促進する高い弾性復帰を有する傾向がある。
イタリア国特許出願第MI 003213/91Aは、機械特性を
改良するために（メタ）アクリル酸の亜鉛塩によりグラ
フトされた飽和アクリロニトリル・ブタジエン・エラス
トマーを含んで成る支持裏の使用について開示してい
る。
改良するために（メタ）アクリル酸の亜鉛塩によりグラ
フトされた飽和アクリロニトリル・ブタジエン・エラス
トマーを含んで成る支持裏の使用について開示してい
る。
したがって、前形成標識テープの分野における多くの
仕事にもかかわらず、中程度の伸び、高い機械特性、及
び低い温度感受性により高い永久設置性（permanent se
t）を示す改善された標識テープの必要性が未だ存在す
る。いかなる天候及び交通条件の下でも長時間の耐久性
を示す改善された標識テープの必要性がさらに存在す
る。
仕事にもかかわらず、中程度の伸び、高い機械特性、及
び低い温度感受性により高い永久設置性（permanent se
t）を示す改善された標識テープの必要性が未だ存在す
る。いかなる天候及び交通条件の下でも長時間の耐久性
を示す改善された標識テープの必要性がさらに存在す
る。
発明の要約 本発明は、支持裏及びトップ層を含んで成る標識テー
プであって、その支持裏がブタジエン・ゴムを含んで成
り、その支持裏が60から160℃までの軟化温度を有する
水添ポリシクロジエン樹脂及び脂肪族炭化水素樹脂から
成る群から選ばれたた少なくとも１の樹脂をさらに含ん
で成るような、標識テープに関する。
プであって、その支持裏がブタジエン・ゴムを含んで成
り、その支持裏が60から160℃までの軟化温度を有する
水添ポリシクロジエン樹脂及び脂肪族炭化水素樹脂から
成る群から選ばれたた少なくとも１の樹脂をさらに含ん
で成るような、標識テープに関する。
水添ポリシクロジエン樹脂及び脂肪族炭化水素樹脂の
存在が、道路表面への標識テープの適合性をかなり改善
する支持体の永久設置性値とその機械特性の両方を改善
することが、驚くべきことに発見された。
存在が、道路表面への標識テープの適合性をかなり改善
する支持体の永久設置性値とその機械特性の両方を改善
することが、驚くべきことに発見された。
図面の簡単な説明 図１は、上層（12）をもつ裏層（11）上に接着剤層
（15）を含んで成る前形成標識テープ（10）を断面にお
いて示している。層（12）内には、透明な微小球（13）
及びスキッド抵抗性粒子（14）が在る。
（15）を含んで成る前形成標識テープ（10）を断面にお
いて示している。層（12）内には、透明な微小球（13）
及びスキッド抵抗性粒子（14）が在る。
図２は、２つの金属プレート（２）及び（３）から作
られ、試料（５）を抱えるために、４つのネジ・ボルト
（４）により一緒に結合されたクランプから成る試料ホ
ルダー（１）、及び力ゲージ（図示せず）に接続された
インジケーター（６）を含んで成る圧縮テストのための
装置を断面において示している。
られ、試料（５）を抱えるために、４つのネジ・ボルト
（４）により一緒に結合されたクランプから成る試料ホ
ルダー（１）、及び力ゲージ（図示せず）に接続された
インジケーター（６）を含んで成る圧縮テストのための
装置を断面において示している。
これらの図は、理想化されたものであり、寸法を計る
ためのものではなく、単に説明的で非限定的なものであ
ることを意図されている。
ためのものではなく、単に説明的で非限定的なものであ
ることを意図されている。
例示的態様の詳細な説明 本発明の前形成道路標識の例を、図１中に例示する。
ここで、テープの拡大部分的断面図を10として提示す
る。標識テープは、支持裏（11）、その支持裏（11）の
１つの表面に接着された上層（12）、及びその層（12）
内に部分的に埋め込まれ、そしてその標識テープの表面
の上に部分的に露出した粒子材料を含んで成る。例示し
た態様においては、この粒子材料は、再帰反射要素とし
て役立つ透明微小球（13）、不規則形状のスキッド抵抗
性粒子（14）を含んで成る。接着剤が一般的にその標識
テープを道路に接着するために使用され、そして感圧又
は他の接着剤の層（15）が本発明の標識テープ内に含ま
れることができる。
ここで、テープの拡大部分的断面図を10として提示す
る。標識テープは、支持裏（11）、その支持裏（11）の
１つの表面に接着された上層（12）、及びその層（12）
内に部分的に埋め込まれ、そしてその標識テープの表面
の上に部分的に露出した粒子材料を含んで成る。例示し
た態様においては、この粒子材料は、再帰反射要素とし
て役立つ透明微小球（13）、不規則形状のスキッド抵抗
性粒子（14）を含んで成る。接着剤が一般的にその標識
テープを道路に接着するために使用され、そして感圧又
は他の接着剤の層（15）が本発明の標識テープ内に含ま
れることができる。
支持裏（11）は、普通には非加硫ゴム化合物のカレン
ダー・テープである。特に、有用な材料は、良好な適合
性及び物理特性を有するアクリロニトリル・ブタジエン
・ゴム（NBR）に基く非加硫化合物である。このような
化合物の例は、日本ゼオン（株）により製造された商標
名BREONTM、又はBayerにより製造されたPERBUNANTMをも
って公知である。上記NBRとの組み合わせにおいて使用
されるべき他の有用な材料は、例えば、スチレン−ブタ
ジエン・ゴム及び（メタ）アクリル酸の亜鉛塩によりグ
ラフトされた高く飽和されたアクリロニトリル・ゴム
（HSN）であり、後者は、イタリア国特許出願第MI 0032
13/A91号中に記載されている。このような化合物の商業
的に入手可能な例は、例えば、Enchemにより製造された
EUROPRENETMSol T161及び日本デオン（株）により製造
されたZSCTM2295である。これらの追加の材料は、アク
リロニトリル・ブタジエン・ゴム主成分に対し、90:10
から70:30までの重量比で使用されることができる。エ
ラストマー前駆体成分は、好ましくは、そのゴム組成物
の少なくとも50重量％を占める。
ダー・テープである。特に、有用な材料は、良好な適合
性及び物理特性を有するアクリロニトリル・ブタジエン
・ゴム（NBR）に基く非加硫化合物である。このような
化合物の例は、日本ゼオン（株）により製造された商標
名BREONTM、又はBayerにより製造されたPERBUNANTMをも
って公知である。上記NBRとの組み合わせにおいて使用
されるべき他の有用な材料は、例えば、スチレン−ブタ
ジエン・ゴム及び（メタ）アクリル酸の亜鉛塩によりグ
ラフトされた高く飽和されたアクリロニトリル・ゴム
（HSN）であり、後者は、イタリア国特許出願第MI 0032
13/A91号中に記載されている。このような化合物の商業
的に入手可能な例は、例えば、Enchemにより製造された
EUROPRENETMSol T161及び日本デオン（株）により製造
されたZSCTM2295である。これらの追加の材料は、アク
リロニトリル・ブタジエン・ゴム主成分に対し、90:10
から70:30までの重量比で使用されることができる。エ
ラストマー前駆体成分は、好ましくは、そのゴム組成物
の少なくとも50重量％を占める。
天然又は合成エラストマーの機械及び／又は物理特性
を改善するための修飾用の使用は本分野において公知で
ある。先に知られた好適な修飾剤は、例えば、例えば、
米国特許第4,117,192号中に示唆されているようなクロ
ロパラフィン又は炭化水素樹脂である。本工業において
使用されるとき、用語“炭化水素樹脂”とは、石炭（特
にクマロン−インデン樹脂）又は石油から得られた不飽
和炭化水素の混合物、テルペン樹脂、及びホルムアルデ
ヒドとの芳香族炭化水素の縮合生成物を主に含んで成る
しばしばほとんど定義されていない組成を有する高分子
量物質の群をいう。この広いレンジの物質は、多数の用
途において、特に接着剤及びゴムの分野において使用さ
れ、そこでは、それらは、増粘剤として作用し、そして
堅さ、引っ張り性質、並びに裂れ及び磨耗抵抗性を改善
するであろう。参考文献を、用語“炭化水素樹脂”の下
でEncycllopedia of Polymer Science and Technology
中に見つけることができる。先に定義したような幾つか
の炭化水素樹脂、例えば、例えば、クマロン−インデン
樹脂、テルペン樹脂、芳香族炭化水素樹脂、及び不飽和
脂肪族樹脂が、道路標識テープの支持裏の調節剤として
テストされた。それらの多くは、悪い色メンテナンス
（黄変）又はアクリロニトリル・ブタジエン・ゴムとの
低い適合性、あるいは特に高荷重における困難な作用性
の欠点を示す。標識テープ支持のための非加硫ゴム組成
物中では、クロロパラフィンが、それを道路標識テープ
に好適にするために裏ゴム組成の機械的及び物理的性質
を改善及び／又は修飾するために、正常には調節剤とし
て使用される。このような化合物の使用は、機械特性及
び適合性の両方を改善するが、塩化物の存在のために環
境汚染の幾つかの問題を引き起こす。
を改善するための修飾用の使用は本分野において公知で
ある。先に知られた好適な修飾剤は、例えば、例えば、
米国特許第4,117,192号中に示唆されているようなクロ
ロパラフィン又は炭化水素樹脂である。本工業において
使用されるとき、用語“炭化水素樹脂”とは、石炭（特
にクマロン−インデン樹脂）又は石油から得られた不飽
和炭化水素の混合物、テルペン樹脂、及びホルムアルデ
ヒドとの芳香族炭化水素の縮合生成物を主に含んで成る
しばしばほとんど定義されていない組成を有する高分子
量物質の群をいう。この広いレンジの物質は、多数の用
途において、特に接着剤及びゴムの分野において使用さ
れ、そこでは、それらは、増粘剤として作用し、そして
堅さ、引っ張り性質、並びに裂れ及び磨耗抵抗性を改善
するであろう。参考文献を、用語“炭化水素樹脂”の下
でEncycllopedia of Polymer Science and Technology
中に見つけることができる。先に定義したような幾つか
の炭化水素樹脂、例えば、例えば、クマロン−インデン
樹脂、テルペン樹脂、芳香族炭化水素樹脂、及び不飽和
脂肪族樹脂が、道路標識テープの支持裏の調節剤として
テストされた。それらの多くは、悪い色メンテナンス
（黄変）又はアクリロニトリル・ブタジエン・ゴムとの
低い適合性、あるいは特に高荷重における困難な作用性
の欠点を示す。標識テープ支持のための非加硫ゴム組成
物中では、クロロパラフィンが、それを道路標識テープ
に好適にするために裏ゴム組成の機械的及び物理的性質
を改善及び／又は修飾するために、正常には調節剤とし
て使用される。このような化合物の使用は、機械特性及
び適合性の両方を改善するが、塩化物の存在のために環
境汚染の幾つかの問題を引き起こす。
このようなクロロパラフィン誘導体を置換する努力に
おいて、相異なる化学組成、例えば、例えば、修飾され
たフェノール樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ポ
リメチルメタクリレート、ポリカプロラクトン、エチル
ビニルアセテート樹脂、ロジン・エステル、等が、テス
トされた。これらの樹脂の幾つかは、物理特性における
改善に関して非常に有望であるようであるが、他の特
性、例えば、色メンテナンス。適合性、作用性、又はア
クリロニトリル・ブタジエン・ゴムとの適合性について
失敗している。
おいて、相異なる化学組成、例えば、例えば、修飾され
たフェノール樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ポ
リメチルメタクリレート、ポリカプロラクトン、エチル
ビニルアセテート樹脂、ロジン・エステル、等が、テス
トされた。これらの樹脂の幾つかは、物理特性における
改善に関して非常に有望であるようであるが、他の特
性、例えば、色メンテナンス。適合性、作用性、又はア
クリロニトリル・ブタジエン・ゴムとの適合性について
失敗している。
驚くべきことに、ブタジエン・ゴムとの先に知られて
いない組み合わせにおける特性のクラスの合成炭化水素
の使用が、低温において結合しながら永久設置性及びひ
び割れ抵抗性に不所望に影響を及ぼさない、優れた機械
特性を示す材料を提供することが発見された。そのう
え、塩素を実質的に含まない標識テープが得られる。用
語“実質的に含まない”とは、塩素化パラフィンが支持
体に全く添加されておらず、そして塩素の含量が支持裏
の0.1重量％未満、好ましくは0.01重量％未満であるこ
とを意味する。
いない組み合わせにおける特性のクラスの合成炭化水素
の使用が、低温において結合しながら永久設置性及びひ
び割れ抵抗性に不所望に影響を及ぼさない、優れた機械
特性を示す材料を提供することが発見された。そのう
え、塩素を実質的に含まない標識テープが得られる。用
語“実質的に含まない”とは、塩素化パラフィンが支持
体に全く添加されておらず、そして塩素の含量が支持裏
の0.1重量％未満、好ましくは0.01重量％未満であるこ
とを意味する。
本発明において使用される水添ポリシクロジエン樹脂
は、60から160℃までの、好ましくは80から130℃までの
軟化温度、及び400から1000までの、好ましくは450から
800までの、より好ましくは500から650までの数平均分
子量を示す。軟化点は、ASTM E 28法に従って測定され
る。このレンジの分子量の外では、樹脂は非常に低い又
は非常に高い値の軟化点をもつ傾向にある。60℃より低
い軟化点は、特に、高い通行量の道路上に使用され又は
高い温度（例えば、夏時間の間）に晒されるとき、その
過剰な軟化のために、支持裏の磨耗性を促進するがあ
る。他方においては、160℃より高い軟化点は、特に、
困難な作用性により、支持裏のアクリロニトリル・ブタ
ジエン・ゴムとの適合性の問題を引き起こす。スチレン
・ブタジエン・ゴムは、アクリロニトリル・ブタジエン
・ゴムよりも容易にブレンドされる傾向にある。これら
の樹脂は、石油誘導体のクラッキング生成物の分画から
得られた不飽和環状モノマーの、重合及びその後の水添
により得られることができる。広いレンジの不飽和環モ
ノマーは、石油誘導体、例えば、例えば、シクロペンテ
ン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、シクロヘキセン
誘導体、シクロヘキサジエン誘導体、等から得られるこ
とができる。本発明に有用な水添ポリシクロジエン樹脂
の例は、すべてExxon Chemicalsにより製造される、ESC
OREZTM5120、ESCOREZTM5380、ESCOREZTM5300、ESCOREZ
TM5320の商標名により公知である。
は、60から160℃までの、好ましくは80から130℃までの
軟化温度、及び400から1000までの、好ましくは450から
800までの、より好ましくは500から650までの数平均分
子量を示す。軟化点は、ASTM E 28法に従って測定され
る。このレンジの分子量の外では、樹脂は非常に低い又
は非常に高い値の軟化点をもつ傾向にある。60℃より低
い軟化点は、特に、高い通行量の道路上に使用され又は
高い温度（例えば、夏時間の間）に晒されるとき、その
過剰な軟化のために、支持裏の磨耗性を促進するがあ
る。他方においては、160℃より高い軟化点は、特に、
困難な作用性により、支持裏のアクリロニトリル・ブタ
ジエン・ゴムとの適合性の問題を引き起こす。スチレン
・ブタジエン・ゴムは、アクリロニトリル・ブタジエン
・ゴムよりも容易にブレンドされる傾向にある。これら
の樹脂は、石油誘導体のクラッキング生成物の分画から
得られた不飽和環状モノマーの、重合及びその後の水添
により得られることができる。広いレンジの不飽和環モ
ノマーは、石油誘導体、例えば、例えば、シクロペンテ
ン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、シクロヘキセン
誘導体、シクロヘキサジエン誘導体、等から得られるこ
とができる。本発明に有用な水添ポリシクロジエン樹脂
の例は、すべてExxon Chemicalsにより製造される、ESC
OREZTM5120、ESCOREZTM5380、ESCOREZTM5300、ESCOREZ
TM5320の商標名により公知である。
本発明において使用される脂肪族炭化水素樹脂は、60
から160℃までの、好ましくは80から130℃までの軟化
点、及び800から1600までの、好ましくは900から1500ま
での、より好ましくは1000から1400までの数平均分子量
を示す。軟化点は、ASTM E 28法に従って測定される。
このレンジの分子量の外では、樹脂は非常に低い又は非
常に高い値の軟化点をもつ傾向にある。60℃より低い軟
化点は、特に、高い通行量の道路上に使用され又は高い
温度（例えば、夏時間の間）に晒されるとき、その過剰
な軟化のために、支持の磨耗性を促進するがある。他方
においては、160℃よりも高い軟化点は、特に、困難な
作用性により、支持裏のアクリロニトリル・ブタジエン
・ゴムとの適合性の問題を引き起こす。これらの樹脂
は、石油誘導体のクラッキング生成物の分画から得られ
た不飽和モノマーの重合により得られることができる。
広いレンジの不飽和モノマーは、石油誘導体、例えば、
例えば、エチレン誘導体、プロピレン誘導体、ブタジエ
ン誘導体、イソプレン誘導体、ペンテン、ヘキサン、ヘ
プテン、等から得られることができる。本発明に有用な
脂肪族炭化水素樹脂の例は、すべてExxon Chemicalsに
より製造される、ESCOREZTM1304、ESCOREZTM1310、ESCO
REZTM1315の商標名により公知である。
から160℃までの、好ましくは80から130℃までの軟化
点、及び800から1600までの、好ましくは900から1500ま
での、より好ましくは1000から1400までの数平均分子量
を示す。軟化点は、ASTM E 28法に従って測定される。
このレンジの分子量の外では、樹脂は非常に低い又は非
常に高い値の軟化点をもつ傾向にある。60℃より低い軟
化点は、特に、高い通行量の道路上に使用され又は高い
温度（例えば、夏時間の間）に晒されるとき、その過剰
な軟化のために、支持の磨耗性を促進するがある。他方
においては、160℃よりも高い軟化点は、特に、困難な
作用性により、支持裏のアクリロニトリル・ブタジエン
・ゴムとの適合性の問題を引き起こす。これらの樹脂
は、石油誘導体のクラッキング生成物の分画から得られ
た不飽和モノマーの重合により得られることができる。
広いレンジの不飽和モノマーは、石油誘導体、例えば、
例えば、エチレン誘導体、プロピレン誘導体、ブタジエ
ン誘導体、イソプレン誘導体、ペンテン、ヘキサン、ヘ
プテン、等から得られることができる。本発明に有用な
脂肪族炭化水素樹脂の例は、すべてExxon Chemicalsに
より製造される、ESCOREZTM1304、ESCOREZTM1310、ESCO
REZTM1315の商標名により公知である。
水添ポリシクロジエン樹脂及び脂肪族炭化水素樹脂
は、10:1から10:6までの、好ましくは10:2から10:5まで
のゴム対樹脂重量比においてゴムと共に使用される。
は、10:1から10:6までの、好ましくは10:2から10:5まで
のゴム対樹脂重量比においてゴムと共に使用される。
アクリロニトリル・ブタジエン・ゴムと共に本発明の
水添ポリシクロジエン樹脂及び脂肪族炭化水素樹脂を使
用することは、高い引っ張り強さ（少なくとも35kg/c
m2、好ましくは少なくとも40kg/cm2）、良好な破断点伸
び（30％から110％まで）、高降伏弾性率（35kg/cm2以
上、好ましくは少なくとも40kg/cm2以上）及び低降伏伸
び（50％未満、好ましくは30％未満）、非常に高い適合
性（60％より高い、好ましくは70％より高い永久設置
性）及び−10℃未満のガラス転移温度、すなわち、低温
における曲げの間のひび割れに対する良好な抵抗性を有
する支持体を提供する。
水添ポリシクロジエン樹脂及び脂肪族炭化水素樹脂を使
用することは、高い引っ張り強さ（少なくとも35kg/c
m2、好ましくは少なくとも40kg/cm2）、良好な破断点伸
び（30％から110％まで）、高降伏弾性率（35kg/cm2以
上、好ましくは少なくとも40kg/cm2以上）及び低降伏伸
び（50％未満、好ましくは30％未満）、非常に高い適合
性（60％より高い、好ましくは70％より高い永久設置
性）及び−10℃未満のガラス転移温度、すなわち、低温
における曲げの間のひび割れに対する良好な抵抗性を有
する支持体を提供する。
本発明の支持体のより高い機械的及び適合性の特性の
結果として、その分野の性能に影響を及ぼさないが、道
路標識テープの名らかなコスト削減による、適合性層厚
みを減少させることを可能にするであろう。内部支持体
の使用は、さらに、道路標識テープが道路表面と密接す
るように容易に変形されること、そして交通により除去
される減少された可能性を意味する。支持体（11）の好
ましい厚さは、0.1から１ミリメーター（“mm"）まで
を、より好ましくは0.3から0.7mmまでの内にある。
結果として、その分野の性能に影響を及ぼさないが、道
路標識テープの名らかなコスト削減による、適合性層厚
みを減少させることを可能にするであろう。内部支持体
の使用は、さらに、道路標識テープが道路表面と密接す
るように容易に変形されること、そして交通により除去
される減少された可能性を意味する。支持体（11）の好
ましい厚さは、0.1から１ミリメーター（“mm"）まで
を、より好ましくは0.3から0.7mmまでの内にある。
先に記載した水添ポリシクロジエン及び脂肪族炭化水
素樹脂を含んで成る支持裏の機械特性及びをエージング
抵抗性をさらに改善するために、少量のエチレンビニル
アセテート・ポリマー（EVA）を、2:1から10:1までの、
好ましくは3:1から7:1までの樹脂対EVA比において添加
されることができる。
素樹脂を含んで成る支持裏の機械特性及びをエージング
抵抗性をさらに改善するために、少量のエチレンビニル
アセテート・ポリマー（EVA）を、2:1から10:1までの、
好ましくは3:1から7:1までの樹脂対EVA比において添加
されることができる。
あるいは、アクリロニトリル・ブタジエン・ゴムをス
チレン−ブタジエン・ゴム（SBR）により全部置き換え
ることができる。SBRは、典型的には、本発明の樹脂と
のよりよい適合性を示し、そして先に記載したEVAポリ
マーの添加の必要性を伴わずにエージングに対する良好
な抵抗性の達成を許容する。スチレン−ブタジエン・ゴ
ムの有用な例は、Bayer AGにより製造されたKRYLENETM1
509及びEnichem S.p.Aにより製造されたEUROPRENETM150
9である。
チレン−ブタジエン・ゴム（SBR）により全部置き換え
ることができる。SBRは、典型的には、本発明の樹脂と
のよりよい適合性を示し、そして先に記載したEVAポリ
マーの添加の必要性を伴わずにエージングに対する良好
な抵抗性の達成を許容する。スチレン−ブタジエン・ゴ
ムの有用な例は、Bayer AGにより製造されたKRYLENETM1
509及びEnichem S.p.Aにより製造されたEUROPRENETM150
9である。
スチレン−ブタジエン・ゴムにより具現化された支持
裏は、物理特性、特に引っ張り強さをさらに改善するた
めに特定のアルキレン・エラストマーにより添加される
ことができる。本発明において有用であることができる
アルキレン・エラストマーの例は、例えば、例えば、Ex
xon Co.,により製造されたVISTAFLEXTM911−214、エチ
レン−プロピレン−ジエン・ターポリマー、例えば、例
えば、Bayer AGにより製造されたEPDMTM227及びEnchem
S.p.Aにより製造されたTER4033、及びスチレン−ブタジ
エン−スチレン・ブロック・コポリマー、例えば、Ench
em S.p.Aにより製造されたEUROPRENETMSOL 161、及びSh
ell Chemical Co.により製造されたCARIFLEXTMTR1101で
ある。エラストマーを、1:1から5:1までの、好ましくは
2:1から4:1までのゴム対エラストマーの重量比において
ゴムに添加することができる。このようなエラストマー
の存在は、道路標識材料の引き裂き抵抗性をさらに改善
し、これは、一時的なテープ適用のために特に重要であ
る。より高い引き裂き抵抗性は、一時的なテープの剥離
に間の破断の危険を減少させる。
裏は、物理特性、特に引っ張り強さをさらに改善するた
めに特定のアルキレン・エラストマーにより添加される
ことができる。本発明において有用であることができる
アルキレン・エラストマーの例は、例えば、例えば、Ex
xon Co.,により製造されたVISTAFLEXTM911−214、エチ
レン−プロピレン−ジエン・ターポリマー、例えば、例
えば、Bayer AGにより製造されたEPDMTM227及びEnchem
S.p.Aにより製造されたTER4033、及びスチレン−ブタジ
エン−スチレン・ブロック・コポリマー、例えば、Ench
em S.p.Aにより製造されたEUROPRENETMSOL 161、及びSh
ell Chemical Co.により製造されたCARIFLEXTMTR1101で
ある。エラストマーを、1:1から5:1までの、好ましくは
2:1から4:1までのゴム対エラストマーの重量比において
ゴムに添加することができる。このようなエラストマー
の存在は、道路標識材料の引き裂き抵抗性をさらに改善
し、これは、一時的なテープ適用のために特に重要であ
る。より高い引き裂き抵抗性は、一時的なテープの剥離
に間の破断の危険を減少させる。
他の添加物、例えば、鉱物増量剤及び含量を、所望に
より支持裏（11）に添加することができる。
より支持裏（11）に添加することができる。
上層（12）は、高い分子間付着を有する１以上のポリ
マー・バインダーを含む組成物を含んで成る。このよう
なポリマー・バインダーの例は、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニル誘導体、ポリエステル樹脂、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート、及びポリウレタン樹脂である。ビニ
ル−ベース・ポリマー（すなわち、少なくとも50重量％
のビニル・モノマーを含むポリマー）は、高速道路環境
におけるそれらの靭性、耐磨耗性、及び耐久性のために
特に有用な材料であることが発見された。ビニル・ポリ
マーに基く支持フィルムは、典型的には、所望の柔軟性
を提供するために可塑化される。有用な柔軟化ポリマー
は、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン・ポリマ
ー、及びブタジエン・ポリマーである。ポリウレタン樹
脂は、優れた耐磨耗性と一緒になったそれらの高い引っ
張り及び引き裂き強さのために長年にわたり使用されて
きた。用語ポリウレタン樹脂は、ウレタン基含むポリマ
ーを意味するだけではなく、いずれかのその分子の残り
の存在にかかわらず、かなりの数のウレタン基を含むよ
うなポリマーを意味すると、本分野において理解されて
いる。普通には、ポリウレタン化合物は、少なくとも２
の活性水素原子をもつ有機化合物、普通にはポリヒドロ
ヒシ化合物、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、ヒ
マシ油、又はグリコールとポリイソシアネートとの反応
により得られる。アミン及びカルボキシルのような基を
含む化合物も使用することができる。このように、典型
的なポリウレタン化合物は、ウレタン基に加えて、脂肪
族及び芳香族炭化水素樹脂、エステル基、エーテル基、
アミド基、ウレア基、等を含むことができる。ウレタン
基は、以下の構造： をもち、そしてポリウレタン化合物は、かなりの数のこ
れらの基をもつ。但し、規則的な順番で反復する必要は
ない。最も一般的なポリウレタン化合物の形成方法は、
ジ−若しくは多官能価ヒドロキシ化合物、例えば、ヒド
ロキシ末端ポリエステル又はポリエーテルと、ジ−若し
くは多官能価イソシアネートとの反応による。有用なジ
イソシアネートの例は、以下の式： Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ ｛式中、Ｒが置換又は非置換アルキレン、シクロアルキ
レン、アリーレン、アルキレン−ビスアリーレン、アリ
ーレンビスアルキレンにより表されることができる。｝
により表される。上記式内のジイソシアネートは、例え
ば、2,4−トリレン・ジイソシアネート、2,6−トリレン
・ジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタン・ジイソ
シアネート、ジアニシジン・ジイソシアネート、ヘキサ
メチレン・ジイソシアネート、ｍ−キシリレン・ジイソ
シアネート、ピレン・ジイソシアネート、イソフォロン
・ジイソシアネート、エチレン・ジイソシアネート、プ
ロピレン・ジイソシアネート、オクタデシレン・ジイソ
シアネート、メチレン−bis（４−シクロヘキシル・イ
ソシアネート）等である。
マー・バインダーを含む組成物を含んで成る。このよう
なポリマー・バインダーの例は、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニル誘導体、ポリエステル樹脂、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート、及びポリウレタン樹脂である。ビニ
ル−ベース・ポリマー（すなわち、少なくとも50重量％
のビニル・モノマーを含むポリマー）は、高速道路環境
におけるそれらの靭性、耐磨耗性、及び耐久性のために
特に有用な材料であることが発見された。ビニル・ポリ
マーに基く支持フィルムは、典型的には、所望の柔軟性
を提供するために可塑化される。有用な柔軟化ポリマー
は、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン・ポリマ
ー、及びブタジエン・ポリマーである。ポリウレタン樹
脂は、優れた耐磨耗性と一緒になったそれらの高い引っ
張り及び引き裂き強さのために長年にわたり使用されて
きた。用語ポリウレタン樹脂は、ウレタン基含むポリマ
ーを意味するだけではなく、いずれかのその分子の残り
の存在にかかわらず、かなりの数のウレタン基を含むよ
うなポリマーを意味すると、本分野において理解されて
いる。普通には、ポリウレタン化合物は、少なくとも２
の活性水素原子をもつ有機化合物、普通にはポリヒドロ
ヒシ化合物、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、ヒ
マシ油、又はグリコールとポリイソシアネートとの反応
により得られる。アミン及びカルボキシルのような基を
含む化合物も使用することができる。このように、典型
的なポリウレタン化合物は、ウレタン基に加えて、脂肪
族及び芳香族炭化水素樹脂、エステル基、エーテル基、
アミド基、ウレア基、等を含むことができる。ウレタン
基は、以下の構造： をもち、そしてポリウレタン化合物は、かなりの数のこ
れらの基をもつ。但し、規則的な順番で反復する必要は
ない。最も一般的なポリウレタン化合物の形成方法は、
ジ−若しくは多官能価ヒドロキシ化合物、例えば、ヒド
ロキシ末端ポリエステル又はポリエーテルと、ジ−若し
くは多官能価イソシアネートとの反応による。有用なジ
イソシアネートの例は、以下の式： Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ ｛式中、Ｒが置換又は非置換アルキレン、シクロアルキ
レン、アリーレン、アルキレン−ビスアリーレン、アリ
ーレンビスアルキレンにより表されることができる。｝
により表される。上記式内のジイソシアネートは、例え
ば、2,4−トリレン・ジイソシアネート、2,6−トリレン
・ジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタン・ジイソ
シアネート、ジアニシジン・ジイソシアネート、ヘキサ
メチレン・ジイソシアネート、ｍ−キシリレン・ジイソ
シアネート、ピレン・ジイソシアネート、イソフォロン
・ジイソシアネート、エチレン・ジイソシアネート、プ
ロピレン・ジイソシアネート、オクタデシレン・ジイソ
シアネート、メチレン−bis（４−シクロヘキシル・イ
ソシアネート）等である。
ジ−若しくは多官能価ヒドロキシ化合物の例は、約20
0から20,000までの、好ましくは約300から10,000までの
分子量をもつポリエーテル及びポリエステルである。ポ
リエレタンの製造のために使用されるポリエーテルのほ
とんどは、ポリオール及び／またはそれらのポリ（アキ
シアルキレン）誘導体から得られる。有用なポリオール
の例は、１）ジオール、例えば、２〜10炭素原子のアル
キレン・ジオール、アリーレン・ジオール、例えば、ヒ
ドロキノン、及びポリエーテル・ジオール［HO（RO）
nH］｛ここでＲはアルキレンである。｝、２）トリオー
ル、例えば、グリセロール、トリメチロール・プロパ
ン、1,2,6−ヘキサントリオール、３）テトラオール、
例えば、ペンタエリスリトール、４）より多価のポリオ
ール、例えば、ソルビトール、マニトール、等を含む。
ポリウレタンの製造のために使用されるポリエステルの
例は、末端ヒドロキシ基、低酸価及び水含有をもつ飽和
ポリエステルであって、アジピン酸、無水フタール酸、
エチレン・グリコール、プロピレン・グリコール、1,3
−ブチレン・グリコール、1,4−ブチレン・グリコー
ル、ジエチレン・グリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,2,6−ヘキサントリオール、トリメチルグリコー
ル、等から得られる。他の望ましくポリオールは、ヒマ
シ油（グリセロールと脂肪酸とのエステル混合物であ
り、それらに最も関連するのはリシノール酸であ
る。）、末端ヒドロキシル基をもつラクトン（例えば、
ポリカプロラクトン）、及びエチレンジアミンと共重合
したポリプロピレン及び／又は酸化エチレンのブロック
・コポリマーを含む。
0から20,000までの、好ましくは約300から10,000までの
分子量をもつポリエーテル及びポリエステルである。ポ
リエレタンの製造のために使用されるポリエーテルのほ
とんどは、ポリオール及び／またはそれらのポリ（アキ
シアルキレン）誘導体から得られる。有用なポリオール
の例は、１）ジオール、例えば、２〜10炭素原子のアル
キレン・ジオール、アリーレン・ジオール、例えば、ヒ
ドロキノン、及びポリエーテル・ジオール［HO（RO）
nH］｛ここでＲはアルキレンである。｝、２）トリオー
ル、例えば、グリセロール、トリメチロール・プロパ
ン、1,2,6−ヘキサントリオール、３）テトラオール、
例えば、ペンタエリスリトール、４）より多価のポリオ
ール、例えば、ソルビトール、マニトール、等を含む。
ポリウレタンの製造のために使用されるポリエステルの
例は、末端ヒドロキシ基、低酸価及び水含有をもつ飽和
ポリエステルであって、アジピン酸、無水フタール酸、
エチレン・グリコール、プロピレン・グリコール、1,3
−ブチレン・グリコール、1,4−ブチレン・グリコー
ル、ジエチレン・グリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,2,6−ヘキサントリオール、トリメチルグリコー
ル、等から得られる。他の望ましくポリオールは、ヒマ
シ油（グリセロールと脂肪酸とのエステル混合物であ
り、それらに最も関連するのはリシノール酸であ
る。）、末端ヒドロキシル基をもつラクトン（例えば、
ポリカプロラクトン）、及びエチレンジアミンと共重合
したポリプロピレン及び／又は酸化エチレンのブロック
・コポリマーを含む。
本発明の道路標識テープにおいて有用な良好な適合性
及び伸び及び減少された弾性復帰を有するポリウレタン
樹脂の特定の例は、例えば、適合性の支持層及び柔軟性
にポリウレタン上層から得られる組成をもつ適合性のテ
ープについて開示している米国特許第4,248,932号中
に、ポリマー中に幾つかの特定の分子構造を導入するこ
とにより適合性のポリウレタン上層を実現する方法につ
いて開示している欧州特許第162,229号中に、そして先
に記載した欧州特許の改良を開示しているイタリア国特
許出願第MI 003213/91A号中に、見つけることができ
る。他のポリマー又は樹脂も先に述べたポリマーの代わ
りに又はこれに追加して上層内で使用することができ
る。例えば、米国特許第4,248,932号中に記載されてい
るようなエポキシ樹脂又は米国特許第3,436,359号中に
記載されているようなポリエチレンジアミンがある。好
ましい態様においては、本発明の支持層のものに匹敵す
る物理特性及び適合性を示す上層が選ばれる。
及び伸び及び減少された弾性復帰を有するポリウレタン
樹脂の特定の例は、例えば、適合性の支持層及び柔軟性
にポリウレタン上層から得られる組成をもつ適合性のテ
ープについて開示している米国特許第4,248,932号中
に、ポリマー中に幾つかの特定の分子構造を導入するこ
とにより適合性のポリウレタン上層を実現する方法につ
いて開示している欧州特許第162,229号中に、そして先
に記載した欧州特許の改良を開示しているイタリア国特
許出願第MI 003213/91A号中に、見つけることができ
る。他のポリマー又は樹脂も先に述べたポリマーの代わ
りに又はこれに追加して上層内で使用することができ
る。例えば、米国特許第4,248,932号中に記載されてい
るようなエポキシ樹脂又は米国特許第3,436,359号中に
記載されているようなポリエチレンジアミンがある。好
ましい態様においては、本発明の支持層のものに匹敵す
る物理特性及び適合性を示す上層が選ばれる。
本発明の道路標識テープにおける上層は支持裏上に直
接敵に成分の液体混合物をコーティングすることにより
形成されることができるけれども、その層は、別々に形
成され、そして次に（例えば、直接一緒にラミネート又
は上層と支持裏との間に置かれた接着剤層によるラミネ
ートによる）ラミナーティング操作において支持裏に結
合されることができる。上層は、0.025から0.15mmまで
の、好ましくは0.05から0.1mmまでの厚さをもつ。上層
は、支持裏上に直接にコートされることができ、又は場
合により合成ゴム組成物により含浸された高い引っ張り
抵抗性のポリマー樹脂を含んで成る中間薄い層が、例え
ば、米国特許第4,146,635号中に開示されているよう
に、それらの間に介在することができる。
接敵に成分の液体混合物をコーティングすることにより
形成されることができるけれども、その層は、別々に形
成され、そして次に（例えば、直接一緒にラミネート又
は上層と支持裏との間に置かれた接着剤層によるラミネ
ートによる）ラミナーティング操作において支持裏に結
合されることができる。上層は、0.025から0.15mmまで
の、好ましくは0.05から0.1mmまでの厚さをもつ。上層
は、支持裏上に直接にコートされることができ、又は場
合により合成ゴム組成物により含浸された高い引っ張り
抵抗性のポリマー樹脂を含んで成る中間薄い層が、例え
ば、米国特許第4,146,635号中に開示されているよう
に、それらの間に介在することができる。
再帰反射要素、普通には、ガラス微小球、セラミック
・ビーズ、又は他の耐久性の、一般的には、無機の粒子
材料が、上層内に部分的に、典型的には散乱して、又は
ランダムなやり方で埋め込まれる。光再帰反射要素の散
乱配置は、舗道標識において典型的に期待される再帰反
射のレベルを提供し、そして密に充填された層よりもス
キッド抵抗性である。ガラス微小球、セラミック・ビー
ズ及びいすれかの他の粒子添加物の単層は、その配合の
間に、すなわち、上層成分の混合物が担体ウェブ上にコ
ートされそして部分的に乾燥された後にその担体ウェブ
上に再帰反射要素をばらまくことにより、上層内に部分
的に埋め込まれることができる。あまり好ましくない態
様いおいては、再帰反射要素は、接着剤又はバインダー
材料のコーティングによりその上層に接着されることが
できる。
・ビーズ、又は他の耐久性の、一般的には、無機の粒子
材料が、上層内に部分的に、典型的には散乱して、又は
ランダムなやり方で埋め込まれる。光再帰反射要素の散
乱配置は、舗道標識において典型的に期待される再帰反
射のレベルを提供し、そして密に充填された層よりもス
キッド抵抗性である。ガラス微小球、セラミック・ビー
ズ及びいすれかの他の粒子添加物の単層は、その配合の
間に、すなわち、上層成分の混合物が担体ウェブ上にコ
ートされそして部分的に乾燥された後にその担体ウェブ
上に再帰反射要素をばらまくことにより、上層内に部分
的に埋め込まれることができる。あまり好ましくない態
様いおいては、再帰反射要素は、接着剤又はバインダー
材料のコーティングによりその上層に接着されることが
できる。
ガラス微小球は、乾燥条件下で良好な反射を提供する
ために、普通には、約1.5と２との間の屈折率をもち、
そして好ましくは、少なくとも1.7の係数もつ。テープ
が湿った条件において優勢に使用される場合には、微小
球の幾つか又は全てが、約2.2以上の屈折率をもたなけ
ればならない。微小球のサイズは、普通には、直径約15
0ミクロン（“μm"）から約800μｍまでのレンジ内にあ
り、そして他の粒子材料は一般的には同様のオーダーの
サイズをもつであろう。微小球分布の方法及び種類に対
する参照は、米国特許第4,279,534号、第4,322,177号、
第4,369,001号、第4,607,978号、第4,652,172号及び第
4,681,480号中に見ることができる。
ために、普通には、約1.5と２との間の屈折率をもち、
そして好ましくは、少なくとも1.7の係数もつ。テープ
が湿った条件において優勢に使用される場合には、微小
球の幾つか又は全てが、約2.2以上の屈折率をもたなけ
ればならない。微小球のサイズは、普通には、直径約15
0ミクロン（“μm"）から約800μｍまでのレンジ内にあ
り、そして他の粒子材料は一般的には同様のオーダーの
サイズをもつであろう。微小球分布の方法及び種類に対
する参照は、米国特許第4,279,534号、第4,322,177号、
第4,369,001号、第4,607,978号、第4,652,172号及び第
4,681,480号中に見ることができる。
不規則な又は角度のある、無機のスキッド抵抗性粒
子、例えば、セラミック、砂、石英、コランダム、ベリ
リウム、炭化珪素、又は他の研磨粒子が、一般的に、微
小球と一緒に本発明のテープ内に含まれるであろうし、
そして再帰反射性が全く必要とされない幾つかの用途の
ためには、スキッド抵抗性素子が含まれる唯一の粒子で
あることができる。好ましくは、抗スキッド粒子は、Mo
lls'Hardness Scale上で少なくとも６゜の、より好まし
くは少なくとも７゜の硬度を示す。所定用量の上層内の
スキッド抵抗性要素の数は、表面の20％以下が、好まし
くは10％以下がそれにより被覆されるように、簡単な実
験により決定される。このような要素の密度は、このよ
うな要素の物理的特性（それらの硬度及び鮮鋭度（shar
pness）は自動車のタイヤに対してより大きな又はより
小さなグリップを提供するそれらの能力に関する。）及
び標識されるべき道路上の平均交通量のい関数である。
それぞれの粒子の平均寸法は、0.1から1mmまでの、好ま
しくは0.5から0.8mmまでのレンジ内にあり、そしてより
好ましくは約0.7mmである。本発明のテープ材料は、最
近のタイヤをはいた乗物に関してのその接着係数が400
の値を平均とするとき、“抗スキッド（anti−skid）”
として定義されることができる。この値は、道路タイヤ
車輪に加えられた重量に対応する力がテストされる表面
に沿ってその車輪のスキッディング（skidding）を引き
起こすように向けれらるところの水平に対する角度で言
い換えられる。抗スキッド粒子に関する他の参照は、米
国特許第3,935,365号、第3,782,843号及び第4,020,211
号中に見られることができる。
子、例えば、セラミック、砂、石英、コランダム、ベリ
リウム、炭化珪素、又は他の研磨粒子が、一般的に、微
小球と一緒に本発明のテープ内に含まれるであろうし、
そして再帰反射性が全く必要とされない幾つかの用途の
ためには、スキッド抵抗性素子が含まれる唯一の粒子で
あることができる。好ましくは、抗スキッド粒子は、Mo
lls'Hardness Scale上で少なくとも６゜の、より好まし
くは少なくとも７゜の硬度を示す。所定用量の上層内の
スキッド抵抗性要素の数は、表面の20％以下が、好まし
くは10％以下がそれにより被覆されるように、簡単な実
験により決定される。このような要素の密度は、このよ
うな要素の物理的特性（それらの硬度及び鮮鋭度（shar
pness）は自動車のタイヤに対してより大きな又はより
小さなグリップを提供するそれらの能力に関する。）及
び標識されるべき道路上の平均交通量のい関数である。
それぞれの粒子の平均寸法は、0.1から1mmまでの、好ま
しくは0.5から0.8mmまでのレンジ内にあり、そしてより
好ましくは約0.7mmである。本発明のテープ材料は、最
近のタイヤをはいた乗物に関してのその接着係数が400
の値を平均とするとき、“抗スキッド（anti−skid）”
として定義されることができる。この値は、道路タイヤ
車輪に加えられた重量に対応する力がテストされる表面
に沿ってその車輪のスキッディング（skidding）を引き
起こすように向けれらるところの水平に対する角度で言
い換えられる。抗スキッド粒子に関する他の参照は、米
国特許第3,935,365号、第3,782,843号及び第4,020,211
号中に見られることができる。
微小球又は他の上層に部分的に埋め込まれた粒子は、
好ましくは、それらと上層との間の接着性を改良するバ
インダーにより処理される。このようなバインダーは、
所望により上層内に取り込まれることができ、そこで
は、それは、それらがその層内に埋め込まれるとき微小
球又は他の粒子と接触する。このようなバインダーの分
子は、一般的に、その微小球又は粒子と会合する無機部
分、及び上層の有機成分と会合し、そして反応すること
ができる有機部分をもつ。好ましくは、バインダーは、
ポリエステル樹脂、アクリル及びメタクリル樹脂、ポリ
ビニル・ブチラル、及び最も有利にはエポキシ樹脂から
成る群から選ばれる。有機バインダー、例えば、例え
ば、塩素化ゴム・ラテックスに添加されたシリケート・
バインダーを、使用することもできる。シラン及びチタ
ネート・カップリング剤も有用である。
好ましくは、それらと上層との間の接着性を改良するバ
インダーにより処理される。このようなバインダーは、
所望により上層内に取り込まれることができ、そこで
は、それは、それらがその層内に埋め込まれるとき微小
球又は他の粒子と接触する。このようなバインダーの分
子は、一般的に、その微小球又は粒子と会合する無機部
分、及び上層の有機成分と会合し、そして反応すること
ができる有機部分をもつ。好ましくは、バインダーは、
ポリエステル樹脂、アクリル及びメタクリル樹脂、ポリ
ビニル・ブチラル、及び最も有利にはエポキシ樹脂から
成る群から選ばれる。有機バインダー、例えば、例え
ば、塩素化ゴム・ラテックスに添加されたシリケート・
バインダーを、使用することもできる。シラン及びチタ
ネート・カップリング剤も有用である。
含量又は他の着色剤が、交通線としての使用のために
そのテープを着色するのに十分な量で上層内に含まれる
であろう。二酸化チタンは白色を得るために典型的に使
用され、一方、黄色を提供するためにはクロム酸鉛が典
型的に使用されるであろう。赤及びオレンジ色が特別の
目的の標識のために使用されることができる。重金属不
含の着色剤（例えば、クロム酸鉛不含の含量）が、本発
明の標識テープの環境的に有益な貢献を強化するために
使用されることができる。
そのテープを着色するのに十分な量で上層内に含まれる
であろう。二酸化チタンは白色を得るために典型的に使
用され、一方、黄色を提供するためにはクロム酸鉛が典
型的に使用されるであろう。赤及びオレンジ色が特別の
目的の標識のために使用されることができる。重金属不
含の着色剤（例えば、クロム酸鉛不含の含量）が、本発
明の標識テープの環境的に有益な貢献を強化するために
使用されることができる。
実施例 成分配合の幾つかの例示的な例を、本発明の理解にお
ける助けとするために以下に記載する。
ける助けとするために以下に記載する。
実施例１ 0.5mmの厚さをもち、そして以下の表１の組成をもつ
５つの支持体のセットを調製した。それぞれの量を重量
部で表す。組成１は、比較例であり、そして組成２〜５
が本発明の実施例である。
５つの支持体のセットを調製した。それぞれの量を重量
部で表す。組成１は、比較例であり、そして組成２〜５
が本発明の実施例である。
BREONTM3325は、日本ゼオン（株）により製造された
アクリロニトリル−ブタジエン・ゴムの商標名であり、
BREONTM3380は、日本ゼオン（株）により製造されたア
クリロニトリル−ブタジエン・ゴムの商標名であり、ZS
CTM2295は、日本ゼオン（株）により製造されたメタク
リル酸の亜鉛塩によりグラフトされた高飽和アクリロニ
トリル−ブタジエン・ゴムの商標名であり、EUROPRENE
TMSOL T161は、Enichemにより製造されたスチレンブタ
ジエン・ゴムの商標名であり、CHLOPARINTM70及び68
は、Hoechst Caffaro S.p.Aにより製造されたそれぞれ7
0及び65モル％のClを含む２つのクロロパラフィンの商
標名であり、ESCOREZTM1310は、Exxon Chemicalsにより
製造された脂肪族炭化水素樹脂の商標名であり、ESCORE
ZTM5300は、Exxon Chemicalsにより製造された水添ポリ
シクロジエン樹脂の商標名であり、VULCASILTMは、Baye
rにより製造された非晶質シリカの商標名であり、MISTR
ON SUPEFROSTTMは、Cypus Industrial Mineralにより
製造されたタルク（95％）とクロリット（５％）の混合
物の商標名であり、SANTOEHITETMPOWDERは、Monsantoに
より製造されたジアルキル・フェノール抗酸化剤の商標
名であり、SANTOVARTMAは、Monsantoにより製造された
アルキル化ポリヒドロキシ・フェノール抗酸化剤の商標
名であり、DYNAPOLTM206は、Hulsにより製造されたポリ
エステル樹脂の商標名である。
アクリロニトリル−ブタジエン・ゴムの商標名であり、
BREONTM3380は、日本ゼオン（株）により製造されたア
クリロニトリル−ブタジエン・ゴムの商標名であり、ZS
CTM2295は、日本ゼオン（株）により製造されたメタク
リル酸の亜鉛塩によりグラフトされた高飽和アクリロニ
トリル−ブタジエン・ゴムの商標名であり、EUROPRENE
TMSOL T161は、Enichemにより製造されたスチレンブタ
ジエン・ゴムの商標名であり、CHLOPARINTM70及び68
は、Hoechst Caffaro S.p.Aにより製造されたそれぞれ7
0及び65モル％のClを含む２つのクロロパラフィンの商
標名であり、ESCOREZTM1310は、Exxon Chemicalsにより
製造された脂肪族炭化水素樹脂の商標名であり、ESCORE
ZTM5300は、Exxon Chemicalsにより製造された水添ポリ
シクロジエン樹脂の商標名であり、VULCASILTMは、Baye
rにより製造された非晶質シリカの商標名であり、MISTR
ON SUPEFROSTTMは、Cypus Industrial Mineralにより
製造されたタルク（95％）とクロリット（５％）の混合
物の商標名であり、SANTOEHITETMPOWDERは、Monsantoに
より製造されたジアルキル・フェノール抗酸化剤の商標
名であり、SANTOVARTMAは、Monsantoにより製造された
アルキル化ポリヒドロキシ・フェノール抗酸化剤の商標
名であり、DYNAPOLTM206は、Hulsにより製造されたポリ
エステル樹脂の商標名である。
以下の表２中に、表１の処方から得られたゴム・ベー
ス支持体の機械特性を要約する。降伏及び伸びテストを
約10センチメーター／分の伸び速度において約22℃にお
いて行った。
ス支持体の機械特性を要約する。降伏及び伸びテストを
約10センチメーター／分の伸び速度において約22℃にお
いて行った。
用語降伏弾性率は、降伏点に達するために支持体ベー
スに加えられるべき負荷を意味する。永久設置性40％の
値を以下の式に従って測定した。
スに加えられるべき負荷を意味する。永久設置性40％の
値を以下の式に従って測定した。
｛式中、Liが試料の最初の長さであり、Ｌが40％の伸び
後の試料の長さであり、そしてLeが伸びの終了５分間後
に測定した試料の長さである。｝。破断永久設置性の値
を以下の式に従って測定した： ｛式中、Liが試料の最初の長さであり、Ｌが破断直後の
試料の長さであり、そしてLeが破断５分間後に測定した
試料の長さである。｝ 曲げテストは、以下の段階を含んで成る： （１）同一の組成をもつ２つのサンプルを用意し、
（２）第一サンプル上で０℃における３回曲げの第一セ
ットを行い、そして（３）第二サンプル上で−10℃にお
ける３回曲げの第二セットを行うこと。この曲げは、サ
ンプルの端が接する（すなわち、180度曲げ）ようにマ
ンドレル（mandrel）の周りでサンプル（長さ12.5セン
チメーター×幅2.5センチメーター）を曲げ、そして次
にそのサンプルをそれぞれの曲げについて真っ直ぐにす
ることにより、行われる。良好な性能が、第一及び第二
サンプルの両方に関しては破壊又はひび割れのいずれも
存在しなかった。
後の試料の長さであり、そしてLeが伸びの終了５分間後
に測定した試料の長さである。｝。破断永久設置性の値
を以下の式に従って測定した： ｛式中、Liが試料の最初の長さであり、Ｌが破断直後の
試料の長さであり、そしてLeが破断５分間後に測定した
試料の長さである。｝ 曲げテストは、以下の段階を含んで成る： （１）同一の組成をもつ２つのサンプルを用意し、
（２）第一サンプル上で０℃における３回曲げの第一セ
ットを行い、そして（３）第二サンプル上で−10℃にお
ける３回曲げの第二セットを行うこと。この曲げは、サ
ンプルの端が接する（すなわち、180度曲げ）ようにマ
ンドレル（mandrel）の周りでサンプル（長さ12.5セン
チメーター×幅2.5センチメーター）を曲げ、そして次
にそのサンプルをそれぞれの曲げについて真っ直ぐにす
ることにより、行われる。良好な性能が、第一及び第二
サンプルの両方に関しては破壊又はひび割れのいずれも
存在しなかった。
用語圧縮硬化（compression set）は、圧縮テスト後
の永久変形のパーセンテージを意味する。圧縮テストを
図２の装置により行った。試料ホルダー（１）は、試料
（５）を平らにそして全く動かないように抱えるよう
に、４つのネジ・ボルト（４）により一緒に保たれた２
つの金属プレート（２）及び（３）から作られたクラン
プから成る。プレート（３）は、深さＳをもつ盲穴を備
えている。このインジケーター（６）は、力ゲージ（図
示せず）にその上端において接続され、そしてその下端
において直径0.5インチ（1.27cm）の丸いスチール端を
もつ垂直シャフトから成る。この測定は、固定力（例え
ば、30ポンド）による又は固定深さ（例えば、0.5イン
チ）への変形の終点からの復帰の１分間後の永久変形の
深さを測定することから成る。
の永久変形のパーセンテージを意味する。圧縮テストを
図２の装置により行った。試料ホルダー（１）は、試料
（５）を平らにそして全く動かないように抱えるよう
に、４つのネジ・ボルト（４）により一緒に保たれた２
つの金属プレート（２）及び（３）から作られたクラン
プから成る。プレート（３）は、深さＳをもつ盲穴を備
えている。このインジケーター（６）は、力ゲージ（図
示せず）にその上端において接続され、そしてその下端
において直径0.5インチ（1.27cm）の丸いスチール端を
もつ垂直シャフトから成る。この測定は、固定力（例え
ば、30ポンド）による又は固定深さ（例えば、0.5イン
チ）への変形の終点からの復帰の１分間後の永久変形の
深さを測定することから成る。
表２のデータは、本発明の改良を明らかに示してい
る。特に、永久設置性及び圧縮設硬化は、道路表面への
適合性の高い安定性を有する道路標識テープを得ること
を許容する。これは、道路表面へのより良好な接着性及
びより低い脱着性を意味する。他方において、降伏弾性
率及び引っ張り強さの高い値、並びに降伏伸びの低い値
は、道路標識テープを交通の磨耗及び破壊作用により耐
性とする。０℃未満の温度における曲げに対する耐性
は、より広い適用レンジ内の使用を許容する。
る。特に、永久設置性及び圧縮設硬化は、道路表面への
適合性の高い安定性を有する道路標識テープを得ること
を許容する。これは、道路表面へのより良好な接着性及
びより低い脱着性を意味する。他方において、降伏弾性
率及び引っ張り強さの高い値、並びに降伏伸びの低い値
は、道路標識テープを交通の磨耗及び破壊作用により耐
性とする。０℃未満の温度における曲げに対する耐性
は、より広い適用レンジ内の使用を許容する。
実施例２ 厚さ0.5mmの厚さ及び以下の表３の組成をもつ５つの
支持体のセットを調製した。それぞれの量を重量部にお
いて表す。
支持体のセットを調製した。それぞれの量を重量部にお
いて表す。
ELVAXTM410は、Dupontにより製造されたエチレン−ビ
ニルアセテート樹脂の商標名であり、ELVACITETMは、Du
pontにより製造されたメチルメタクリレート樹脂の商標
名であり、CELLOBONDTMJ1005Hは、BP Chemicalにより製
造された修飾フェノール樹脂の商標名であり、CAPATM60
01は、Interox Chemical Ltd.により製造されたポリカ
プロラクトン樹脂の商標名であり、VERSAMIDTMは、Sche
ring AGにより製造されたポリアミド樹脂の商標名であ
る。
ニルアセテート樹脂の商標名であり、ELVACITETMは、Du
pontにより製造されたメチルメタクリレート樹脂の商標
名であり、CELLOBONDTMJ1005Hは、BP Chemicalにより製
造された修飾フェノール樹脂の商標名であり、CAPATM60
01は、Interox Chemical Ltd.により製造されたポリカ
プロラクトン樹脂の商標名であり、VERSAMIDTMは、Sche
ring AGにより製造されたポリアミド樹脂の商標名であ
る。
以下の表４中に、表３の処方により得られたゴム・ベ
ース支持体の機械特性を要約する。
ース支持体の機械特性を要約する。
表２のデータと表４のデータとの比較において、他の
公知の樹脂の添加に対しての本発明の改良がはっきりと
示されている。サンプル７のデータは、示されていな
い。なぜなら、ELVACITETM2041の添加が本ゴム組成物と
の限定された適合性をもつからである。サンプル８にお
けるCELLOBONDTMJ1005Hの添加は、暗色の形成により支
持体の強い黄変を促進した。サンプル８に等価であるが
30重量％のCELLOBONDTMJ1005Hを含むサンプルは、曲げ
に対しての高い堅さ及び低い抵抗性のさらなる欠点を示
す。サンプル６、９、及び10は、より低い適合性及び機
械特性を示す。
公知の樹脂の添加に対しての本発明の改良がはっきりと
示されている。サンプル７のデータは、示されていな
い。なぜなら、ELVACITETM2041の添加が本ゴム組成物と
の限定された適合性をもつからである。サンプル８にお
けるCELLOBONDTMJ1005Hの添加は、暗色の形成により支
持体の強い黄変を促進した。サンプル８に等価であるが
30重量％のCELLOBONDTMJ1005Hを含むサンプルは、曲げ
に対しての高い堅さ及び低い抵抗性のさらなる欠点を示
す。サンプル６、９、及び10は、より低い適合性及び機
械特性を示す。
実施例３ 0.5mmの厚さ及び以下の表５の組成をもつ支持体を調
製した。それぞれの量を重量部で表す。
製した。それぞれの量を重量部で表す。
KRYLENETMは、Bayerにより製造されたスチレン−ブタ
ジエン・ゴムの商標名であり、EPDMTM227は、Bayerによ
り製造されたエチレン−ポリプロピレン−ジエン・ター
ポリマーの商標名であり、YELLOW 83TMは、Hoechstによ
り製造された黄色顔料の商標名であり、ANOX TTMは、Bo
zzetto S.p.A（IT）により製造されたフェノール修飾抗
酸化剤の商標名である。
ジエン・ゴムの商標名であり、EPDMTM227は、Bayerによ
り製造されたエチレン−ポリプロピレン−ジエン・ター
ポリマーの商標名であり、YELLOW 83TMは、Hoechstによ
り製造された黄色顔料の商標名であり、ANOX TTMは、Bo
zzetto S.p.A（IT）により製造されたフェノール修飾抗
酸化剤の商標名である。
以下の表６中に、表５の処方から得られたゴム・ベー
ス支持体の機械特性について要約する。エージングは、
評価前15日間78℃においてサンプル・オーブンを保つこ
とにより得られた。
ス支持体の機械特性について要約する。エージングは、
評価前15日間78℃においてサンプル・オーブンを保つこ
とにより得られた。
表６のデータは、SBRベース支持体の永久設置性値の
さらなる改良を示している。これは、道路表面への適合
性の安定性におけるさらなる改良、すなわち、道路表面
へのより良好な接着性及びより低い脱着傾向を意味す
る。
さらなる改良を示している。これは、道路表面への適合
性の安定性におけるさらなる改良、すなわち、道路表面
へのより良好な接着性及びより低い脱着傾向を意味す
る。
Claims (4)
- 【請求項１】支持裏及び上層を含んで成る標識テープで
あって、その支持裏がブタジエン・ゴムを含んで成り、
その支持裏が60℃から160℃までの軟化温度をもつ水添
ポリシクロジエン樹脂及び脂肪族炭化水素樹脂から成る
群から選ばれた少なくとも１の樹脂をさらに含んで成る
ことを特徴とする、標識テープ。 - 【請求項２】支持裏が本質的に塩素を含まないことを特
徴とする、請求項１に記載の標識テープ。 - 【請求項３】支持裏が、90:10から70:30までの重量比に
おけるアクリロニトリル・ブタジエン・ゴムとスチレン
−ブタジエン・ゴムとのブレンドを含んで成ることを特
徴とする、請求項１に記載の標識テープ。 - 【請求項４】支持裏が、2:1から10:1までの樹脂対エチ
レン・ビニル・アセテートの重量比においてエチレン・
ビニル・アセテート・ポリマーを、さらに含んで成るこ
とを特徴とする、請求項３に記載の標識テープ。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI921056A IT1255125B (it) | 1992-05-04 | 1992-05-04 | Nastro segnaletico stradale preformato altamente conformabile |
| IT92A001056 | 1992-05-04 | ||
| PCT/US1993/004172 WO1993022508A1 (en) | 1992-05-04 | 1993-05-03 | Conformable pavement marking tape |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07506409A JPH07506409A (ja) | 1995-07-13 |
| JP3162720B2 true JP3162720B2 (ja) | 2001-05-08 |
Family
ID=11363168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51958793A Expired - Fee Related JP3162720B2 (ja) | 1992-05-04 | 1993-05-03 | 適合性舗道標識テープ |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5643655A (ja) |
| EP (1) | EP0673455B1 (ja) |
| JP (1) | JP3162720B2 (ja) |
| KR (1) | KR950701404A (ja) |
| CN (1) | CN1054172C (ja) |
| AT (1) | ATE155184T1 (ja) |
| AU (1) | AU669533B2 (ja) |
| BR (1) | BR9306307A (ja) |
| CA (1) | CA2133586A1 (ja) |
| DE (1) | DE69312089T2 (ja) |
| ES (1) | ES2106342T3 (ja) |
| IT (1) | IT1255125B (ja) |
| RU (1) | RU2110642C1 (ja) |
| WO (1) | WO1993022508A1 (ja) |
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