JP3162393B2 - クロロプレン／硫黄共重合体のニトロサミン非生成硬化 - Google Patents
クロロプレン／硫黄共重合体のニトロサミン非生成硬化Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は、クロロプレン／硫黄共重合体のニトロサミ
ンを生成しない硬化方法に関するものである。
ンを生成しない硬化方法に関するものである。
背景技術 通常のクロロプレン／硫黄共重合体は一般に、単体硫
黄の、また、ある種の応用面に必要であるならば共重合
性のジエン、たとえば2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン
またはアクリル誘導体の存在下におけるクロロプレン
（２−クロロ−1,3−ブタジエン）の遊離基誘起乳化重
合により製造される。このようにして生成した高度に粘
稠な重合体は、ラテックスを解膠系で処理して可塑化す
る。この種の系は通常は、チウラム（１）および／また
はジチオカルバメート（２）を基剤とするものであり、
これらは工程中に、またゴム、混和物および最終製品の
貯蔵中に発癌性のニトロサミン（３）を形成することが
知られている。
黄の、また、ある種の応用面に必要であるならば共重合
性のジエン、たとえば2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン
またはアクリル誘導体の存在下におけるクロロプレン
（２−クロロ−1,3−ブタジエン）の遊離基誘起乳化重
合により製造される。このようにして生成した高度に粘
稠な重合体は、ラテックスを解膠系で処理して可塑化す
る。この種の系は通常は、チウラム（１）および／また
はジチオカルバメート（２）を基剤とするものであり、
これらは工程中に、またゴム、混和物および最終製品の
貯蔵中に発癌性のニトロサミン（３）を形成することが
知られている。
ブランラード（Branlard）らの米国特許3,984,609
は、ヨードホルムまたは二硫化ジアルキルキサントゲン
のような改質剤の存在下に製造したクロロプレン／硫黄
共重合体の、この種の共重合体のアルカリ性ラテックス
に式中のＲがとりわけアリールチアゾールを含んでいて
改質剤としてのメルカプトベンゾチアゾールを与える式
Ｒ−SHのチオールである改質剤を添加することによる、
解膠を記述している。これらの共重合体とともに使用さ
れる硬化系は、ニトロサミン生成系促進剤、すなわち２
−メルカプトイミダゾリンを使用している。
は、ヨードホルムまたは二硫化ジアルキルキサントゲン
のような改質剤の存在下に製造したクロロプレン／硫黄
共重合体の、この種の共重合体のアルカリ性ラテックス
に式中のＲがとりわけアリールチアゾールを含んでいて
改質剤としてのメルカプトベンゾチアゾールを与える式
Ｒ−SHのチオールである改質剤を添加することによる、
解膠を記述している。これらの共重合体とともに使用さ
れる硬化系は、ニトロサミン生成系促進剤、すなわち２
−メルカプトイミダゾリンを使用している。
上記の系でのニトロサミン生成は、金属酸化物単独
で、または促進剤としての２−メルカプトイミダゾリン
を省略して共重合体を硬化させることにより回避するこ
とができるが、この場合には硬化が不十分である。
で、または促進剤としての２−メルカプトイミダゾリン
を省略して共重合体を硬化させることにより回避するこ
とができるが、この場合には硬化が不十分である。
ゴム工業における目標は、同時にニトロサミンの生成
を回避しながら、解膠剤としてチウラムを使用する通常
のクロロプレン／硫黄共重合体の顕著な加工性を提供す
ることである。この種の共重合体の加工性は、（１）混
和および硬化中のその上の解膠性、（２）安全な取扱い
に関するかなり長期の貯蔵安定性および低い焼け、なら
びに（３）金属酸化物のみで硬化した場合の高い速度と
最終状態を特色としている。本発明はこの目標に合致す
るものである。
を回避しながら、解膠剤としてチウラムを使用する通常
のクロロプレン／硫黄共重合体の顕著な加工性を提供す
ることである。この種の共重合体の加工性は、（１）混
和および硬化中のその上の解膠性、（２）安全な取扱い
に関するかなり長期の貯蔵安定性および低い焼け、なら
びに（３）金属酸化物のみで硬化した場合の高い速度と
最終状態を特色としている。本発明はこの目標に合致す
るものである。
発明の概要 本発明に従えば、促進剤としてのＮ−シクロヘキシル
−２−ベンゾチアジルスルフェナミドまたは二硫化メル
カプトベンゾチアゾールの存在下に、かつニトロサミン
形成性添加剤の不存在で、単独の、またはメルカプトベ
ンゾチアゾールとの組合わせでの二硫化キサントゲンに
よりアルカリ性分散液中で解放膠されたクロロプレン／
硫黄共重合体を硬化させる方法が提供される。
−２−ベンゾチアジルスルフェナミドまたは二硫化メル
カプトベンゾチアゾールの存在下に、かつニトロサミン
形成性添加剤の不存在で、単独の、またはメルカプトベ
ンゾチアゾールとの組合わせでの二硫化キサントゲンに
よりアルカリ性分散液中で解放膠されたクロロプレン／
硫黄共重合体を硬化させる方法が提供される。
発明の詳細な記述 通常のチウラムおよびジチオカルバメートによる硫黄
／クロロプレン共重合体の解膠に替わる現実的な択一的
方法は、重合乳濁液に直接に添加した硫化キサントゲン
（XS）の使用である。硫化キサントゲン（４）は式： 式中、 ｎは２−４であり； Ｒは１−４個の炭素原子を有するアルキル、好ましく
はｉ−プロピルである を有する。
／クロロプレン共重合体の解膠に替わる現実的な択一的
方法は、重合乳濁液に直接に添加した硫化キサントゲン
（XS）の使用である。硫化キサントゲン（４）は式： 式中、 ｎは２−４であり； Ｒは１−４個の炭素原子を有するアルキル、好ましく
はｉ−プロピルである を有する。
XSは、共重合体の硫黄鎖を断裂することにより、重合
中には改質剤として、また重合後のラテックスの熟成中
には解膠剤として作用する。
中には改質剤として、また重合後のラテックスの熟成中
には解膠剤として作用する。
低硫黄共重合体には、低レベルのXSの有効性はメルカ
プタン、たとえばメルカプトベンゾチアゾール（５）ま
たはそのアルカリ金属塩により有意に増強される。
プタン、たとえばメルカプトベンゾチアゾール（５）ま
たはそのアルカリ金属塩により有意に増強される。
単純なアルキルメルカプタンは５（MBT）： ほど有効ではない。
硫化キサントゲン（４）はまた、安定化後に、硫黄の
みにより改質したラテックスに、（５）との組合わせで
添加して共重合体の粘性を低下させることもできる。典
型的には、単量体100部あたり約0.15−1.5部（phm）
の、好ましくは0.2−1phmのXSを使用する。この範囲の
下端（すなわち0.4未満）においては、XSは0.05−0.3ph
mの、好ましくは0.1−0.2phmの濃度のMBTとの組合わせ
で使用する。
みにより改質したラテックスに、（５）との組合わせで
添加して共重合体の粘性を低下させることもできる。典
型的には、単量体100部あたり約0.15−1.5部（phm）
の、好ましくは0.2−1phmのXSを使用する。この範囲の
下端（すなわち0.4未満）においては、XSは0.05−0.3ph
mの、好ましくは0.1−0.2phmの濃度のMBTとの組合わせ
で使用する。
単離した重合体のムーニー粘性および最終的な解膠性
レベルは、重合条件、可塑剤を添加する順序、硫黄/XS/
MBT−レベル、および重合体ラテックスの熟成条件によ
り決定される。
レベルは、重合条件、可塑剤を添加する順序、硫黄/XS/
MBT−レベル、および重合体ラテックスの熟成条件によ
り決定される。
上記のようにして解膠した共重合体は、標準的なクロ
ロプレン／硫黄共重合体とは異なる加工性と硬化特性と
を有する。たとえば通常の金属酸化物硬化剤で硬化した
場合には、本件ニトロサミン前駆体非生成解膠共重合体
は極端に焼け易いが硬化は遅い。加えて、最終的な共重
合体は硬化の当量状態を達成しない。
ロプレン／硫黄共重合体とは異なる加工性と硬化特性と
を有する。たとえば通常の金属酸化物硬化剤で硬化した
場合には、本件ニトロサミン前駆体非生成解膠共重合体
は極端に焼け易いが硬化は遅い。加えて、最終的な共重
合体は硬化の当量状態を達成しない。
硬化特性の有意の改良は、小量の二硫化メルカプトベ
ンゾチアゾール（６）または同様の、発癌性のニトロサ
ミンを生成しない硬化剤、たとえば式： を有するＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスル
フェナミド（７）を共重合体と混和することにより達成
される。
ンゾチアゾール（６）または同様の、発癌性のニトロサ
ミンを生成しない硬化剤、たとえば式： を有するＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスル
フェナミド（７）を共重合体と混和することにより達成
される。
MBTSは混和物の粘性を低下させる助けとなり、焼け安
全性の拡大を保証し、最終的に硬化を促進して系を標準
的なクロロプレン／硫黄共重合体のものと同等の速度で
硬化させる。MBTSはまた、製造中の重合体格子に組み込
むこともできるであろうが、これによっては混和中の添
加に対して性質のいかなる改良も得られない。さらに、
共重合体が既にMBTSを含有しているならば、混和者はそ
の必要に応じて硬化特性を調節する能力を失うであろ
う。
全性の拡大を保証し、最終的に硬化を促進して系を標準
的なクロロプレン／硫黄共重合体のものと同等の速度で
硬化させる。MBTSはまた、製造中の重合体格子に組み込
むこともできるであろうが、これによっては混和中の添
加に対して性質のいかなる改良も得られない。さらに、
共重合体が既にMBTSを含有しているならば、混和者はそ
の必要に応じて硬化特性を調節する能力を失うであろ
う。
本発明の方法に使用する金属酸化物硬化剤は、アルカ
リ土類金属酸化物または酸化亜鉛の単独であってもよ
く、また、酸化物の組合わせ、たとえば酸化亜鉛と酸化
マグネシウムとの組合わせであってもよい。いずれの場
合にも、MBTSとの組合わせが優れた焼け安全性を与え、
これが加工性の細かい調整を可能にする。より高い硬化
状態を必要とする応用面には、ニトロサミン非生成促進
を可能にするアリールグアニジン（８）を添加するのが
有利であることが見いだされている。適当なアリールグ
アニジンの例には、フェニルグアニジンおよびトリルグ
アニジンが含まれる。アリールグアニジンを使用する場
合には、硫黄供与体、たとえば二硫化ジカプロラクタム
（９）を添加することも好ましい。
リ土類金属酸化物または酸化亜鉛の単独であってもよ
く、また、酸化物の組合わせ、たとえば酸化亜鉛と酸化
マグネシウムとの組合わせであってもよい。いずれの場
合にも、MBTSとの組合わせが優れた焼け安全性を与え、
これが加工性の細かい調整を可能にする。より高い硬化
状態を必要とする応用面には、ニトロサミン非生成促進
を可能にするアリールグアニジン（８）を添加するのが
有利であることが見いだされている。適当なアリールグ
アニジンの例には、フェニルグアニジンおよびトリルグ
アニジンが含まれる。アリールグアニジンを使用する場
合には、硫黄供与体、たとえば二硫化ジカプロラクタム
（９）を添加することも好ましい。
MBTSは、ゴム100重量部あたり0.3−２重量部（phr）
のレベルで使用するが、好ましくは約1phrが、標準的な
チウラム解膠共重合体と同等な、良好な焼け時間と合理
的な硬化時間とを与えるのに十分である。アリールグア
ニジン、たとえばジ−ｏ−トルエングアニジン（DOTG）
を使用する場合には、0.3ないし1.5phrのレベルを使用
し、同時に焼け時間を減少させてなおニトロサミン非生
成硬化を与えながら硬化状態を上昇させることができ
る。硫黄供与体を使用する場合には１−2phrが妥当であ
ることが見いだされているが、より低いレベルもより高
いレベルも使用することができる。
のレベルで使用するが、好ましくは約1phrが、標準的な
チウラム解膠共重合体と同等な、良好な焼け時間と合理
的な硬化時間とを与えるのに十分である。アリールグア
ニジン、たとえばジ−ｏ−トルエングアニジン（DOTG）
を使用する場合には、0.3ないし1.5phrのレベルを使用
し、同時に焼け時間を減少させてなおニトロサミン非生
成硬化を与えながら硬化状態を上昇させることができ
る。硫黄供与体を使用する場合には１−2phrが妥当であ
ることが見いだされているが、より低いレベルもより高
いレベルも使用することができる。
得られる共重合体は通常のゴム加工装置、たとえばミ
ルおよびバンベリー混合機内で硬化させることができ
る。ゴム工業で周知されているように、他の物質も硬化
中に添加することができる。これには酸化防止剤、軟化
剤および延展剤、加工助剤、促進剤、ならびに遅延剤が
含まれる。重要な配慮は、これらの他の添加剤のいずれ
もがニトロサミン形成可能であるべきでないということ
である。
ルおよびバンベリー混合機内で硬化させることができ
る。ゴム工業で周知されているように、他の物質も硬化
中に添加することができる。これには酸化防止剤、軟化
剤および延展剤、加工助剤、促進剤、ならびに遅延剤が
含まれる。重要な配慮は、これらの他の添加剤のいずれ
もがニトロサミン形成可能であるべきでないということ
である。
本発明は以下の実施例によりさらに理解することがで
きるが、実施例中の部および百分率は重量部および重量
百分率であり、温度はセッ氏度である。
きるが、実施例中の部および百分率は重量部および重量
百分率であり、温度はセッ氏度である。
アルカリ性クロロプレン（CD）乳濁液と０−20phmの
エチレン性不飽和単量体、たとば2,3−ジクロロブタジ
エン−1,3（ACR）との、乳化剤としての4phmの松やにと
0.3−0.6phmの、０−0.5phmのPXDと略称される二硫化ジ
イソプロピルキサントゲン（4:R＝ｉ−プロピル、ｎ＝
２）により改質された75％転化までの硫黄との存在下に
おける共重合により、ポリクロロプレンラテックスを製
造した。
エチレン性不飽和単量体、たとば2,3−ジクロロブタジ
エン−1,3（ACR）との、乳化剤としての4phmの松やにと
0.3−0.6phmの、０−0.5phmのPXDと略称される二硫化ジ
イソプロピルキサントゲン（4:R＝ｉ−プロピル、ｎ＝
２）により改質された75％転化までの硫黄との存在下に
おける共重合により、ポリクロロプレンラテックスを製
造した。
短時間の停止と分散液の安定化とののちに、０−0.25
phmのメルカプトベンゾチアゾール（MBT）と付加的な０
−0.5phmのPXDとの存在下に共重合体を３−20時間かけ
て熟成させて解膠した。
phmのメルカプトベンゾチアゾール（MBT）と付加的な０
−0.5phmのPXDとの存在下に共重合体を３−20時間かけ
て熟成させて解膠した。
単離した重合体は25−70ムーニー単位の粘性を示し、
これは熟成時間と解膠に使用するMBTおよびPXDのレベル
とにより調節可能である。これらの重合体の解膠可能性
は製造方法により異なる。
これは熟成時間と解膠に使用するMBTおよびPXDのレベル
とにより調節可能である。これらの重合体の解膠可能性
は製造方法により異なる。
実施例１ 窒素充填した10ガロン（37.85リットル）の反応器中
で、５％の過硫酸カリウムと0.125％の２−アントラキ
ノンスルホン酸ナトリウムとを含有する水溶液を増量添
加しながら19.6kgのクロロプレン、0.4kgの2,3−ジクロ
ロブタジエン−1,3、重合可能な単量体100部あたり0.5
部（phm）の50％トルエン溶液としての二硫化ジイソプ
ロピルキサントゲン（PXD）、4phmの松やに、94.13phm
の水、0.63phmの水酸化ナトリウム、0.4ppmの銅イオ
ン、およびナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒドの
ナトリウム塩（ローマー（LOMARR）PW）の20％水溶液中
のスラリーとして添加した0.45部の単体硫黄を混合し
て、クロロプレン/2,3−ジクロロブタジエン−1,3/硫黄
共重合体を製造した。重合温度は40゜に維持した。69％
の転化率（ラテックスの比重の1.064g/mlへの増加によ
り示される）に達したのちに、27.83部の水、61.57部の
トルエン、2.08部の85％４−第３ブチルカテコール（PT
BC）、5.08部の30％ラウリル硫酸ナトリウム（ジュポノ
ール（DUPONOLR）WAQE）、1.76部のローマーRPWおよび
1.76部のフェノチアジン（PTZ）から製造した0.2phmの
安定剤乳濁液を添加して重合を停止させた。
で、５％の過硫酸カリウムと0.125％の２−アントラキ
ノンスルホン酸ナトリウムとを含有する水溶液を増量添
加しながら19.6kgのクロロプレン、0.4kgの2,3−ジクロ
ロブタジエン−1,3、重合可能な単量体100部あたり0.5
部（phm）の50％トルエン溶液としての二硫化ジイソプ
ロピルキサントゲン（PXD）、4phmの松やに、94.13phm
の水、0.63phmの水酸化ナトリウム、0.4ppmの銅イオ
ン、およびナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒドの
ナトリウム塩（ローマー（LOMARR）PW）の20％水溶液中
のスラリーとして添加した0.45部の単体硫黄を混合し
て、クロロプレン/2,3−ジクロロブタジエン−1,3/硫黄
共重合体を製造した。重合温度は40゜に維持した。69％
の転化率（ラテックスの比重の1.064g/mlへの増加によ
り示される）に達したのちに、27.83部の水、61.57部の
トルエン、2.08部の85％４−第３ブチルカテコール（PT
BC）、5.08部の30％ラウリル硫酸ナトリウム（ジュポノ
ール（DUPONOLR）WAQE）、1.76部のローマーRPWおよび
1.76部のフェノチアジン（PTZ）から製造した0.2phmの
安定剤乳濁液を添加して重合を停止させた。
安定剤乳濁液の添加と７時間にわたるラテックスの熟
成とに続いて、未重合単量体を水蒸気ストリッピングに
より除去した。
成とに続いて、未重合単量体を水蒸気ストリッピングに
より除去した。
ラテックスを全体で18時間熟成させ、pHを5.5にに調
節し、ムーニー粘性35の重合体を冷凍ロール上で凝集さ
せて単離した。
節し、ムーニー粘性35の重合体を冷凍ロール上で凝集さ
せて単離した。
このクロロプレン共重合体をゴムミル上で表Ｉに示し
た諸成分と混和し、160゜で30分間硬化させた。
た諸成分と混和し、160゜で30分間硬化させた。
硬化した促進剤の物理的性質は表Ｉに示してある。加
えて、同一の手法で混和し、硬化させたが、二硫化メル
カプトベンゾチアゾール（MBTS）は含有しない試料の物
理的性質も、比較のために示してある。これらのデータ
から、硬化中のMBTSの存在により、焼け時間（ts2:トル
クが2dNm増大するために要する時間）の3.8分から4.3分
への延長および、90％硬化に要する時間（t90）を28.2
分から18.6分に減少させる硬化速度の増加が得られるこ
とが見られる。
えて、同一の手法で混和し、硬化させたが、二硫化メル
カプトベンゾチアゾール（MBTS）は含有しない試料の物
理的性質も、比較のために示してある。これらのデータ
から、硬化中のMBTSの存在により、焼け時間（ts2:トル
クが2dNm増大するために要する時間）の3.8分から4.3分
への延長および、90％硬化に要する時間（t90）を28.2
分から18.6分に減少させる硬化速度の増加が得られるこ
とが見られる。
対照例の組成物は実際的な使用にはあまりに焼く易
く、硬化が遅い。
く、硬化が遅い。
実施例２ 同一比率の各単量体と他の成分とを用いたが、0.25ph
mのPXDの存在下に重合させ、実施例１と同様にしてクロ
ロプレン/2,3−ジクロロブタジエン−1,3/硫黄共重合体
を製造した。安定化したのちに、25％苛性溶液中のナト
リウム塩として添加した0.15phmのメルカプトベンゾチ
アゾール（MBT）でラテックスを処理した。34.4のムー
ニー粘性を有する重合体を単離した。試料を表Ｉに示し
たように混和し、硬化させ、試験した。
mのPXDの存在下に重合させ、実施例１と同様にしてクロ
ロプレン/2,3−ジクロロブタジエン−1,3/硫黄共重合体
を製造した。安定化したのちに、25％苛性溶液中のナト
リウム塩として添加した0.15phmのメルカプトベンゾチ
アゾール（MBT）でラテックスを処理した。34.4のムー
ニー粘性を有する重合体を単離した。試料を表Ｉに示し
たように混和し、硬化させ、試験した。
実施例３ 2kgの重合性の単量体を基剤とし、重合中にPXDが存在
しなかったことを除いて同一比率の各単量体と他の成分
とを用いて、５リットルのフラスコ中で実施例１を繰り
返した。重合体を安定化したのちに、25％苛性溶液中の
ナトリウム塩として添加した0.15phmのMBTおよび33％水
溶液としての0.4phmのPXDでラテックスを処理した。41.
9のムーニー粘性を有する重合体を単離して、これを表
Ｉに示したように混和し、硬化させ、試験した。
しなかったことを除いて同一比率の各単量体と他の成分
とを用いて、５リットルのフラスコ中で実施例１を繰り
返した。重合体を安定化したのちに、25％苛性溶液中の
ナトリウム塩として添加した0.15phmのMBTおよび33％水
溶液としての0.4phmのPXDでラテックスを処理した。41.
9のムーニー粘性を有する重合体を単離して、これを表
Ｉに示したように混和し、硬化させ、試験した。
実施例４ 同一比率の各単量体と他の成分とを用い、ただ、より
大きな規模で、実施例２と同様にしてクロロプレン/2,3
−ジクロロブタジエン−1,3/硫黄共重合体を製造した。
0.012phmのPTZと0.012phmのPTBCとの無溶媒分散液を添
加して、短時間で反応を停止させた。安定化したのち
に、25％苛性溶液中のナトリウム塩として添加した0.15
phmのMBTでラテックスを処理した。36.5のムーニー粘性
を有する重合体を単離した。
大きな規模で、実施例２と同様にしてクロロプレン/2,3
−ジクロロブタジエン−1,3/硫黄共重合体を製造した。
0.012phmのPTZと0.012phmのPTBCとの無溶媒分散液を添
加して、短時間で反応を停止させた。安定化したのち
に、25％苛性溶液中のナトリウム塩として添加した0.15
phmのMBTでラテックスを処理した。36.5のムーニー粘性
を有する重合体を単離した。
得られた重合体を表IIに示したように混和し、硬化さ
せ、試験して、発癌性のＮ−ニトロサミンを生成しない
種々の促進剤の衝撃を加工特性および硬化部位密度に関
して評価した。
せ、試験して、発癌性のＮ−ニトロサミンを生成しない
種々の促進剤の衝撃を加工特性および硬化部位密度に関
して評価した。
物理的試験は以下の試験手順に従って実行した： ASTM D 412−引張り強度および破断時伸長度。
ASTM D 2084−ODR。
ASTM D 2240−ショアＡ硬度。
ASTM D 624−引裂き強度、ダイＣ。
ASTM D 395−圧縮硬化。
ASTM D 813−デマッチア、刻み。
表Ｉから、混和物へのMBTSの添加が焼け時間を延長
し、硬化速度を増大させることが見られる。
し、硬化速度を増大させることが見られる。
表IIから、MBTSの使用が良好な加工性を与え、また、
ニトロサミンを生成しない、付加的な促進剤として作用
する添加剤との組合わせにおいて最終的な硬化状態が上
昇することが見られる。
ニトロサミンを生成しない、付加的な促進剤として作用
する添加剤との組合わせにおいて最終的な硬化状態が上
昇することが見られる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 8/00 - 8/50
Claims (6)
- 【請求項１】促進剤としてのＮ−シクロヘキシル−２−
ベンゾチアジルスルフェナミドまたは二硫化メルカプト
ベンゾチアゾールの存在下に、かつニトロサミン形成性
添加剤の不存在でクロロプレン／硫黄共重合体を硬化さ
せる段階を含む、アルカリ性分散液中で、単独の、また
はメルカプトベンゾチアゾールとの組合わせでの二硫化
キサントゲンにより解膠されたクロロプレン／硫黄共重
合体の硬化方法。 - 【請求項２】上記の共重合体を金属酸化物で硬化させる
ことを特徴とする請求の範囲１記載の方法。 - 【請求項３】単独の、または硫黄供与体との組合わせで
のアリールグアニジンを付加的な促進剤として添加する
ことを特徴とする請求の範囲１または請求の範囲２記載
の方法。 - 【請求項４】上記の促進剤が共重合体100重量部あたり
0.3−２重量部の範囲の濃度で添加される二硫化メルカ
プトベンゾチアゾールであることを特徴とする請求の範
囲１−３のいずれかに記載されている方法。 - 【請求項５】上記のアリールグアニジンとしてジ−ｏ−
トリルグアニジンを共重合体100重量部あたり0.3ないし
1.5重量部の範囲の濃度で添加することを特徴とする先
行する請求の範囲の各項のいずれかに記載されている方
法。 - 【請求項６】上記の二硫化キサントゲンが二硫化ジイソ
プロピルキサントゲンであることを特徴とする先行する
請求の範囲の各項のいずれかに記載されている方法。
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| JP (1) | JP3162393B2 (ja) |
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- 1993-02-12 WO PCT/US1993/001275 patent/WO1993017073A1/en active IP Right Grant
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