JP3160999B2 - ポルフィリン誘導体およびその製造方法 - Google Patents
ポルフィリン誘導体およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なポルフィリン誘導
体に関するものである。詳しくは光電導用材料、電子写
真感光体用材料、光メモリー用材料、光触媒用材料、分
子素子用材料等として使用し得る新規なポルフィリン系
化合物に関するものである。
体に関するものである。詳しくは光電導用材料、電子写
真感光体用材料、光メモリー用材料、光触媒用材料、分
子素子用材料等として使用し得る新規なポルフィリン系
化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポル
フィリンは平面４座配位子の一つで、周期律表１Ａ〜７
Ａ族、８族、及び１Ｂ〜５Ｂ族の各金属元素と錯体を形
成することが知られている。そしてこれらのポルフィリ
ン誘導体の中には、ヘモグロビン、シアノコバラミン、
クロロフィル等のように生体機能と関連するものも数多
く知られているが、一方でその光学的な特性を生かし
て、情報・電子材料の分野においてもにわかに注目を集
めており、新規なポルフィリン系化合物の合成も検討さ
れ、特願平２−２３９３８４号及び特願平３−４６７５
４号、各公報に対称型ポルフィリンが開示されている。
フィリンは平面４座配位子の一つで、周期律表１Ａ〜７
Ａ族、８族、及び１Ｂ〜５Ｂ族の各金属元素と錯体を形
成することが知られている。そしてこれらのポルフィリ
ン誘導体の中には、ヘモグロビン、シアノコバラミン、
クロロフィル等のように生体機能と関連するものも数多
く知られているが、一方でその光学的な特性を生かし
て、情報・電子材料の分野においてもにわかに注目を集
めており、新規なポルフィリン系化合物の合成も検討さ
れ、特願平２−２３９３８４号及び特願平３−４６７５
４号、各公報に対称型ポルフィリンが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このような従来知られ
ているポルフィリン誘導体の他に、材料としての異方性
を必要とする二次非線形光学材料及び高効率太陽電池等
の分野において良好な光学特性を有する新たな機能材料
を見出すためにも非対称置換体の合成が望まれていた。
ているポルフィリン誘導体の他に、材料としての異方性
を必要とする二次非線形光学材料及び高効率太陽電池等
の分野において良好な光学特性を有する新たな機能材料
を見出すためにも非対称置換体の合成が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、前記請
求項１における一般式〔Ｉ〕で表わされるポルフィリン
誘導体を要旨とするものである。また本発明は、前記一
般式〔II〕で表わされる化合物に前記一般式〔III 〕の
化合物を反応させる際に硝酸銀を存在させることにより
選択的に一般式〔IV〕で表わされる化合物が生成し、該
化合物に一般式（Ｖ）で表わされる化合物を反応させて
前記本発明の一般式〔Ｉ〕のポルフィリン誘導体を製造
する方法に関する。
求項１における一般式〔Ｉ〕で表わされるポルフィリン
誘導体を要旨とするものである。また本発明は、前記一
般式〔II〕で表わされる化合物に前記一般式〔III 〕の
化合物を反応させる際に硝酸銀を存在させることにより
選択的に一般式〔IV〕で表わされる化合物が生成し、該
化合物に一般式（Ｖ）で表わされる化合物を反応させて
前記本発明の一般式〔Ｉ〕のポルフィリン誘導体を製造
する方法に関する。
【０００５】以下、本発明につき、詳細に説明する。本
発明のポルフィリン誘導体は、前記一般式〔Ｉ〕で表わ
され、Ｒ1 およびＲ 2 の具体例としては炭素数１〜３０
のアルキル基が挙げられ、これはヒドロキシル基または
フェニル基で置換されていてもよい。あるいはＲ1 及び
Ｒ2 としては、
発明のポルフィリン誘導体は、前記一般式〔Ｉ〕で表わ
され、Ｒ1 およびＲ 2 の具体例としては炭素数１〜３０
のアルキル基が挙げられ、これはヒドロキシル基または
フェニル基で置換されていてもよい。あるいはＲ1 及び
Ｒ2 としては、
【０００６】
【化７】
【０００７】等が挙げられ、Ｒ1 とＲ2 はこれらの基の
うち互いに異なった基を表わす。Ｒ3 のフェニル基の置
換基としては、例えば、炭素数１〜３０のアルキル基、
炭素数１〜３０のアルコキシ基、クロル原子、ブロム原
子、フッ素原子、ヨード原子等のハロゲン原子またはニ
トロ基等が挙げられる。尚、Ｒ1 〜Ｒ3 で挙げたアルキ
ル基またはアルコキシ基としては直鎖または分岐鎖状の
いずれでもよい。Ｘ- で示される１価の陰イオンとして
はヨードイオン等のハロゲンイオンや
うち互いに異なった基を表わす。Ｒ3 のフェニル基の置
換基としては、例えば、炭素数１〜３０のアルキル基、
炭素数１〜３０のアルコキシ基、クロル原子、ブロム原
子、フッ素原子、ヨード原子等のハロゲン原子またはニ
トロ基等が挙げられる。尚、Ｒ1 〜Ｒ3 で挙げたアルキ
ル基またはアルコキシ基としては直鎖または分岐鎖状の
いずれでもよい。Ｘ- で示される１価の陰イオンとして
はヨードイオン等のハロゲンイオンや
【０００８】
【化８】
【０００９】等が挙げられる。本発明の一般式〔Ｉ〕の
ポルフィリン誘導体は前記請求項２の通り、一般式〔I
I〕及び〔III 〕の化合物を硝酸銀の存在下反応させて
一般式〔IV〕で表わされる化合物を製造し、該化合物に
一般式〔Ｖ〕で表わされる化合物を反応させることによ
って得られる。
ポルフィリン誘導体は前記請求項２の通り、一般式〔I
I〕及び〔III 〕の化合物を硝酸銀の存在下反応させて
一般式〔IV〕で表わされる化合物を製造し、該化合物に
一般式〔Ｖ〕で表わされる化合物を反応させることによ
って得られる。
【００１０】すなわち、本発明の一般式〔Ｉ〕のポルフ
ィリン誘導体の製造法において、一般式〔II〕で示され
るポルフィリン誘導体に一般式〔III 〕を反応させる。
反応は、例えば２０℃前後で１時間硝酸銀の存在下、反
応させることにより達成される。次いで、一般式〔IV〕
のポルフィリン誘導体〔IV〕に一般式〔Ｖ〕を反応させ
る。
ィリン誘導体の製造法において、一般式〔II〕で示され
るポルフィリン誘導体に一般式〔III 〕を反応させる。
反応は、例えば２０℃前後で１時間硝酸銀の存在下、反
応させることにより達成される。次いで、一般式〔IV〕
のポルフィリン誘導体〔IV〕に一般式〔Ｖ〕を反応させ
る。
【００１１】反応は、例えば２０℃前後で２４時間、例
えば炭酸カリウム等の塩基の存在下、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド中で反応させることにより達成される。原
料として使用する一般式〔II〕の化合物は、一般式〔V
I〕
えば炭酸カリウム等の塩基の存在下、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド中で反応させることにより達成される。原
料として使用する一般式〔II〕の化合物は、一般式〔V
I〕
【００１２】
【化９】
【００１３】で表わされるポルフィリン誘導体に、例え
ばＰＯＣｌ3 を反応させることにより得ることが出来
る。
ばＰＯＣｌ3 を反応させることにより得ることが出来
る。
【００１４】
【発明の効果】本発明のポルフィリン誘導体は、光電導
用材料、電子写真感光体用材料、光メモリー用材料、光
触媒用材料、分子素子用材料等として有用である。特に
本発明の誘導体は異方性を有するため二次非線形光学材
料、高効率太陽電池等に有用である。
用材料、電子写真感光体用材料、光メモリー用材料、光
触媒用材料、分子素子用材料等として有用である。特に
本発明の誘導体は異方性を有するため二次非線形光学材
料、高効率太陽電池等に有用である。
【００１５】
【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例により限定されるもので
はない。 実施例１ 化合物〔１Ａ〕（一般式〔Ｉ〕でＲ1 ＝Ｃ3 Ｈ6 ＯＨ，
Ｒ2 ＝ＣＨ3 ，Ｒ3 ＝フェニル基，Ｘ- ＝Ｉ- ）の合成
例 一般式〔II〕でＲ3 ＝フェニル基の化合物１ｇ、トリメ
チレングリコール２０ｇ、硝酸銀５ｇを混合し、２０℃
で１時間反応させる。反応液を濃縮後、アルミナ（ｎｅ
ｕｔｒａｌ，Ｉ）を担体とし、クロロホルム−メタノー
ル（１０：１）を分離溶媒とするカラムクロマトグラフ
ィーで精製して一般式〔IV〕でＲ1 が−Ｃ3 Ｈ6 ＯＨ，
Ｒ3 がフェニル基の化合物〔IVＡ〕０．８ｇを得る。
するが、本発明は以下の実施例により限定されるもので
はない。 実施例１ 化合物〔１Ａ〕（一般式〔Ｉ〕でＲ1 ＝Ｃ3 Ｈ6 ＯＨ，
Ｒ2 ＝ＣＨ3 ，Ｒ3 ＝フェニル基，Ｘ- ＝Ｉ- ）の合成
例 一般式〔II〕でＲ3 ＝フェニル基の化合物１ｇ、トリメ
チレングリコール２０ｇ、硝酸銀５ｇを混合し、２０℃
で１時間反応させる。反応液を濃縮後、アルミナ（ｎｅ
ｕｔｒａｌ，Ｉ）を担体とし、クロロホルム−メタノー
ル（１０：１）を分離溶媒とするカラムクロマトグラフ
ィーで精製して一般式〔IV〕でＲ1 が−Ｃ3 Ｈ6 ＯＨ，
Ｒ3 がフェニル基の化合物〔IVＡ〕０．８ｇを得る。
【００１６】得られた化合物〔IVＡ〕の分析結果は以下
の通りである。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ） δ ８．７６
（ｄ，ＪP-H ＝１．５Ｈｚ），８．３−７．５（ｍ），
１．４８（ｔ），−１．１〜−１．４（ｍ），−２．５
５（ｄｔ，ＪP-H ＝１１．９Ｈｚ）31 Ｐ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ｅｘｔｅｒｎａｌ ８０％
Ｈ3 ＰＯ4 ａｑ） δ −１８６．０
の通りである。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ） δ ８．７６
（ｄ，ＪP-H ＝１．５Ｈｚ），８．３−７．５（ｍ），
１．４８（ｔ），−１．１〜−１．４（ｍ），−２．５
５（ｄｔ，ＪP-H ＝１１．９Ｈｚ）31 Ｐ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ｅｘｔｅｒｎａｌ ８０％
Ｈ3 ＰＯ4 ａｑ） δ −１８６．０
【００１７】次いで、上記の化合物〔IVＡ〕０．８ｇ、
ヨウ化メチル５ｇ及び炭酸カリウム１ｇをＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１０ｇに加え、２０℃で２４時間反応
させる。反応液を濃縮後、シリカゲルを担体とし、クロ
ロホルム−メタノール（１０：１）を分離溶媒とするカ
ラムクロマトグラフィーで精製して、目的の化合物〔Ｉ
Ａ〕０．７ｇを得た。
ヨウ化メチル５ｇ及び炭酸カリウム１ｇをＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１０ｇに加え、２０℃で２４時間反応
させる。反応液を濃縮後、シリカゲルを担体とし、クロ
ロホルム−メタノール（１０：１）を分離溶媒とするカ
ラムクロマトグラフィーで精製して、目的の化合物〔Ｉ
Ａ〕０．７ｇを得た。
【００１８】得られた式〔ＩＡ〕で示される化合物の分
析結果は以下の通りである。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ） δ ９．００
（ｄ，ＪP-H ＝２．９Ｈｚ），８．３−７．６（ｍ），
１．５５（ｔ），−１．１〜−１．３（ｍ），−１．９
８（ｄ，ＪP-H ＝２５．９Ｈｚ），−２．１７（ｄｔ，
ＪP-H ＝１２．７Ｈｚ）31 Ｐ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ｅｘｔｅｒｎａｌ ８０％
Ｈ3 ＰＯ4 ａｑ） δ −１７８．５
析結果は以下の通りである。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ） δ ９．００
（ｄ，ＪP-H ＝２．９Ｈｚ），８．３−７．６（ｍ），
１．５５（ｔ），−１．１〜−１．３（ｍ），−１．９
８（ｄ，ＪP-H ＝２５．９Ｈｚ），−２．１７（ｄｔ，
ＪP-H ＝１２．７Ｈｚ）31 Ｐ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ｅｘｔｅｒｎａｌ ８０％
Ｈ3 ＰＯ4 ａｑ） δ −１７８．５
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−120085（ＪＰ，Ａ) ”Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，”1992, Ｖｏｌ．31，Ｎｏ．５，ｐａｇｅｓ 746−754 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07F 9/54 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式［Ｉ］ 【化１】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 はいずれも、ヒドロキシル基も
しくはフェニル基で置換されていてもよいアルキル基、
または 【化２】 - 【請求項２】 下記一般式〔II〕で表わされる化合物
と、下記一般式〔III〕で表わされる化合物を硝酸銀の
存在下、反応させて一般式〔IV〕で表わされる化合物を
製造し、次に該化合物と一般式〔Ｖ〕で表わされる化合
物と反応させることを特徴とする前記請求項１の一般式
〔Ｉ〕で表わされるポルフィリン誘導体の製造方法。 【化３】 【化４】Ｒ1ＯＨ …〔III〕 【化５】 【化６】Ｒ2Ｘ …〔Ｖ〕 （式中Ｒ1〜Ｒ3，Ｘは請求項１の一般式〔Ｉ〕中のＲ1
〜Ｒ3，Ｘと同じ意味を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05084792A JP3160999B2 (ja) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | ポルフィリン誘導体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05084792A JP3160999B2 (ja) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | ポルフィリン誘導体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247073A JPH05247073A (ja) | 1993-09-24 |
| JP3160999B2 true JP3160999B2 (ja) | 2001-04-25 |
Family
ID=12870119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05084792A Expired - Fee Related JP3160999B2 (ja) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | ポルフィリン誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3160999B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11242348A (ja) * | 1997-07-14 | 1999-09-07 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用顔料および該顔料を使用した電子写真用感光体 |
| US6683175B2 (en) * | 2001-04-12 | 2004-01-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Porphyrin compound, and electrophotographic photosensitive member, process-cartridge and apparatus using the compound |
| KR100431064B1 (ko) * | 2001-05-16 | 2004-05-10 | 제일모직주식회사 | 전자사진용 감광체 |
| WO2010101057A1 (ja) * | 2009-03-06 | 2010-09-10 | 京セラ株式会社 | 光電変換装置および色素 |
| JP5443025B2 (ja) * | 2009-03-12 | 2014-03-19 | トヨタ自動車株式会社 | 二核金属錯体及びそれを含む光触媒 |
| US8846904B2 (en) | 2009-10-07 | 2014-09-30 | University Of Miyazaki | Water-soluble porphyrin and process for production thereof |
| CN102712652B (zh) * | 2010-03-23 | 2014-03-19 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 含芴卟啉-苯共聚物、其制备方法和应用 |
-
1992
- 1992-03-09 JP JP05084792A patent/JP3160999B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，"１９９２，Ｖｏｌ．３１，Ｎｏ．５，ｐａｇｅｓ ７４６−７５４ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05247073A (ja) | 1993-09-24 |
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