JP2917471B2 - ポルフイリン誘導体 - Google Patents
ポルフイリン誘導体Info
- Publication number
- JP2917471B2 JP2917471B2 JP23938490A JP23938490A JP2917471B2 JP 2917471 B2 JP2917471 B2 JP 2917471B2 JP 23938490 A JP23938490 A JP 23938490A JP 23938490 A JP23938490 A JP 23938490A JP 2917471 B2 JP2917471 B2 JP 2917471B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- phenyl group
- porphyrin derivative
- porphyrin
- Prior art date
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- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なポルフィリン誘導体に関するものであ
る。詳しくは光電導用材料、電子写真感光体用材料、光
メモリー用材料、光触媒用材料、分子素子用材料等とし
て使用し得る新規なポルフィリン系化合物に関するもの
である。
る。詳しくは光電導用材料、電子写真感光体用材料、光
メモリー用材料、光触媒用材料、分子素子用材料等とし
て使用し得る新規なポルフィリン系化合物に関するもの
である。
［従来の技術および発明が解決しようとする課題］ ポルフィリンは平面４座配位子の一つで、周期律表1A
〜7A、８、1B〜5B族の各金属元素と錯体を形成すること
が知られている。そしてこれらのポルフィリン誘導体の
中には、ヘモグロビン、シアノコバラミン、クロロフィ
ル等のように生体機能と関連するものが数多く知られて
いるが、一方でその光学的な特性を生かして、情報・電
子材料の分野においてもにわかに注目を集めている。
〜7A、８、1B〜5B族の各金属元素と錯体を形成すること
が知られている。そしてこれらのポルフィリン誘導体の
中には、ヘモグロビン、シアノコバラミン、クロロフィ
ル等のように生体機能と関連するものが数多く知られて
いるが、一方でその光学的な特性を生かして、情報・電
子材料の分野においてもにわかに注目を集めている。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、ポルフィリン誘導体の光学特性に着目
し、新たな機能材料を提供するべく検討を重ねた結果、
ポルフィリン骨格の中心部にリンが配位した化合物がか
かる機能を有することを見出し、本発明を完成するに至
った。
し、新たな機能材料を提供するべく検討を重ねた結果、
ポルフィリン骨格の中心部にリンが配位した化合物がか
かる機能を有することを見出し、本発明を完成するに至
った。
即ち、本発明は、一般式［Ｉ］ （式中、R1は、ヒドロキシル基もしくはフェニル基で置
換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、置
換基を有していてもよいフェニル基またはアシル基を示
し、R2は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。
Ｘ は１価の陰イオンを示す。）で表わされるポルフィ
リン誘導体を要旨とするものである。
換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、置
換基を有していてもよいフェニル基またはアシル基を示
し、R2は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。
Ｘ は１価の陰イオンを示す。）で表わされるポルフィ
リン誘導体を要旨とするものである。
以下、本発明につき、詳細に説明する。
本発明のポルフィリン誘導体は、前記一般式［Ｉ］で
表わされ、R1としては炭素数１〜30のアルキル基が挙げ
られ、これはヒドロキシル基またはフェニル基で置換さ
れていてもよい。
表わされ、R1としては炭素数１〜30のアルキル基が挙げ
られ、これはヒドロキシル基またはフェニル基で置換さ
れていてもよい。
また、R1としてはシクロヘキシル基等のシクロアルキ
ル基、置換基（例えば、炭素数１〜30のアルキル基、炭
素数１〜30のアルコキシ基、クロル原子、ブロム原子、
フッ素原子、ヨード原子等のハロゲン原子またはニトロ
基等があげられる。）を有していてもよいフェニル基も
しくはアシル基［R3CO−（例えば、R3は炭素数１〜30の
アルキル基；トリフルオロメチル基、ジクロルメチル基
等のハロゲン原子で置換されたアルキル基;R1と同じ置
換基を有していてもよいフェニル基が挙げられる。）］
が挙げられる。R2としてはR1と同じ置換基を有していて
もよいフェニル基が挙げられる。尚、R1〜R3で挙げたア
ルキル基またはアルコキシ基としては直鎖または分岐鎖
状のいずれでもよい。Ｘ で示される１価の陰イオンと
してはクロルイオン、ブロムイオン、ヨードイオン等の
ハロゲンイオンや硝酸イオン、酢酸イオン等が挙げられ
る。
ル基、置換基（例えば、炭素数１〜30のアルキル基、炭
素数１〜30のアルコキシ基、クロル原子、ブロム原子、
フッ素原子、ヨード原子等のハロゲン原子またはニトロ
基等があげられる。）を有していてもよいフェニル基も
しくはアシル基［R3CO−（例えば、R3は炭素数１〜30の
アルキル基；トリフルオロメチル基、ジクロルメチル基
等のハロゲン原子で置換されたアルキル基;R1と同じ置
換基を有していてもよいフェニル基が挙げられる。）］
が挙げられる。R2としてはR1と同じ置換基を有していて
もよいフェニル基が挙げられる。尚、R1〜R3で挙げたア
ルキル基またはアルコキシ基としては直鎖または分岐鎖
状のいずれでもよい。Ｘ で示される１価の陰イオンと
してはクロルイオン、ブロムイオン、ヨードイオン等の
ハロゲンイオンや硝酸イオン、酢酸イオン等が挙げられ
る。
本発明の一般式［Ｉ］のポルフィリン誘導体は以下の
様にして製造することが出来る。
様にして製造することが出来る。
すなわち、本発明の一般式［Ｉ］のポルフィリン誘導
体は一般式［II］で示されるポルフィリン誘導体に一般
式［III］を反応させることにより得ることが出来る。
体は一般式［II］で示されるポルフィリン誘導体に一般
式［III］を反応させることにより得ることが出来る。
本反応は例えば20℃〜120℃で数時間加熱することに
より達成される。本反応においては、アセトニトリル等
の溶媒を使用してもよい。
より達成される。本反応においては、アセトニトリル等
の溶媒を使用してもよい。
また、R1がアルキル基の場合、本反応はキセノンラン
プ等を使用した光反応により脱酸素下、より短時間（〜
数分間）で完了することが出来る。
プ等を使用した光反応により脱酸素下、より短時間（〜
数分間）で完了することが出来る。
原料として使用する一般式［II］の化合物は、 一般式［IV］ で表わされるポルフィリン誘導体に、例えばPOCl3を反
応させることにより得ることが出来る。
応させることにより得ることが出来る。
［発明の効果］ 本発明ポルフィリン誘導体は、光電導用材料、電子写
真感光体用材料、光メモリー用材料、光触媒用材料、分
子素子用材料等として有用である。
真感光体用材料、光メモリー用材料、光触媒用材料、分
子素子用材料等として有用である。
［実施例］ 次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
実施例１ 下記一般式［I A］で示される化合物の合成例 （一般紙［Ｉ］でR1＝CH3、R2＝Ph（フェニル基）、Ｘ
＝Cl）［I A］ （一般式［II］でR2＝Ph（フェニル基））100mgをメタ
ノール15mlに溶解し、７時間加熱還流する。反応液を濃
縮後、アルミナ（neutral、Ｉ）を担体とし、クロロホ
ルム−メタノール（10:1）を分離溶媒とするカラムクロ
マトグラフィーで精製して目的のポルフィリン誘導体を
99mg得た。
＝Cl）［I A］ （一般式［II］でR2＝Ph（フェニル基））100mgをメタ
ノール15mlに溶解し、７時間加熱還流する。反応液を濃
縮後、アルミナ（neutral、Ｉ）を担体とし、クロロホ
ルム−メタノール（10:1）を分離溶媒とするカラムクロ
マトグラフィーで精製して目的のポルフィリン誘導体を
99mg得た。
得られた前記一般式［I A］で示される化合物の分析
結果は以下の通りである。
結果は以下の通りである。
● 1H−NMR（CDCl3、TMS）δ9.07（ｄ）、7.95（ｍ）
7.78（ｍ）−1.87（d,6H） ● 31P−NMR（CDCl3、外部基準80％H3PO4inD2O）δ−1
78.1 ● UV−VIS（CHCl3）λmax（nm）430、560、602 ● Emission spectrum（CHCl3）λmax nm 615,670 ● IR（KBr,cm-1）1057 ●▲Ｅred 1/2▼（Ｉ）（VvsSCE）−0.50 ［実施例２〜９］ 実施例１と同様にして、前記の一般式［Ｉ］におい
て、R2がフェニル基でＸ がCl であり、R1が下記の第
１表に示される基であるポルフィリン誘導体を製造し
た。
7.78（ｍ）−1.87（d,6H） ● 31P−NMR（CDCl3、外部基準80％H3PO4inD2O）δ−1
78.1 ● UV−VIS（CHCl3）λmax（nm）430、560、602 ● Emission spectrum（CHCl3）λmax nm 615,670 ● IR（KBr,cm-1）1057 ●▲Ｅred 1/2▼（Ｉ）（VvsSCE）−0.50 ［実施例２〜９］ 実施例１と同様にして、前記の一般式［Ｉ］におい
て、R2がフェニル基でＸ がCl であり、R1が下記の第
１表に示される基であるポルフィリン誘導体を製造し
た。
以下の第１表に1H−NMR、31P−NMR、IRの分析結果を
示す。
示す。
実施例10 （一般式［Ｉ］でR1＝R2＝Ph（フェニル基））の合成例 （一般式［II］でR2＝Ph（フェニル基））100mgとフェ
ノール16gを混合し、100℃で６時間加熱した。フェノー
ルを減圧留去した後、実施例１と同様のカラムクロマト
グラフィーにより精製し、その後、更に、シリカゲルを
担体とし、クロロホルム＿アセトニトリル＿メタノール
（20:9:1）を分離溶媒とするカラムクロマトグラフィー
により精製して目的のポルフィリン誘導体を得た。（収
率71％）。
ノール16gを混合し、100℃で６時間加熱した。フェノー
ルを減圧留去した後、実施例１と同様のカラムクロマト
グラフィーにより精製し、その後、更に、シリカゲルを
担体とし、クロロホルム＿アセトニトリル＿メタノール
（20:9:1）を分離溶媒とするカラムクロマトグラフィー
により精製して目的のポルフィリン誘導体を得た。（収
率71％）。
得られたポルフィリン誘導体の分析結果は以下の通り
である。1 HNMR（CDCl3、TMS） δ9.03（d,8H,JP-H＝3.5HZ）7.76（s,br,20H）6.01
（m,6H）2.21（d,4H）31 PNMR（CDCl3、外部基準80％H3PO4inD2O） δ−194.7 UV−VIS（CHCl3）λmax,nm 436,562,604 Emission spectrum（CDCl3）λmax,nm 620,673 IR（KBr,cm-1）886 実施例11 実施例10と同様にして、 合成した。その分析結果を以下に示す。1 HNMR（CDCl3、TMS） δ9.12 7.70（S,br,20H）6.88（d,4H）2.41（d,4H）31 PNMR（CDCl3、外部基準80％H3PO4in D2O） −199.3 UV−VIS（CH3CN）λmax 433,561,602 実施例12 （一般式［Ｉ］でR1＝COCH3、R2＝Ph（フェニル基））
の合成例 （一般式［II］でR2＝Ph（フェニル基））100mg、酢酸1
5mlを混合し、90℃で1.5時間加熱撹拌した。酢酸を減
圧、留去後、実施例１と同様なカラムクロマトグラフィ
ーにより、目的のポルフィリン誘導体を得た。（収率70
％）。
である。1 HNMR（CDCl3、TMS） δ9.03（d,8H,JP-H＝3.5HZ）7.76（s,br,20H）6.01
（m,6H）2.21（d,4H）31 PNMR（CDCl3、外部基準80％H3PO4inD2O） δ−194.7 UV−VIS（CHCl3）λmax,nm 436,562,604 Emission spectrum（CDCl3）λmax,nm 620,673 IR（KBr,cm-1）886 実施例11 実施例10と同様にして、 合成した。その分析結果を以下に示す。1 HNMR（CDCl3、TMS） δ9.12 7.70（S,br,20H）6.88（d,4H）2.41（d,4H）31 PNMR（CDCl3、外部基準80％H3PO4in D2O） −199.3 UV−VIS（CH3CN）λmax 433,561,602 実施例12 （一般式［Ｉ］でR1＝COCH3、R2＝Ph（フェニル基））
の合成例 （一般式［II］でR2＝Ph（フェニル基））100mg、酢酸1
5mlを混合し、90℃で1.5時間加熱撹拌した。酢酸を減
圧、留去後、実施例１と同様なカラムクロマトグラフィ
ーにより、目的のポルフィリン誘導体を得た。（収率70
％）。
得られたポルフィリン誘導体の分析結果は以下の通り
である。1 HNMR（CDCl3、TMS） δ9.03（d,JP-H＝4.0Hz）7.90（ｍ）7.78（ｍ）−0.6
1（d,6H,JP-H＝3.1Hz）31 PNMR（CDCl3、外部基準80％H3PO4in D2O） δ−210.3 UV−VIS（CHCl3）λmax,nm 434,564,607 Emission spectrum（CHCl3）λmax,nm 620,675 IR（KBr,cm-1）910 実施例13〜15 実施例12と同様にして前記一般式［Ｉ］において、R2
＝Ph（フェニル基）、Ｘ ＝Cl であり、R1が下記第２
表に示される基であるポルフィリン誘導体をそれぞれ製
造した。
である。1 HNMR（CDCl3、TMS） δ9.03（d,JP-H＝4.0Hz）7.90（ｍ）7.78（ｍ）−0.6
1（d,6H,JP-H＝3.1Hz）31 PNMR（CDCl3、外部基準80％H3PO4in D2O） δ−210.3 UV−VIS（CHCl3）λmax,nm 434,564,607 Emission spectrum（CHCl3）λmax,nm 620,675 IR（KBr,cm-1）910 実施例13〜15 実施例12と同様にして前記一般式［Ｉ］において、R2
＝Ph（フェニル基）、Ｘ ＝Cl であり、R1が下記第２
表に示される基であるポルフィリン誘導体をそれぞれ製
造した。
以下の第２表に、1H−NMR、31P−NMR、IRの分析結果
を示す。
を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09B 47/00 C07D 487/22 C07F 9/54 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】一般式［Ｉ］ （式中、R1は、ヒドロキシル基もしくはフェニル基で置
換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、置
換基を有していてもよいフェニル基またはアシル基を示
し、R2は置換基を有していてもよいフェニル基を示す。
Ｘ は１価の陰イオンを示す。）で表わされるポルフィ
リン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23938490A JP2917471B2 (ja) | 1990-09-10 | 1990-09-10 | ポルフイリン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23938490A JP2917471B2 (ja) | 1990-09-10 | 1990-09-10 | ポルフイリン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04120085A JPH04120085A (ja) | 1992-04-21 |
| JP2917471B2 true JP2917471B2 (ja) | 1999-07-12 |
Family
ID=17043986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23938490A Expired - Lifetime JP2917471B2 (ja) | 1990-09-10 | 1990-09-10 | ポルフイリン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2917471B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5443025B2 (ja) * | 2009-03-12 | 2014-03-19 | トヨタ自動車株式会社 | 二核金属錯体及びそれを含む光触媒 |
| JP5652791B2 (ja) | 2009-10-07 | 2015-01-14 | 国立大学法人 宮崎大学 | 水溶性ポルフィリン及びその製造方法 |
| WO2015170562A1 (ja) * | 2014-05-08 | 2015-11-12 | 国立大学法人静岡大学 | リンポルフィリン化合物及びその製造方法、並びに生体分子損傷剤 |
-
1990
- 1990-09-10 JP JP23938490A patent/JP2917471B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２２（１３），ｐｐ１８５８−６２，１９８３ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04120085A (ja) | 1992-04-21 |
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Legal Events
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