JP3157466B2 - 分散剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は分散剤、特に無機顔
料用、セメント用、農薬粒剤用、スケール分散用、洗剤
ビルダー用または掘削泥水用として有用な分散剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、分散剤としては、ポリアクリル酸
の塩、アクリル酸とその他の共重合性単量体（たとえば
ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート）との
共重合体の塩などが知られている（例えば特開昭５９−
１９３１２６号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、通常の
ラジカル重合により得られる前記重合体は、分散性能を
悪化する低分子量物および高分子量物を多く含有し、こ
れらの分散剤は無機顔料用、掘削泥水用、セメント用、
掘削泥水用の場合、得られたスラリーの粘度低下効果や
スラリー粘度の経時安定性付与効果において未だ満足す
べきものではなく、添加使用量が多いという問題点を有
し、農薬粒剤用の場合、水中崩壊拡展性（分散性）が不
十分であり、スケール分散用の場合スケール分散性能が
不十分であり、また洗剤ビルダー用としては泥汚れの分
散除去性が不十分であるという問題点を有する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＧＰＣ
によるピークトップ分子量が特定の範囲であり、かつ低
分子量物および高分子量物の含有量が特定の値以下の分
散剤が前記問題点を解消すること、また特定の連鎖移
動剤を用い、ラジカル重合により得られた（共）重合体
が前記問題点を解消することを見出し本発明に到達し
た。

【０００５】すなわち、本発明（請求項１に係る発明）
は、α，β−カルボン酸（塩）を構成単位として、ラジ
カル重合開始剤及び下記一般式（１）で表されるラジカ
ル重合用連鎖移動剤を使用して重合して得られる（共）
重合体からなることを特徴とする分散剤である。 一般式 Ｑ［Ｏ｛Ａ¹−Ｘ²｝_m−Ａ²−Ｚ］_n （１） ［式中、Ｑは多価アルコールもしくは多価フェノールの
残基 、Ａ¹、Ａ²は炭素数１〜８のアルキレン基および
フェニル基、アルキルフェニル基もしくはフェニルアル
キル基で置換された炭素数１〜８のアルキレン基からな
る群から選ばれる２価有機基、Ｘ²は酸素原子 、Ｚは
連鎖移動基、ｍは０または１〜５０の整数、ｎは２〜１
００の整数を表す。［］内および、ｍが２〜５０の場合
の｛｝内はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］さ
らに、本発明（請求項４に係る発明）は、α，β−不飽
和カルボン酸（塩）を構成単位として、ラジカル重合開
始剤及び下記一般式（２）で表されるラジカル重合用連
鎖移動剤（該連鎖移動剤は多価アルコールにエピハロヒ
ドリンを反応させ、さらに末端の環状エーテルに硫化水
素を反応させて得られる）を使用して重合して得られる
（共）重合体からなることを特徴とする分散剤である。 一般式 Ｑ［Ｏ−Ａ²−Ｚ］_n （２） ［式中、Ｑは多価アルコールの残基、Ａ²は−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ（ＯＨ）−ＣＨ₂−、ＺはＳＨ、ｎは２〜１００の整
数を表す。［］内はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
い。］。

【０００６】本発明において、α，β−不飽和カルボン
酸（塩）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水
イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、マレイ
ン酸半エステル（マレイン酸モノブチルエステル、マレ
イン酸モノエチルカルビトールエステル等）、フマル酸
半エステル（フマル酸モノブチルエステル、フマル酸モ
ノエチルカルビトールエステル等）などのα，β−不飽
和カルボン酸もしくはその無水物；並びにこれらα，β
−不飽和カルボン酸のアルカリ金属（リチウム、ナトリ
ウム、カリウムなど）塩、アルカリ土類金属（カルシウ
ム、マグネシウムなど）塩、アンモニウム（アンモニウ
ム、テトラオクチルアンモニウム等）塩、有機アミン
｛アルカノールアミン、ポリアルキレンポリアミンもし
くはその誘導体（アルキル化物、アルキレンオキシド付
加物）、低級アルキルアミンなど｝塩、これらの２種以
上の併用などが挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マル酸、これらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
もしくはアンモニウム塩およびこれらの２種以上の併用
である。

【０００７】共重合可能な他の単量体としては、例えば
次のものが挙げられるが、これらに限定されるわけでは
ない。 （ａ）芳香族エチレン性不飽和単量体：スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシスチレン
等のスチレン類、ビニルナフタレン類、ジクロルスチレ
ン等のスチレン類のハロゲン置換体等、 （ｂ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性不飽和単量
体：エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペ
ンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセ
ン、オクタデセン、ブタジエン、イソプレン等、 （ｃ）炭素数５〜１５の脂環式エチレン性不飽和単量
体：シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデ
ン、ビシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン
等、 （ｄ）炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレート：メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレ
ート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシ
ル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレ
ート等、 （ｅ）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート：ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等、 （ｆ）アミド含有エチレン性不飽和単量体：（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド
等、 （ｇ）ポリアルキレングリコール鎖（分子量４４〜２０
００）を有するエチレン性不飽和単量体：ポリエチレン
グリコール（分子量３００）モノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（分子量５００）モノア
クリレート、メチルアルコールエチレンオキサイド１０
モル付加物（メタ）アクリレート、ラウリルアルコール
エチレンオキサイド３０モル付加物（メタ）アクリレー
ト等、

【０００８】（ｈ）スルホン基含有単量体：ビニルスル
ホン酸（塩）、（メタ）アリルスルホン酸（塩）、２−
ヒドロキシ−３−（メタ）アリロキシプロパンスルホン
酸（塩）、スチレンスルホン酸（塩）、α−メチルスチ
レンスルホン酸（塩）、スルホプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプ
ロパンスルホン酸（塩）、２−（メタ）アクリロイルア
ミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸（塩）、３−
（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸（塩）、
３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロ
パンスルホン酸（塩）、２−（メタ）アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸（塩）、３−（メタ）ア
クリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸
（塩）、アルキル（炭素数３〜１８）（メタ）アリルス
ルホコハク酸（塩）、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアル
キレン（エチレン、プロピレン、ブチレン：単独、ラン
ダム、ブロックでもよい）モノ（メタ）アクリレートの
硫酸エステル化物（塩）［ポリ（ｎ＝５〜１５）オキシ
プロピレンモノメタクリレート硫酸エステル化物（塩）
等］、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エ
ステル（塩）［スチレン化（置換度２）フェノールポリ
エチレンオキサイド（３５モル）硫酸エステルアンモニ
ウム塩等］、その他以下の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）で示される化合物等。 （式中、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基を示し、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基を示しｎが複数の場合同一
でも異なっていてもよく、異なる場合はランダムでもブ
ロックでもよいを示し、Ｘはアルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウム、アミンカチオンを示し、Ａｒは
ベンゼン環を示し、ｎは１〜５０の整数を示す。） （式中、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基を示し、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基を示しｎが複数の場合同一
でも異なっていてもよく、異なる場合はランダムでもブ
ロックでもよいを示し、Ｘはアルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウム、アミンカチオンを示し、Ａｒは
ベンゼン環を示し、ｎは１〜５０の整数を示す。） （式中、Ｒ’はフッ素原子で置換されていてもよい炭素
数１〜１５のアルキル基を示し、Ｘはアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、アミンカチオンを示
す。）

【０００９】これらのうち好ましくは（ａ）、（ｂ）、
（ｄ）、（ｅ）、（ｇ）及び（ｈ）である。

【００１０】共重合体において、α，β−不飽和カルボ
ン酸（塩）以外の単量体の含有量は、重量基準で、通常
０〜９０％、好ましくは０〜６０％である。

【００１１】一般式（１）において、 Ｑの多価アルコ
ールもしくは多価フェノールの残基は多価アルコールも
しくは多価フェノールからＯＨを除いた残基である。ま
た、一般式（２）において、Ｑは多価アルコールからＯ
Ｈを除いた残基である。多価アルコールとしては、炭素
数２〜８のアルキレングリコール（エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−および１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコールなど）、環状基を有する炭素数５〜１０の
ジオールなどの２価アルコール；グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリ
オールなどの炭素数３〜１２の３価アルコール；ペンタ
エリスリトール、メチルグリコシド、ジグリセリンなど
の炭素数４〜２０の４価アルコール；および更に高い官
能基数を有するアルコール類（５価またはそれ以上）、
たとえばペンチトール（アドニトール、アラビトール、
キシリトールなど）、ヘキシトール（ソルビトール、マ
ンニトール、イジトール、タリトール、ズルシトールな
ど）、糖類［ショ糖、単糖類（グルコース、マンノー
ス、フラクトース、ソルボースなど）、少糖類（クレハ
ロース、ラクトース、ラフィノースなど）など］；グル
コシド［たとえばポリオール（グリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなど
のアルカンポリオール）のグルコシド］；ポリアルカン
ポリオール［たとえばトリグリセリン、テトラグリセリ
ンなどのポリグリセリン］；ポリペンタエリスリトール
（ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール
など）；シクロアルカンポリオール［テトラキス（ヒド
ロキシメチル）シクロヘキサノールなど］などが挙げら
れる。また、重合度１００までのポリビニルアルコール
をあげることができる。

【００１２】さらに、ジ−およびトリエタノールアミ
ン；炭素数２〜２０のアルキルアミン類、炭素数２〜６
のアルキレンジアミンたとえばエチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリアルキ
レンポリアミンたとえばジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミンなどの脂肪族アミン類、アニリン、フ
ェニレンジアミン、ジアミノトルエン、キシリレンジア
ミン、メチレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミ
ンなどの芳香族アミン類、イソホロンジアミン、シクロ
ヘキシレンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン
などの脂環式アミン類、アミノエチルピペラジンなどの
複素環式アミン類等のアルキレンオキサイド付加物があ
げられる。

【００１３】多価フェノールとしてはピロガロール、ハ
イドロキノン、フロログルシンなどの単環多価フェノー
ル；ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルフォンなど
のビスフェノール類；フェノールとホルムアルデヒドと
の縮合物（ノボラック）、ポリフェノールなどが挙げら
れる。

【００１４】

【００１５】一般式（１）において、Ａ¹，Ａ²の２価有
機基としては、炭素数１〜８のアルキレン基、およびヒ
ドロキシル基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェ
ニルアルキル基で置換された炭素数１〜８のアルキレン
基があげられる。好ましいのは炭素数１〜４のアルキレ
ン基、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＣＨ₃）−基である。

【００１６】一般式（１） において、ＺとしてはＳ
Ｈ、ＳＲ、ＳＳＲ、ＣＸ₃（Ｒは炭素数１〜２０のアル
キル、アリール、アラルキル、アルコキシ、アリーロキ
シまたはシクロアルキル基で、ハロゲン原子、アルキル
基、シアノ基、ニトロ基で置換されていてもよい。Ｘは
塩素原子、臭素原子。）等があげられる。これらのう
ち、好ましいものはＳＨである。

【００１７】

【００１８】一般式（１）および（２） において、ｎ
は２〜１００の整数で、２〜８が好ましい。また、一般
式（１）において ｍは０または１〜５０の整数で０ま
たは１〜３０が好ましい。

【００１９】一般式（１） で表される連鎖移動剤は、
ＺがＳＨの場合は、例えば次のような方法で製造するこ
とが出来る。 ω−メルカプト−アルキルアルコールに環
状エーテルを付加した後、多価アルコールとエーテル化
する。あるいは多価アルコールに環状エーテルを付加
し、末端をチオニルクロライド等で塩素化した後、水硫
化アルカリと反応させる。一般式（２）で表される連鎖
移動剤は、多価アルコールにエピハロヒドリン（エピク
ロルヒドリンなど）を反応させ、さらに末端の環状エー
テルに硫化水素を反応させる方法により製造することが
できる。具体的な連鎖移動剤としては、ポリオキシエチ
レングリコール−ジ−２−メルカプトエチルエーテル、
エチレングリコール−ジ−２−ヒドロキシ−３−メルカ
プトプロピルエーテル、トリス（ポリオキシプロピレン
−２−ヒドロキシ−３−チオールプロパン）プロピルエ
ーテル（オキシプロピレン１〜１５モル付加）、トリス
（ポリオキシプロピレン−２−ヒドロキシ−３−チオー
ルプロパン）ヘキシルエーテル（オキシプロピレン１〜
１５モル付加）等があげられる。

【００２０】

【００２１】

【００２２】

【００２３】

【００２４】

【００２５】

【００２６】

【００２７】上記の化合物の製造において、例えば環状
エーテルと環状ラクトンを共付加することも可能であ
り、共付加する場合ランダム共付加、ブロック共付加の
いずれでも良い。上記化合物において、環状エーテルと
してはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド、エピクロルヒドリン、スチレンオキ
サイド等があげられ、環状チオエーテルとしてはエピサ
ルファイド等があげられ、環状イミンとしてはエチレン
イミン等があげられる。これらは共付加することも可能
であり、共付加する場合ランダム共付加、ブロック共付
加のいずれでも良い。これらのうち、好ましいものは環
状エーテルであり、さらに好ましいものはエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイドおよびこれらの混合物で
ある。

【００２８】上記の化合物において、環状ラクトンとし
てはε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン等があげ
られ、環状ラクタムとしてはε−カプロラクタム等があ
げられる。これらは共付加することも可能であり、共付
加する場合ランダム共付加、ブロック共付加のいずれで
も良い。

【００２９】本発明の連鎖移動剤の本旨は、複数の連鎖
移動基が存在することにあり、このことにより初めて、
所望のピークトップ分子量が特定の範囲に存在し、かつ
低分子量物および高分子量物の含有率の少ない重合体の
製造を可能ならしめたものである。

【００３０】上記条件を満足するものであれば、求める
重合体の性状により、任意にその構造を選択することが
できる。本発明の水溶性分散剤の場合、連鎖移動剤とし
ては水溶性のものが好ましい。

【００３１】本発明の製造法において使用する連鎖移動
剤の量は、単量体に対し通常０．００１〜５０重量％、
好ましくは０．０１〜３０重量％、特に好ましくは０．
１〜１５重量％である。

【００３２】ラジカル重合開始剤としては、遊離基を生
成して重合を開始させるタイプのもの、例えば２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−アルボニトリル）、２，２’
−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメ
チル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイ
ト）、２，２’−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）
プロピオニトリル］、１，１’−アゾビス（１−アセト
キシ−１−フェニルエタン）などのアゾ化合物；ジベン
ゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ビス
（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボ
ネート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、過コハク酸などの有機過酸化物；過硫酸塩、
過ホウ酸塩、過酸化水素等の無機過酸化物などが使用で
きる。また還元剤と組み合わせたレドックス系開始剤等
を使用することができる。レドックス系開始剤に用いら
れる還元剤としては、アスコルビン酸（塩）、ロンガリ
ット、次亜リン酸（塩）、亜硫酸（塩）、重亜硫酸
（塩）、第１鉄塩などがあげられる。これらは２種以上
を併用してもよい。ラジカル重合開始剤の量は単量体に
対して、通常０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０
５〜５重量％である。

【００３３】重合方法としては、溶液重合、乳化重合、
懸濁および塊状重合のいずれでも良いが、溶液重合、乳
化重合及び懸濁重合が好ましく、溶液重合が特に好まし
い。溶液重合の場合の溶剤としては、水、アルコール類
（メタノール、エタノール、イソプロパノール等）、ケ
トン類（アセトン、メチルイソブチルケトン等）、エー
テル類（テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類
（ヘキサン、ヘプタン等）、芳香族炭化水素類（トルエ
ン、キシレン等）、ハロゲン系溶剤（エチレンジクロラ
イド等）およびこれらの混合物等があげられる。とくに
好ましいものは、イソプロパノールおよびイソプロパノ
ールと水の混合溶剤である。

【００３４】重合温度としては、通常２０〜２００℃、
好ましくは６０〜１５０℃である。常圧下重合溶液の沸
点以下の温度、常圧下重合溶液の沸点、および加圧下重
合溶液の沸点以上の温度等があげられる。好ましくは加
圧下重合溶液の沸点以上で重合する方法である。また乳
化剤、分散剤等を使用する場合は特に制限がなく公知の
ものが使用できる。

【００３５】（共）重合体の中和塩としては、アルカリ
金属塩（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）、アル
カリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウムなど）、ア
ンモニウム塩（アンモニウム、テトラアルキルアンモニ
ウムなど）など、およびこれらの２種以上の混合物があ
げられる。

【００３６】（共）重合体のＧＰＣにおけるピークトッ
プ分子量（Ｍ）は、好ましくは３，０００〜２０，００
０、より好ましくは５，０００〜１５，０００である。
ピークトップ分子量が３，０００未満および２０，００
０以上の場合には分散剤の分散性能が悪い。ピークトッ
プ分子量が５，０００〜１５，０００の場合において、
Ｍ×０．２以下の低分子量物およびＭ×２．０以上の高
分子量物の含有量が、ＧＰＣチャート上の面積で、それ
ぞれ０．８％以下および３．５％以下である、好ましく
はそれぞれ０．７％以下、３．０％以下であり、より好
ましくはそれぞれ０．６％以下、２．８％以下である。
Ｍ×０．２以下の低分子量物およびＭ×２．０以上の高
分子量物の含有量が、それぞれ０．８％以上および３．
５％以上の場合には、分散性が不十分である。

【００３７】本発明の分散剤は、無機物質の分散に有用
であり、無機顔料用、セメント用、農薬粒剤用、スケー
ル分散用、洗剤ビルダー用または掘削泥水分散用の分散
剤として特に効果を発揮する。本発明において、対象と
なる無機物質としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシ
ウム、リン酸亜鉛、クレー、ベントナイト、サチンホワ
イト、亜鉛華、ベンガラ、フェライト、酸化チタン、タ
ルク、ホワイトカーボン、セメント、石膏、カーボンブ
ラック、各種珪酸塩、等があげられる。具体的には炭酸
カルシウム湿式粉砕用、軽質炭酸カルシウム製造工程
用、フェライト製造工程用、紙コーティング塗料用、水
系塗料用、モルタル、コンクリート、掘削泥水等の分散
剤として有効である。本発明の分散剤を用いて粉体を水
性溶媒中に分散を行う場合、分散剤の固形分当りの使用
量は、粉体に対して通常０．００１〜１０重量％、好ま
しくは０．０５〜５重量％である。０．０００５％未満
では分散効果が不十分であり、また１０重量％を超える
場合には凝集作用が発現し高濃度水系スラリーの場合粘
度が上昇する。特に、本発明の分散剤を用いて炭酸カル
シウムや酸化チタン等の無機顔料を水に分散を行う場
合、分散体組成物の重量に基づいて、分散剤の固形分当
りの使用量は、通常０．０１〜５重量％、好ましくは
０．０５〜１重量％である。０．０００１％未満では分
散効果が不十分であり、また５重量％を超える場合には
凝集作用が発現し粘度が上昇する。また、無機顔料の量
は、６０〜８０重量％である。

【００３８】本発明の分散剤を使用して、粉体の水系分
散物を得る方法としては、通常の分散方法でよく、例え
ば本発明の分散剤を溶解した水性溶液中に粉体を添加し
て攪拌、混合する方法が挙げられる。水性溶液としては
水、水と水溶性有機溶媒（例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、エチレングリコールなど）との混合
溶液が挙げられる。この攪拌、混合には高速デイスパ
ー、ホモミキサー、ボールミル、コンクリートミカサー
など一般に用いられる攪拌装置を使用することができ
る。また、他の方法としては、粉体の原鉱石または粗粒
子を湿式粉砕する際同時に本発明の分散剤を添加し、分
散物とする方法が挙げられる。

【００３９】本発明において、農薬粒剤用分散剤の場合
の使用する農薬としては殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤およ
び除草剤等であり、例えば、次のようなものを挙げるこ
とができる。殺虫剤としてはｏ，ｏ−ジメチル−ｓ−
（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオフォスフェー
ト（ジメトエート）、３，５−キシリル−Ｎ−メチルカ
ーバメート（ＸＭＣ）など、殺菌剤としては３−アリル
オキシ−１，２−ベンゾイルチアゾール−１，１−ジオ
キシド（プロベナゾール）など；除草剤としては２，
４，６−トリクロロフェニル−４−ニトロフェノール
（一般名ＣＮＰ）、２−クロル−２′，６′−ジエチル
−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド（ブタクロー
ル）などが挙げられるがこれに限定されるものではな
い。これらの農薬は一種単独または二種以上の組合せ配
合が可能である。本発明の分散剤は、上記農薬および無
機鉱物性微粉末を構成成分とする農薬粒剤組成物の分散
剤として用いられる。無機鉱物性微粉末としてはベント
ナイト、クレー、タルク、カオリン、炭酸カルシウムお
よびケイソウ土などがあげられる。

【００４０】本発明の分散剤は上記（共）重合体以外に
たとえば造粒性改良剤（カルボキシメチルセルロースの
一価の塩など）、結合剤（リグニンスルホン酸ナトリウ
ム、ポリエチレングリコールなど）、浸透剤（ジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルサルフェートナトリウム塩な
ど）他の分散剤（ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテルなど）などを配合することができる。農薬粒剤
組成物の重量に基づいて分散剤は通常０．２〜１０％、
好ましくは１〜５％である。無機鉱物性微粉末の量は通
常９９〜６０％、好ましくは９６〜７５％である。農薬
は通常１〜１５％、好ましくは３〜１０％である。農薬
粒剤組成物の製造方法は従来の方法と同様でよく、例え
ば農薬および分散剤を含有するスラリーに無機鉱物性微
粉末および必要に応じて補助剤などを加え混練後、混合
物をスクリーンから押出し造粒機で成型し乾燥させてシ
フターなどのふるいわけにより所望の粒度の農薬粒剤組
成物が得られる。農薬粒剤組成物は、そのまま田畑など
に施用する。

【００４１】本発明の分散剤を使用して、スケール分散
効果を得る方法としては、単独または各種防蝕剤、スラ
イムコントロール剤などとの配合物として、ボイラー用
水または冷却用水に、定量ポンプで連続的に注入する
か、あるいは間けつ的に注入する、あるいは濃縮倍率が
高くなった時のみ注入する方法がある。スケール分散剤
は、希釈せずに注入するか、あるいは水で適当な濃度に
希釈してもよい。本発明のスケール分散剤は、純分換算
で通常１〜５０ｐｐｍ、好ましくは２〜２０ｐｐｍ添加
される。

【００４２】本発明の分散剤は界面活性剤、アルカリ
剤、酵素、蛍光剤、漂白剤、その他のビルダーなどと混
合して、衣料用などの洗剤として用いられる。界面活性
剤としてはアニオン性界面活性剤（アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンス
ルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリエチレング
リコールアルキルエーテル硫酸エステル塩、スルホ脂肪
酸エステル塩、脂肪酸塩など）；非イオン界面活性剤
（ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチ
レングリコールアルキルフェニルエーテル、ポリエチレ
ングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリエチレングリコールソルビタン脂肪酸エステ
ル、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなど）；カチオン
界面活性剤（アルキルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドな
ど）；両性界面活性剤（アルキルジメチルアミノ酢酸ベ
タインなど）などがあげられる。

【００４３】その他、他のビルダー（トリポリリン酸ナ
トリウム、メタケイ酸ナトリウム、アルミノケイ酸ナト
リウム、ニトリロ三酢酸塩、クエン酸塩、ラウリン酸
塩、トリエタノールアミン塩酸塩など）；無機化合物
（ 硝、尿素など）；アルカリ（苛性ソーダ、炭酸ソー
ダ、珪酸ソーダ、トリエタノールアミンなど）；酸（塩
酸、クエン酸など）；溶剤（エタノール、イソプロピル
アルコール、ブチルアルコール、エチレングリコールな
ど）；水；酸化剤（過酸化水素、過炭酸ナトリウムな
ど）；還元剤（重亜硫酸ナトリウムなど）；キレート剤
（エチレンジアミン四酢酸塩など）；再汚染防止剤（カ
ルボキシメチルセルロースなど）；研磨剤（タルク、微
粉末シリカなど）；濁り剤；香料；着色料；防腐剤；起
泡剤；泡安定剤；つや出し剤；酵素；蛍光染料；ハイド
ロトープ剤などの成分を配合することができる。

【００４４】本発明の分散剤を洗剤用ビルダーとして使
用する場合の配合量は、洗剤組成物の重量に基づいて、
通常０．０５〜５０％、好ましくは１〜１５％である。
ビルダーの量がこの範囲より少ないと硬水を軟水化する
能力および再汚染防止能が不足し洗浄力が低下する。ま
た上限を越えると不経済である。また界面活性剤の量は
洗剤組成物の重量に基づいて、通常３〜６０％、好まし
くは１０〜４０％で、他成分の量は、通常３０〜９０
％、好ましくは５０〜７０％である。本発明の分散剤を
用いた洗剤組成物は、それぞれ通常の方法により、固
状、粉末状、液状、ペースト状、スラリー状などに調製
できる。

【００４５】本発明の分散剤を用いた洗剤組成物の使用
法は、特に限定されず、通常、水に１００〜１０，００
０倍程度に希釈し使用される。

【００４６】本発明の分散剤を用いた洗剤組成物は繊維
製品の洗剤として好ましく使用することができる。繊維
製品としては、木綿、羊毛、絹などの天然繊維、スフ、
レーヨンなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊
維、ナイロン、アクリル、ポリエステル、ポリプロピレ
ンなどの合成繊維及びこれらを混合した各種繊維などよ
りなる編物、織物などの繊維製品、とくに家庭用繊維製
品（肌着、オムツ、ランジェリー、セーターなど）があ
げられる。繊維製品への適用法としては、たとえば水に
希釈して洗浄浴を調整し、その中に繊維製品を浸漬、攪
拌し、すすいだ後、絞って乾燥する方法がある。

【００４７】本発明の分散剤を掘削泥水用の分散剤とし
て使用する場合の対象となる掘削泥水としては、ベント
ナイト、アタパルジャイト、セピオライト、セリサイト
等の無機粘土質の泥水、カルボキシメチルセルロース
（塩）等の水溶性高分子を骨格とするポリマー泥水等が
あげられる。

【００４８】掘削泥水に対する本発明の分散剤の配合量
（純分量）は、掘削泥水組成物の純分合計重量にたいし
て通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重
量％である。０．０１重量％未満では海水、セメントそ
の他の電解質により泥水性能の劣化防止効果が低く、５
％重量を超えると配合しただけの効果が得られず不経済
である。

【００４９】掘削泥水に本発明の分散剤を配合するにあ
たり、その配合方法としては次の方法があげられる。 （１）無機粘土類、水溶性高分子および本発明の添加剤
を同時に混練水に投入する方法 （２）無機粘土類、水溶性高分子等を予め混練水に投入
しておき、これらの膨潤後に本発明の添加剤を添加する
方法

【００５０】本発明の分散剤を使用する方法を例示する
と次の通りである。まず本発明の分散剤、無機粘土類お
よび水溶性高分子等を水に配合して泥水組成物を調製
し、これを掘削部へ循環または滞留させながら、掘削機
を用いて地盤を掘削する。この場合、泥水組成物は常に
掘削部内を満たして摩擦熱の吸収、放熱、潤滑等の作用
や掘削土砂の地上への搬出を行うことにより掘削を進め
ると共に不透水性の泥壁を形成して掘削孔壁の崩壊を防
止している。所定の掘削が終了後、通常鉄筋枠組みを入
れ底部よりコンクリートを投入して泥水を掘削溝から回
収しながら掘削部内にコンクリートを満たして杭または
壁を構築する。コンクリートと置換された掘削泥水は再
びタンク内に戻され再使用される。

【００５１】本発明の分散剤の他に、劣化防止剤、腐敗
防止剤、溶解促進剤（エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール等）、分散解膠剤
（ニトロフミン酸ソーダ、タンニン酸、リグニン酸、リ
グニンスルホン酸、縮合燐酸塩等）を適宜併用すること
も可能である。

【００５２】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明をさら
に詳細に説明するが本発明はこれに限定されるものでは
ない。なお、実施例、比較例中の％および部は重量％お
よび重量部を表す。ＧＰＣによるピークトップ分子量の
測定、低分子量物および高分子量物の含有量の計算方法
は次の通り。ピークトップ分子量、低分子量物および高
分子量物の含有量はいずれも、水酸化ナトリウムで完全
中和したとしたときの値である。 《ＧＰＣ測定条件》 機 種 ：Ｗａｔｅｒｓ５１０（日本ウオーターズ・リミテッド製） カラム ：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ５０００ｐｗＸＬ ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ３０００ｐｗＸＬ （いずれも東ソー株式会社製） カラム温度：４０℃ 検出器 ：ＲＩ 溶 媒 ：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０） 流 速 ：１．０ｍｌ／分 試料濃度 ：０．２５重量％ 注入量 ：２００μｌ 標準 ：ポリオキシエチレングリコール （東ソー株式会社製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ） データ処理装置：ＳＣ−８０１０（東ソー株式会社製）

【００５３】《低分子量物および高分子量物の含有量の
計算方法》ピークトップ分子量Ｍに基づいて、以下の方
法で計算した（図１を参照）。 低分子量物：全ピーク面積（保持時間、例えば図１にお
いては２０分までに現われるピーク）に対する分子量が
Ｍ×０．２以下の部分の面積の割合（％）を、データ処
理装置を用いて計算した。 高分子量物：全ピーク面積に対する、分子量がＭ×２．
０以上の部分の面積の割合（％）を、データ処理装置を
用いて計算した。 なお、ＧＰＣチャートは、保持時間を軸としたものであ
る。

【００５４】《ＧＰＣによる分取条件》以下の装置を用
い、分取または分取品の配合により、実施例、比較例の
分散剤を得た。ピークトップ分子量、低分子量物の含有
量および高分子量物の含有量は、前記ＧＰＣにより測定
した。 機 種 ：フレップＣ型液体クロマト分取装置（綜研化学株式会社製） カラム ：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ３０００ｐｗ ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ５０００ｐｗ （いずれも東ソー株式会社製） カラム温度：２０〜３０℃ 検出器 ：ＲＩ 溶 媒 ：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０） 流 速 ：３０ｍｌ／分 試料濃度 ：２重量％ 注入量 ：５０ｍｌ 標 準 ：ポリオキシエチレングリコール （東ソー株式会社製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ）

【００５５】以下の実施例で使用する連鎖移動剤（Ａ）
〜（Ｄ）、（Ｆ）、（Ｇ）、および比較例で使用する連
鎖移動剤（Ｈ）、（Ｉ）は表１で構造の示された化合物
を使用した。

【００５６】

【表１】

【００５７】実施例１ 耐圧反応容器にイソプロピルアルコール３７０部、水１
７０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。攪拌下アクリル酸７７部と、アクリル酸２２８部と
連鎖移動剤（Ａ）４部と次亜リン酸ナトリウム（２水和
物）２部と塩化第１鉄（４水和物）０．７部との均一混
合物と、過硫酸ナトリウム６％水溶液５０部とを、別々
の容器からそれぞれ３時間、１時間後から２時間、３．
５時間かけて滴下した。滴下終了後、３５％過酸化水素
水溶液３部を投入し同温度で１時間保持し重合率９９．
９以上を確認した後、水酸化ナトリウム４８％水溶液３
５０部で中和し、イソプロピルアルコールを留去して、
ポリアクリル酸ナトリウム水溶液を得た。ポリアクリル
酸ナトリウムのピークトップ分子量、低分子量物含有
量、高分子量物含有量を表２にしめした。

【００５８】実施例２ 耐圧反応容器にイソプロピルアルコール３７０部、水１
７０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。攪拌下アクリル酸１０２部と、アクリル酸２０４部
と連鎖移動剤（Ａ）４部と次亜リン酸ナトリウム（２水
和物）６部との均一混合物と、過硫酸ナトリウム４％水
溶液７０部とを、別々の容器からそれぞれ３時間、１時
間後から２時間、３．５時間かけて滴下した。滴下終了
後、３５％過酸化水素水溶液３部を投入し同温度で１時
間保持し重合率９９．９以上を確認した後、水酸化ナト
リウム４８％水溶液３５０部で中和し、イソプロピルア
ルコールを留去して、ポリアクリル酸ナトリウム水溶液
を得た。ポリアクリル酸ナトリウムのピークトップ分子
量、低分子量物含有量、高分子量物含有量を表２に示し
た。

【００５９】実施例３ 連鎖移動剤（Ａ）４部の代わりに連鎖移動剤（Ｂ）８部
を使用した以外は実施例２と同様にしてポリアクリル酸
ナトリウム水溶液を得た。ポリアクリル酸ナトリウムの
ピークトップ分子量、低分子量物含有量、高分子量物含
有量を表２に示した。

【００６０】実施例４ 連鎖移動剤（Ａ）４部の代わりに連鎖移動剤（Ｃ）１６
部を使用した以外は実施例２と同様にしてポリアクリル
酸ナトリウム水溶液を得た。ポリアクリル酸ナトリウム
のピークトップ分子量、低分子量物含有量、高分子量物
含有量を表２に示した。

【００６１】実施例５ 連鎖移動剤（Ａ）４部の代わりに連鎖移動剤（Ｄ）５部
を使用した以外は実施例２と同様にしてポリアクリル酸
ナトリウム水溶液を得た。ポリアクリル酸ナトリウムの
ピークトップ分子量、低分子量物含有量、高分子量物含
有量を表２に示した。

【００６２】

【００６３】実施例７ 連鎖移動剤（Ａ）４部の代わりに連鎖移動剤（Ｆ）１５
部を使用した以外は実施例２と同様にしてポリアクリル
酸ナトリウム水溶液を得た。ポリアクリル酸ナトリウム
のピークトップ分子量、低分子量物含有量、高分子量物
含有量を表２に示した。

【００６４】実施例８ 連鎖移動剤（Ａ）４部の代わりに連鎖移動剤（Ｇ）２０
部を使用した以外は実施例２と同様にしてポリアクリル
酸ナトリウム水溶液を得た。ポリアクリル酸ナトリウム
のピークトップ分子量、低分子量物含有量、高分子量物
含有量を表２に示した。

【００６５】実施例９ 耐圧反応容器にイソプロピルアルコール３７０部、水１
７０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。攪拌下アクリル酸１０２部と、アクリル酸２０４部
と連鎖移動剤（Ａ）６部と次亜リン酸ナトリウム（２水
和物）１５部との均一混合物と、過硫酸ナトリウム４％
水溶液７０部とを、別々の容器からそれぞれ４．５時
間、１時間後から３．５時間、５時間かけて滴下した。
滴下終了後、３５％過酸化水素水溶液３部を投入し同温
度で１時間保持し重合率９９．９以上を確認した後、水
酸化ナトリウム４８％水溶液３５０部で中和し、イソプ
ロピルアルコールを留去して、ポリアクリル酸ナトリウ
ム水溶液を得た。ポリアクリル酸ナトリウムのピークト
ップ分子量、低分子量物含有量、高分子量物含有量を表
２に示した。

【００６６】実施例１０ 耐圧反応容器にイソプロピルアルコール３７０部、水１
７０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１１０℃に昇温し
た。攪拌下アクリル酸１０２部と、アクリル酸２０４部
と連鎖移動剤（Ｄ）１０部と次亜リン酸ナトリウム（２
水和物）１５部との均一混合物と、過酸化水素５％水溶
液７０部とを、別々の容器からそれぞれ４．５時間、１
時間後から３．５時間、５時間かけて滴下した。滴下終
了後、３５％過酸化水素水溶液３部を投入し同温度で１
時間保持し重合率９９．９以上を確認した後、水酸化ナ
トリウム４８％水溶液３５０部で中和し、イソプロピル
アルコールを留去して、ポリアクリル酸ナトリウム水溶
液を得た。ポリアクリル酸ナトリウムのピークトップ分
子量、低分子量物含有量、高分子量物含有量を表２に示
した。

【００６７】実施例１１ ４８％水酸化ナトリウム水溶液２１０部を使用して中和
した以外は実施例２と同様にして部分中和のポリアクリ
ル酸ナトリウム水溶液を得た。ポリアクリル酸ナトリウ
ムのピークトップ分子量、低分子量物含有量、高分子量
物含有量を表２に示した。

【００６８】実施例１２ アクリル酸の代わりにアクリル酸／メタアクリル酸＝５
０／５０（モル比）を使用し、４８％水酸化ナトリウム
水溶液３２２部を使用した以外は実施例２同様にしてア
クリル酸とメタアクリル酸の共重合体のナトリウム塩水
溶液を得た。該共重合体のピークトップ分子量、低分子
量物含有量、高分子量物含有量を表２に示した。

【００６９】実施例１３ アクリル酸の代わりにアクリル酸／ヒドロキシエチルメ
タアクリレート＝８５／１５（モル比）を使用し、４８
％水酸化ナトリウム水溶液１２４部を使用した以外は実
施例５と同様にしてアクリル酸とヒドロキシエチルメタ
アクリレートとの共重合体のナトリウム塩水溶液を得
た。該共重合体のピークトップ分子量、低分子量物含有
量、高分子量物含有量を表２に示した。

【００７０】

【００７１】

【００７２】

【００７３】

【表２】

【００７４】比較例１〜５、７〜１１ 連鎖移動剤に（Ｈ）を使用した以外は実施例１〜５、７
〜１１と同様にして重合体（比較例１〜５、７〜１１）
を得た。該重合体のピークトップ分子量、低分子量物含
有量、高分子量物含有量を表３に示した。

【００７５】比較例１２〜１６、１８〜２２ 連鎖移動剤に（Ｉ）を使用した以外は実施例１〜５、７
〜１１と同様にして重合体（比較例１２〜１６、１８〜
２２）を得た。該重合体のピークトップ分子量、低分子
量物含有量、高分子量物含有量を表３に示した。

【００７６】比較例２３〜２７、２９〜３３ 連鎖移動剤を使用しない以外は実施例１〜５、７〜１１
と同様にして重合体（比較例２３〜２７、２９〜３３）
を得た。該重合体のピークトップ分子量、低分子量物含
有量、高分子量物含有量を表３に示した。

【００７７】

【表３】

【００７８】比較例３４〜４０ 常法により重合して得たポリアクリル酸ナトリウムか
ら、分取ＧＰＣを用いて得たフラクションを配合して、
各種のピークトップ分子量で、かつ低分子量物、高分子
量物の含有量の多い重合体を得た。該重合体のピークト
ップ分子量、低分子量物含有量、高分子量物含有量を表
４に示した。

【００７９】比較例４１〜４７ 常法により重合して得たアクリル酸／メタアクリル酸＝
５０／５０（モル比）共重合体のナトリウム塩から、分
取ＧＰＣを用いて得たフラクションを配合して、各種の
ピークトップ分子量で、かつ低分子量物、高分子量物の
含有量の多い重合体を得た。該重合体のピークトップ分
子量、低分子量物含有量、高分子量物含有量を表４に示
した。

【００８０】比較例４８〜５４ 常法により重合して得たアクリル酸／ヒドロキシエチル
メタアクリレート＝８５／１５（モル比）共重合体のナ
トリウム塩から、分取ＧＰＣを用いて得たフラクション
を配合して、各種のピークトップ分子量で、かつ低分子
量物、高分子量物の含有量の多い重合体を得た。該重合
体のピークトップ分子量、低分子量物含有量、高分子量
物含有量を表４に示した。

【００８１】比較例５５ ポリアクリル酸ナトリウムの市販品「キャリボン Ｌ−
４００」。該重合体のピークトップ分子量、低分子量物
含有量、高分子量物含有量を表４に示した。

【００８２】比較例５６ 連鎖移動剤（Ａ）の代わりに連鎖移動剤（Ｈ）を使用し
た以外は実施例１２と同様にしてアクリル酸とメタアク
リル酸の共重合体のナトリウム塩を得た。該共重合体の
ピークトップ分子量、低分子量物含有量、高分子量物含
有量を表４に示した。

【００８３】比較例５７ 連鎖移動剤（Ｄ）の代わりに連鎖移動剤（Ｈ）を使用し
た以外は実施例１３と同様にしてアクリル酸とヒドロキ
シメタアクリレートの共重合体のナトリウム塩を得た。
該共重合体のピークトップ分子量、低分子量物含有量、
高分子量物含有量を表４に示した。

【００８４】比較例５８ 連鎖移動剤（Ａ）の代わりに連鎖移動剤（Ｉ）を使用し
た以外は実施例１２と同様にしてアクリル酸とメタアク
リル酸の共重合体のナトリウム塩を得た。該共重合体の
ピークトップ分子量、低分子量物含有量、高分子量物含
有量を表４に示した。

【００８５】比較例５９ 連鎖移動剤（Ｄ）の代わりに連鎖移動剤（Ｉ）を使用し
た以外は実施例１３と同様にしてアクリル酸とヒドロキ
シメタアクリレートの共重合体のナトリウム塩を得た。
該共重合体のピークトップ分子量、低分子量物含有量、
高分子量物含有量を表４に示した。

【００８６】比較例６０ 連鎖移動剤（Ａ）を使用せずに実施例１２と同様にして
アクリル酸とメタアクリル酸の共重合体のナトリウム塩
を得た。該共重合体のピークトップ分子量、低分子量物
含有量、高分子量物含有量を表４に示した。

【００８７】比較例６１ 連鎖移動剤（Ｄ）を使用せずに実施例１３と同様にして
アクリル酸とヒドロキシメタアクリレートの共重合体の
ナトリウム塩を得た。該共重合体のピークトップ分子
量、低分子量物含有量、高分子量物含有量を表４に示し
た。

【００８８】

【表４】

【００８９】実施例、比較例で得られた分散剤を、以下
の試験方法で評価した。 試験例１ （重質炭酸カルシウム粉末の分散） 水３０部と、実施例１〜５、７〜１０および比較例１〜
５、１０、２３、２４、３５、３６、３８、５５の分散
剤０．２（固形分）部とを均一に溶解した各水溶液に重
質炭酸カルシウムの粉末（エスカロン２０００；三共製
粉製）を７０部添加し、ＴＫホモミクサー（特殊機化工
業製）を用いて３，０００回転で１０分撹拌分散させ
た。直後、および２５℃で７日間静置後の粘度をＢＬ粘
度計を用いて２５℃、６０ｒｐｍの条件で測定した。表
５に試験結果を示す。

【００９０】

【表５】

【００９１】試験例２（重質炭酸カルシウムの湿式粉砕
分散） 水２５部と、実施例１〜５、７〜１１および比較例１、
２ 、７〜１１、１４、１５、２２、２５、２６、３
３、３５、３６〜３８、５５の分散剤０．６部（固形
分）とを均一に溶解した各水溶液に重炭酸カルシウムの
荒挽き鉱石を７５部添加し、サンドグラインダーを用い
て３０分撹拌分散させた。得られた７５重量％炭酸カル
シウム水性スラリーの製造直後、および２５℃で７日間
静置後の粘度をＢＬ粘度計を用いて２５℃、６０ｒｐｍ
の条件で測定した。表６に試験結果を示す。

【００９２】

【表６】

【００９３】試験例３ （サチンホワイトの分散） 実施例８〜１０、比較例８〜１０、３４〜４０の分散剤
を用いて、７１％の水分を含むサチンホワイトケーキ２
００ｇに分散剤（固形分）の５０％水溶液１．７４ｇを
加え均一に分散後、ＢＬ型粘度計により２５℃、６０ｒ
ｐｍの条件でスラリーの粘度を測定した。表７に試験結
果を示す。

【００９４】

【表７】

【００９５】試験例４ （コンクリートの分散） 実施例２〜５、７、８および比較例２４〜２７、２９〜
３０の分散剤を用いて、コンクリート配合物を作り、コ
ンクリートミキサーを用いて分散物を得た。コンクリー
トの配合は単位セメント量３２０Ｋｇ／ｍ³、水／セメ
ント比５５％、細骨材率４６％であり、分散剤（固形
分）の添加量はセメントに対して１％で試験をおこなっ
た。２５℃におけるコンクリートの分散（分散性はスラ
ンプで表し、スランプの数値の大きい方が分散性がよ
い）試験結果を表８に示す。

【００９６】

【表８】

【００９７】

【００９８】

【００９９】試験例６ （ボイラー用スケール分散） 実施例４、５、９、１０および比較例１３、１４、２
０、２１、３８〜４０の分散剤を用いて炭酸カルシウム
スケールに対するスケール分散効果を評価した。スケー
ル分散評価方法：脱イオン水２５０ｍｌに、０．２９％
の塩化カルシウム水溶液５０ｍｌ、０．４４％の炭酸水
素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、上記重合体１００ｐｐｍ
含有するスケール分散剤水溶液５０ｍｌ（１０ｐｐｍ添
加に相当）を混合し、０．１Ｎの水酸化ナトリウムでｐ
Ｈを８．５に調整した後、脱イオン水を加えて５００ｍ
ｌとし、２５℃における炭酸カルシウムの５倍過飽和水
溶液を作成した。また同様の方法でスケール分散剤添加
量を５ｐｐｍ、７．５ｐｐｍ、１０ｐｐｍおよび２０ｐ
ｐｍに変化させた溶液を作成した。これらの溶液３００
ｍｌをガラスビンに入れ、密栓して６０℃で２４時間静
置し、炭酸カルシウムの析出量を観察した。結果を表１
０に示す。

【０１００】

【表１０】

【０１０１】試験例７ （冷却水用スケール分散） 実施例１３および比較例４８〜５４、５７、５９、６１
の分散剤を用いてリン酸カルシウムに対するスケール分
散効果を評価した。スケール分散評価方法：脱イオン水
２５０ｍｌに、０．２９％の塩化カルシウム水溶液３０
ｍｌ、０．１６％の第１リン酸ナトリウム水溶液８ｍ
ｌ、０．４４％の炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌ、
分散剤（固形分）１００ｐｐｍ水溶液５０ｍｌ（１０ｐ
ｐｍ添加に相当）を混合し、０．１Ｎの水酸化ナトリウ
ムでｐＨを８．５に調整した後、脱イオン水を加えて５
００ｍｌとした。また同様の方法でスケール分散剤添加
量を５ｐｐｍおよび２０ｐｐｍに変化させた溶液も作成
した。これらの溶液３００ｍｌをガラスビンに入れ、密
栓して６０℃で２４時間静置し、リン酸カルシウムの析
出量を観察した。結果を表１１に示す。

【０１０２】

【表１１】

【０１０３】試験例８ （洗剤ビルダー用） 実施例１、７〜１０および比較例１２、１８〜２１、３
８、３９の分散剤をビルダーとして洗浄力試験を行っ
た。 （１）洗浄力試験 本発明のビルダーを用い以下配合の粉末洗剤組成物およ
び液体洗剤組成物を得た。 粉末洗剤組成物 本発明のビルダー ： １５部 ＬＡＳ ： ２０部 ケイ酸ナトリウム ： １０部 炭酸ナトリウム ： ６部 ボウ硝 ： ４８部 カルボキシメチルセルロース ： １部 液体洗剤組成物 本発明のビルダー ： ５部 Ｃ_12/13セカンタ゛リーアルコールエチレンオキサイト゛9モル付加物 ： ２５部 Ｃ_12/13脂肪族アルコールエチレンオキサイト゛3モル付加物の 硫酸エステルのナトリウム塩 ： １５部 エタノール ： ３部 水 ： ５２部

【０１０４】この洗剤組成物について洗浄力を次の試験
法で試験した。その試験結果を表１２に示す。 人工汚垢の作成 下記の有機汚垢成分、焼成粘土およびカーボンブラック
を６９．７：２９．８：０．５（重量比）にて混合した
人工汚垢を作成した。 有機汚垢成分 オレイン酸 ： ２８．３ トリオレイン ： １５．６ コレステロールオレート ： １２．２ 流動パラフィン ： ２．５ スクワレン ： ２．５ コレステロール ： １．６ ゼラチン ： ７．０ 洗浄 この人工汚垢を用い水溶媒系湿式法にて汚染布を作成
し、これを５ｃｍ×５ｃｍに裁断して反射率が４１±２
％のものを試験に供した。試験にはこの汚染布１０枚お
よび１枚あたり６０ｍｇの有機汚垢を付着させた綿メリ
ヤス布３枚を用いて下記条件にて洗浄を行った。 洗浄条件 試験機 ： Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ 回転数 ： １２０ｒｐｍ 水の硬度 ： ９０ｐｐｍ（ＣａＣＯ3換算） 洗液量 ： ９００ｍｌ 洗浄温度 ： ３０℃ 洗剤濃度 ： 粉末用０．１０％ 液体用０．０６７％ 浴 比 ： ３０倍（清浄綿メリヤス布にて調整） 洗浄時間 ： １０分 すすぎ時間： ３分を２回 乾 燥 ： ろ紙にはさんでアイロン乾燥 その後、洗浄前後における布の表面反射率を測定し次式
から洗浄力を求めた。 洗浄力＝［（汚垢布のＫ／Ｓ−洗浄布のＫ／Ｓ
）／（汚垢布のＫ／Ｓ−清浄布のＫ／Ｓ）］
×１００ Ｋ／Ｓ（ｎ）＝（１−Ｒ_n）²／２Ｒ_n （Ｋｕｂｅ
ｌｋａ−Ｍｕｎｋの式）ここでＲ_nは布の表面反射率
［（％）／１００］を示す。

【０１０５】

【表１２】

【０１０６】試験例９ （掘削泥水用分散） 実施例１２および比較例４１〜４７、５６、５８の分散
剤を用いた掘削泥水の試験結果を表１３〜１６に示す。
なお試験液の作成、評価方法は次の通り。 試験液の作成 ジューサーミキサーに水１００部、ベントナイト（クニ
ミネ工業（株）製クニゲルＶＩ）６部を投入し２分間撹
拌した。１日放置後、表１に示す量の（共）重合体塩お
よびアルミン酸ナトリウムを投入し、さらに２分間撹拌
し安定液組成物を得た。

【０１０７】評価方法 （１）ファンネル粘度（ＦＶ）：５００ｍｌのファンネ
ル粘度計で測定。単位は秒。 （２）１０分ゲルストレングス（１０Ｇｅｌ）：ファン
ＶＧメータで測定。単位はｌｂ／ｆｔ²。 （３）脱水量：ＡＰＩ規格による濾過機を用い、３ｋｇ
／ｃｍ²の圧力下３０分後の脱水量を測定。単位はｍ
ｌ。 （４）対セメント混入安定性：安定液１００部にポルト
ランドセメント１および３部を添加して十分に混合後、
１日経過後に、上記（１）〜（３）の安定液性能を測
定。 （５）対海水混入安定性：安定液１００部に「アクアマ
リンＳ」（八州薬品（株）製人工海水）を０．４および
１．２部添加し十分に混合後、１日経過後に、上記
（１）〜（３）の安定液性能を測定した。

【０１０８】

【表１３】

【０１０９】

【表１４】

【０１１０】

【表１５】 掘削泥水の性能試験結果（その３） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例４３ 比較例４４ 比較例４５ 比較例４６ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （共）重合体（部） 0.20 0.12 0.20 0.12 0.20 0.12 0.20 0.12アルミン 酸ナトリウム （部） 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.12 0.20 0.12 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 安定液性能 ＦＶ 27.5 32.2 26.0 29.5 26.2 30.5 27.6 32.4 （１日後） 10Gel 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 脱水量 26.0 29.0 24.5 25.0 24.6 26.0 27.0 29.2 −−−−−−−−−− −−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−− セメント ＦＶ 29.8 ゲ 28.2 ゲ 28.4 ゲ 30.1 ゲ １部混入 10Gel 9.0 ル測 6.0 ル測 7.0 ル測 10.0 ル測 −−−−−−−−−− −− 化定 −− 化定 −−− 化定 −−− 化定 セメント ＦＶ 31.8 の不 28.5 の不 29.5 の不 31.8 の不 ３部混入 10Gel 21.0 た能 12.0 た能 13.0 た能 20.0 た能 脱水量 29.0 め 25.0 め 25.5 め 28.5 め −−−−−−−−−− −−−−− −−−−−− −−−−−−−−−−−−アクアマリン Ｓ ＦＶ 34.1 44.0 28.5 32.0 29.5 33.0 33.1 44.3 0.4部混入 10Gel 8.0 50.0 5.0 43.0 7.0 42.0 8.0 51.0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−アクアマリン Ｓ ＦＶ 35.8 37.0 26.8 36.5 27.8 33.5 35.2 37.5 1.2部混入 10Gel 15.0 65.0 10.0 58.0 15.0 60.0 16.0 66.0 脱水量 31.5 41.5 30.5 38.0 31.5 39.0 31.6 40.5 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【０１１１】

【表１６】 掘削泥水の性能試験結果（その４） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例４７ 比較例５６ 比較例５８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （共）重合体（部） 0.20 0.12 0.20 0.12 0.20 0.12 アルミン 酸ナトリウム （部） 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.12 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 安定液性能 ＦＶ 22.4 24.4 27.4 32.1 28.1 32.6 （１日後） 10Gel 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 脱水量 22.3 22.5 27.0 29.0 27.6 29.5 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− セメント ＦＶ 23.6 23.7 30.0 ゲ 30.5 ゲ １部混入 10Gel 1.0 1.0 10.0 ル測 13.0 ル測 −−−−−−−−−−−−−−−−− −− 化定 − −− 化定 セメント ＦＶ 23.0 23.1 31.7 の不 32.2 の不 ３部混入 10Gel 1.0 1.0 19.0 た能 22.0 た能 脱水量 22.5 23.3 28.4 め 29.3 め −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−アクアマリン Ｓ ＦＶ 24.6 24.7 33.0 44.1 33.3 44.9 0.4部混入 10Gel 1.0 1.0 8.0 51.0 9.0 55.0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−アクアマリン Ｓ ＦＶ 25.1 25.1 35.1 37.2 35.9 37.9 1.2部混入 10Gel 1.0 2.0 14.0 66.0 15.0 68.0 脱水量 22.0 22.2 22.1 31.5 40.2 31.9 40.9 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【０１１２】

【発明の効果】本発明の分散剤を、無機顔料用、セメン
ト用に用いた場合、従来の分散剤よりも、低粘度であり
かつ経日安定性に優れた分散物を得ることを可能とす
る。また、農薬粒剤に用いた場合、水中崩壊拡展性（分
散性）に優れた粒剤を得ることを可能とする。また、本
発明の分散剤をスケール分散用に使用することにより、
ボイラー、クーリングタワー用冷却水（循環水）、海水
淡水化装置などのスケール発生を防止することができ、
スケール付着による熱効率低下を防止できる。さらに、
本発明の分散剤を洗剤ビルダー用に使用した場合、界面
活性剤との相溶性および混合安定性が良好で、しかも繊
維製品の洗浄において良好な洗浄力増強効果を発揮する
ものである。また、水溶性であるため、洗濯後の衣類に
付着し粉をふいたような状態になる心配もなく、ポリリ
ン酸塩系のごとく河川湖沼の富栄養化の問題もないもの
である。また、本発明の分散剤を掘削泥水用分散剤とし
て使用した場合、掘削泥水は、セメントや海水が混入し
ても液物性（分散安定性、脱水量）のがほとんど変化し
ないため繰り返し使用が可能であり、脱水量が少ないた
め泥壁形成性すなわち掘削孔の崩壊防止性能に優れたも
のである。また、本発明の分散剤は少量の添加量で、従
来のものに較べ優れた性能が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、＜低分子量物および高分子量物の計算
方法＞におけるＧＰＣチャートで、ピークトップおよび
低分子量物と高分子量物のピークを説明する図である。
横軸は保持時間、左の縦軸はＧＰＣでのピーク強度（ミ
リボルト）、右の縦軸は分子量の対数表示、破線は標準
検量線カーブを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０４Ｂ 24/26 Ｃ０４Ｂ 24/26 Ｈ Ｃ０８Ｆ 2/38 Ｃ０８Ｆ 2/38 20/04 20/04 22/02 22/02 Ｃ０９Ｋ 7/02 Ｃ０９Ｋ 7/02 Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37 (31)優先権主張番号 特願平7−209029 (32)優先日 平成７年７月24日(1995．7．24) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平7−215227 (32)優先日 平成７年７月31日(1995．7．31) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平7−215228 (32)優先日 平成７年７月31日(1995．7．31) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平7−216684 (32)優先日 平成７年８月１日(1995．8．1) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平7−216685 (32)優先日 平成７年８月１日(1995．8．1) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 斉藤 太香雄 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三 洋化成工業株式会社内 審査官 中村 泰三 (56)参考文献 特開 平６−25358（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−287231（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−186537（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−95506（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−59130（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−161592（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−219807（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−262808（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−40715（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−244057（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−40707（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B01F 17/52 C08F 2/38 C08F 20/04 C08F 22/02 C09K 7/02 C11D 3/37

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 α，β−不飽和カルボン酸（塩）を構成
   単位として、ラジカル重合開始剤及び下記一般式（１）
   で表されるラジカル重合用連鎖移動剤を使用して重合し
   て得られる（共）重合体からなることを特徴とする分散
   剤。 一般式 Ｑ［Ｏ｛Ａ¹−Ｘ²｝_m−Ａ²−Ｚ］_n （１） ［式中、Ｑは多価アルコールもしくは多価フェノールの
   残基 、Ａ¹、Ａ²は炭素数１〜８のアルキレン基および
   フェニル基、アルキルフェニル基もしくはフェニルアル
   キル基で置換された炭素数１〜８のアルキレン基からな
   る群から選ばれる２価有機基、Ｘ²は酸素原子 、Ｚは
   連鎖移動基、ｍは０または１〜５０の整数、ｎは２〜１
   ００の整数を表す。［］内および、ｍが２〜５０の場合
   の｛｝内はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
2. 【請求項２】 一般式（１）において、ｍが０である請
   求項１記載の分散剤
3. 【請求項３】 一般式（１）において、連鎖移動基Ｚが
   ＳＨである請求項１または２記載の分散剤。
4. 【請求項４】 α，β−不飽和カルボン酸（塩）を構成
   単位として、ラジカル重合開始剤及び下記一般式（２）
   で表されるラジカル重合用連鎖移動剤（該連鎖移動剤は
   多価アルコールにエピハロヒドリンを反応させ、さらに
   末端の環状エーテルに硫化水素を反応させて得られる）
   を使用して重合して得られる（共）重合体からなること
   を特徴とする分散剤。 一般式 Ｑ［Ｏ−Ａ²−Ｚ］_n （２） ［式中、Ｑは多価アルコールの残基、Ａ²は−ＣＨ₂−Ｃ
   Ｈ（ＯＨ）−ＣＨ₂−、ＺはＳＨ、ｎは２〜１００の整
   数を表す。［］内はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
   い。］」
5. 【請求項５】 α，β−不飽和カルボン酸（塩）が（メ
   タ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
   マレイン酸半エステル、フマル酸半エステル、およびこ
   れらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくはア
   ンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の
   化合物である請求項１〜４のいずれか記載の分散剤。
6. 【請求項６】 該（共）重合体が、さらに、芳香族エチ
   レン性不飽和単量体、炭素数２〜２０の脂肪族エチレン
   性不飽和単量体、炭素数５〜１５の脂環式エチレン性不
   飽和単量体、炭素数１〜５０のアルキル基を有するアル
   キル（メタ）アクリレート、ヒドロキシル基含有（メ
   タ）アクリレート、アミド含有エチレン性不飽和単量
   体、ポリアルキレングリコール鎖を有するエチレン性不
   飽和単量体およびスルホン基含有単量体からなる群から
   選ばれる少なくとも１種を共重合して得られる共重合体
   であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか記載の
   分散剤。
7. 【請求項７】 該重合体が、溶液重合、乳化重合または
   懸濁重合で得られる請求項１〜６のいずれか記載の分散
   剤。
8. 【請求項８】 該重合体が、溶液重合で得られる請求項
   ７記載の分散剤。
9. 【請求項９】 該重合体が、イソプロパノールを構成成
   分として含む溶媒中で行なわれる溶液重合で得られる請
   求項８記載の分散剤。
10. 【請求項１０】 該（共）重合体が、ＧＰＣのピークト
    ップ分子量（Ｍ）が５，０００〜１５，０００であり、
    Ｍ×０．２以下の低分子量物およびＭ×２．０以上の高
    分子量物の含有量が、ＧＰＣチャート上の面積で、それ
    ぞれ０．８％以下および３．５％以下であることを特徴
    とする請求項１〜９のいずれか記載の分散剤。
11. 【請求項１１】 無機顔料用、セメント用又は農薬粒剤
    用である請求項１〜１０のいずれか記載の分散剤。
12. 【請求項１２】 スケール分散用である請求項１〜１０
    のいずれか記載の分散剤。
13. 【請求項１３】 洗剤ビルダー用である請求項１〜１０
    のいずれか記載の分散剤。
14. 【請求項１４】 掘削泥水分散用である請求項１〜１０
    のいずれか記載の分散剤。