JP3157183B2 - 酸化物超電導体の製造法 - Google Patents

酸化物超電導体の製造法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、組成式Y1 Ba2 Cu
3 7-x で表される結晶性物質相を主相とする酸化物超
電導体の製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、組成式Y1 Ba2 Cu3
7-x で表される結晶性物質相を主相とする酸化物超電導
体の製造方法として、一般的に以下に示す3つの方法が
知られている。第1の方法は、まず、ルツボ中に入れた
1 Ba2 Cu3 7-x の微結晶粉を1400℃以上に加熱
して溶融させることにより、Y2 3 と液相との共存状
態を形成する。次いで、この溶融体を急冷して凝固さ
せ、得られた凝固体または粉砕してプレス成型したもの
を約1100℃前後で焼成し、Y2 3 と液相との包晶反応
によってY2 Ba1 Cu1 5相を生成させる。その
後、1000℃から徐冷することによって包晶反応をさらに
進行させ、Y1 Ba2 Cu3 7-x 相の酸化物超電導バ
ルク体を生成させるというものである。
【0003】第2の方法は、Y2 3 粉、BaCO3
およびCuO粉を上記と同様にして溶融させた後、これ
を急冷凝固および粉砕して得た粉末を混合し、プレス成
型する。次いで、この成型体を上記と同様にして焼成お
よび徐冷することにより、Y1 Ba2 Cu3 7-x 相の
酸化物超電導バルク体を生成させるというものである。
第3の方法は、Y1 Ba2 Cu3 7-x の微結晶粉、ま
たはこの微結晶粉にY2 Ba1 Cu1 5 の微結晶粉を
混合したものをプレス成型し、得られた成型体を約1100
℃前後で焼成することにより、Y2 Ba1 Cu1 5
と液相とに分解する。その後、1000℃から徐冷すること
によって包晶反応をさらに進行させ、Y1 Ba2 Cu3
7-x 相の酸化物超電導バルク体を生成させるというも
のである。
【0004】包晶反応後残存したY2 Ba1 Cu1 5
相は、ピンニングセンターとしてY1 Ba2 Cu3
7-x 相の特性の向上に寄与することが知られている。ま
た、Y2 Ba1 Cu1 5相の粒径や分散量を適正に制
御することができなければ、生成するY1 Ba2 Cu3
7-x 相の特性は向上しないことも確認されている。
【0005】しかしながら、上記従来の方法によると、
2 Ba1 Cu1 5 相を形成することはできるが、Y
1 Ba2 Cu3 7-x 相を生成させる過程においてY2
Ba1 Cu1 5 相の粒径や分散量を適正に制御するこ
とができないため、生成される酸化物超電導体の磁化を
高めたり臨界電流密度を上げるなどの特性の向上を図る
ことができなかった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述従来の
技術の問題点を解決し、磁化の大きさや臨界電流密度を
向上させ得る酸化物超電導体の製造法の提供を目的とし
ている。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため鋭意研究したところ、Y1 Ba2 Cu3
7-x 相の酸化物超電導バルク体に微細な不純物相を析出
させ、これをピンニングセンターとすることにより、磁
化の大きさおよび磁界電流密度を向上させることができ
ることを見い出し、本発明を達成することができた。
【0008】 すなわち、本発明は、組成式YBa
Cu7―Xで表される結晶性物質相を主相とする酸
化物超電導体の製造法であって、YBaCu
7―Xの原料粉と予め別個に作製した平均粒径5μm以
下のSmBaCuの微結晶粉とを所定比率で
混合し、この混合粉を成型したものを1100℃で焼成
することによりYBaCu相、SmBa
Cu相および液相の共存状態を形成し、さらに、
1000℃から徐冷することによりYBaCu
相と液相とを選択的に包晶反応させ、YBaCu
7―X結晶性物質相中にYBaCuおよ
びSmBaCuの微細分散相を残存させた酸
化物超電導バルク体を形成することを特徴とする酸化物
超電導体の製造法を提供するものである。
【0009】本発明では、Y2 3 、BaO、BaCO
3 およびCuOをY1 Ba2 Cu3 7-x の原料粉とし
て用いることができる。また、Sm2 Ba1 Cu1 5
の微結晶は、乾式合成または湿式合成により得ることが
できる。
【0010】
【作用】本発明によると、Sm2 Ba1 Cu1 5 相、
2 Ba1 Cu1 5相および液相の共存状態を形成
し、包晶反応開始温度の違いから選択的にY2 Ba1
1 5 相と液相との包晶反応を進行させ、Y1 Ba2
Cu3 7-x 相を得ている。そのため、Y1 Ba2 Cu
3 7-x 相バルク中にSm2 Ba1 Cu1 5 の微細相
が残存し、これがピンニングセンターとなり、Y1 Ba
2 Cu3 7-x 相が生成する際に磁化や臨界電流密度の
向上の要因となるのである。
【0011】さらに詳細に説明すると、包晶反応が開始
される温度は、Y2Ba1 Cu1 5 相と液相との場合1
000℃以下、Sm2 Ba1 Cu1 5 相と液相との場合1
060〜1070℃前後であり、Sm2 Ba1 Cu1 5 相と
液相との包晶反応速度は、1000℃以下、特に 980℃以下
で著しく低下する。そのため、Y2 Ba1 Cu1
5 相、Sm2 Ba1 Cu1 5 相および液相の共存状態
を作り、Sm2 Ba1 Cu1 5 相と液相との包晶反応
が開始される温度より60〜70℃程度低い温度でY2 Ba
1 Cu1 5 相と液相とを包晶反応させることにより、
Sm2 Ba1 Cu1 5 相と液相との包晶反応速度が極
めて遅くなり、Sm2 Ba1 Cu1 5 相がY1 Ba2
Cu3 7-x 相バルク中に残存するのである。
【0012】以下、実施例により本発明をさらに詳細に
説明する。しかし本発明の範囲は、以下の実施例により
制限されるものではない。
【0013】
【実施例1】本発明の酸化物超電導体の製造法の一例を
以下に示す。
【0014】原料粉末として平均粒径1μmのY
2 3 、BaOおよびCuOを用意し、これらをY:B
a:Cu=1.2 :2.1 :3.1 の割合で混合し、さらに、
平均粒径1μmのSm2 Ba1 Cu1 5 の粉末を、Y
に対する割合が0.3molとなるように混合した。次に、プ
レス成型機にて3t/cm2 の圧力で該混合粉をプレス成型
して1インチ径、厚さ1cmのペレット体を得、このペレ
ット体を次のようなプログラムで焼成および冷却した。
まず、1分間に20℃ずつ上昇するように加熱し、1100℃
に達したところで1100℃のままで30分間保持し、次いで
1分間に20℃ずつ下降するように冷却し、1000℃まで下
がったところで1時間に 0.5℃ずつ下降するよう冷却速
度を変え、さらに 960℃まで下がったところで1時間に
1℃ずつ下降するように冷却速度を変えて常温まで冷却
した。なお、上記温度は全て直線的に変化させた。その
後、得られた焼結体を 600℃、酸素雰囲気下で1週間焼
成し、Y1 Ba2 Cu3 7-x 相を主相とする酸化物超
電導バルク体を得た。
【0015】得られたバルク体の特性を調べたところ、
Jc値が1×104 A/cm2 、最大磁化が400Gaussであっ
た。また、得られたバルク体を粉砕し、その粉体をX線
分析したところ、Y2 Ba1 Cu1 5 およびSm2
1 Cu1 5 の結晶の存在が確認された。
【0016】
【実施例2】本発明の酸化物超電導体の製造法の別の一
例を以下に示す。
【0017】まず、原料粉末として平均粒径3μmのB
aCO3 およびCuOを用意し、これらをBa:Cu=
1:1.5 の割合で混合し、この混合粉を 850℃にて10時
間、さらに 880℃にて30時間焼成した。焼成後、得られ
た焼結体を粉砕し、平均粒径1μmのY2 3 粉末、お
よびYに対する割合が30%molとなる量のSm2 Ba1
1 5 の粉末(平均粒径1μm)を混合した。次に、
この混合粉を実施例1と同様にしてペレット体を得、実
施例1に示したプログラムで焼成および冷却した。その
後、得られた焼結体を 600℃、酸素雰囲気下で1週間焼
成してY1 Ba2 Cu3 7-x 相を主相とする酸化物超
電導バルク体を得た。
【0018】得られたバルク体の特性を調べたところ、
Jc値が 1.5×104 A/cm2 、最大磁化が450Gaussであ
った。また、得られたバルク体を粉砕し、その粉体をX
線分析したところ、Y2 Ba1 Cu1 5 およびSm2
Ba1 Cu1 5 の結晶の存在が確認された。
【0019】
【実施例3】本発明の酸化物超電導体の製造法のさらに
別の一例を以下に示す。
【0020】まず、原料粉末として平均粒径1μmのY
2 3 、BaCO3 およびCuOをを用意し、これらを
Y:Ba:Cu=2:1:1の割合で混合し、この混合
粉を850 ℃にて10時間、さらに 950℃にて20時間焼成し
た。焼成後、得られた焼結体を粉砕して平均粒径1μm
のY2 Ba1 Cu1 5 を作成し、この粉末に平均粒径
1μmのSm2 Ba1 Cu1 5 の粉末を9:1の割合
となるように混合した。
【0021】一方これとは別に、平均粒径1μmのBa
CO3 およびCuOをBa:Cu=3:5の割合で混合
した混合粉を、 850℃にて10時間、さらに 880℃にて30
時間焼成した後粉砕した。このようにして得られた粉末
と上記混合粉とを混合し、実施例1と同様にしてプレス
成型してペレット体を得、実施例1に示したプログラム
で焼成および冷却した。その後、得られた焼結体を 600
℃、酸素雰囲気下で1週間焼成し、Y1 Ba2 Cu3
7-x 相を主相とする酸化物超電導バルク体を得た。
【0022】得られたバルク体の特性を調べたところ、
Jc値が 1.0×104 A/cm2 、最大磁化が400Gaussであ
った。また、得られたバルク体を粉砕し、その粉体をX
線分析したところ、Y2 Ba1 Cu1 5 およびSm2
Ba1 Cu1 5 の結晶の存在が確認された。
【0023】
【実施例4】本発明の酸化物超電導体の製造法のさらに
別の実施例を以下に示す。
【0024】本実施例では、原料混合粉の焼結体を粉砕
して得た粉末に、平均粒径1μmのY2 3 粉末の他、
共沈法で得た平均粒径 0.5μm以下のSm2 Ba1 Cu
1 5 を、Yに対して40%molの割合で混合したこと以外
は実施例2と同様にしてY1 Ba2 Cu3 7-x 相を主
相とする酸化物超電導バルク体を得た。
【0025】得られたバルク体の特性を調べたところ、
Jc値が 2.0×104 A/cm2 、最大磁化が570Gaussであ
った。また、得られたバルク体を粉砕し、その粉体をX
線分析したところ、Y2 Ba1 Cu1 5 およびSm2
Ba1 Cu1 5 の結晶の存在が確認された。
【0026】
【比較例】本発明の比較例として、従来の製造法により
酸化物超電導体を製造し、その特性を調べた。
【0027】原料粉末に対し、Sm2 Ba1 Cu1 5
粉末を混合しないこと以外は実施例1と同様にしてY1
Ba2 Cu3 7-x を主相とする酸化物超電導バルク体
を得た。得られたバルク体の特性を調べたところ、Jc
値が7.5×103 A/cm2 、最大磁化が300Gaussと本発明
法と比較して著しく低い値を示した。
【0028】
【発明の効果】本発明の開発により、従来法により製造
された酸化物超電導体と比較して、臨界電流密度および
磁化の大きさが著しく向上した酸化物超電導体が製造で
きるようになった。

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 組成式YBaCu7―Xで表さ
    れる結晶性物質相を主相とする酸化物超電導体の製造法
    であって、YBaCu7―Xの原料粉と予め別
    個に作製したSm Ba Cu 微結晶粉とを所
    定比率で混合し、この混合粉を成型したものを焼成する
    ことによりYBaCu相、SmBaCu
    相および液相の共存状態を形成し、さらに、所定
    温度から徐冷することによりYBaCu相と
    液相とを選択的に包晶反応させ、YBaCu
    7―X結晶性物質相中にYBaCuおよびS
    BaCuの微細分散相を残存させた酸化物
    超電導バルク体を形成することを特徴とする酸化物超電
    導体の製造法。
  2. 【請求項2】 組成式Y Ba Cu 7―X で表さ
    れる結晶性物質相を主相とする酸化物超電導体の製造法
    であって、Y Ba Cu 7―X の原料粉と予め別
    個に作製したSm Ba Cu の微結晶粉とを所
    定比率で混合し、この混合粉を成型したものを1100
    ℃で焼成することによりY Ba Cu 相、Sm
    Ba Cu 相および液相の共存状態を形成し、
    さらに、1000℃から徐冷することによりY Ba
    Cu 相と液相とを選択的に包晶反応させ、Y
    Cu 7―X 結晶性物質相中にY Ba Cu
    およびSm Ba Cu の微細分散相を残存
    させた酸化物超電導バルク体を形成することを特徴とす
    る酸化物超電導体の製造法
  3. 【請求項3】 請求項1または2に記載の酸化物超電導
    体の製造法において、予め別個に作製したSm Ba
    Cu の微結晶粉の平均粒径が5μm以下であるこ
    とを特徴とする酸化物超電導体の製造法
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