JP3154523B2

JP3154523B2 - 電子写真感光体

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Publication number: JP3154523B2
Application number: JP22718191A
Authority: JP
Inventors: 達也新美; 実梅田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1991-09-06
Filing date: 1991-09-06
Publication date: 2001-04-09
Anticipated expiration: 2016-04-09
Also published as: JPH0588381A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体のキャリアの発生機構を
論じたものとしてＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８
０，１０２，Ｐ．４９６７〜４９７０があるが、これは
ＣＧＬ／Ａｌ界面におけるショットキーバリアによる内
部電界の力を借りたキャリア発生を論じたものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はキャリアの発
生機構を更に研究した結果、従来の技術とは異なった機
構により発生したキャリアを利用して、非常に高感度の
電子写真感光体を提供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の構成は、特許請求の範囲に記載されていると
おりの電子写真感光体である。

【０００５】有機電子写真感光体においては、その高感
度化が重要なポイントとなるが、本発明者らは種々の検
討を重ねた結果、有機電子写真感光体において、先に示
した蛍光強度比ηが０．９以下のものが非常に高感度で
あることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】まず感光体の高感度化について簡単に記
す。

【０００７】有機電子写真感光体の場合、高感度化する
ためには二つのポイントが挙げられる。一つはキャリア
の移動度を大きくすることであり、もう一つは量子効率
を大きくすることである。本発明は以上挙げたうちの後
者を狙ったものである。

【０００８】量子効率を大きくするためには、キャリア
発生効率、キャリア注入効率、キャリア輸送効率をおの
おの１に近付ける方向にするのが望ましいが、現状はキ
ャリア輸送効率を除く他の二つは１には程遠い。

【０００９】本発明者らは、有機電子写真感光体のキャ
リア発生・注入過程について、種々の検討を行った結
果、材料の組合せによりキャリア発生・注入効率が大き
く変化し、有機電子写真感光体のキャリア発生・注入過
程が電荷発生材料と電荷輸送材料との間の電子移動反応
により起こることが明らかになった。特にキャリア発生
効率については、電荷発生材料の蛍光スペクトル強度に
対する電荷輸送材料による消光度合い（Ｉ_GとＩ_GTの蛍
光強度比）に関連することが明らかとなった。消光度合
いの大きいものはキャリア発生・注入効率が大きくなる
ことを見出した。すなわち、Ｉ_G／Ｉ_GTが０．９以下の
組合せにおいては、キャリア発生効率が比較的大きく、
高感度な感光体になることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【００１０】次に先に示したＩ_GおよびＩ_GTの測定方法
を簡単に記す。

【００１１】電荷発生物質の蛍光量子効率によって異な
るが、蛍光量子効率の比較的大きい材料は、市販の蛍光
分光光度計を用いることができる。

【００１２】適当な基板（例えば、ＮＥＳＡガラス）上
に、電荷発生層単層および電荷発生層と電荷輸送層の積
層のサンプルをそれぞれ作製し（この場合、電荷発生層
の厚みは両者同じにする、また必要に応じて対向電極を
設けてもよい。）、電荷発生物質のみを励起する波長の
光で励起し、蛍光スペクトルを測定し、強度の比較を行
えばよい。

【００１３】蛍光量子効率の比較的小さな材料の場合、
上記と同様にサンプルを作製し、適当なパワーの強い光
源（例えばレーザーのようなもの）と、適当な高感度な
ｄｅｔｅｃｔｏｒあるいはロックインアンプを併用する
ことにより、測定できる。

【００１４】内部電界とは、例えばＡｌとＸ−Ｍｅｔａ
ｌ−ＦｒｅｅＰｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅとが接合
している際に、両者の界面に生成するショットキーバリ
ア等がその一例として挙げられる。

【００１５】本発明においては、内部電界が生じないよ
うなサンプル構成にて蛍光スペクトルを測定するもので
ある。

【００１６】また、好ましくは電荷発生層及び電荷輸送
層のいずれも電極と接しておらず、外部からの電界をか
けない状態にて蛍光スペクトルを測定するものである。

【００１７】さらに基板の透明なものを使用し、蛍光ス
ペクトル測定の際の励起光を電荷発生層及び電荷輸送層
のいずれかの方向から照射しても測定が可能なことがよ
り好ましい。

【００１８】次に図面を用いて本発明を具体的に説明す
る。

【００１９】図１、図２は請求項１乃至３に記載の本発
明において使用する感光体の構成例を示す断面図であ
り、導電性支持体１１上に感光層１５を設けたものであ
り、感光層が電荷発生層２１と電荷輸送層２３との積層
で構成されている。

【００２０】図３は請求項４に記載の本発明において使
用する感光体の構成例を示す断面図であり、導電性支持
体１１上に単一層の感光層１５を有するものである。

【００２１】図４および図５は別の構成例を示す断面図
であり、図４は導電性支持体１１と感光層１５の間に下
引層１３を設けたもの、また図５は感光層１５の上に保
護層１７を設けたものである。ここで感光層１５と保護
層１７の間に中間層（図示せず）を設けることも可能で
ある。

【００２２】導電性支持体１１としては、体積抵抗１０
¹⁰Ωｃｍ以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウ
ム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金な
どの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物
を、蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状もしく
は円筒状のプラスチック、紙等に被覆したもの、あるい
はアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステン
レス等の板およびそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，押出
し、引抜き等の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩
等で表面処理した管等を使用することができる。

【００２３】次に電荷発生層２１について説明する。電
荷発生層２１は電荷発生物質を主成分とする層で、必要
に応じてバインダー樹脂を用いることもある。

【００２４】バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケト
ン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられる。

【００２５】電荷発生物質としては、公知の材料を用い
ることができる。例えば金属フタロシアニン及び無金属
フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アズレニウ
ム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール
骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有す
るアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、
ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、オキサジア
ゾール骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有す
るアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジ
スチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジス
チリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系
顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔料、キノン
イミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタ
ン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シア
ニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビス
ベンズイミダゾール系顔料等が挙げられる。

【００２６】とりわけ中でもアゾ顔料が有効である。

【００２７】次に電荷輸送層２３について説明する。

【００２８】電荷輸送層２３は電荷輸送物質およびバイ
ンダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗
布、乾燥することにより形成できる。

【００２９】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。

【００３０】電子輸送物質としては、例えば、クロルア
ニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシ
アノキノンジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−
トリニトロ−４Ｈ−インデノ｛１，２−ｂ｝チオフェン
−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェ
ノン−５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙
げられる。

【００３１】正孔輸送物質としては、以下に表わされる
電子供与性物質等が挙げられ、良好に用いられる。例え
ばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポ
リ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘
導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導
体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オ
キサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス−
（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリル
アントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾ
ン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジ
ン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘
導体、チオフェン誘導体等が挙げられる。

【００３２】電荷輸送層に用いる結着剤としては、ポリ
カーボネート（ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノー
ルＺタイプ）、ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリエチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリ
スチレン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン、ポリ塩化ビニリデン、アルキッド樹脂、シリコン樹
脂、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、
ポリビニルホルマール、ポリアクリレート、ポリアクリ
ルアミド、ポリアミド、フェノキシ樹脂などが用いられ
る。これらのバインダーは単独又は２種以上の混合物と
して用いることができる。

【００３３】感光層１５が単層の場合はその層に少なく
とも上記電荷発生物質と電荷輸送物質を含有している。

【００３４】支持体１１と電荷発生層２１との間に設け
られる下引層１３は本発明の効果を一層向上すると共
に、接着性を向上する目的で設けられ、その材料として
はＳｉＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、シランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤、クロムカップリング剤等の無機材料やポ
リアミド樹脂、アルコール可溶性ポリアミド樹脂、水溶
性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ＰＶ
Ａ等の接着性の良いバインダー樹脂などが使用される。
その他、前記接着性の良い樹脂にＺｎＯ、ＴｉＯ₂、Ｚ
ｎＳ等を分散したものも使用できる。下引層の形成法と
しては無機材料単独の場合はスパッタリング、蒸着等の
方法が、また有機材料を用いた場合は通常の塗布法が採
用される。なお下引層の厚さは５μｍ以下が適当であ
る。

【００３５】保護層１７は感光体の表面保護の目的で設
けられ、これに使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、Ａ
ＣＳ樹脂、オレフィン〜ビニルモノマー共重合体、塩素
化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリア
セタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリ
レート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテル
スルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、
ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホ
ン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共
重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層に
はその他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオ
ロエチレンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂、及びこ
れら樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の
無機材料を分散したもの等を添加することができる。保
護層の形成法としては通常の塗布法が採用される。なお
保護層の厚さは０．５〜１０μｍ程度が適当である。更
に本発明では電荷輸送層２３と保護層１７との間に別の
中間層（図示せず）を設けることも可能である。

【００３６】

【実施例】次に実施例によって、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。

【００３７】なお、実施例中使用する部は、すべて重量
部を表わす。

【００３８】実施例Ｉ−１アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送層
塗工液を順次、塗布・乾燥して、それぞれ０．２μｍ厚
の電荷発生層および２２μｍ厚の電荷輸送層を形成し、
本発明の電子写真感光体を作製した。

【００３９】電荷発生層塗工液下記構造の電荷発生物質５部

【００４０】

【化１】

【００４１】ポリビニルブチラール樹脂｛電気化学工業（株）：デンカブチラール＃４０００−１｝１部シクロヘキサノン２３０部２−ブタノン１２０部電荷輸送層塗工液下記構造の電荷輸送物質９部

【００４２】

【化２】

【００４３】ポリカーボネート｛帝人化成（株）：パンライトＬ−１２５０｝１０部テトラヒドロフラン１００部更にＮＥＳＡガラス基板上に、上記感光体と同じ構成の
電荷発生層のみ（サンプルＩ−１）電荷発生層と電荷輸
送層の積層（サンプルＩ−２）をそれぞれ塗工した後、
対抗電極としてＡｌを約５００Å蒸着し、サンプルを作
製した。

【００４４】実施例Ｉ−２実施例Ｉ−１と同じ支持体上に、下記組成の下引き層塗
工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次、塗
布・乾燥して、それぞれ０．３μｍ厚の下引き層、０．
２μｍ厚の電荷発生層および２２μｍ厚の電荷輸送層を
形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。

【００４５】下引き層塗工液水溶性ポリビニルブチラール２５％水溶液｛積水化学工業（株）：エスレックＷ−２０１｝４０部水１５０部メタノール２００部電荷発生層塗工液下記構造の電荷発生物質４部

【００４６】

【化３】

【００４７】シクロヘキサノン１００部２−ブタノン５０部電荷輸送層塗工液下記構造の電荷輸送物質８部

【００４８】

【化４】

【００４９】ポリカーボネート｛帝人化成（株）：パンライトＫ−１３００｝１０部塩化メチレン１００部更にＮＥＳＡガラス基板上に、上記感光体と同じ構成の
電荷発生層のみ（サンプルＩ−３）電荷発生層と電荷輸
送層の積層（サンプルＩ−４）をそれぞれ塗工した後、
対抗電極としてＡｌを約５００Å蒸着し、サンプルを作
製した。

【００５０】実施例Ｉ−３ハステロイ導電層を設けたポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層
塗工液、電荷輸送層塗工液を順次、塗布・乾燥して、そ
れぞれ２μｍ厚の下引き層、０．３μｍ厚の電荷発生層
および１８μｍ厚の電荷輸送層を形成し、本発明の電子
写真感光体を作製した。

【００５１】下引き層塗工液二酸化チタン１０部ポリエステル｛東洋紡績（株）バイロン２００｝１部トルイレン−２，４−ジイソシアネート０．１部２−ブタノン１００部メタノール６０部電荷発生層塗工液下記構造の電荷発生物質５部

【００５２】

【化５】

【００５３】ポリビニルブチラール樹脂（ＵＣＣ社製Ｕ−１００）２部テトラヒドロフラン２００部電荷輸送層塗工液下記構造の電荷輸送物質８部

【００５４】

【化６】

【００５５】ポリアリレート｛ユニチカ（株）Ｕ−１００｝９部テトラヒドロフラン１００部更にＮＥＳＡガラス基板上に、上記感光体と同じ構成の
電荷発生層のみ（サンプルＩ−５）電荷発生層と電荷輸
送層の積層（サンプルＩ−６）をそれぞれ塗工した後、
対抗電極としてＡｌを約５００Å蒸着し、サンプルを作
製した。

【００５６】実施例Ｉ−４実施例Ｉ−３と同じ支持体上に、下記組成の電荷輸送層
塗工液、電荷発生層塗工液を順次、塗布・乾燥して、そ
れぞれ２０μｍ厚の電荷輸送層、０．５μｍ厚の電荷発
生層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。

【００５７】電荷輸送層塗工液下記構造の電荷発生物質１０部

【００５８】

【化７】

【００５９】ポリカーボネート（ＧＥ社：レキサン−１４１）１０部塩化メチレン９０部電荷発生層塗工液下記構造の電荷輸送物質５部

【００６０】

【化８】

【００６１】ポリエステル｛東洋紡績（株）：バイロン３００｝０．５部テトラヒドロフラン１８０部更にＡｌ板上に、上記感光体と同じ構成の電荷発生層の
み（サンプルＩ−７）電荷発生層と電荷輸送層の積層
（サンプルＩ−８）をそれぞれ塗工した後、対抗電極と
してＡｌを約２００Å蒸着し、サンプルを作製した。

【００６２】比較例Ｉ−１実施例Ｉ−１における電荷発生物質を以下の構造の物質
に換えた他は、実施例Ｉ−１と全く同様に作製した。

【００６３】電荷発生物質の構造式

【００６４】

【化９】

【００６５】比較例Ｉ−２実施例Ｉ−２における電荷発生物質を以下の構造の物質
に換えた他は、実施例Ｉ−１と全く同様に作製した。

【００６６】電荷発生物質の構造式

【００６７】

【化１０】

【００６８】比較例Ｉ−３実施例Ｉ−３における電荷発生物質を以下の構造の物質
に換えた他は、実施例Ｉ−１と全く同様に作製した。

【００６９】電荷発生物質の構造式

【００７０】

【化１１】

【００７１】比較例Ｉ−４実施例Ｉ−４における電荷発生物質を以下の構造の物質
に換えた他は、実施例Ｉ−１と全く同様に作製した。

【００７２】電荷発生物質の構造式

【００７３】

【化１２】

【００７４】なお、実施例Ｉ−１〜Ｉ−４におけるサン
プルＩ−１〜Ｉ−８は、比較例Ｉ−１〜Ｉ−４において
は、それぞれサンプルＩ−９〜Ｉ−１６が対応する。

【００７５】以上、作製した各感光体の特性を静電複写
紙試験装置（川口電気製作所：ＳＰ−４２８型）を用い
て次のように評価した。

【００７６】まず、５．８ｋＶもしくは−５．８ｋＶの
放電電圧にて、コロナ放電を１５秒間行い、次いで暗減
衰させて表面電位が−８００Ｖもしくは８００Ｖになっ
たところで、６ｌｕｘのタングステン光を照射した。

【００７７】この時の帯電開始後１５秒の表面電位Ｖ₁₅
（Ｖ）、また光照射の際、表面電位が−４００Ｖもしく
は４００Ｖになるのに必要な露光量Ｅ₄₀₀（ｌｕｘ・ｓ
ｅｃ）を測定した。

【００７８】次にサンプルＩ−１〜Ｉ−１６の蛍光スペ
クトル測定条件を記す。

【００７９】励起光源：Ａｒイオンレーザー（ＮＥＣ）
４８８．１ｎｍ検出器：超高感度瞬間マルチ測光システムＩＭＵＣ−７
０００（大塚電子）を用いた。

【００８０】電界強度はサンプルＩ−１〜Ｉ−４、Ｉ−
９〜Ｉ−１２においては、５０Ｖ／μｍ、サンプルＩ−
５〜Ｉ−８、Ｉ−１３〜Ｉ−１６においては、４０Ｖ／
μｍにて測定を行った（１００Ｖ／μｍ以上の電界強度
ではサンプルが絶縁破壊した）。

【００８１】なお、得られた蛍光スペクトルから（１）
式を用いてηを計算した。

【００８２】この際、（１）式における蛍光強度は、そ
れぞれの電荷発生物質の蛍光ピーク強度とした。

【００８３】感光体の特性およびηを表Ｉ−１に示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】実施例II−１アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送層
塗工液を順次、塗布・乾燥して、それぞれ０．２μｍ厚
の電荷発生層および２２μｍ厚の電荷輸送層を形成し、
本発明の電子写真感光体を作製した。

【００８６】電荷発生層塗工液下記構造の電荷発生物質５部

【００８７】

【化１３】

【００８８】ポリビニルブチラール樹脂｛電気化学工業（株）：デンカブチラール＃４０００−１｝２部シクロヘキサノン２５０部２−ブタノン１００部電荷輸送層塗工液下記構造の電荷輸送物質８部

【００８９】

【化１４】

【００９０】ポリカーボネート｛帝人化成（株）：パンライトＬ−１２５０｝１０部テトラヒドロフラン１００部更に無蛍光石英ガラス基板上に、上記感光体と同じ構成
の電荷発生層のみ（サンプルII−１）、電荷発生層と電
荷輸送層の積層（サンプルII−２）をそれぞれ塗工して
サンプルを作製した。

【００９１】実施例II−２実施例II−１と同じ支持体上に、下記組成の下引き層塗
工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次、塗
布・乾燥して、それぞれ０．３μｍ厚の下引き層、０．
２μｍ厚の電荷発生層および２２μｍ厚の電荷輸送層を
形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。

【００９２】下引き層塗工液水溶性ポリビニルブチラール２５％水溶液｛積水化学工業（株）：エスレックＷ−２０１｝５０部水１５０部メタノール２００部電荷発生層塗工液下記構造の電荷発生物質４部

【００９３】

【化１５】

【００９４】シクロヘキサノン１００部２−ブタノン５０部電荷輸送層塗工液下記構造の電荷輸送物質９部

【００９５】

【化１６】

【００９６】ポリカーボネート｛帝人化成（株）：パンライトＫ−１３００｝１０部塩化メチレン１００部更に無蛍光石英ガラス基板上に、上記感光体と同じ構成
の電荷発生層のみ（サンプルII−３）、電荷発生層と電
荷輸送層の積層（サンプルII−４）をそれぞれ塗工して
サンプルを作製した。

【００９７】実施例II−３ハステロイ導電層を設けたポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層
塗工液、電荷輸送層塗工液を順次、塗布・乾燥して、そ
れぞれ２μｍ厚の下引き層、０．３μｍ厚の電荷発生層
および１８μｍ厚の電荷輸送層を形成し、本発明の電子
写真感光体を作製した。

【００９８】下引き層塗工液二酸化チタン１０部ポリエステル｛東洋紡績（株）バイロン２００｝１部トルイレン−２，４−ジイソシアネート０．２部２−ブタノン１００部４−メチル−２−ペンタノン７０部電荷発生層塗工液下記構造の電荷発生物質５部

【００９９】

【化１７】

【０１００】ポリビニルブチラール樹脂（ＵＣＣ社製Ｕ−１００）１部テトラヒドロフラン２００部電荷輸送層塗工液下記構造の電荷輸送物質７部

【０１０１】

【化１８】

【０１０２】ポリアリレート｛ユニチカ（株）Ｕ−１００｝９部テトラヒドロフラン１００部更に無蛍光石英ガラス基板上に、上記感光体と同じ構成
の電荷発生層のみ（サンプルII−５）、電荷発生層と電
荷輸送層の積層（サンプルII−６）をそれぞれ塗工して
サンプルを作製した。

【０１０３】実施例II−４実施例II−３と同じ支持体上に、下記組成の電荷輸送層
塗工液、電荷発生層塗工液を順次、塗布・乾燥して、そ
れぞれ２０μｍ厚の電荷輸送層、０．５μｍ厚の電荷発
生層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。

【０１０４】電荷輸送層塗工液下記構造の電荷発生物質１０部

【０１０５】

【化１９】

【０１０６】ポリカーボネート（ＧＥ社：レキサン−１４１）１０部塩化メチレン９０部電荷発生層塗工液下記構造の電荷輸送物質５部

【０１０７】

【化２０】

【０１０８】ポリエステル｛東洋紡績（株）：バイロン３００｝０．５部テトラヒドロフラン２００部更に無蛍光石英ガラス基板上に、上記感光体と同じ構成
の電荷発生層のみ（サンプルII−７）、電荷発生層と電
荷輸送層の積層（サンプルII−８）をそれぞれ塗工して
サンプルを作製した。

【０１０９】比較例II−１実施例II−１における電荷発生物質を以下の構造の物質
に換えた他は、実施例II−１と全く同様に作製した。

【０１１０】電荷発生物質の構造式

【０１１１】

【化２１】

【０１１２】比較例II−２実施例II−２における電荷発生物質を以下の構造の物質
に換えた他は、実施例II−１と全く同様に作製した。

【０１１３】電荷発生物質の構造式

【０１１４】

【化２２】

【０１１５】比較例II−３実施例II−３における電荷発生物質を以下の構造の物質
に換えた他は、実施例II−１と全く同様に作製した。

【０１１６】電荷発生物質の構造式

【０１１７】

【化２３】

【０１１８】比較例II−４実施例II−４における電荷発生物質を以下の構造の物質
に換えた他は、実施例II−１と全く同様に作製した。

【０１１９】電荷発生物質の構造式

【０１２０】

【化２４】

【０１２１】なお、実施例II−１〜II−４におけるサン
プルII−１〜II−８は、比較例II−１〜II−４において
は、それぞれサンプルII−９〜II−１６が対応する。

【０１２２】以上、作製した各感光体の特性を静電複写
紙試験装置（川口電気製作所：ＳＰ−４２８型）を用い
て次のように評価した。

【０１２３】まず、６．０ｋＶもしくは−６．０ｋＶの
放電電圧にて、コロナ放電を２０秒間行い、次いで暗減
衰させて表面電位が−８００Ｖもしくは８００Ｖになっ
たところで、６．０ｌｕｘのタングステン光を照射し
た。

【０１２４】この時の帯電開始後１５秒の表面電位Ｖ₂₀
（Ｖ）、また光照射の際、表面電位が−４００Ｖもしく
は４００Ｖになるのに必要な露光量Ｅ₄₀₀（ｌｕｘ・ｓ
ｅｃ）を測定した。

【０１２５】次にサンプルII−１〜II−１６の蛍光スペ
クトル測定条件を記す。

【０１２６】励起光源：Ａｒイオンレーザー（ＮＥＣ）
４８８．１ｎｍ検出器：超高感度瞬間マルチ測光システムＩＭＵＣ−７
０００（大塚電子）を用いた。

【０１２７】なお、得られた蛍光スペクトルから（１）
式を用いてηを計算した。

【０１２８】この際、（１）式における蛍光強度は、そ
れぞれの電荷発生物質の蛍光ピーク強度とした。

【０１２９】感光体の特性およびηを表II−１に示す。

【０１３０】

【表２】

【０１３１】実施例III−１アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、下記組成の感光層塗工液を塗布・乾燥し
て、２２μｍ厚の感光層を形成し、本発明の電子写真感
光体を作製した。

【０１３２】感光層塗工液下記構造の電荷発生物質０．６部

【０１３３】

【化２５】

【０１３４】下記構造の電荷輸送物質１０部

【０１３５】

【化２６】

【０１３６】ポリカーボネート｛帝人化成（株）：パンライトＬ−１２５０｝１０部テトラヒドロフラン１００部更に無蛍光石英ガラス基板上に、上記感光体の感光層か
ら電荷輸送材料を除いたもの（サンプルIII−１）、上
記感光体と同じ構成の感光層（サンプルIII−２）をそ
れぞれ塗工してサンプルを作製した。

【０１３７】実施例III−２実施例III−１と同じ支持体上に、下記組成の下引き層
塗工液、感光層塗工液を順次、塗布・乾燥して、それぞ
れ０．３μｍ厚の下引き層、２０μｍ厚の感光層を形成
し、本発明の電子写真感光体を作製した。

【０１３８】下引き層塗工液水溶性ポリビニルブチラール２５％水溶液｛積水化学工業（株）：エスレックＷ−２０１｝５０部水１００部メタノール２２０部感光層塗工液下記構造の電荷発生物質０．８部

【０１３９】

【化２７】

【０１４０】下記構造の電荷輸送物質９部

【０１４１】

【化２８】

【０１４２】ポリカーボネート｛帝人化成（株）：パンライトＫ−１３００｝１０部塩化メチレン１００部更に無蛍光石英ガラス基板上に、上記感光体の感光層か
ら電荷輸送材料を除いたもの（サンプルIII−３）、上
記感光体と同じ構成の感光層（サンプルIII−４）をそ
れぞれ塗工してサンプルを作製した。

【０１４３】実施例III−３ハステロイ導電層を設けたポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、下記組成の下引き層塗工液、感光層塗工
液を順次、塗布・乾燥して、それぞれ２μｍ厚の下引き
層、２５μｍ厚の感光層を形成し、本発明の電子写真感
光体を作製した。

【０１４４】下引き層塗工液二酸化チタン１０部ポリエステル｛東洋紡績（株）バイロン２００｝１部トルイレン−２，４−ジイソシアネート０．２部２−ブタノン９０部４−メチル−２−ペンタノン８０部感光層塗工液下記構造の電荷発生物質０．７部

【０１４５】

【化２９】

【０１４６】下記構造の電荷輸送物質１０部

【０１４７】

【化３０】

【０１４８】ポリアリレート｛ユニチカ（株）Ｕ−１００｝１０部テトラヒドロフラン１００部更に無蛍光石英ガラス基板上に、上記感光体の感光層か
ら電荷輸送材料を除いたもの（サンプルIII−５）、上
記感光体と同じ構成の感光層（サンプルIII−６）をそ
れぞれ塗工してサンプルを作製した。

【０１４９】実施例III−４実施例III−３と同じ支持体上に、下記組成の感光層塗
工液を塗布・乾燥して、それぞれ２０μｍ厚の感光層を
形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。感光層塗工液下記構造の電荷発生物質１部

【０１５０】

【化３１】

【０１５１】下記構造の電荷輸送物質１０部

【０１５２】

【化３２】

【０１５３】ポリカーボネート｛ＧＥ社：レキサン−１４１｝１０部塩化メチレン１００部更に無蛍光石英ガラス基板上に、上記感光体の感光層か
ら電荷輸送材料を除いたもの（サンプルIII−７）、上
記感光体と同じ構成の感光層（サンプルIII−８）をそ
れぞれ塗工してサンプルを作製した。

【０１５４】比較例III−１実施例III−１における電荷発生物質を以下の構造の物
質に換えた他は、実施例III−１と全く同様に作製し
た。

【０１５５】電荷発生物質の構造式

【０１５６】

【化３３】

【０１５７】比較例III−２実施例III−２における電荷発生物質を以下の構造の物
質に換えた他は、実施例III−１と全く同様に作製し
た。

【０１５８】電荷発生物質の構造式

【０１５９】

【化３４】

【０１６０】比較例III−３実施例III−３における電荷発生物質を以下の構造の物
質に換えた他は、実施例III−１と全く同様に作製し
た。

【０１６１】電荷発生物質の構造式

【０１６２】

【化３５】

【０１６３】比較例III−４実施例III−４における電荷発生物質を以下の構造の物
質に換えた他は、実施例III−１と全く同様に作製し
た。

【０１６４】電荷発生物質の構造式

【０１６５】

【化３６】

【０１６６】なお、実施例III−１〜III−４におけるサ
ンプルIII−１〜III−８は、比較例III−１〜III−４に
おいては、それぞれサンプルIII−９〜III−１６が対応
する。

【０１６７】以上、作製した各感光体の特性を静電複写
紙試験装置（川口電気製作所：ＳＰ−４２８型）を用い
て次のように評価した。

【０１６８】まず、６．２ｋＶの放電電圧にて、コロナ
放電を２０秒間行い、次いで暗減衰させて表面電位が−
８００Ｖもしくは８００Ｖになったところで、４．５ｌ
ｕｘのタングステン光を照射した。

【０１６９】この時の帯電開始後２０秒の表面電位Ｖ₂₀
（Ｖ）、また光照射の際、表面電位が４００Ｖになるの
に必要な露光量Ｅ₄₀₀（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。

【０１７０】次にサンプルIII−１〜III−１６の蛍光ス
ペクトル測定条件を記す。

【０１７１】励起光源：Ａｒイオンレーザー（ＮＥＣ）
４８８．１ｎｍ検出器：超高感度瞬間マルチ測光システムＩＭＵＣ−７
０００（大塚電子）を用いた。

【０１７２】なお、得られた蛍光スペクトルから（１）
式を用いてηを計算した。

【０１７３】この際、（１）式における蛍光強度は、そ
れぞれの電荷発生物質の蛍光ピーク強度とした。

【０１７４】感光体の特性およびηを表III−１に示
す。

【０１７５】

【表３】

【０１７６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
非常に高感度な電子写真感光体を得ることができる。ま
た、残留電位の少ない電子写真感光体を得ることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の請求項１〜３に相当する具体例の断面
の模式図、

【図２】同上

【図３】本発明の請求項４に相当する具体例の断面の模
式図、

【図４】本発明の基本的な構成に他の層を付加した具体
例の断面の模式図、

【図５】同上

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平１−225795（ＪＰ，Ａ) 特開平１−287572（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−198162（ＪＰ，Ａ) 特開平１−197759（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−80261（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 - 5/16

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電
荷輸送層を積層してなる積層型電子写真感光体におい
て、該感光体の１００Ｖ／μｍ以下の電界強度下で測定
した、下記（１）式で表わされる蛍光強度比ηが０．９
以下であることを特徴とする電子写真感光体。 η＝Ｉ_GT／Ｉ_G …（１）但し、η：蛍光強度比Ｉ_G：上記感光体における電荷発生層単層での電荷発生
物質の蛍光強度Ｉ_GT：上記感光体における電荷発生層と電荷輸送層を積
層した場合の電荷発生物質の蛍光強度を示す。
【請求項２】導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電
荷輸送層を積層してなる積層型電子写真感光体におい
て、外部電界をかけない無電界状態で測定した、下記
（１）式で表わされる蛍光強度比ηが０．９以下である
ことを特徴とする電子写真感光体。 η＝Ｉ_GT／Ｉ_G …（１）但し、η：蛍光強度比Ｉ_G：上記感光体における電荷発生層単層での電荷発生
物質の蛍光強度Ｉ_GT：上記感光体における電荷発生層と電荷輸送層を積
層した場合の電荷発生物質の蛍光強度を示す。
【請求項３】導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電
荷輸送層を積層してなる積層型電子写真感光体におい
て、内部電界のかからない状態で測定した、下記（１）
式で表わされる蛍光強度比ηが０．９以下であることを
特徴とする電子写真感光体。 η＝Ｉ_GT／Ｉ_G …（１）但し、η：蛍光強度比Ｉ_G：上記感光体における電荷発生層単層での電荷発生
物質の蛍光強度Ｉ_GT：上記感光体における電荷発生層と電荷輸送層を積
層した場合の電荷発生物質の蛍光強度を示す。
【請求項４】導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
物質と電荷輸送物質を含有する単層型電子写真感光体に
おいて、内部電界のかからない状態で測定した、該感光
層の下記（１）式で表わされる蛍光強度比ηが０．９以
下であることを特徴とする電子写真感光体。 η＝Ｉ_GT／Ｉ_G …（１）但し、η：蛍光強度比Ｉ_G：上記感光層から電荷輸送物質を除いた状態での電
荷発生物質の蛍光強度Ｉ_GT：上記感光層の構成（電荷発生物質と電荷輸送物質
を何れも含有する）の電荷発生物質の蛍光強度を示す。
【請求項５】電荷発生物質がジスアゾもしくはトリス
アゾ顔料であることを特徴とする請求項１ないし請求項
４のいずれかに記載の電子写真感光体。