JP3154436B2 - マレイミド樹脂組成物 - Google Patents
マレイミド樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アリル基という反応性
官能基を含有したフェノ−ル樹脂で変性したマレイミド
樹脂組成物に関する。本発明で使用するアリル基含有フ
ェノ−ル樹脂をマレイミド樹脂の変性剤として使用する
ことで、マレイミド樹脂本来の耐熱性を損うことなく、
接着性，難燃性などのフェノ−ル樹脂の特長を効果的に
付与することができ、非常に高性能な樹脂硬化物を与え
る。
官能基を含有したフェノ−ル樹脂で変性したマレイミド
樹脂組成物に関する。本発明で使用するアリル基含有フ
ェノ−ル樹脂をマレイミド樹脂の変性剤として使用する
ことで、マレイミド樹脂本来の耐熱性を損うことなく、
接着性，難燃性などのフェノ−ル樹脂の特長を効果的に
付与することができ、非常に高性能な樹脂硬化物を与え
る。
【０００２】
【従来の技術】マレイミド樹脂は、高耐熱性である反面
非常に固くて脆く、接着性に欠けるという欠点を有して
いる。その解決策として、種々の変性が行われており、
ジアミン化合物で変性した例が知られている。しかしな
がら、融点が非常に高く、成形が難しいという問題点を
有している。変性方法としては、一般的にブレンド法が
用いられているが、十分な効果が得られない場合が多
い。そこで、反応性官能基を有する変性剤のアリル化ビ
スフェノ−ルＡやアリル化フェノ−ルノボラックなどの
検討が行われているが非常に高価である。
非常に固くて脆く、接着性に欠けるという欠点を有して
いる。その解決策として、種々の変性が行われており、
ジアミン化合物で変性した例が知られている。しかしな
がら、融点が非常に高く、成形が難しいという問題点を
有している。変性方法としては、一般的にブレンド法が
用いられているが、十分な効果が得られない場合が多
い。そこで、反応性官能基を有する変性剤のアリル化ビ
スフェノ−ルＡやアリル化フェノ−ルノボラックなどの
検討が行われているが非常に高価である。
【０００３】従来より、フェノ−ル樹脂は、耐熱性、難
燃性、接着性、低発煙性、耐酸性などをはじめとする特
長を有している。この特長を多樹脂へ付与するためにフ
ェノ−ル樹脂の添加が行われている。その際、他樹脂と
のブレンドだけでは十分な効果が得られない事が多く、
相分離などを引き起こす場合があり、その解決策として
種々の方法が用いられている。その一つとして、反応官
能基を有するフェノ−ル化合物や樹脂の検討が行われて
いる。
燃性、接着性、低発煙性、耐酸性などをはじめとする特
長を有している。この特長を多樹脂へ付与するためにフ
ェノ−ル樹脂の添加が行われている。その際、他樹脂と
のブレンドだけでは十分な効果が得られない事が多く、
相分離などを引き起こす場合があり、その解決策として
種々の方法が用いられている。その一つとして、反応官
能基を有するフェノ−ル化合物や樹脂の検討が行われて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アリル基含
有アミン化合物を触媒として合成したフェノ−ル類とア
ルデヒド類を反応して得られる、アリル基含有フェノ−
ル樹脂を変性剤に使用したマレイミド化合物及び樹脂の
高性能化に関するものである。マレイミド化合物及び樹
脂の硬化物は、堅くて脆く、接着性に乏しいという欠点
を有している。本発明で得られたアリル基含有フェノ−
ル樹脂は、マレイミド基と反応が可能なアリル基を有し
ており、化学結合によりマレイミド化合物及び樹脂を変
性できることを利用し、相分離などの心配をすることな
く、単なるブレンド法によるものよりも効果的にフェノ
−ル樹脂の特長である接着性、難燃性などの機能を付与
することを目的とする。
有アミン化合物を触媒として合成したフェノ−ル類とア
ルデヒド類を反応して得られる、アリル基含有フェノ−
ル樹脂を変性剤に使用したマレイミド化合物及び樹脂の
高性能化に関するものである。マレイミド化合物及び樹
脂の硬化物は、堅くて脆く、接着性に乏しいという欠点
を有している。本発明で得られたアリル基含有フェノ−
ル樹脂は、マレイミド基と反応が可能なアリル基を有し
ており、化学結合によりマレイミド化合物及び樹脂を変
性できることを利用し、相分離などの心配をすることな
く、単なるブレンド法によるものよりも効果的にフェノ
−ル樹脂の特長である接着性、難燃性などの機能を付与
することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、アリル基含有
フェノ−ル樹脂を変性剤とした変性マレイミド樹脂組成
物に関する。本発明を構成するアリル基含有フェノ−ル
樹脂は、例えばアリル基含有アミン化合物、フェノ−ル
類およびアルデヒド類を反応することにより得ることが
できる（特願平４−１００９７７参照）。アリル基含有
フェノ−ル樹脂の分子量は、特に限定されるものではな
いが、強度保持や耐熱性の点から１５０以上であること
が好ましい。また、アリル基含有量は、特に限定されな
いが、フェノ−ル樹脂１分子に１個以上あることが好ま
しく、アリル基当量で３００−３０００程度が適当であ
る。
フェノ−ル樹脂を変性剤とした変性マレイミド樹脂組成
物に関する。本発明を構成するアリル基含有フェノ−ル
樹脂は、例えばアリル基含有アミン化合物、フェノ−ル
類およびアルデヒド類を反応することにより得ることが
できる（特願平４−１００９７７参照）。アリル基含有
フェノ−ル樹脂の分子量は、特に限定されるものではな
いが、強度保持や耐熱性の点から１５０以上であること
が好ましい。また、アリル基含有量は、特に限定されな
いが、フェノ−ル樹脂１分子に１個以上あることが好ま
しく、アリル基当量で３００−３０００程度が適当であ
る。
【０００６】マレイミド基を含有する化合物あるいは樹
脂は、マレイミド基を１個以上含む化合物あるいは樹脂
であれば特に限定する事なく使用する事ができる。一例
をあげると４,４'−ビスマレイミドジフェニルメタン，
フェニルマレイミド，ヒドロキシフェニルマレイミド，
芳香族炭化水素変性マレイミド樹脂（特開平２−２５４
１９１参照）などである。
脂は、マレイミド基を１個以上含む化合物あるいは樹脂
であれば特に限定する事なく使用する事ができる。一例
をあげると４,４'−ビスマレイミドジフェニルメタン，
フェニルマレイミド，ヒドロキシフェニルマレイミド，
芳香族炭化水素変性マレイミド樹脂（特開平２−２５４
１９１参照）などである。
【０００７】本発明のマレイミド樹脂組成物は、上記ア
リル基含有フェノ−ル樹脂により変性されたものである
が、変性方法は、特に限定される事はなく、ブレンド
法、ロ−ル混練などが代表例としてあげられる。変性量
についても特に限定されることはなく、使用するアリル
基含有フェノ−ル樹脂の性能により異なるが、マレイミ
ド基含有化合物及び又は樹脂１００重量部に対して５−
４０重量部添加する事が効果的である。そのほか、硬化
促進のために硬化触媒などを添加してもよい。
リル基含有フェノ−ル樹脂により変性されたものである
が、変性方法は、特に限定される事はなく、ブレンド
法、ロ−ル混練などが代表例としてあげられる。変性量
についても特に限定されることはなく、使用するアリル
基含有フェノ−ル樹脂の性能により異なるが、マレイミ
ド基含有化合物及び又は樹脂１００重量部に対して５−
４０重量部添加する事が効果的である。そのほか、硬化
促進のために硬化触媒などを添加してもよい。
【０００８】
【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。以下
における「部」及び「％」は、すべて「重量部」及び
「重量％」を示すものである。また、本発明は、実施例
に限定されるものではない。
における「部」及び「％」は、すべて「重量部」及び
「重量％」を示すものである。また、本発明は、実施例
に限定されるものではない。
【０００９】 《製造例１》 アリル基含有フェノ−ル樹脂の合成 フェノ−ル２８２ｇと３７％ホルマリン３１６ｇを１Ｌ
の四ツ口フラスコにとり、撹拌下、アリルアミン ３４.
２ｇを３０分かけてゆっくり添加した。添加終了後９０
℃に昇温し、３０分間反応を行った。その後、加熱減圧
下で脱水し、内容物の水分が十分になくなった時点で反
応を終了し、目的とするアリル基含有フェノ−ル樹脂を
３５６ｇ得た。得られた樹脂の融点は７５℃で、１６５
℃におけるゲル化時間は６７秒であった。また、得られ
た樹脂がアリル基を含有していることは、ＦＴ−ＩＲお
よびＮＭＲで確認した。
の四ツ口フラスコにとり、撹拌下、アリルアミン ３４.
２ｇを３０分かけてゆっくり添加した。添加終了後９０
℃に昇温し、３０分間反応を行った。その後、加熱減圧
下で脱水し、内容物の水分が十分になくなった時点で反
応を終了し、目的とするアリル基含有フェノ−ル樹脂を
３５６ｇ得た。得られた樹脂の融点は７５℃で、１６５
℃におけるゲル化時間は６７秒であった。また、得られ
た樹脂がアリル基を含有していることは、ＦＴ−ＩＲお
よびＮＭＲで確認した。
【００１０】《実施例１》芳香族炭化水素変性マレイミ
ド樹脂（PR-Z-1000、住友デュレズ(株)製)１００重量部
に製造例１のアリル基含有フェノール樹脂２０重量部、
トリフェニルホスフィン ０.１重量部、ＤＣＰ−４０
０.２重量部を添加し、粉砕混合した。得られた組成物
の融点は９３℃で、１６５℃でのゲル化時間は４３秒で
あった。 《実施例２》芳香族炭化水素変性マレイミド樹脂（PR-Z
-1000、住友デュレズ(株)製)１００重量部に製造例１の
アリル基含有フェノール樹脂４０重量部、トリフェニル
ホスフィン ０.１重量部、ＤＣＰ−４０ ０.２重量部を
添加し、粉砕混合した。得られた組成物の融点は８４℃
で、１６５℃でのゲル化時間は５１秒であった。 《比較例１》市販品のアミン変性ビスマレイミド樹脂を
そのまま使用した。
ド樹脂（PR-Z-1000、住友デュレズ(株)製)１００重量部
に製造例１のアリル基含有フェノール樹脂２０重量部、
トリフェニルホスフィン ０.１重量部、ＤＣＰ−４０
０.２重量部を添加し、粉砕混合した。得られた組成物
の融点は９３℃で、１６５℃でのゲル化時間は４３秒で
あった。 《実施例２》芳香族炭化水素変性マレイミド樹脂（PR-Z
-1000、住友デュレズ(株)製)１００重量部に製造例１の
アリル基含有フェノール樹脂４０重量部、トリフェニル
ホスフィン ０.１重量部、ＤＣＰ−４０ ０.２重量部を
添加し、粉砕混合した。得られた組成物の融点は８４℃
で、１６５℃でのゲル化時間は５１秒であった。 《比較例１》市販品のアミン変性ビスマレイミド樹脂を
そのまま使用した。
【００１１】（評 価）実施例１又は２で得られた樹脂
組成物又は比較例１の樹脂１５重量部、ガラス繊維（３
mmチョップ）２０重量部、炭酸カルシウム６５重量部を
混合し、１６０℃、２００kg／cm2 で１０分間加圧成形
した後、２００℃で５時間後硬化することにより評価用
試験片を得た。前記の評価例における成形物試験片の曲
げ強度特性を表１に示す。
組成物又は比較例１の樹脂１５重量部、ガラス繊維（３
mmチョップ）２０重量部、炭酸カルシウム６５重量部を
混合し、１６０℃、２００kg／cm2 で１０分間加圧成形
した後、２００℃で５時間後硬化することにより評価用
試験片を得た。前記の評価例における成形物試験片の曲
げ強度特性を表１に示す。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【発明の効果】本発明で得られたマレイミド樹脂組成物
は、アリル基という反応性官能基を含有したフェノ−ル
樹脂を変性剤に使用しているため、マレイミド樹脂との
化学結合が可能となり、マレイミド樹脂自身の特長であ
る高耐熱性を低下させることなくフェノ−ル樹脂の特長
である接着性、難燃性などを付与することが可能となっ
た。
は、アリル基という反応性官能基を含有したフェノ−ル
樹脂を変性剤に使用しているため、マレイミド樹脂との
化学結合が可能となり、マレイミド樹脂自身の特長であ
る高耐熱性を低下させることなくフェノ−ル樹脂の特長
である接着性、難燃性などを付与することが可能となっ
た。
Claims (1)
- 【請求項１】 アリル基含有アミン化合物、フェノール
類、アルデヒド類を必須成分として反応することにより
得られるアリル基含有フェノール樹脂（ａ）とマレイミ
ド基を含有する化合物及び又は樹脂（ｂ）を必須成分と
し、かつマレイミド基を含有する化合物及び又は樹脂
（ｂ）１００重量部に対し、該アリル基含有フェノール
樹脂（ａ）を５―４０重量部混合することを特徴とする
マレイミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20250092A JP3154436B2 (ja) | 1992-07-29 | 1992-07-29 | マレイミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20250092A JP3154436B2 (ja) | 1992-07-29 | 1992-07-29 | マレイミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649325A JPH0649325A (ja) | 1994-02-22 |
| JP3154436B2 true JP3154436B2 (ja) | 2001-04-09 |
Family
ID=16458518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20250092A Expired - Fee Related JP3154436B2 (ja) | 1992-07-29 | 1992-07-29 | マレイミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3154436B2 (ja) |
-
1992
- 1992-07-29 JP JP20250092A patent/JP3154436B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0649325A (ja) | 1994-02-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |