JP3153645B2 - パラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンの製法 - Google Patents
パラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンの製法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はパラ−（２−ヒドロキシ
エチル）アニリンを高純度で製造する方法に関する。詳
しくは、染料、農薬等の原料または中間体として有用な
パラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンを高純度で製
造する方法に関する。
エチル）アニリンを高純度で製造する方法に関する。詳
しくは、染料、農薬等の原料または中間体として有用な
パラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンを高純度で製
造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２−ヒドロキシエチルアニリンは、アニ
リン誘導体の環アルキル化、あるいはアルキルベンゼン
誘導体のニトロ化等の工程を経て製造されるが、この
際、通常オルト、メタ、パラの３種の異性体が生成する
ため、２−ヒドロキシエチルアニリンはオルト、メタ、
パラの異性体混合物として得られる。従来、この混合物
から１種の異性体を単離するためには、再結晶、懸濁洗
浄、蒸留等の煩雑な付帯的操作が必須であり、パラ異性
体を高純度で工業的に量産することは困難であった。
リン誘導体の環アルキル化、あるいはアルキルベンゼン
誘導体のニトロ化等の工程を経て製造されるが、この
際、通常オルト、メタ、パラの３種の異性体が生成する
ため、２−ヒドロキシエチルアニリンはオルト、メタ、
パラの異性体混合物として得られる。従来、この混合物
から１種の異性体を単離するためには、再結晶、懸濁洗
浄、蒸留等の煩雑な付帯的操作が必須であり、パラ異性
体を高純度で工業的に量産することは困難であった。
【０００３】一方、２−ヒドロキシエチルアニリンのパ
ラ異性体の高純度品（純度９５％以上）は染料や農薬等
の原料または中間体として特に有用な化合物である。例
えば、高純度のパラ異性体を用いて公知のポリエステル
用分散染料であるＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｂｌｕｅ２７を合
成すると、低純度のパラ−（２−ヒドロキシエチル）ア
ニリンを用いて合成した場合に比べ、より耐光堅牢度の
高い染料が得られる。
ラ異性体の高純度品（純度９５％以上）は染料や農薬等
の原料または中間体として特に有用な化合物である。例
えば、高純度のパラ異性体を用いて公知のポリエステル
用分散染料であるＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐ．Ｂｌｕｅ２７を合
成すると、低純度のパラ−（２−ヒドロキシエチル）ア
ニリンを用いて合成した場合に比べ、より耐光堅牢度の
高い染料が得られる。
【０００４】また通常の晶析方法（ｐＨ８〜１０、濃度
２０〜３５％の水溶液から晶析させる方法）で得られた
低純度のパラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンは、
含まれている他の異性体（主としてオルト異性体）が常
温で粘調な油状物であるため、合成された染料の品質に
悪影響を与えるばかりでなく、パラ−（２−ヒドロキシ
エチル）アニリンのケーキを取扱いにくくしている。
２０〜３５％の水溶液から晶析させる方法）で得られた
低純度のパラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンは、
含まれている他の異性体（主としてオルト異性体）が常
温で粘調な油状物であるため、合成された染料の品質に
悪影響を与えるばかりでなく、パラ−（２−ヒドロキシ
エチル）アニリンのケーキを取扱いにくくしている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】このため、高純度のパ
ラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンを工業的に量産
する方法が望まれている。
ラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンを工業的に量産
する方法が望まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
つき鋭意検討した結果、反応後の晶析条件を適切かつ厳
密に設定、制御することにより、煩雑な付帯的操作を伴
うことなく高純度かつ高収率でパラ−（２−ヒドロキシ
エチル）アニリンが得られることを見いだし、本発明に
到達した。
つき鋭意検討した結果、反応後の晶析条件を適切かつ厳
密に設定、制御することにより、煩雑な付帯的操作を伴
うことなく高純度かつ高収率でパラ−（２−ヒドロキシ
エチル）アニリンが得られることを見いだし、本発明に
到達した。
【０００７】すなわち本発明の要旨は（２−ヒドロキシ
エチル）アニリンのオルト、メタ及びパラの各異性体を
含有する水溶液をｐＨ９以上、各異性体の合計濃度９〜
１２重量％に調節し、温度−３〜１５℃で選択的にパラ
体を析出させることを特徴とするパラ−（２−ヒドロキ
シエチル）アニリンの製法に存する。また発明の他の要
旨は、上記パラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンの
製法に於て、原料（２−ヒドロキシエチル）アニリンの
オルト、メタ及びパラの各異性体を含有する水溶液を製
造する方法が（２−アセトキシエチル）アニリンのオル
ト、メタ及びパラの各異性体を含有する水溶液を、苛性
アルカリの存在下加熱することによりエステルの加水分
解をし、得る方法であるものである。
エチル）アニリンのオルト、メタ及びパラの各異性体を
含有する水溶液をｐＨ９以上、各異性体の合計濃度９〜
１２重量％に調節し、温度−３〜１５℃で選択的にパラ
体を析出させることを特徴とするパラ−（２−ヒドロキ
シエチル）アニリンの製法に存する。また発明の他の要
旨は、上記パラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンの
製法に於て、原料（２−ヒドロキシエチル）アニリンの
オルト、メタ及びパラの各異性体を含有する水溶液を製
造する方法が（２−アセトキシエチル）アニリンのオル
ト、メタ及びパラの各異性体を含有する水溶液を、苛性
アルカリの存在下加熱することによりエステルの加水分
解をし、得る方法であるものである。
【０００８】さらに本発明の他の要旨は、上記パラ−
（２−ヒドロキシエチル）アニリンの製法に於て、上記
（２−アセトキシエチル）アニリンのオルト、メタ及び
パラの各異性体を含有する水溶液を製造する方法が、
（２−アセトキシエチル）ニトロベンゼンのオルト、メ
タ及びパラの各異性体を含有する水溶液を鉄粉の存在下
還元する方法であり、しかも鉄粉還元後、分離操作等す
ることなく引き続いて苛性アルカリの存在下エステルの
加水分解を行い、８０℃以上でろ過し、水を加えて上記
方法に従ってパラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン
を選択的に析出させる方法である。
（２−ヒドロキシエチル）アニリンの製法に於て、上記
（２−アセトキシエチル）アニリンのオルト、メタ及び
パラの各異性体を含有する水溶液を製造する方法が、
（２−アセトキシエチル）ニトロベンゼンのオルト、メ
タ及びパラの各異性体を含有する水溶液を鉄粉の存在下
還元する方法であり、しかも鉄粉還元後、分離操作等す
ることなく引き続いて苛性アルカリの存在下エステルの
加水分解を行い、８０℃以上でろ過し、水を加えて上記
方法に従ってパラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン
を選択的に析出させる方法である。
【０００９】以下、本発明の内容について詳細に説明す
る。本発明方法の原料である（２−ヒドロキシエチル）
アニリンのオルト、メタ、パラの各異性体を含有する水
溶液の濃度は通常２０〜３５重量％程度である。この濃
度は（２−ヒドロキシエチル）アニリンの合成を公知の
方法によって適切な条件で行ったときに得られる生成物
の濃度である。一方、各異性体の比率は原料の（２−ヒ
ドロキシエチル）アニリンの製造条件に依存するもの
で、例えば、（２−ヒドロキシエチル）アニリンの合成
中間体のオルト、メタ、パラの各異性体の比率を反映す
るが、特に限定されるものではない。例えば（２−アセ
トキシエチル）ニトロベンゼンを原料として、ニトロ化
反応、還元反応、エステルの加水分解により（２−ヒド
ロキシエチル）アニリンを合成した場合は、ニトロ化反
応の際の異性体生成比率に依存し、通常パラ体６０〜７
０％、オルト体３０〜２０％、メタ体５〜１０％程度で
ある。
る。本発明方法の原料である（２−ヒドロキシエチル）
アニリンのオルト、メタ、パラの各異性体を含有する水
溶液の濃度は通常２０〜３５重量％程度である。この濃
度は（２−ヒドロキシエチル）アニリンの合成を公知の
方法によって適切な条件で行ったときに得られる生成物
の濃度である。一方、各異性体の比率は原料の（２−ヒ
ドロキシエチル）アニリンの製造条件に依存するもの
で、例えば、（２−ヒドロキシエチル）アニリンの合成
中間体のオルト、メタ、パラの各異性体の比率を反映す
るが、特に限定されるものではない。例えば（２−アセ
トキシエチル）ニトロベンゼンを原料として、ニトロ化
反応、還元反応、エステルの加水分解により（２−ヒド
ロキシエチル）アニリンを合成した場合は、ニトロ化反
応の際の異性体生成比率に依存し、通常パラ体６０〜７
０％、オルト体３０〜２０％、メタ体５〜１０％程度で
ある。
【００１０】本発明では、（２−ヒドロキシエチル）ア
ニリンのオルト、メタ及びパラの各異性体を含有する水
溶液に適量の水を添加することにより、各異性体の合計
濃度９〜１２重量％、ｐＨ９以上に調節する。ｐＨが９
より小さいとパラ体の溶解度が大きくなり、オルト体と
の溶解度差が小さくなるので好ましくない。ｐＨを９以
上に調節することによりパラ体の溶解度をオルト体、メ
タ体の溶解度に比べて低くすることができ、分離が容易
となる。
ニリンのオルト、メタ及びパラの各異性体を含有する水
溶液に適量の水を添加することにより、各異性体の合計
濃度９〜１２重量％、ｐＨ９以上に調節する。ｐＨが９
より小さいとパラ体の溶解度が大きくなり、オルト体と
の溶解度差が小さくなるので好ましくない。ｐＨを９以
上に調節することによりパラ体の溶解度をオルト体、メ
タ体の溶解度に比べて低くすることができ、分離が容易
となる。
【００１１】又、水溶液の濃度が１２重量％より大きい
とオルト体が油状物としてパラ体の結晶に付着して析出
するので好ましくない。９重量％より小さいとパラ体の
収率が小さくなるので好ましくない。なお、ｐＨ調整剤
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の苛性
アルカリ等が挙げられるが、（２−アセトキシエチル）
アニリンの異性体混合物の加水分解物を引き続き本発明
方法に従って処理する場合には、通常ｐＨ９以上であ
り、特にｐＨ調整剤を使用する必要はない。
とオルト体が油状物としてパラ体の結晶に付着して析出
するので好ましくない。９重量％より小さいとパラ体の
収率が小さくなるので好ましくない。なお、ｐＨ調整剤
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の苛性
アルカリ等が挙げられるが、（２−アセトキシエチル）
アニリンの異性体混合物の加水分解物を引き続き本発明
方法に従って処理する場合には、通常ｐＨ９以上であ
り、特にｐＨ調整剤を使用する必要はない。
【００１２】ｐＨ、濃度を調節した上記（２−ヒドロキ
シエチル）アニリン水溶液は、−３〜１５℃に冷却し、
パラ体を選択的に析出させる。温度が１５℃より高いと
パラ体の溶解度が大きいため収率が低下する。温度は、
好ましくは−１〜５℃である。なお、通常、水溶液の温
度を均一とし、また、結晶を十分析出させるため攪拌が
行なわれる。攪拌時間はパラ体が析出するのに十分な時
間であれば特に限定されないが、過飽和による溶解ロス
を防ぐために充分な時間行うことが好ましく、通常、２
時間以上攪拌する。
シエチル）アニリン水溶液は、−３〜１５℃に冷却し、
パラ体を選択的に析出させる。温度が１５℃より高いと
パラ体の溶解度が大きいため収率が低下する。温度は、
好ましくは−１〜５℃である。なお、通常、水溶液の温
度を均一とし、また、結晶を十分析出させるため攪拌が
行なわれる。攪拌時間はパラ体が析出するのに十分な時
間であれば特に限定されないが、過飽和による溶解ロス
を防ぐために充分な時間行うことが好ましく、通常、２
時間以上攪拌する。
【００１３】一方、本発明方法の原料である（２−ヒド
ロキシエチル）アニリンのオルト、メタ及びパラの各異
性体を含有する水溶液の製法は特に限定されないが、
（２−アセトキシエチル）アニリンのオルト、メタ、パ
ラの各異性体を含有する水溶液を、苛性アルカリの存在
下、加水分解することにより製造することが好ましい。
エステルの加水分解の条件は特に限定されないが、苛性
アルカリ添加後、約６０〜９５℃程度で１〜３時間程度
反応させればよい。この方法で製造することにより、引
き続きｐＨ調節と濃度調節によりパラ体を選択的に析出
させる場合、水の添加だけでできるようになる。
ロキシエチル）アニリンのオルト、メタ及びパラの各異
性体を含有する水溶液の製法は特に限定されないが、
（２−アセトキシエチル）アニリンのオルト、メタ、パ
ラの各異性体を含有する水溶液を、苛性アルカリの存在
下、加水分解することにより製造することが好ましい。
エステルの加水分解の条件は特に限定されないが、苛性
アルカリ添加後、約６０〜９５℃程度で１〜３時間程度
反応させればよい。この方法で製造することにより、引
き続きｐＨ調節と濃度調節によりパラ体を選択的に析出
させる場合、水の添加だけでできるようになる。
【００１４】苛性アルカリとしては通常、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等が用いられる。また、苛性アル
カリは水溶液として添加してもよい。苛性アルカリの使
用量は、加水分解が行なわれるのに必要な範囲で適宜選
定され、通常は生成すべき（２−ヒドロキシエチル）ア
ニリンの異性体混合物の理論モル量と等モル量程度使用
される。
ウム、水酸化カリウム等が用いられる。また、苛性アル
カリは水溶液として添加してもよい。苛性アルカリの使
用量は、加水分解が行なわれるのに必要な範囲で適宜選
定され、通常は生成すべき（２−ヒドロキシエチル）ア
ニリンの異性体混合物の理論モル量と等モル量程度使用
される。
【００１５】一方、（２−アセトキシエチル）アニリン
のオルト、メタ及びパラの各異性体を含有する水溶液の
製造法は特に限定されないが、（２−アセトキシエチ
ル）ニトロベンゼンを還元することにより好適に行われ
る。この還元は副反応防止或は収率向上のため、鉄粉の
存在下行なうと温和な条件で還元できるので好ましい。
なお、（２−アセトキシエチル）ニトロベンゼンは（２
−アセトキシエチル）ベンゼンを公知の方法に準じてニ
トロ化することにより得られる。
のオルト、メタ及びパラの各異性体を含有する水溶液の
製造法は特に限定されないが、（２−アセトキシエチ
ル）ニトロベンゼンを還元することにより好適に行われ
る。この還元は副反応防止或は収率向上のため、鉄粉の
存在下行なうと温和な条件で還元できるので好ましい。
なお、（２−アセトキシエチル）ニトロベンゼンは（２
−アセトキシエチル）ベンゼンを公知の方法に準じてニ
トロ化することにより得られる。
【００１６】還元反応を行うときの溶媒量は、系の攪拌
維持のためには多いほどよいが、後に続く加水分解反応
後の晶析の際、水溶液の濃度に制限があるので、過多と
なるのは好ましくなく、攪拌状態維持のために必要な最
低限が望ましい。例えば生成すべき２−ヒドロキシエチ
ルアニリン異性体混合物の理論量１重量部に対して３〜
４重量部程度が好ましい。
維持のためには多いほどよいが、後に続く加水分解反応
後の晶析の際、水溶液の濃度に制限があるので、過多と
なるのは好ましくなく、攪拌状態維持のために必要な最
低限が望ましい。例えば生成すべき２−ヒドロキシエチ
ルアニリン異性体混合物の理論量１重量部に対して３〜
４重量部程度が好ましい。
【００１７】また、一般にはろ過後、鉄粉残渣に目的物
が付着して散逸することを防ぐために、異性体混合物の
理論量１重量部に対し、３〜４重量部の水で鉄粉残渣を
洗浄し、ろ液に加えるので、上記還元反応時の溶媒量が
多すぎると晶析させるときの濃度を９〜１２重量％とす
るために濃縮工程が必要となるので好ましくない。還元
反応は鉄粉の存在下行なわれるが、通常、（２−アセト
キシエチル）ニトロベンゼン含有水溶液に、あらかじめ
硫酸、塩酸、酢酸等を添加し、ｐＨを３以下程度に調整
した後、鉄粉を加えることにより行なわれる。
が付着して散逸することを防ぐために、異性体混合物の
理論量１重量部に対し、３〜４重量部の水で鉄粉残渣を
洗浄し、ろ液に加えるので、上記還元反応時の溶媒量が
多すぎると晶析させるときの濃度を９〜１２重量％とす
るために濃縮工程が必要となるので好ましくない。還元
反応は鉄粉の存在下行なわれるが、通常、（２−アセト
キシエチル）ニトロベンゼン含有水溶液に、あらかじめ
硫酸、塩酸、酢酸等を添加し、ｐＨを３以下程度に調整
した後、鉄粉を加えることにより行なわれる。
【００１８】鉄粉の使用量は（２−アセトキシエチル）
ニトロベンゼンのオルト、メタ及びパラ異性体の混合物
１重量部に対して１．０〜１．５重量部程度である。還
元反応は、通常、６０〜７０℃で、４〜６時間程度攪拌
し反応させればよい。反応生成物は、還元反応後に鉄粉
残渣を除くため中間ろ過をする。このろ過は、還元反応
直後でも可能であるが、続く加水分解後に行うことが好
ましい。これは、生成物がエステル加水分解することに
より水への溶解度が増加するので、目的物が鉄粉残渣に
付着するのを抑制できるからである。なお、エステルの
加水分解の際に鉄粉残渣が存在することは、反応に悪影
響なく問題はない。
ニトロベンゼンのオルト、メタ及びパラ異性体の混合物
１重量部に対して１．０〜１．５重量部程度である。還
元反応は、通常、６０〜７０℃で、４〜６時間程度攪拌
し反応させればよい。反応生成物は、還元反応後に鉄粉
残渣を除くため中間ろ過をする。このろ過は、還元反応
直後でも可能であるが、続く加水分解後に行うことが好
ましい。これは、生成物がエステル加水分解することに
より水への溶解度が増加するので、目的物が鉄粉残渣に
付着するのを抑制できるからである。なお、エステルの
加水分解の際に鉄粉残渣が存在することは、反応に悪影
響なく問題はない。
【００１９】なお、上記中間ろ過は８０℃以上で行な
い、残渣を熱水で洗浄すると、目的物の付着によるロス
が抑制されるので好ましい。中間ろ過を、加水分解後に
行なった場合、ろ液として得られる反応液はｐＨ１１〜
１２、生成物濃度は２０〜３０重量％程度である。そこ
で、ろ液に鉄粉残渣を洗浄した水を加え、さらに前述の
如く適量の水を加えることにより（２−ヒドロキシエチ
ル）アニリンの各異性体の合計濃度９〜１２重量％、ｐ
Ｈ９以上に調節した後に、パラ−（２−ヒドロキシエチ
ル）アニリンを晶析させることができ、晶析後、ろ過す
ることにより高純度で取扱い良好なパラ−（２−ヒドロ
キシエチル）アニリンのケーキが得られる。
い、残渣を熱水で洗浄すると、目的物の付着によるロス
が抑制されるので好ましい。中間ろ過を、加水分解後に
行なった場合、ろ液として得られる反応液はｐＨ１１〜
１２、生成物濃度は２０〜３０重量％程度である。そこ
で、ろ液に鉄粉残渣を洗浄した水を加え、さらに前述の
如く適量の水を加えることにより（２−ヒドロキシエチ
ル）アニリンの各異性体の合計濃度９〜１２重量％、ｐ
Ｈ９以上に調節した後に、パラ−（２−ヒドロキシエチ
ル）アニリンを晶析させることができ、晶析後、ろ過す
ることにより高純度で取扱い良好なパラ−（２−ヒドロ
キシエチル）アニリンのケーキが得られる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り実施例により
限定されるものではない。 実施例１ 水７２．４重量部（目的異性体混合物理論量１重量部に
対して４．３重量部）に９８％硫酸２．９重量部と鉄粉
３１．７重量部を加え、６０℃にまで昇温し、１時間攪
拌した。この系に（２−アセトキシエチル）ニトロベン
ゼンのオルト、メタ及びパラ異性体混合物（異性体比：
ｐ／ｏ／ｍ＝６５／３０／５）２６．３重量部を６５±
５℃の温度を維持しながら加え、その後、６５±５℃で
４時間反応を行なった。ニトロ基の消失を薄層液体クロ
マトグラフィー（ＨＰＬＣ）で確認した。次いで２５重
量％の水酸化ナトリウム水溶液３０．２重量部を加え、
９０℃まで昇温し、９０±２℃で２時間攪拌し、反応を
行なった。エステルの加水分解をＨＰＬＣで確認した。
するが、本発明はその要旨を越えない限り実施例により
限定されるものではない。 実施例１ 水７２．４重量部（目的異性体混合物理論量１重量部に
対して４．３重量部）に９８％硫酸２．９重量部と鉄粉
３１．７重量部を加え、６０℃にまで昇温し、１時間攪
拌した。この系に（２−アセトキシエチル）ニトロベン
ゼンのオルト、メタ及びパラ異性体混合物（異性体比：
ｐ／ｏ／ｍ＝６５／３０／５）２６．３重量部を６５±
５℃の温度を維持しながら加え、その後、６５±５℃で
４時間反応を行なった。ニトロ基の消失を薄層液体クロ
マトグラフィー（ＨＰＬＣ）で確認した。次いで２５重
量％の水酸化ナトリウム水溶液３０．２重量部を加え、
９０℃まで昇温し、９０±２℃で２時間攪拌し、反応を
行なった。エステルの加水分解をＨＰＬＣで確認した。
【００２１】その後、８５±５℃で鉄粉残渣を中間ろ過
し、さらにこの残渣を９０℃の熱水５２．６重量部で洗
浄し、中間ろ液と洗液を混ぜ合わせた。この時の、生成
物〔（２−ヒドロキシエチル）アニリンの異性体混合
物〕濃度は２１重量％、ｐＨ１２となっていた。これに
攪拌しながら水を加え、全体の液量を１５２．１重量部
とした（生成物濃度１１．３重量％、ｐＨ１１）。この
液（４５℃）を２±２℃まで冷却し、２時間攪拌した
後、晶析ケーキを濾取、乾燥し、高純度パラ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アニリン１０重量部（純度９８％）を
得た。（２−アセトキシエチル）ニトロベンゼンのパラ
体に対するパラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンの
収率は８９．２％であった。
し、さらにこの残渣を９０℃の熱水５２．６重量部で洗
浄し、中間ろ液と洗液を混ぜ合わせた。この時の、生成
物〔（２−ヒドロキシエチル）アニリンの異性体混合
物〕濃度は２１重量％、ｐＨ１２となっていた。これに
攪拌しながら水を加え、全体の液量を１５２．１重量部
とした（生成物濃度１１．３重量％、ｐＨ１１）。この
液（４５℃）を２±２℃まで冷却し、２時間攪拌した
後、晶析ケーキを濾取、乾燥し、高純度パラ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アニリン１０重量部（純度９８％）を
得た。（２−アセトキシエチル）ニトロベンゼンのパラ
体に対するパラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンの
収率は８９．２％であった。
【００２２】比較例１ 実施例１と同様にして還元反応、エステルの加水分解、
中間ろ過、残渣洗浄を行ない、中間ろ液と洗液を混合し
て得られた混合物（生成物濃度２１重量％、ｐＨ１２）
に、９８％硫酸３．５重量部および水７０重量部を添加
し、ｐＨ５、生成物濃度１１．３重量％に調節し、その
後実施例１と同様にして冷却して晶析を行った。収量は
１２．３重量部と増えたがパラ体の純度は８０％に低下
した。
中間ろ過、残渣洗浄を行ない、中間ろ液と洗液を混合し
て得られた混合物（生成物濃度２１重量％、ｐＨ１２）
に、９８％硫酸３．５重量部および水７０重量部を添加
し、ｐＨ５、生成物濃度１１．３重量％に調節し、その
後実施例１と同様にして冷却して晶析を行った。収量は
１２．３重量部と増えたがパラ体の純度は８０％に低下
した。
【００２３】比較例２ 中間ろ液と洗液の混合液を２０℃に冷却し、この温度で
攪拌、晶析、濾取を行った以外実施例１と同様に行なっ
た。得られたケーキのパラ体純度はほぼ１００％であっ
たが、収量は７．７重量部まで減少した。
攪拌、晶析、濾取を行った以外実施例１と同様に行なっ
た。得られたケーキのパラ体純度はほぼ１００％であっ
たが、収量は７．７重量部まで減少した。
【００２４】比較例３ 中間ろ液と洗液の混合液に、攪拌しながら、水１３３部
を加え、全体の液量を２１５重量部とした（生成物濃度
８．０％、ｐＨ＝１１）以外、実施例１と同様に行なっ
た。パラ体の純度は９９％と良好だったが、収量は９．
１重量部まで減少した。
を加え、全体の液量を２１５重量部とした（生成物濃度
８．０％、ｐＨ＝１１）以外、実施例１と同様に行なっ
た。パラ体の純度は９９％と良好だったが、収量は９．
１重量部まで減少した。
【００２５】比較例４ 中間ろ液と洗液の混合液に、攪拌しながら、水５１部を
加え、全体の液量を１３３重量部とした（生成物濃度１
３％、ｐＨ＝１１）以外、実施例１と同様に行なった。
収量は１０重量部であり、実施例１と変らなかったが、
パラ体の純度は９０％に低下した。
加え、全体の液量を１３３重量部とした（生成物濃度１
３％、ｐＨ＝１１）以外、実施例１と同様に行なった。
収量は１０重量部であり、実施例１と変らなかったが、
パラ体の純度は９０％に低下した。
【００２６】
【発明の効果】本発明の製造法によりパラ−（２−ヒド
ロキシエチル）アニリンを煩雑な付帯的操作を行うこと
なしに高純度かつ高収率に製造できる。要するに、通
常、反応終了後の混合物を単に冷却することにより目的
化合物の結晶が回収される場合には、該混合物を希釈や
濃縮することなく、そのまま冷却晶析を施すのが常法で
あるが、本発明の場合、反応終了後の混合物を水で希釈
し特定の濃度に調節することにより、目的化合物のパラ
体を高純度で回収することができるのである。これによ
り高純度パラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンを工
業的に量産することが可能となった。
ロキシエチル）アニリンを煩雑な付帯的操作を行うこと
なしに高純度かつ高収率に製造できる。要するに、通
常、反応終了後の混合物を単に冷却することにより目的
化合物の結晶が回収される場合には、該混合物を希釈や
濃縮することなく、そのまま冷却晶析を施すのが常法で
あるが、本発明の場合、反応終了後の混合物を水で希釈
し特定の濃度に調節することにより、目的化合物のパラ
体を高純度で回収することができるのである。これによ
り高純度パラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンを工
業的に量産することが可能となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 215/68 C07C 213/10 ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 （２−ヒドロキシエチル）アニリンのオ
ルト、メタ及びパラの各異性体を含有する水溶液をｐＨ
９以上、各異性体の合計濃度９〜１２重量％に調節し、
温度−３〜１５℃で選択的にパラ体を析出させることを
特徴とするパラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンの
製法。 - 【請求項２】 （２−アセトキシエチル）アニリンのオ
ルト、メタ及びパラの各異性体を含有する水溶液を、苛
性アルカリの存在下加熱することによりエステルの加水
分解をし、次いで水を加えて（２−ヒドロキシエチル）
アニリンのオルト、メタ及びパラの各異性体の合計濃度
９〜１２重量％、ｐＨ９以上に調節し、温度−３〜１５
℃で結晶を析出させることを特徴とするパラ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アニリンの製法。 - 【請求項３】 （２−アセトキシエチル）ニトロベンゼ
ンのオルト、メタ及びパラの各異性体を含有する水溶液
を鉄粉の存在下還元し、次いで苛性アルカリの存在下加
熱することによりエステルの加水分解を行い、８０℃以
上でろ過した後に水を加えて、（２−ヒドロキシエチ
ル）アニリンのオルト、メタ及びパラの各異性体の合計
濃度９〜１２重量％、ｐＨ９以上に調節し、温度−３〜
１５℃で結晶を析出させることを特徴とするパラ−（２
−ヒドロキシエチル）アニリンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23469692A JP3153645B2 (ja) | 1992-09-02 | 1992-09-02 | パラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23469692A JP3153645B2 (ja) | 1992-09-02 | 1992-09-02 | パラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184067A JPH06184067A (ja) | 1994-07-05 |
| JP3153645B2 true JP3153645B2 (ja) | 2001-04-09 |
Family
ID=16974981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23469692A Expired - Fee Related JP3153645B2 (ja) | 1992-09-02 | 1992-09-02 | パラ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3153645B2 (ja) |
-
1992
- 1992-09-02 JP JP23469692A patent/JP3153645B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06184067A (ja) | 1994-07-05 |
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|---|---|---|---|
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