JP3153550B2 - ラジアルブロック共重合体、ホットメルト接着剤組成物、及びそれから作られる物品 - Google Patents
ラジアルブロック共重合体、ホットメルト接着剤組成物、及びそれから作られる物品Info
- Publication number
- JP3153550B2 JP3153550B2 JP50032193A JP50032193A JP3153550B2 JP 3153550 B2 JP3153550 B2 JP 3153550B2 JP 50032193 A JP50032193 A JP 50032193A JP 50032193 A JP50032193 A JP 50032193A JP 3153550 B2 JP3153550 B2 JP 3153550B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- block copolymer
- weight
- molecular weight
- radial
- adhesive composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 59
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 title description 30
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 63
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 61
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 40
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 40
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 28
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 27
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 25
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 25
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 18
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 18
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 11
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 11
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 88
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 230000009021 linear effect Effects 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 16
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 16
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 14
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Chemical class C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Chemical class O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Chemical class OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 10
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 10
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 9
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 9
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 7
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 7
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 239000012462 polypropylene substrate Substances 0.000 description 5
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000009739 binding Methods 0.000 description 4
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 150000003097 polyterpenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBKBEZURJSNABK-MWJPAGEPSA-N 2,3-dihydroxypropyl (1r,4ar,4br,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(=O)OCC(O)CO HBKBEZURJSNABK-MWJPAGEPSA-N 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 2
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920006030 multiblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical class ClCC(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLHUBROMZOAQMV-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzosemiquinone Chemical group [O]C1=CC=C(O)C=C1 XLHUBROMZOAQMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(SC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC([O-])=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229920013645 Europrene Polymers 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 229930003642 bicyclic monoterpene Natural products 0.000 description 1
- 150000001604 bicyclic monoterpene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 235000010985 glycerol esters of wood rosin Nutrition 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical group C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical class OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/58—Adhesives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/56—Supporting or fastening means
- A61F13/58—Adhesive tab fastener elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C08F297/046—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes polymerising vinyl aromatic monomers and isoprene, optionally with other conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24826—Spot bonds connect components
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31924—Including polyene monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/674—Nonwoven fabric with a preformed polymeric film or sheet
- Y10T442/678—Olefin polymer or copolymer sheet or film [e.g., polypropylene, polyethylene, ethylene-butylene copolymer, etc.]
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Public Health (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 1.発明の分野 この発明は、ラジアルブロック共重合体（radial blo
ck copolymers）、ホットメルト接着剤組成物（hot−me
lt adhesive compositions）、及びこれから作られる物
品に関する。具体的には、本発明は、樹脂ポリスチレン
ブロックセグメント及び樹脂ポリジエンブロックセグメ
ント、特に、ポリイソプレンブロック又はポリブタジエ
ン含有のポリイソプレンを主体とするブロックからなる
ラジアル（放射状）ブロック共重合体に関する。また、
本発明は、前記ブロック共重合体から作られるホットメ
ルト接着剤組成物、特に使い捨て物品（disposable art
icles）のアッセンブリに有用な接着剤の改良に関する
もので、ホットメルト接着剤組成物は、ポリエチレン又
はポリプロピレンの基材を、ティッシュ、不織布又は脱
脂綿等に接着させて使い捨て物品を作るのに使用され
る。
ck copolymers）、ホットメルト接着剤組成物（hot−me
lt adhesive compositions）、及びこれから作られる物
品に関する。具体的には、本発明は、樹脂ポリスチレン
ブロックセグメント及び樹脂ポリジエンブロックセグメ
ント、特に、ポリイソプレンブロック又はポリブタジエ
ン含有のポリイソプレンを主体とするブロックからなる
ラジアル（放射状）ブロック共重合体に関する。また、
本発明は、前記ブロック共重合体から作られるホットメ
ルト接着剤組成物、特に使い捨て物品（disposable art
icles）のアッセンブリに有用な接着剤の改良に関する
もので、ホットメルト接着剤組成物は、ポリエチレン又
はポリプロピレンの基材を、ティッシュ、不織布又は脱
脂綿等に接着させて使い捨て物品を作るのに使用され
る。
2.背景 ホットメルト接着剤組成物を、ポリスチレン−ポリイ
ソプレン−ポリスチレン及びポリスチレン−ポリブタジ
エン−ポリスチレンブロック共重合体から作ることは知
られている。米国特許出願第393,545号には、線状（lin
ear）ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブ
ロック共重合体、これらブロック共重合体に基づくホッ
トメルト接着剤組成物、これら接着剤から作られる物品
について開示されている。この出願に開示された線状ポ
リスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共
重合体、つまり線状pS−pI−pSブロック共重合体は、次
の式の何れかによって表わされることを特徴としてい
る：（１）pI−（pS−pI）ｎ、但し、ｎは２であるか又
は２よりも大きい；（２）pS−（pI−pS）ｎ、但し、ｎ
は１であるか又は１よりも大きい；（３）（pS−pI）
ｎ、但し、ｎは２であるか又は２よりも大きい；ここ
で、（１）（２）（３）のどの式の場合も、pSは、平均
分子量が約12,000〜約20,000、望ましくは約14,000〜約
19,000のポリスチレンブロックであり、pIは、平均分子
量が約30,000〜約70,000、望ましくは約35,000〜約60,0
00のポリイソプレンブロックであり、ブロック共重合体
の全分子量は、約60,000〜約110,000、望ましくは約70,
000〜約95,000であり、ポリスチレンブロックpS成分
は、ブロック共重合体の重量100部に対して、約27〜約5
0重量部、望ましくは約35重量部〜約45重量部である。p
S−pI−pSブロック共重合体は、どの実施例において
も、２つのpSブロック、つまりポリスチレンブロック
（これらブロックは末端のブロックでもよいし、そうで
なくてもよい）の間にpIブロック、つまりポリイソプレ
ンブロックが配置されていることを特徴としている。こ
のように、pS−pI−pSブロック共重合体は、３ブロック
共重合体でも、多ブロック共重合体でもどちらでもよい
が、３ブロック共重合体が望ましい。
ソプレン−ポリスチレン及びポリスチレン−ポリブタジ
エン−ポリスチレンブロック共重合体から作ることは知
られている。米国特許出願第393,545号には、線状（lin
ear）ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブ
ロック共重合体、これらブロック共重合体に基づくホッ
トメルト接着剤組成物、これら接着剤から作られる物品
について開示されている。この出願に開示された線状ポ
リスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共
重合体、つまり線状pS−pI−pSブロック共重合体は、次
の式の何れかによって表わされることを特徴としてい
る：（１）pI−（pS−pI）ｎ、但し、ｎは２であるか又
は２よりも大きい；（２）pS−（pI−pS）ｎ、但し、ｎ
は１であるか又は１よりも大きい；（３）（pS−pI）
ｎ、但し、ｎは２であるか又は２よりも大きい；ここ
で、（１）（２）（３）のどの式の場合も、pSは、平均
分子量が約12,000〜約20,000、望ましくは約14,000〜約
19,000のポリスチレンブロックであり、pIは、平均分子
量が約30,000〜約70,000、望ましくは約35,000〜約60,0
00のポリイソプレンブロックであり、ブロック共重合体
の全分子量は、約60,000〜約110,000、望ましくは約70,
000〜約95,000であり、ポリスチレンブロックpS成分
は、ブロック共重合体の重量100部に対して、約27〜約5
0重量部、望ましくは約35重量部〜約45重量部である。p
S−pI−pSブロック共重合体は、どの実施例において
も、２つのpSブロック、つまりポリスチレンブロック
（これらブロックは末端のブロックでもよいし、そうで
なくてもよい）の間にpIブロック、つまりポリイソプレ
ンブロックが配置されていることを特徴としている。こ
のように、pS−pI−pSブロック共重合体は、３ブロック
共重合体でも、多ブロック共重合体でもどちらでもよい
が、３ブロック共重合体が望ましい。
ホットメルト接着剤組成物は、pS−pI−pSブロック共
重合体、相溶性（compatible）の一次粘着付与樹脂、望
ましくはさらに二次粘着付与剤又は可塑化用樹脂又は可
塑化用オイル、及び安定剤からなる。これらブロック共
重合体は、これら成分と所定の割合でブレンドされる
と、得られる接着剤は、剪断保持力が高く、剪断接着破
壊温度が高く、全体分子量は低粘度を得るのに十分に低
い。これら接着剤は、例えば、はけ塗り、スプレー、エ
アー注入器（air−extrusion）により、接合すべき部材
間に連続相又は非連続相として接着剤が施される使い捨
て物品、特に、接着剤が細く平行な帯状に、又は接着剤
の小滴がドット模様に施される多層構造（multi−line
construction）の使い捨て物品、例えばおむつ（diape
r）のように、耐水性のポリエチレン又はポリプロピレ
ンの外シートと、吸水性の内シートつまりティッシュを
接合するのに特に適していることがわかった。それら
は、生理用ナプキン、ベッドパッドを作るのにも適して
おり、その他の材料を追加する場合でも、また追加しな
い場合でも、パッケージングやカートンのシーリング、
雑誌や本の内張り、製本等の用途として、又は汎用の弾
性接着剤として有用である。
重合体、相溶性（compatible）の一次粘着付与樹脂、望
ましくはさらに二次粘着付与剤又は可塑化用樹脂又は可
塑化用オイル、及び安定剤からなる。これらブロック共
重合体は、これら成分と所定の割合でブレンドされる
と、得られる接着剤は、剪断保持力が高く、剪断接着破
壊温度が高く、全体分子量は低粘度を得るのに十分に低
い。これら接着剤は、例えば、はけ塗り、スプレー、エ
アー注入器（air−extrusion）により、接合すべき部材
間に連続相又は非連続相として接着剤が施される使い捨
て物品、特に、接着剤が細く平行な帯状に、又は接着剤
の小滴がドット模様に施される多層構造（multi−line
construction）の使い捨て物品、例えばおむつ（diape
r）のように、耐水性のポリエチレン又はポリプロピレ
ンの外シートと、吸水性の内シートつまりティッシュを
接合するのに特に適していることがわかった。それら
は、生理用ナプキン、ベッドパッドを作るのにも適して
おり、その他の材料を追加する場合でも、また追加しな
い場合でも、パッケージングやカートンのシーリング、
雑誌や本の内張り、製本等の用途として、又は汎用の弾
性接着剤として有用である。
この種のpS−pI−pSブロック共重合体から作られる接
着剤は、例えば、「多層（マルチライン）」（又はマル
チドット）構造の製品を作るのに特に適していることが
わかった。細く平行な帯状（又はドット模様）に施され
るホットメルト接合剤は、高い接合強度を付与するため
に十分な接着力と凝集力を備えているから、応力を受け
ても、接合体は容易に分離することはない。さらに、接
着剤は、高い混合温度及び適用温度に耐えることがで
き、熱劣化及び接着特性の低下を招くことはなく、また
時刻後の耐熱性及び耐酸化性も良好である。これら接着
剤は、中位（moderate）の温度でもすぐれた性能を発揮
する。この特性が必要とされるのは、使い捨て物品は身
体に着用され、体温の毛で使用されるからである。これ
ら接着剤は、より高温でも良好な性能を発揮する。この
特性が必要とされるのは、製品が倉庫の保管中及び運送
中に高温におかれるためである。さらに又、これらのホ
ットメルト接着剤の粘度は低いから、接着剤が施される
べきポリエチレン又はポリプロピレン基材の歪を避ける
ために、低温で接着剤を用いることができる。それで
も、製本に有用なホットメルト接着剤、一般的な弾性接
着剤、多層構造のアッセンブリに有用なホットメルト接
着剤組成物、改良されたホットメルト接着剤組成物から
形成される多層構造の使い捨て用品に対する要請が依然
としてある。
着剤は、例えば、「多層（マルチライン）」（又はマル
チドット）構造の製品を作るのに特に適していることが
わかった。細く平行な帯状（又はドット模様）に施され
るホットメルト接合剤は、高い接合強度を付与するため
に十分な接着力と凝集力を備えているから、応力を受け
ても、接合体は容易に分離することはない。さらに、接
着剤は、高い混合温度及び適用温度に耐えることがで
き、熱劣化及び接着特性の低下を招くことはなく、また
時刻後の耐熱性及び耐酸化性も良好である。これら接着
剤は、中位（moderate）の温度でもすぐれた性能を発揮
する。この特性が必要とされるのは、使い捨て物品は身
体に着用され、体温の毛で使用されるからである。これ
ら接着剤は、より高温でも良好な性能を発揮する。この
特性が必要とされるのは、製品が倉庫の保管中及び運送
中に高温におかれるためである。さらに又、これらのホ
ットメルト接着剤の粘度は低いから、接着剤が施される
べきポリエチレン又はポリプロピレン基材の歪を避ける
ために、低温で接着剤を用いることができる。それで
も、製本に有用なホットメルト接着剤、一般的な弾性接
着剤、多層構造のアッセンブリに有用なホットメルト接
着剤組成物、改良されたホットメルト接着剤組成物から
形成される多層構造の使い捨て用品に対する要請が依然
としてある。
3.目的 このため、これらの要請及びその他の要請を成し遂げ
ることを本発明の第１の目的とする。
ることを本発明の第１の目的とする。
本発明の具体的な目的は、ポリスチレンブロックセグ
メント及びポリジエンブロックセグメント、即ち、ポリ
イソプレンブロック又はポリブタジエン含有ポリイソプ
レンブロックからなる新規なラジアルブロック共重合
体、並びに、使い捨て用品、特に前記ラジアルブロック
共重合体から形成される多層構造の使い捨て用品の製造
に対して有用な改良されたホットメルト接着剤組成物に
関する。
メント及びポリジエンブロックセグメント、即ち、ポリ
イソプレンブロック又はポリブタジエン含有ポリイソプ
レンブロックからなる新規なラジアルブロック共重合
体、並びに、使い捨て用品、特に前記ラジアルブロック
共重合体から形成される多層構造の使い捨て用品の製造
に対して有用な改良されたホットメルト接着剤組成物に
関する。
本発明のさらに目的とするところは、熱抵抗性にすぐ
れ、低粘度で破壊までの静的時間が長く、剥離接着強さ
が高く、タックが良好で、ポリエチレン又はポリプロピ
レンの基材に損傷を与える温度よりも低い温度にて、該
基材に対する接合力が良好なホットメルト接着剤組成物
を提供することにある。
れ、低粘度で破壊までの静的時間が長く、剥離接着強さ
が高く、タックが良好で、ポリエチレン又はポリプロピ
レンの基材に損傷を与える温度よりも低い温度にて、該
基材に対する接合力が良好なホットメルト接着剤組成物
を提供することにある。
本発明のさらに目的とするところは、ポリエチレン又
はポリプロピレンの基材が、改良されたホットメルト接
着剤組成物の使用を介して、ティッシュ、又は不織ポリ
エチレン又はポリプロピレンの基材の一方又は両方に対
して接合される使い捨て用品、特に多層構造又はマルチ
ドット構造の使い捨て用品を提供することにある。
はポリプロピレンの基材が、改良されたホットメルト接
着剤組成物の使用を介して、ティッシュ、又は不織ポリ
エチレン又はポリプロピレンの基材の一方又は両方に対
して接合される使い捨て用品、特に多層構造又はマルチ
ドット構造の使い捨て用品を提供することにある。
4.発明 これらの目的及びその他の目的は、この発明を実施す
ることにより達成されるもので、本発明は、樹脂ポリス
チレンブロックセグメントと、樹脂ポリジエンブロック
セグメント、望ましくは、ポリイソプレンブロック又は
比較的少量のポリブタジエンを含有しポリイソプレンを
主体とするブロックからなる新規なラジアルブロック共
重合体によって具体化される。また、本発明は、前記の
新規な共重合体、相溶性の一次粘着付与樹脂、望ましく
は更に二次粘着付与樹脂又は可塑化オイル、及び安定剤
からなる新規なホットメルト接着剤組成物によって具体
化される。ホットメルト接着剤組成物の中で、特に、ラ
ジアルブロック共重合体は、ポリスチレンブロックの平
均分子量が十分に高いから、なかんずく、相溶性の粘着
付与樹脂、必要に応じて二次粘着付与樹脂又は可塑化オ
イル、及び安定剤と所定の割合にてブレンドされると、
剪断保持力が高く、剪断接着破壊温度が高く、全体の分
子量は、低粘度を得るのに十分に低いものが得られる。
ることにより達成されるもので、本発明は、樹脂ポリス
チレンブロックセグメントと、樹脂ポリジエンブロック
セグメント、望ましくは、ポリイソプレンブロック又は
比較的少量のポリブタジエンを含有しポリイソプレンを
主体とするブロックからなる新規なラジアルブロック共
重合体によって具体化される。また、本発明は、前記の
新規な共重合体、相溶性の一次粘着付与樹脂、望ましく
は更に二次粘着付与樹脂又は可塑化オイル、及び安定剤
からなる新規なホットメルト接着剤組成物によって具体
化される。ホットメルト接着剤組成物の中で、特に、ラ
ジアルブロック共重合体は、ポリスチレンブロックの平
均分子量が十分に高いから、なかんずく、相溶性の粘着
付与樹脂、必要に応じて二次粘着付与樹脂又は可塑化オ
イル、及び安定剤と所定の割合にてブレンドされると、
剪断保持力が高く、剪断接着破壊温度が高く、全体の分
子量は、低粘度を得るのに十分に低いものが得られる。
新規な放射状ポリスチレン−ポリイソプレン又はポリ
スチレン−ポリイソプレン／ポリブタジエンブロック共
重合体は、次の式によって表わされることを特徴として
いる： （１） （pS−pI）nX （２） （pS−pI）nX ここで、pSはポリスチレン、pIはポリイソプレン、pBは
ポリブタジエン、Ｘはラジアルブロック共重合体の製造
に使用される多官能結合剤（multifunctional coupling
agent）の残留物であり、ｎは２よりも大きい数であっ
て、Ｘに付加（appended）される枝（branches）の数を
表わす。（pS−pI）nXのブロック共重合体の場合、ｎは
平均範囲が約２〜約６、望ましくは、約３〜約５であ
る；（pS−pI−pB）nXブロック共重合体の場合、ｎは、
平均範囲が約３〜約７、望ましくは、約3.5〜約４であ
る。式（１）又は（２）のどちらの場合も、pSは、分子
量の平均値（average number）が約10,000〜約25,000、
望ましくは約14,000〜約20,000のポリスチレンブロック
であり、pIは、分子量の平均値が約20,000〜約70,000、
望ましくは約20,000〜約40,000のポリイソプレンブロッ
クである。式（２）において、pS−pBは、ポリイソプレ
ン／ポリブタジエンブロック、又は末端にブタジエン又
はポリブタジエンを含むポリイソプレンブロックであ
り、pS−pB成分は、分子量の全平均値が約20,000〜約7
0,000、望ましくは約20,000〜約40,000である。式
（１）又は式（２）のラジアルブロック共重合体の平均
分子量の全体値（overall number）は、約90,000〜約38
0,000、望ましくは約100,000〜約240,000、より望まし
くは約120,000〜約200,000である。ポリスチレンブロッ
クpS成分の量は、ラジアルブロック共重合体の重量100
部に対して、約25〜約50重量部、望ましくは約27重量
部、約45重量部である。
スチレン−ポリイソプレン／ポリブタジエンブロック共
重合体は、次の式によって表わされることを特徴として
いる： （１） （pS−pI）nX （２） （pS−pI）nX ここで、pSはポリスチレン、pIはポリイソプレン、pBは
ポリブタジエン、Ｘはラジアルブロック共重合体の製造
に使用される多官能結合剤（multifunctional coupling
agent）の残留物であり、ｎは２よりも大きい数であっ
て、Ｘに付加（appended）される枝（branches）の数を
表わす。（pS−pI）nXのブロック共重合体の場合、ｎは
平均範囲が約２〜約６、望ましくは、約３〜約５であ
る；（pS−pI−pB）nXブロック共重合体の場合、ｎは、
平均範囲が約３〜約７、望ましくは、約3.5〜約４であ
る。式（１）又は（２）のどちらの場合も、pSは、分子
量の平均値（average number）が約10,000〜約25,000、
望ましくは約14,000〜約20,000のポリスチレンブロック
であり、pIは、分子量の平均値が約20,000〜約70,000、
望ましくは約20,000〜約40,000のポリイソプレンブロッ
クである。式（２）において、pS−pBは、ポリイソプレ
ン／ポリブタジエンブロック、又は末端にブタジエン又
はポリブタジエンを含むポリイソプレンブロックであ
り、pS−pB成分は、分子量の全平均値が約20,000〜約7
0,000、望ましくは約20,000〜約40,000である。式
（１）又は式（２）のラジアルブロック共重合体の平均
分子量の全体値（overall number）は、約90,000〜約38
0,000、望ましくは約100,000〜約240,000、より望まし
くは約120,000〜約200,000である。ポリスチレンブロッ
クpS成分の量は、ラジアルブロック共重合体の重量100
部に対して、約25〜約50重量部、望ましくは約27重量
部、約45重量部である。
この発明のラジアルブロック共重合体は、樹脂ポリス
チレンブロックセグメントと、樹脂ポリジエンブロック
セグメント、具体的には、式（１）に基づくポリイソプ
レンpI、又は式（２）に基づくポリイソプレン及びポリ
ブタジエンpI−pBから構成される。スチレンは、（pS−
pI）nX及び（pS−pI−pB）nXの両方のブロック共重合体
の樹脂pSブロックセグメントを作るために使用される。
式（１）において、イソプレンは、樹脂pIブロックセグ
メントを作るのに使用され、（pS−pI）ポリマーの鎖は
イソプレンのpSとの逐次的重合によって形成される。
（pS−pI）重合体の鎖、例えば、pS−pI−Liのリビング
ポリマー鎖（living polimer chains）は、炭素−リチ
ウム結合に対して反応性のサイト（sites）を３以上、
望ましくは４以上有する結合剤、例えばSiCl4と結合さ
れ、放射状又は多ブロック（pS−pI）nX共重合体を形成
する。式（２）で表わされる放射状つまり多ブロック共
重合体、（pS−pI−pB）nXを形成する際、pS−pI−pB−
Li重合体鎖は、pS−pI−Liのリビング重合体鎖をブダジ
エンと逐次的に重合させることにより形成される。同じ
ように、放射状又はマルチブロックの（pS−pI−pB）nX
共重合体は、pS−pI−pB−Liのリビング重合体鎖を、多
官能性又は４官能性の結合剤SiCl4と結合することによ
り作られる。このように、スチレンは重合されてpSが形
成され、次にイソプレンが導入されてpS−pIが形成され
る。次にブダジエンが導入されてpS−pI−pBが形成され
る。pS−pI−pB鎖は次に４官能性結合剤と結合され、
（pS−pI−pB）nXの放射状又は多ブロック重合体を形成
する。（pS−pI−pB）nX重合体のpI−pBセグメントにお
いて、ポリイソプレンは、重合体に対して、ブダジエン
又はポリブタジエン特性ではなく、主としてポリイソプ
レン特性を付与するのに十分な量が存在する。このよう
に、重合体のpI−pBセグメントにおいて、ポリイソプレ
ンの重量は、重合体のジエンの合計重量の50％を越えて
おり、pI/（pI＋pB）＞50wt.％である。これとは逆に、
ブダジエン又はポリブタジエンの重量は、重合体の中の
ジエンの合計重量の50％よりも少なく、pB/（pI＋pB）
＜50wt.％である。ジエンセグメントのポリブタジエン
部分は、（pI＋pB）の合計重量、つまり重合体のジエン
成分に対して、望ましくは10％よりも少なく、最も望ま
しくは５％よりも少ない量である。
チレンブロックセグメントと、樹脂ポリジエンブロック
セグメント、具体的には、式（１）に基づくポリイソプ
レンpI、又は式（２）に基づくポリイソプレン及びポリ
ブタジエンpI−pBから構成される。スチレンは、（pS−
pI）nX及び（pS−pI−pB）nXの両方のブロック共重合体
の樹脂pSブロックセグメントを作るために使用される。
式（１）において、イソプレンは、樹脂pIブロックセグ
メントを作るのに使用され、（pS−pI）ポリマーの鎖は
イソプレンのpSとの逐次的重合によって形成される。
（pS−pI）重合体の鎖、例えば、pS−pI−Liのリビング
ポリマー鎖（living polimer chains）は、炭素−リチ
ウム結合に対して反応性のサイト（sites）を３以上、
望ましくは４以上有する結合剤、例えばSiCl4と結合さ
れ、放射状又は多ブロック（pS−pI）nX共重合体を形成
する。式（２）で表わされる放射状つまり多ブロック共
重合体、（pS−pI−pB）nXを形成する際、pS−pI−pB−
Li重合体鎖は、pS−pI−Liのリビング重合体鎖をブダジ
エンと逐次的に重合させることにより形成される。同じ
ように、放射状又はマルチブロックの（pS−pI−pB）nX
共重合体は、pS−pI−pB−Liのリビング重合体鎖を、多
官能性又は４官能性の結合剤SiCl4と結合することによ
り作られる。このように、スチレンは重合されてpSが形
成され、次にイソプレンが導入されてpS−pIが形成され
る。次にブダジエンが導入されてpS−pI−pBが形成され
る。pS−pI−pB鎖は次に４官能性結合剤と結合され、
（pS−pI−pB）nXの放射状又は多ブロック重合体を形成
する。（pS−pI−pB）nX重合体のpI−pBセグメントにお
いて、ポリイソプレンは、重合体に対して、ブダジエン
又はポリブタジエン特性ではなく、主としてポリイソプ
レン特性を付与するのに十分な量が存在する。このよう
に、重合体のpI−pBセグメントにおいて、ポリイソプレ
ンの重量は、重合体のジエンの合計重量の50％を越えて
おり、pI/（pI＋pB）＞50wt.％である。これとは逆に、
ブダジエン又はポリブタジエンの重量は、重合体の中の
ジエンの合計重量の50％よりも少なく、pB/（pI＋pB）
＜50wt.％である。ジエンセグメントのポリブタジエン
部分は、（pI＋pB）の合計重量、つまり重合体のジエン
成分に対して、望ましくは10％よりも少なく、最も望ま
しくは５％よりも少ない量である。
ジエンのミッドブロック（midblock）の末端のブダジ
エンは、少量の含有によって、重合体の生成における結
合反応を高める効果があり、枝数の多い放射状重合体が
得られる。このプロセスをさらに説明すれば、発明の特
徴はより容易に理解されるであろう。この発明の放射状
重合体は、まず最初に、スチレン重合体を、シクロヘキ
サン等の不活性希釈剤の存在下で、第２ブチルリチウム
の如き反応開始剤と接触させることにより合成される。
次に、pS−Liによって表わされるリビングポリマーが形
成される。ポリスチレンのリビングポリマーpS−pIは、
次にイソプレンモノマーと接触させられ、pS−pI−Liに
よって表わされる製品が得られる。リビングポリマー
は、pS−pI−Liを、多官能性結合剤、つまりSiCl4のよ
うに３以上のサイトを有する結合剤と反応させることに
よって結合され（pS−pI）nXとして表わされる放射状構
造又は枝分れ構造の重合体を生成する。なお、Ｘは多官
能性結合剤と残留物であり、ｎは２よりも大きい数であ
る。或はまた、リビングポリマーpS−pI−Liは、少量の
ブダジエンモノマーと接触させることにより、pS−pI−
pB−Liの構造を有するリビングポリマーを生成する。こ
こで、pBはブダジエン又はポリブタジエンを表わす。pS
−pI−pB−Liを結合剤と結合することにより、（pS−pI
−pB）nXの構造を有する枝分かれした（branched）ブロ
ック共重合体を生成する。SiCl4を結合剤として用いて
作られる放射状重合体は、平均的には、ｎの値がおおよ
そ４の（pS−pI−pB）nX重合体を生成する。これに対
し、（pS−pI）nX重合体を別の同じ様な方法で作る際、
ｎは３に非常に近くなる。重合体鎖のpIセグメントのpI
セグメントの末端全部に少なくとも１分子のブダジエン
を配備するのに必要な量だけ（示唆されているように、
より多くの量を添加できるけれども）、添加する必要が
ある。この発明のラジカルブロック共重合体は、どちら
の場合も、適当な粘着付与剤、可塑剤オイル及び酸化防
止剤と合成するとき、予期し得ぬほど良好なホットメル
ト接着剤を生成することがわかった。
エンは、少量の含有によって、重合体の生成における結
合反応を高める効果があり、枝数の多い放射状重合体が
得られる。このプロセスをさらに説明すれば、発明の特
徴はより容易に理解されるであろう。この発明の放射状
重合体は、まず最初に、スチレン重合体を、シクロヘキ
サン等の不活性希釈剤の存在下で、第２ブチルリチウム
の如き反応開始剤と接触させることにより合成される。
次に、pS−Liによって表わされるリビングポリマーが形
成される。ポリスチレンのリビングポリマーpS−pIは、
次にイソプレンモノマーと接触させられ、pS−pI−Liに
よって表わされる製品が得られる。リビングポリマー
は、pS−pI−Liを、多官能性結合剤、つまりSiCl4のよ
うに３以上のサイトを有する結合剤と反応させることに
よって結合され（pS−pI）nXとして表わされる放射状構
造又は枝分れ構造の重合体を生成する。なお、Ｘは多官
能性結合剤と残留物であり、ｎは２よりも大きい数であ
る。或はまた、リビングポリマーpS−pI−Liは、少量の
ブダジエンモノマーと接触させることにより、pS−pI−
pB−Liの構造を有するリビングポリマーを生成する。こ
こで、pBはブダジエン又はポリブタジエンを表わす。pS
−pI−pB−Liを結合剤と結合することにより、（pS−pI
−pB）nXの構造を有する枝分かれした（branched）ブロ
ック共重合体を生成する。SiCl4を結合剤として用いて
作られる放射状重合体は、平均的には、ｎの値がおおよ
そ４の（pS−pI−pB）nX重合体を生成する。これに対
し、（pS−pI）nX重合体を別の同じ様な方法で作る際、
ｎは３に非常に近くなる。重合体鎖のpIセグメントのpI
セグメントの末端全部に少なくとも１分子のブダジエン
を配備するのに必要な量だけ（示唆されているように、
より多くの量を添加できるけれども）、添加する必要が
ある。この発明のラジカルブロック共重合体は、どちら
の場合も、適当な粘着付与剤、可塑剤オイル及び酸化防
止剤と合成するとき、予期し得ぬほど良好なホットメル
ト接着剤を生成することがわかった。
有用な結合剤は、炭素−リチウム結合に対して反応性
のサイトを３以上、望ましくは４個有するものである。
適当な結合剤は、式Ｘ（Ｌ）ｎで表わされる組成物であ
り、Ｘは結合部分の残部、Ｌは適当なリービンググルー
プ（leaving group）を表わす。この種結合剤として、S
iCl4の如きハロゲン化シリカ、つまり、１又は２以上の
ハロゲン化物が、メチルトリクロロシランの如きヒドロ
カルビル基；エポキシド化された亜麻仁油、エポキシド
化された大豆油の如きエポキシ化合物；四アクリル酸ペ
ンタエリトリットの如きアクリル酸マルチエステル；エ
ポキシシラン；ジビニルベンゼン等のジビニル化合物、
と置換されたシラン化合物を例示することができる。
のサイトを３以上、望ましくは４個有するものである。
適当な結合剤は、式Ｘ（Ｌ）ｎで表わされる組成物であ
り、Ｘは結合部分の残部、Ｌは適当なリービンググルー
プ（leaving group）を表わす。この種結合剤として、S
iCl4の如きハロゲン化シリカ、つまり、１又は２以上の
ハロゲン化物が、メチルトリクロロシランの如きヒドロ
カルビル基；エポキシド化された亜麻仁油、エポキシド
化された大豆油の如きエポキシ化合物；四アクリル酸ペ
ンタエリトリットの如きアクリル酸マルチエステル；エ
ポキシシラン；ジビニルベンゼン等のジビニル化合物、
と置換されたシラン化合物を例示することができる。
ホットメルト接着剤組成物は、具体的には、ラジアル
ブロック共重合体の重量に対して、約15％〜約35％、望
ましくは約20％〜約30％の範囲のラジアルブロック共重
合体を含んでおり、pI成分又はpI−pB成分は、夫々、平
均分子量が約20,000〜約70,000、望ましくは約20,000〜
40,000であり、pS成分は、平均分子量が約10,000〜約2
5,000、望ましくは約14,000〜約20,000のポリスチレン
であり、ブロック共重合体の全体の分子量は、約90,000
〜約380,000、望ましくは約100,000〜約240,000であ
り、pS成分の量は、ラジアルブロック共重合体の重量10
0部につき、約25〜約50重量部、望ましくは約27〜約45
重量部であり、該接着剤組成物は、さらに次のものを有
している；ホットメルト接着剤組成物の重量に基づい
て、約45〜約70％、望ましくは約50〜約60％の相溶性一
次粘着付与樹脂；ホットメルト接着剤組成物の重量に基
づいて、０〜約30％、望ましくは約５〜約20％の可塑剤
オイル又は二次粘着付与樹脂の１種又は２種；及び、ホ
ットメルト接着剤組成物の重量に基づいて、約0.1〜約
２％、望ましくは約0.5〜約1.5％の安定剤。
ブロック共重合体の重量に対して、約15％〜約35％、望
ましくは約20％〜約30％の範囲のラジアルブロック共重
合体を含んでおり、pI成分又はpI−pB成分は、夫々、平
均分子量が約20,000〜約70,000、望ましくは約20,000〜
40,000であり、pS成分は、平均分子量が約10,000〜約2
5,000、望ましくは約14,000〜約20,000のポリスチレン
であり、ブロック共重合体の全体の分子量は、約90,000
〜約380,000、望ましくは約100,000〜約240,000であ
り、pS成分の量は、ラジアルブロック共重合体の重量10
0部につき、約25〜約50重量部、望ましくは約27〜約45
重量部であり、該接着剤組成物は、さらに次のものを有
している；ホットメルト接着剤組成物の重量に基づい
て、約45〜約70％、望ましくは約50〜約60％の相溶性一
次粘着付与樹脂；ホットメルト接着剤組成物の重量に基
づいて、０〜約30％、望ましくは約５〜約20％の可塑剤
オイル又は二次粘着付与樹脂の１種又は２種；及び、ホ
ットメルト接着剤組成物の重量に基づいて、約0.1〜約
２％、望ましくは約0.5〜約1.5％の安定剤。
これらのホットメルト接着剤組成物を構成する（pS−
pI）nX又は（pS−pI−pB）Ｘのラジアルブロック共重合
体は、比較的高いスチレン成分の中間で、全体の分子量
が低く、一次粘着付与樹脂、二次粘着付与樹脂又は可塑
化オイル及び安定剤が添加されたもので、使い捨て物品
を作るのに非常に適した特性を有していることがわかっ
た。使い捨て物品は、接合すべき基材間に、接着剤がス
プレー、エアー注入器によって連続相又は非連続相とし
て施され、特に、接着剤が、細く平行な帯状、渦巻き状
に、又は接着剤の小滴がドット模様に施される多層構造
であり、例えばおむつ製造において、耐水性のポリエチ
レン又はポリプロピレンの外シートと、吸水性の内シー
ト又はティッシュを接合するのに使用することができ
る。これらの接着剤組成物は、生理用ナプキン、ベッド
パッドの作製用としても適しており、その他の材料を追
加する場合でも、また追加しない場合でも、パッケージ
ングやカートンのシーリング、雑誌や本の内張り、製本
等の用途として、又は汎用の弾性接着剤として有用であ
る。これらのホットメルト接着剤組成物は溶融すること
ができ、比較的低温から高温まで、熱劣化を起こすこと
なく、窒素ガス雰囲気中で維持することができる。組成
物は、例えば、細い線状又はたくさんのドット模様のよ
うに、連続又は非連続フィルムとして、流動体の形態に
て、ポリエチレン及びポリプロピレンの基材に適用する
ことができ、ポリエチレン又はポリプロピレンの基材を
損傷する虞れはない。これらのホットメルト接着剤組成
物は、生理用ナプキンを作るのに必要な外側シート、又
は吸収パッドが重ねられたラッパーを接合する際、構造
的機能を果たす。流動体として施されるホットメルト接
着材組成物は、重なり領域に浸透し、ラッパーとして供
される外側シートの内側にある吸収パッドを接合してシ
ールする。
pI）nX又は（pS−pI−pB）Ｘのラジアルブロック共重合
体は、比較的高いスチレン成分の中間で、全体の分子量
が低く、一次粘着付与樹脂、二次粘着付与樹脂又は可塑
化オイル及び安定剤が添加されたもので、使い捨て物品
を作るのに非常に適した特性を有していることがわかっ
た。使い捨て物品は、接合すべき基材間に、接着剤がス
プレー、エアー注入器によって連続相又は非連続相とし
て施され、特に、接着剤が、細く平行な帯状、渦巻き状
に、又は接着剤の小滴がドット模様に施される多層構造
であり、例えばおむつ製造において、耐水性のポリエチ
レン又はポリプロピレンの外シートと、吸水性の内シー
ト又はティッシュを接合するのに使用することができ
る。これらの接着剤組成物は、生理用ナプキン、ベッド
パッドの作製用としても適しており、その他の材料を追
加する場合でも、また追加しない場合でも、パッケージ
ングやカートンのシーリング、雑誌や本の内張り、製本
等の用途として、又は汎用の弾性接着剤として有用であ
る。これらのホットメルト接着剤組成物は溶融すること
ができ、比較的低温から高温まで、熱劣化を起こすこと
なく、窒素ガス雰囲気中で維持することができる。組成
物は、例えば、細い線状又はたくさんのドット模様のよ
うに、連続又は非連続フィルムとして、流動体の形態に
て、ポリエチレン及びポリプロピレンの基材に適用する
ことができ、ポリエチレン又はポリプロピレンの基材を
損傷する虞れはない。これらのホットメルト接着剤組成
物は、生理用ナプキンを作るのに必要な外側シート、又
は吸収パッドが重ねられたラッパーを接合する際、構造
的機能を果たす。流動体として施されるホットメルト接
着材組成物は、重なり領域に浸透し、ラッパーとして供
される外側シートの内側にある吸収パッドを接合してシ
ールする。
この発明の実施に使用される一次粘着性付与樹脂に
は、炭化水素樹脂、合成ポリテルペン、ロジンエステル
及び天然テルペンを挙げることができる。これらは、周
囲温度では半固体又は固体であり、一般的には約70℃〜
約135℃、望ましくは約85℃〜約120℃の温度では軟らか
く液状になる。一次粘着付与樹脂の例として、（１）天
然及び改質（modified）ロジン、例えば、ガムロジン、
ウッドロジン、トール油、蒸留ロジン、水素添加（hydr
ogenated）ロジン、二量重合ロジン及び重合ロジン等；
（２）グリセロール及びペンタエリトリットエステル、
例えば、ペールロジン、ウッドロジンのグリセロールエ
ステル、水素添加ロジンのグリセロールロジン、重合ロ
ジンのグリセロールエステル、水素添加ロジンのペンタ
エリトリットエステル及びロジンのフェノール改質ペン
タエリトリットエステル；（３）天然テルペンの共重合
体及び三量体、例えば、スチレン／テルペン及びアルフ
ァメチルスチレン／テルペン；（49ASTM法E28−58Tによ
って決定される軟化点が約80℃〜約150℃のポリテルペ
ン樹脂；後者のピリテルペン樹脂は、一般的には、適度
に低い温度にてフリーデル−クラフツ触媒の存在下でピ
ーネンとして知られている二環モノテルペンの如きテル
ペン炭化水素の重合によって生じる。また、水素添加ポ
リテルペン樹脂も含まれている。；（５）フェノール改
質テルペン樹脂及び水素添加誘導体、例えば、酸化媒体
中で二環テルペン及びフェノールの凝縮（condensatio
n）によって生じる樹脂生成物；（６）ボール＆リング
軟化点が約70℃〜約135℃の脂肪族系石油炭化水素樹
脂；後者の樹脂は、主としてオレフィンとジオレフィン
からなるモノマーの重合によって生じるもので、水素添
加脂肪族系石油炭化水素樹脂；（７）芳香族系石油炭化
水素樹脂、芳香族と脂肪族パラフィン炭化水素樹脂の混
合物、及びその水素添加誘導体；（８）芳香族改質石油
炭化水素樹脂及びその水素添加誘導体；（９）脂環式石
油炭化水素樹脂及びその水素添加誘導体、が挙げられ
る。この発明の実施に使用される一次粘着付与樹脂の望
ましい例は、上記（１）（３）（７）である。適当な二
次粘着付与樹脂は、常温で液体の種類の樹脂である。
は、炭化水素樹脂、合成ポリテルペン、ロジンエステル
及び天然テルペンを挙げることができる。これらは、周
囲温度では半固体又は固体であり、一般的には約70℃〜
約135℃、望ましくは約85℃〜約120℃の温度では軟らか
く液状になる。一次粘着付与樹脂の例として、（１）天
然及び改質（modified）ロジン、例えば、ガムロジン、
ウッドロジン、トール油、蒸留ロジン、水素添加（hydr
ogenated）ロジン、二量重合ロジン及び重合ロジン等；
（２）グリセロール及びペンタエリトリットエステル、
例えば、ペールロジン、ウッドロジンのグリセロールエ
ステル、水素添加ロジンのグリセロールロジン、重合ロ
ジンのグリセロールエステル、水素添加ロジンのペンタ
エリトリットエステル及びロジンのフェノール改質ペン
タエリトリットエステル；（３）天然テルペンの共重合
体及び三量体、例えば、スチレン／テルペン及びアルフ
ァメチルスチレン／テルペン；（49ASTM法E28−58Tによ
って決定される軟化点が約80℃〜約150℃のポリテルペ
ン樹脂；後者のピリテルペン樹脂は、一般的には、適度
に低い温度にてフリーデル−クラフツ触媒の存在下でピ
ーネンとして知られている二環モノテルペンの如きテル
ペン炭化水素の重合によって生じる。また、水素添加ポ
リテルペン樹脂も含まれている。；（５）フェノール改
質テルペン樹脂及び水素添加誘導体、例えば、酸化媒体
中で二環テルペン及びフェノールの凝縮（condensatio
n）によって生じる樹脂生成物；（６）ボール＆リング
軟化点が約70℃〜約135℃の脂肪族系石油炭化水素樹
脂；後者の樹脂は、主としてオレフィンとジオレフィン
からなるモノマーの重合によって生じるもので、水素添
加脂肪族系石油炭化水素樹脂；（７）芳香族系石油炭化
水素樹脂、芳香族と脂肪族パラフィン炭化水素樹脂の混
合物、及びその水素添加誘導体；（８）芳香族改質石油
炭化水素樹脂及びその水素添加誘導体；（９）脂環式石
油炭化水素樹脂及びその水素添加誘導体、が挙げられ
る。この発明の実施に使用される一次粘着付与樹脂の望
ましい例は、上記（１）（３）（７）である。適当な二
次粘着付与樹脂は、常温で液体の種類の樹脂である。
本発明の実施において、種々の可塑化オイルを使用す
ることができる。可塑化オイルは、二次粘着付与剤に代
えて使用してよいし、又は二次粘着付与剤と共に使用し
て、粘度を低下させて粘着特性を改善することができ
る。使用に適した可塑化オイルとして、植物油、動物油
及びそれらの誘導体（derivatives）だけでなく、オレ
フィンオリゴマー、低分子重量ポリマーを挙げることが
できる。石油から得られたオイルを使用することもでき
るが、芳香族系炭化水素の割合が少ない（オイルの30％
未満が望ましく、15％未満がより望ましい）、比較的沸
点の高い物質であらねばならない。或はまた、オイルは
全体的に非芳香性のものでもよい。オリゴマーは、ポリ
プロピレン、ポリブチレン、水素添加ポリイソプレン、
水素添加ポリブタジエン、ポリピペリレン、ピペリレン
とイソプレンの共重合体等、平均分子量が約350〜約10,
000のものである。植物油と動物油として、通常の脂肪
酸と、その重合生成物を挙げることができる。
ることができる。可塑化オイルは、二次粘着付与剤に代
えて使用してよいし、又は二次粘着付与剤と共に使用し
て、粘度を低下させて粘着特性を改善することができ
る。使用に適した可塑化オイルとして、植物油、動物油
及びそれらの誘導体（derivatives）だけでなく、オレ
フィンオリゴマー、低分子重量ポリマーを挙げることが
できる。石油から得られたオイルを使用することもでき
るが、芳香族系炭化水素の割合が少ない（オイルの30％
未満が望ましく、15％未満がより望ましい）、比較的沸
点の高い物質であらねばならない。或はまた、オイルは
全体的に非芳香性のものでもよい。オリゴマーは、ポリ
プロピレン、ポリブチレン、水素添加ポリイソプレン、
水素添加ポリブタジエン、ポリピペリレン、ピペリレン
とイソプレンの共重合体等、平均分子量が約350〜約10,
000のものである。植物油と動物油として、通常の脂肪
酸と、その重合生成物を挙げることができる。
本発明に用いられる安定剤、つまり酸化防止剤（anti
oxidant）は、イオウ及びリン含有フェノールの如き高
分子量の束縛フェノール（hindered phenols）及び多官
能性フェノールを挙げることできる。束縛フェノール
は、当該分野の技術者にとって周知であり、フェノール
化合物として特徴づけられ、フェノールヒドロキシル基
に非常に近い立体的バルキー基（sterically bulky rad
icals）をも含んでいる。特に、第３ブチル基は、一般
的には、ベンゼン環の中で、フェノールヒドロキシ基に
関するオルト位置の少なくとも１個と置換される。これ
ら立体的にバルキー置換されたラジカルがヒドロキシル
基の近傍に存在すると、そのストレッチング周波数を遅
らせ、それに対応してその反応性を遅らせる働きがあ
る。この立体障害（steric hindrance）により、フェノ
ール化合物はその安定化特性がもたらされる。代表的な
束縛フェノールとして、1,3,5−トリメチル2,4,6−トリ
ス（3,5−di−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン；ペンタエリトリットテトラキス−３（3,
5−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート;n−オクタデシル−3,3,5−di−tert−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート;4,4′−
メチルエンビス（2,6−tert−ブチルフェノール）;4,
4′−チオビス（６−tert−ブチル−ｏ−クレゾール）;
2,6−di−tert−ブチルフェノール;6−（４−ヒドロキ
シフェノキシ）−2,4−ビス（ｎ−オクチル−チオ）−
1,3,5,21トリアジン;di−ｎ−オクタデシル3,5−di−te
rt−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネ
ー;2−（ｎ−オクチルチオ）エチル3,5−di−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート；ソルビトール
［ヘクス３−（3,5−di−tert−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオネート］、を挙げることができ
る。
oxidant）は、イオウ及びリン含有フェノールの如き高
分子量の束縛フェノール（hindered phenols）及び多官
能性フェノールを挙げることできる。束縛フェノール
は、当該分野の技術者にとって周知であり、フェノール
化合物として特徴づけられ、フェノールヒドロキシル基
に非常に近い立体的バルキー基（sterically bulky rad
icals）をも含んでいる。特に、第３ブチル基は、一般
的には、ベンゼン環の中で、フェノールヒドロキシ基に
関するオルト位置の少なくとも１個と置換される。これ
ら立体的にバルキー置換されたラジカルがヒドロキシル
基の近傍に存在すると、そのストレッチング周波数を遅
らせ、それに対応してその反応性を遅らせる働きがあ
る。この立体障害（steric hindrance）により、フェノ
ール化合物はその安定化特性がもたらされる。代表的な
束縛フェノールとして、1,3,5−トリメチル2,4,6−トリ
ス（3,5−di−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン；ペンタエリトリットテトラキス−３（3,
5−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート;n−オクタデシル−3,3,5−di−tert−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート;4,4′−
メチルエンビス（2,6−tert−ブチルフェノール）;4,
4′−チオビス（６−tert−ブチル−ｏ−クレゾール）;
2,6−di−tert−ブチルフェノール;6−（４−ヒドロキ
シフェノキシ）−2,4−ビス（ｎ−オクチル−チオ）−
1,3,5,21トリアジン;di−ｎ−オクタデシル3,5−di−te
rt−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネ
ー;2−（ｎ−オクチルチオ）エチル3,5−di−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート；ソルビトール
［ヘクス３−（3,5−di−tert−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオネート］、を挙げることができ
る。
ホットメルト接着剤組成物は、ラジアルブロック共重
合体を、一次粘着付与樹脂、二次粘着付与樹脂又は可塑
化オイル、及び安定剤とブレンドすることにより調製さ
れる。接着剤組成物の調製において、これら物質の添加
順序は任意であり、同時に添加することもできる。商業
的規模で実施する場合、一次粘着付与樹脂と共重合体
は、二次粘着付与樹脂又は可塑化オイルと安定剤を同時
に添加するときも添加しないときも、一次粘着付与樹脂
と共重合体は、十分高い温度でブレンドされて、流動溶
融物（fluid melt）を生成する。例えば、共重合体は、
約130℃〜約200℃、望ましくは約150℃〜約180℃の温度
にて、固体の相溶性一次粘着付与樹脂とブレンドし、流
動溶融物を生成する。二次液体粘着付与樹脂、つまり可
塑化オイルと安定剤は、溶融物（メルト）に添加するこ
とができる。或はまた、流動溶融物は、最初から存在す
る接着剤組成物の全ての成分を用いて調製することがで
きる。
合体を、一次粘着付与樹脂、二次粘着付与樹脂又は可塑
化オイル、及び安定剤とブレンドすることにより調製さ
れる。接着剤組成物の調製において、これら物質の添加
順序は任意であり、同時に添加することもできる。商業
的規模で実施する場合、一次粘着付与樹脂と共重合体
は、二次粘着付与樹脂又は可塑化オイルと安定剤を同時
に添加するときも添加しないときも、一次粘着付与樹脂
と共重合体は、十分高い温度でブレンドされて、流動溶
融物（fluid melt）を生成する。例えば、共重合体は、
約130℃〜約200℃、望ましくは約150℃〜約180℃の温度
にて、固体の相溶性一次粘着付与樹脂とブレンドし、流
動溶融物を生成する。二次液体粘着付与樹脂、つまり可
塑化オイルと安定剤は、溶融物（メルト）に添加するこ
とができる。或はまた、流動溶融物は、最初から存在す
る接着剤組成物の全ての成分を用いて調製することがで
きる。
次の実施例と比較例により、発明の顕著な特徴を明ら
かにする。なお、実施例は本発明を限定するものではな
い。なお、特に特定しない限り、すべて重量単位で示す
ものとする。
かにする。なお、実施例は本発明を限定するものではな
い。なお、特に特定しない限り、すべて重量単位で示す
ものとする。
実施例 以下のテストを実施するに際して、接着剤組成物を作
るために調製されたニートラジアル（neat radial）と
線状ブロック共重合体の組成及び特性は、技術「ａ」
「ｂ」「ｃ」によって求めた。前記ラジアル、及び線状
ブロック共重合体から作られた接着剤組成物の性能特性
の評価は、試験方法「ｄ」乃至「ｆ」を用いて行なっ
た。
るために調製されたニートラジアル（neat radial）と
線状ブロック共重合体の組成及び特性は、技術「ａ」
「ｂ」「ｃ」によって求めた。前記ラジアル、及び線状
ブロック共重合体から作られた接着剤組成物の性能特性
の評価は、試験方法「ｄ」乃至「ｆ」を用いて行なっ
た。
a.実験ラジアル、及び線状ブロック共重合体のスチレン
成分は、プロトンnmrスペクトラから求めた。サンプル
は、重水素化テトラクロロエタン／テトラクロロエチレ
ンの混合物の中で溶解し、Bruker90MHzのスペクトロメ
ータで分析した。スチレン成分は、V.D.Mochel,Rubber
Chem.and Tech.34 40,1200（1967）の方法にによるスペ
クトラから計算した。
成分は、プロトンnmrスペクトラから求めた。サンプル
は、重水素化テトラクロロエタン／テトラクロロエチレ
ンの混合物の中で溶解し、Bruker90MHzのスペクトロメ
ータで分析した。スチレン成分は、V.D.Mochel,Rubber
Chem.and Tech.34 40,1200（1967）の方法にによるスペ
クトラから計算した。
b.実験ラジアル、及び線状ブロック共重合体の分子量
は、J.R.Runyon.et al.J.Polym.Sci.13,2359（1969）に
記載された方法を用いて、GPCにより求めた。
は、J.R.Runyon.et al.J.Polym.Sci.13,2359（1969）に
記載された方法を用いて、GPCにより求めた。
c.実験ラジアル、及び線状ブロック共重合体の溶融物の
流量（MFR）は、条件「Ｇ」（200℃、5Kg重量）を用い
て、ASTM法Ｄ−1238−82により求めた。
流量（MFR）は、条件「Ｇ」（200℃、5Kg重量）を用い
て、ASTM法Ｄ−1238−82により求めた。
d.接着剤溶融物の粘度（ASTM D−3236）−溶融物の粘度
は、Brookfieldのサーモセル粘度計を用いて、130℃の
温度で測定した。マルチライン、スプレー及び繊維化装
置の処理には、接着剤の粘度は低いものでなければなら
ない。また、ポリオレフィンの支持体（backing）が歪
まないようにするために、粘度は、比較的低い処理温度
で小さくなければならない。
は、Brookfieldのサーモセル粘度計を用いて、130℃の
温度で測定した。マルチライン、スプレー及び繊維化装
置の処理には、接着剤の粘度は低いものでなければなら
ない。また、ポリオレフィンの支持体（backing）が歪
まないようにするために、粘度は、比較的低い処理温度
で小さくなければならない。
e.剪断による接着破壊温度（Shear Adhesion Feilure T
emperature,SAFT）は、剪断モードにて一定の圧力下で
接合部を引っ張り、10゜F/15分の昇温速度に耐え得る接
着力を測定するものである。ステンレス鋼の試験板に、
4.5ポンド（1b.）のゴムローラを用いて、マイラー（ポ
リエステル）基材を接着し、１インチ×１インチの接合
部を形成した。試験板は、32℃のオーブン内で垂直方向
に吊るし、平衡に達するまで放置した。接着剤テープの
自由端から1kgのおもりを吊るし、温度を10゜F/15分の
速度で上昇させた。テープとおもりが試験板から落下し
たときの温度を記録した。３回の測定値の平均を、SAFT
の結果として示している。使い捨て用品のように、保管
及び運送中にしばしば高温におかれる物品に対しては、
接着剤の破壊温度は高くなければならない。さらに、こ
れらの物品は体温で使用（着用）される。
emperature,SAFT）は、剪断モードにて一定の圧力下で
接合部を引っ張り、10゜F/15分の昇温速度に耐え得る接
着力を測定するものである。ステンレス鋼の試験板に、
4.5ポンド（1b.）のゴムローラを用いて、マイラー（ポ
リエステル）基材を接着し、１インチ×１インチの接合
部を形成した。試験板は、32℃のオーブン内で垂直方向
に吊るし、平衡に達するまで放置した。接着剤テープの
自由端から1kgのおもりを吊るし、温度を10゜F/15分の
速度で上昇させた。テープとおもりが試験板から落下し
たときの温度を記録した。３回の測定値の平均を、SAFT
の結果として示している。使い捨て用品のように、保管
及び運送中にしばしば高温におかれる物品に対しては、
接着剤の破壊温度は高くなければならない。さらに、こ
れらの物品は体温で使用（着用）される。
f.剪断保持力（Shear Holding Power）（接合部が破損
するまでの静的時間のテスト）。
するまでの静的時間のテスト）。
接着剤の凝集力（conesive strength）を、PSTC−７
及びASTM D−3654に記載されている一般的な手順に基づ
いて求めた。ステンレス鋼の試験板に、4.5ポンド（1
b.）のゴムローラを用いて、１インチ×0.5インチの接
合部を形成した。試験板は、垂直方向に吊るして、35℃
の温度で平衡させた。接着剤テープの自由端から1kgの
おもりを吊るした。テープおともりが試験板から落下し
たときの時間を記録した。４回の測定値の平均を、剪断
保持力（単位は分）として示している。破損までの時間
が長いことは接合力が強いことを意味するから、使い捨
て用品のように、使用中、局部的にかなりの応力を受け
る物品は、この時間が長い方が望ましい。
及びASTM D−3654に記載されている一般的な手順に基づ
いて求めた。ステンレス鋼の試験板に、4.5ポンド（1
b.）のゴムローラを用いて、１インチ×0.5インチの接
合部を形成した。試験板は、垂直方向に吊るして、35℃
の温度で平衡させた。接着剤テープの自由端から1kgの
おもりを吊るした。テープおともりが試験板から落下し
たときの時間を記録した。４回の測定値の平均を、剪断
保持力（単位は分）として示している。破損までの時間
が長いことは接合力が強いことを意味するから、使い捨
て用品のように、使用中、局部的にかなりの応力を受け
る物品は、この時間が長い方が望ましい。
以下に示す実施例において、実施例１乃至実施例４
は、本発明の（pS−pI−pB）nXの放射状重合体の合成と
特性について記述するものである。一方、実施例５乃至
実施例７は、（pS−pI）nXの放射状重合体の合成と特性
について記述するものである。比較例９は、アメリカ特
許出願第393,545号に記載された種類のもので、線状pS
−pI−pSの線状ブロック共重合体である。；接着剤に作
られたときの性能は、本発明のラジアルブロック共重合
体のものと実質的に同じである。比較例８は、放射状ス
チレン−ブダジエンブロック共重合体であり、そのスチ
レン成分は本発明のものと近似しているが、得られる接
着剤はSAFTの性能が本発明の放射状重合体よりも劣って
いる。比較例10乃至比較例12は、市販の重合体から接着
剤組成物に調合したもので、さらに比較テストを実施し
た。比較例10は、シェル・ケミカル・カンパニー製の放
射状ポリスチレン−ポリブタジエン共重合体から作った
接着剤組成物の性能特性を示している。比較例11は、フ
ィアストン・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー線の
線状マルチブロックポリスチレン−ポリブタジエン共重
合体から調合した接着剤組成物である。比較例12は、エ
ニケム・アメリカズ・インコーポレイテッド製の線状ポ
リスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンから作った
接着剤組成物である。
は、本発明の（pS−pI−pB）nXの放射状重合体の合成と
特性について記述するものである。一方、実施例５乃至
実施例７は、（pS−pI）nXの放射状重合体の合成と特性
について記述するものである。比較例９は、アメリカ特
許出願第393,545号に記載された種類のもので、線状pS
−pI−pSの線状ブロック共重合体である。；接着剤に作
られたときの性能は、本発明のラジアルブロック共重合
体のものと実質的に同じである。比較例８は、放射状ス
チレン−ブダジエンブロック共重合体であり、そのスチ
レン成分は本発明のものと近似しているが、得られる接
着剤はSAFTの性能が本発明の放射状重合体よりも劣って
いる。比較例10乃至比較例12は、市販の重合体から接着
剤組成物に調合したもので、さらに比較テストを実施し
た。比較例10は、シェル・ケミカル・カンパニー製の放
射状ポリスチレン−ポリブタジエン共重合体から作った
接着剤組成物の性能特性を示している。比較例11は、フ
ィアストン・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー線の
線状マルチブロックポリスチレン−ポリブタジエン共重
合体から調合した接着剤組成物である。比較例12は、エ
ニケム・アメリカズ・インコーポレイテッド製の線状ポ
リスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンから作った
接着剤組成物である。
実施例１乃至実施例７、比較例８及び比較例９に用い
られたブロック共重合体の調製、及びブロック共重合体
の特性は次の通りである。
られたブロック共重合体の調製、及びブロック共重合体
の特性は次の通りである。
実施例１（5145−45） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、
12.6kgのシクロヘキサンと、905gのスチレンを加えた。
反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシクロ
ヘキサン溶液0.28Mを147gを加えた。50分間に亘って、
重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで冷却
し、イソプレンを1148g加えた。イソプレンを32分間、
重合し、その間、反応温度の最高温度は68℃に達した。
32分間の終りに、ブダジエン34gを添加し、更に30分間
重合した。次に、14gのSiCl4を11分かけてゆっくりと加
えた。反応をさらに15分間継続し、過剰のイソプロパノ
ールを反応混合物に添加した後、残留Liアルキルを冷却
した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添加
し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３時間か
けて液化した。
12.6kgのシクロヘキサンと、905gのスチレンを加えた。
反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシクロ
ヘキサン溶液0.28Mを147gを加えた。50分間に亘って、
重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで冷却
し、イソプレンを1148g加えた。イソプレンを32分間、
重合し、その間、反応温度の最高温度は68℃に達した。
32分間の終りに、ブダジエン34gを添加し、更に30分間
重合した。次に、14gのSiCl4を11分かけてゆっくりと加
えた。反応をさらに15分間継続し、過剰のイソプロパノ
ールを反応混合物に添加した後、残留Liアルキルを冷却
した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添加
し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３時間か
けて液化した。
得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフ
ィー（size exclusion chromatography）は２つのピー
クを示した。高分子量のピークは、放射状又は星形重合
体が全重合体の78％であり、低分子量のピークは、全重
合体の22％であり、SiCl4を用いて鎖の末端を結合する
前にジブロックを作るブロックである。ゲル浸透（gel
−permeation）マクロトグラフィーGPCから、放射状重
合体の各腕（アーム）は、分子量18,000のポリスチレン
ブロックと、分子量22,800のポリジエンからなることが
わかった。メルトの流量（Melet Flow Rate）は61.8で
あった。物質の最終引張強度は、2763psiであった。
ィー（size exclusion chromatography）は２つのピー
クを示した。高分子量のピークは、放射状又は星形重合
体が全重合体の78％であり、低分子量のピークは、全重
合体の22％であり、SiCl4を用いて鎖の末端を結合する
前にジブロックを作るブロックである。ゲル浸透（gel
−permeation）マクロトグラフィーGPCから、放射状重
合体の各腕（アーム）は、分子量18,000のポリスチレン
ブロックと、分子量22,800のポリジエンからなることが
わかった。メルトの流量（Melet Flow Rate）は61.8で
あった。物質の最終引張強度は、2763psiであった。
実施例２（5146−14） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、
12.6kgのシクロヘキサンと、718gのスチレンを加えた。
反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシクロ
ヘキサン溶液0.317Mを134.6gを加えた。60分間に亘っ
て、重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで冷
却し、イソプレンを1328g加えた。イソプレンを25分
間、重合し、その間、反応温度の最高温度は77℃に達し
た。25分間の終わりに、ブダジエン34gを添加し、更に1
8分間重合いた。次に、13gのSiCl4を６分かけてゆっく
りと加えた。反応をさらに19分間継続した後、過剰のイ
ソプロパノールを反応混合物に添加し、残留Liアルキル
を冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に
添加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３時
間かけて液化した。
12.6kgのシクロヘキサンと、718gのスチレンを加えた。
反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシクロ
ヘキサン溶液0.317Mを134.6gを加えた。60分間に亘っ
て、重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで冷
却し、イソプレンを1328g加えた。イソプレンを25分
間、重合し、その間、反応温度の最高温度は77℃に達し
た。25分間の終わりに、ブダジエン34gを添加し、更に1
8分間重合いた。次に、13gのSiCl4を６分かけてゆっく
りと加えた。反応をさらに19分間継続した後、過剰のイ
ソプロパノールを反応混合物に添加し、残留Liアルキル
を冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に
添加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３時
間かけて液化した。
得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフ
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、放
射状又は星形重合体が全重合体の86％であり、低分子量
のピークは、全重合体の14％であり、SiCl4を用いて鎖
の末端を結合する前にジブロックを作るブロックであ
る。GPCから、放射状重合体の各アームは、分子量16,56
0のポリスチレンブロックと、分子量30,620のポリジエ
ンから構成されていることがわかった。メルトの流量は
18.7であった。物質の最終引張強度は、4430psiであっ
た。
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、放
射状又は星形重合体が全重合体の86％であり、低分子量
のピークは、全重合体の14％であり、SiCl4を用いて鎖
の末端を結合する前にジブロックを作るブロックであ
る。GPCから、放射状重合体の各アームは、分子量16,56
0のポリスチレンブロックと、分子量30,620のポリジエ
ンから構成されていることがわかった。メルトの流量は
18.7であった。物質の最終引張強度は、4430psiであっ
た。
実施例３（5146−13） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、
12.6kgのシクロヘキサンと、970gのスチレンを加えた。
反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシクロ
ヘキサン溶液0.317Mを139.0gを加えた。88分間に亘っ
て、重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで冷
却し、イソプレンを1086g加えた。イソプレンを39分
間、重合し、その間、反応温度の最高温度は66℃に達し
た。39分間の終りに、ブダジエン34gを添加し、更に33
分間重合した。次に、13gのSiCl4を８分かけてゆっくり
と加えた。反応をさらに18分間継続し、過剰のイソプロ
パノールを反応混合物に添加した後、残留Liアルキルを
冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添
加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３時間
かけて液化した。
12.6kgのシクロヘキサンと、970gのスチレンを加えた。
反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシクロ
ヘキサン溶液0.317Mを139.0gを加えた。88分間に亘っ
て、重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで冷
却し、イソプレンを1086g加えた。イソプレンを39分
間、重合し、その間、反応温度の最高温度は66℃に達し
た。39分間の終りに、ブダジエン34gを添加し、更に33
分間重合した。次に、13gのSiCl4を８分かけてゆっくり
と加えた。反応をさらに18分間継続し、過剰のイソプロ
パノールを反応混合物に添加した後、残留Liアルキルを
冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添
加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３時間
かけて液化した。
得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフ
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、放
射状又は星形重合体が全重合体の87％であり、低分子量
のピークは、全重合体の13％であり、SiCi4を用いて鎖
の末端を結合する前にジブロックを作るブロックであ
る。GPCから、放射状重合体の各腕は、分子量20,960の
ポリスチレンブロックと、分子量23,440のポリジエンか
らなることがわかった。メルトの流量は29.4であった。
物質の最終引張強度は、3316psiであった。
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、放
射状又は星形重合体が全重合体の87％であり、低分子量
のピークは、全重合体の13％であり、SiCi4を用いて鎖
の末端を結合する前にジブロックを作るブロックであ
る。GPCから、放射状重合体の各腕は、分子量20,960の
ポリスチレンブロックと、分子量23,440のポリジエンか
らなることがわかった。メルトの流量は29.4であった。
物質の最終引張強度は、3316psiであった。
実施例４（5146−16） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、
12.6kgのシクロヘキサンと、851gのスチレンを加えた。
反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシクロ
ヘキサン溶液0.317Mを121.8gを加えた。54分間に亘っ
て、重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで冷
却し、イソプレンを1200g加えた。イソプレンを31分
間、重合し、その間、反応温度の最高温度は74℃に達し
た。31分間の終りに、ブダジエン34gを添加し、更に20
分間重合した。次に、12gのSiCl4を６分かけてゆっくり
と加えた。反応をさらに16分間継続し、過剰のイソプロ
パノールを反応混合物に添加した後、残留Liアルキルを
冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添
加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３時間
かけて液化した。
12.6kgのシクロヘキサンと、851gのスチレンを加えた。
反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシクロ
ヘキサン溶液0.317Mを121.8gを加えた。54分間に亘っ
て、重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで冷
却し、イソプレンを1200g加えた。イソプレンを31分
間、重合し、その間、反応温度の最高温度は74℃に達し
た。31分間の終りに、ブダジエン34gを添加し、更に20
分間重合した。次に、12gのSiCl4を６分かけてゆっくり
と加えた。反応をさらに16分間継続し、過剰のイソプロ
パノールを反応混合物に添加した後、残留Liアルキルを
冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添
加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３時間
かけて液化した。
得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフ
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、放
射状又は星形重合体が全重合体の87％であり、低分子量
のピークは、全重合体の13％であり、SiCi4を用いて鎖
の末端を結合する前にジブロックを作るブロックであ
る。GPCから、放射状重合体の各腕は、分子量20,730の
ポリスチレンブロックと、分子量29,200のポリジエンか
らなることがわかった。メルトの流量は21.9であった。
物質の最終引張強度は、3500psiであった。
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、放
射状又は星形重合体が全重合体の87％であり、低分子量
のピークは、全重合体の13％であり、SiCi4を用いて鎖
の末端を結合する前にジブロックを作るブロックであ
る。GPCから、放射状重合体の各腕は、分子量20,730の
ポリスチレンブロックと、分子量29,200のポリジエンか
らなることがわかった。メルトの流量は21.9であった。
物質の最終引張強度は、3500psiであった。
実施例５（5280−18） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、
12.6kgのシクロヘキサンと、901gのスチレンを加えた。
反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシクロ
ヘキサン溶液0.317Mを129.0gを加えた。55分間に亘っ
て、重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで冷
却し、イソプレンを1147.1g加えた。イソプレンを31分
間、重合し、その間、反応温度の最高温度は69℃に達し
た。31分間の終りに、23.7gのSiCl4を６分かけてゆっく
りと加えた。反応をさらに30分間継続し、過剰のイソプ
ロパノールを反応混合物に添加した後、残留Liアルキル
を冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に
添加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３時
間かけて液化した。
12.6kgのシクロヘキサンと、901gのスチレンを加えた。
反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシクロ
ヘキサン溶液0.317Mを129.0gを加えた。55分間に亘っ
て、重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで冷
却し、イソプレンを1147.1g加えた。イソプレンを31分
間、重合し、その間、反応温度の最高温度は69℃に達し
た。31分間の終りに、23.7gのSiCl4を６分かけてゆっく
りと加えた。反応をさらに30分間継続し、過剰のイソプ
ロパノールを反応混合物に添加した後、残留Liアルキル
を冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に
添加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３時
間かけて液化した。
得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフ
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、放
射状又は星形重合体が全重合体の82.2％であり、低分子
量のピークは、全重合体の17.8％であり、SiCi4を用い
て鎖の末端を結合する前にジブロックを作るブロックで
ある。GPCから、放射状重合体の各腕は、分子量21,021
のポリスチレンブロックと、分子量26,755のポリイソプ
レンからなることがわかった。メルトの流量は8.1g/10
であった。物質の最終引張強度は、3620psiであった。
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、放
射状又は星形重合体が全重合体の82.2％であり、低分子
量のピークは、全重合体の17.8％であり、SiCi4を用い
て鎖の末端を結合する前にジブロックを作るブロックで
ある。GPCから、放射状重合体の各腕は、分子量21,021
のポリスチレンブロックと、分子量26,755のポリイソプ
レンからなることがわかった。メルトの流量は8.1g/10
であった。物質の最終引張強度は、3620psiであった。
実施例６（5280−19） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、
12.6kgのシクロヘキサンと、714.8gのスチレンを加え
た。反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシ
クロヘキサン溶液0.317Mを111.7gを加えた。53分間に亘
って、重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで
冷却し、イソプレンを1327.4g加えた。イソプレンを41
分間、重合し、その間、反応温度の最高温度は74℃に達
した。41分間の終りに、20.5gのSiCl4を６分かけてゆっ
くりと加えた。反応をさらに30分間継続し、過剰のイソ
プロパノールを反応混合物に添加した後、残留Liアルキ
ルを冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液
に添加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３
時間かけて液化した。
12.6kgのシクロヘキサンと、714.8gのスチレンを加え
た。反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシ
クロヘキサン溶液0.317Mを111.7gを加えた。53分間に亘
って、重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで
冷却し、イソプレンを1327.4g加えた。イソプレンを41
分間、重合し、その間、反応温度の最高温度は74℃に達
した。41分間の終りに、20.5gのSiCl4を６分かけてゆっ
くりと加えた。反応をさらに30分間継続し、過剰のイソ
プロパノールを反応混合物に添加した後、残留Liアルキ
ルを冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液
に添加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３
時間かけて液化した。
得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフ
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、放
射状又は星形重合体が全重合体の78.7％であり、低分子
量のピークは、全重合体の21.3％であり、SiCi4を用い
て鎖の末端を結合する前にジブロックを作るブロックで
ある。GPCから、放射状重合体の各腕は、分子量19,138
のポリスチレンブロックと、分子量35,541のポリイソプ
レンからなることがわかった。メルトの流量は5.7g/10
であった。物質の最終引張強度は、4210psiであった。
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、放
射状又は星形重合体が全重合体の78.7％であり、低分子
量のピークは、全重合体の21.3％であり、SiCi4を用い
て鎖の末端を結合する前にジブロックを作るブロックで
ある。GPCから、放射状重合体の各腕は、分子量19,138
のポリスチレンブロックと、分子量35,541のポリイソプ
レンからなることがわかった。メルトの流量は5.7g/10
であった。物質の最終引張強度は、4210psiであった。
実施例７（5280−20） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、
12.6kgのシクロヘキサンと、964.2gのスチレンを加え
た。反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシ
クロヘキサン溶液0.317Mを118.5gを加えた。53分間に亘
って、重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで
冷却し、イソプレンを1087.3g加えた。イソプレンを35
分間、重合し、その間、反応温度の最高温度は69℃に達
した。35分間の終りに、21.8gのSiCl4を６分かけてゆっ
くりと加えた。反応をさらに32分間継続し、過剰のイソ
プロパノールを反応混合物に添加した後、残留Liアルキ
ルを冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液
に添加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３
時間かけて液化した。
12.6kgのシクロヘキサンと、964.2gのスチレンを加え
た。反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシ
クロヘキサン溶液0.317Mを118.5gを加えた。53分間に亘
って、重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで
冷却し、イソプレンを1087.3g加えた。イソプレンを35
分間、重合し、その間、反応温度の最高温度は69℃に達
した。35分間の終りに、21.8gのSiCl4を６分かけてゆっ
くりと加えた。反応をさらに32分間継続し、過剰のイソ
プロパノールを反応混合物に添加した後、残留Liアルキ
ルを冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液
に添加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３
時間かけて液化した。
得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフ
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、放
射状又は星形重合体が全重合体の84.8％であり、低分子
量のピークは、全重合体の15.2％であり、SiCi4を用い
て鎖の末端を結合する前にジブロックを作るブロックで
ある。GPCから、放射状重合体の各腕は、分子量24,534
のポリスチレンブロックと、分子量27,666のポリジエン
からなることがわかった。メルトの流量は8.9g/10分で
あった。物質の最終引張強度は、3340psiであった。
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、放
射状又は星形重合体が全重合体の84.8％であり、低分子
量のピークは、全重合体の15.2％であり、SiCi4を用い
て鎖の末端を結合する前にジブロックを作るブロックで
ある。GPCから、放射状重合体の各腕は、分子量24,534
のポリスチレンブロックと、分子量27,666のポリジエン
からなることがわかった。メルトの流量は8.9g/10分で
あった。物質の最終引張強度は、3340psiであった。
比較例８（5145−49） 攪拌された５ガロン反応器に、窒素ガス雰囲気中で、
12.5kgのシクロヘキサンと、911.6gのスチレンを加え
た。反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシ
クロヘキサン溶液0.317Mを170.8gを加えた。46分間に亘
って、重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで
冷却し、ブタジエンを1123g加えた。ブタジエン46分
間、重合し、その間、反応温度の最高温度は69℃に達し
た。46分間の終りに、21.5gのSiCl4を10分かけてゆっく
りと加えた。反応をさらに17分間継続し、過剰のイソプ
ロパノールを反応混合物に添加した後、残留Liアルキル
を冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に
添加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３時
間かけて液化した。
12.5kgのシクロヘキサンと、911.6gのスチレンを加え
た。反応器の温度を50℃にし、第２ブチルリチウムのシ
クロヘキサン溶液0.317Mを170.8gを加えた。46分間に亘
って、重合を継続して行なった。反応混合物を50℃まで
冷却し、ブタジエンを1123g加えた。ブタジエン46分
間、重合し、その間、反応温度の最高温度は69℃に達し
た。46分間の終りに、21.5gのSiCl4を10分かけてゆっく
りと加えた。反応をさらに17分間継続し、過剰のイソプ
ロパノールを反応混合物に添加した後、残留Liアルキル
を冷却した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に
添加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３時
間かけて液化した。
得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフ
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、放
射状又は星形重合体が全重合体の76.3％であり、低分子
量のピークは、全重合体の23.7％であり、SiCi4を用い
て鎖の末端を結合する前にジブロックを作るブロックで
ある。GPCから、放射状重合体の各腕は、分子量15,635
のポリスチレンブロックと、分子量19,264のポリジエン
からなることがわかった。メルトの流量は28.8g/10であ
った。
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、放
射状又は星形重合体が全重合体の76.3％であり、低分子
量のピークは、全重合体の23.7％であり、SiCi4を用い
て鎖の末端を結合する前にジブロックを作るブロックで
ある。GPCから、放射状重合体の各腕は、分子量15,635
のポリスチレンブロックと、分子量19,264のポリジエン
からなることがわかった。メルトの流量は28.8g/10であ
った。
比較例９（5054−30） 2.6リットル反応器に、1499gのシクロヘキサンと、8
5.8gのスチレンモノマーを加えた。混合物は60℃まで加
熱され、第２ブチルリチウムの反応開始剤の0.70モルの
シクロヘキサン溶液を7.8mlを加えた。41分間、反応温
度を58℃まで下げてから、イソプレンを118.5g加えた。
39分後、1,2−ジブロモエタンのシクロヘキサン0.12Mを
32ml、11分間かけて添加して、スチレン−イソプレンの
ジブロックのリビングポリマーを結合させて、線状スチ
レン−イソプレン−スチレンのトリブロックポリマーを
生成した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添
加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３時間
かけて液化した。
5.8gのスチレンモノマーを加えた。混合物は60℃まで加
熱され、第２ブチルリチウムの反応開始剤の0.70モルの
シクロヘキサン溶液を7.8mlを加えた。41分間、反応温
度を58℃まで下げてから、イソプレンを118.5g加えた。
39分後、1,2−ジブロモエタンのシクロヘキサン0.12Mを
32ml、11分間かけて添加して、スチレン−イソプレンの
ジブロックのリビングポリマーを結合させて、線状スチ
レン−イソプレン−スチレンのトリブロックポリマーを
生成した。束縛フェノール酸化防止剤を重合体溶液に添
加し、次に、100℃の真空オーブンの窒素中で、３時間
かけて液化した。
得られた重合体に関して、サイズ排除クロマトグラフ
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、線
状のトリブロック重合体が重合体の86.5％であり、低分
子量のピークは、全重合体の13.5％であり、DBEを用い
て鎖の末端を結合する前にジブロックを作るブロックで
ある。GPCから、スチレンブロックの分子量は16,660、
ポリイソプレンのミッドブロックの分子量は42,580であ
ることがわかった。メルトの流量は50g/l0分であった。
ィーは２つのピークを示した。高分子量のピークは、線
状のトリブロック重合体が重合体の86.5％であり、低分
子量のピークは、全重合体の13.5％であり、DBEを用い
て鎖の末端を結合する前にジブロックを作るブロックで
ある。GPCから、スチレンブロックの分子量は16,660、
ポリイソプレンのミッドブロックの分子量は42,580であ
ることがわかった。メルトの流量は50g/l0分であった。
接着剤組成物の調製は、ブロック共重合体を100部、
一次粘着付与樹脂（Zonatac 105L,アリゾナ・ケミカ
ル）220部、Tufflo 6056（可塑剤オイル，ライオンデル
・ペトロリアム・カンパニー）を80部、Irganox 1010
（安定剤，チバ・ガイギー）を３部、組み合わせること
により、均質な接着剤ブレンドを生成した。接着剤は、
厚さ2milのマイラー（ポリエステル）の支持体の上にコ
ーティングし、厚さ1.5milの接着剤フィルムを形成し
た。
一次粘着付与樹脂（Zonatac 105L,アリゾナ・ケミカ
ル）220部、Tufflo 6056（可塑剤オイル，ライオンデル
・ペトロリアム・カンパニー）を80部、Irganox 1010
（安定剤，チバ・ガイギー）を３部、組み合わせること
により、均質な接着剤ブレンドを生成した。接着剤は、
厚さ2milのマイラー（ポリエステル）の支持体の上にコ
ーティングし、厚さ1.5milの接着剤フィルムを形成し
た。
ブロック共重合体からなる接着剤の性能特性を表に示
している。表中、（pS−pI−pB）nX及び（pS−pI）nXの
ラジアルブロック共重合体の接着剤調合物、つまり、本
発明の「ゴム（rubbers）」は、実施例１乃至実施例７
として示しており、本発明のものではないゴムから調製
した接着剤調合物は、比較例８乃至比較例12として示し
ている。表の第１欄と第２欄は、供試例とゴムの種類を
示している。第３欄〜第６欄は、夫々、MFR（メルトの
流量）、ゴム中のスチレン成分の合計量（重量％）、ゴ
ム中のポリスチレン（pS）ブロック成分の分子量、及び
ゴム中のポリイソプレン（pI）ブロック成分の分子量で
ある。第７欄〜第９欄は、接着剤調合物に実施した試験
の結果であり、夫々、接着剤の粘度、SAFT、及び保持力
を表わしている。本発明の接着剤組成物、つまり実施例
１〜実施例７は、SAFT（高温抵抗性）と保持力（破壊ま
での静的時間）にすぐれていることがわかる。
している。表中、（pS−pI−pB）nX及び（pS−pI）nXの
ラジアルブロック共重合体の接着剤調合物、つまり、本
発明の「ゴム（rubbers）」は、実施例１乃至実施例７
として示しており、本発明のものではないゴムから調製
した接着剤調合物は、比較例８乃至比較例12として示し
ている。表の第１欄と第２欄は、供試例とゴムの種類を
示している。第３欄〜第６欄は、夫々、MFR（メルトの
流量）、ゴム中のスチレン成分の合計量（重量％）、ゴ
ム中のポリスチレン（pS）ブロック成分の分子量、及び
ゴム中のポリイソプレン（pI）ブロック成分の分子量で
ある。第７欄〜第９欄は、接着剤調合物に実施した試験
の結果であり、夫々、接着剤の粘度、SAFT、及び保持力
を表わしている。本発明の接着剤組成物、つまり実施例
１〜実施例７は、SAFT（高温抵抗性）と保持力（破壊ま
での静的時間）にすぐれていることがわかる。
表をさらに参照すると、実施例１乃至実施例７は、ラ
ジアルブロック重合体から作られた接着剤組成物の性能
を示している。重合体中のスチレン、ポリスチレン分子
量、及びポリジエン分子量は全て、本発明を実施するた
めに必要とされるラジアルブロック共重合体の望ましい
範囲内である。すぐれた接着特性を得るためには、これ
らのパラメータはどれも規定範囲内にあらねばならな
い。比較例８は、本発明のものではない放射状スチレン
−ブタジエン共重合体の接着剤組成物の性能特性を示す
もので、共重合体のスチレン成分及びメルト流量は本発
明の放射状ポリマーと同等であるが、性能は不十分であ
る。その剪断による接着破壊SAFTは非常に悪い。スチレ
ン−イソプレン共重合体は、同じ分子量のスチレン−ブ
ダジエン共重合体よりも本来的に粘度が低いから、スチ
レン−イソプレン共重合体は、より高い分子量のpSブロ
ックから作ることができる点においてよりすぐれてい
る。その結果、スチレン−イソプレン共重合体を作るの
に、よりすぐれたSAFTを用いることができる。比較例９
は、前掲米国特許出願第393,545号に記載された線状pS
−pI−pS共重合体から作られた接着剤組成物の性能特性
を示している。比較例10、11及び12は、市販の共重合体
から作られた接着剤組成物を表わしており、これら共重
合体の特性は、すぐれたホットメルト接着剤を得るため
に必要な前記要件から逸脱するものである。比較例10
（Kraton D 1122）は放射状の（pS−pI）nXブロック共
重合体、比較例11（Stereon 34 840A）は（pS−pB）ｎ
−pSの線状多ブロック共重合体、そして比較例12（Euro
prene SOL T 193B）は線状pS−pI−pSブロック共重合体
である。表に示されるように、実施例１乃至実施例７
は、粘度が低く、SAFTが高く、35℃での保持力が高い。
ジアルブロック重合体から作られた接着剤組成物の性能
を示している。重合体中のスチレン、ポリスチレン分子
量、及びポリジエン分子量は全て、本発明を実施するた
めに必要とされるラジアルブロック共重合体の望ましい
範囲内である。すぐれた接着特性を得るためには、これ
らのパラメータはどれも規定範囲内にあらねばならな
い。比較例８は、本発明のものではない放射状スチレン
−ブタジエン共重合体の接着剤組成物の性能特性を示す
もので、共重合体のスチレン成分及びメルト流量は本発
明の放射状ポリマーと同等であるが、性能は不十分であ
る。その剪断による接着破壊SAFTは非常に悪い。スチレ
ン−イソプレン共重合体は、同じ分子量のスチレン−ブ
ダジエン共重合体よりも本来的に粘度が低いから、スチ
レン−イソプレン共重合体は、より高い分子量のpSブロ
ックから作ることができる点においてよりすぐれてい
る。その結果、スチレン−イソプレン共重合体を作るの
に、よりすぐれたSAFTを用いることができる。比較例９
は、前掲米国特許出願第393,545号に記載された線状pS
−pI−pS共重合体から作られた接着剤組成物の性能特性
を示している。比較例10、11及び12は、市販の共重合体
から作られた接着剤組成物を表わしており、これら共重
合体の特性は、すぐれたホットメルト接着剤を得るため
に必要な前記要件から逸脱するものである。比較例10
（Kraton D 1122）は放射状の（pS−pI）nXブロック共
重合体、比較例11（Stereon 34 840A）は（pS−pB）ｎ
−pSの線状多ブロック共重合体、そして比較例12（Euro
prene SOL T 193B）は線状pS−pI−pSブロック共重合体
である。表に示されるように、実施例１乃至実施例７
は、粘度が低く、SAFTが高く、35℃での保持力が高い。
雑誌、書籍の製本用の接着剤組成物もまた、本発明の
ホットメルト接着剤組成物から調製することができる。
これは、ホットメルト接着剤組成物の重量に対して、炭
化水素つまり石油から作られるワックス０〜約５％、望
ましくは約0.5〜約５％を、ホットメルト接着剤組成物
に添加すればよい。石油から作られたワックスとして、
融点が約55℃〜約110℃のパラフィン、ミクロクリスタ
リンワックスのほか、低分子量ポリエチレン及びフィッ
シャートロップシュワックスを挙げることができる。
ホットメルト接着剤組成物から調製することができる。
これは、ホットメルト接着剤組成物の重量に対して、炭
化水素つまり石油から作られるワックス０〜約５％、望
ましくは約0.5〜約５％を、ホットメルト接着剤組成物
に添加すればよい。石油から作られたワックスとして、
融点が約55℃〜約110℃のパラフィン、ミクロクリスタ
リンワックスのほか、低分子量ポリエチレン及びフィッ
シャートロップシュワックスを挙げることができる。
発明の精神及び範囲から逸脱することなく、種々の変
形をなし得ることは明らかであろう。
形をなし得ることは明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディール，チャールズ エフ. アメリカ合衆国 70817 ルイジアナ, バトン ルージュ，フロント ロイヤル ドライブ 4828 (72)発明者 マーチャンド，ゲイリー アール. アメリカ合衆国 70814 ルイジアナ, バトン ルージュ，ラッセン ドライブ 4028 (72)発明者 マイヤーズ，マイケル オー. アメリカ合衆国 70816 ルイジアナ, バトン ルージュ，ブリストウ アベニ ュー 16716 (72)発明者 タンクリード，ジーン エム. アメリカ合衆国 70816 ルイジアナ, バトン ルージュ，シェイディブルック ドライブ 936 (56)参考文献 特開 昭63−86745（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−89672（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−145740（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−135256（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−102212（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−300218（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−95175（ＪＰ，Ａ) 米国特許4096203（ＵＳ，Ａ) 米国特許5028646（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 297/04 C09J 153/02 C09J 5/00
Claims (12)
- 【請求項１】ポリスチレンブロックセグメントと、末端
がブタジエンであるポリイソプレンブロックセグメント
を含むラジアルブロック共重合体であって、該共重合体
は、次式 （pS−pI−pB）nX によって表されることを特徴としており、 ここで、pSはポリスチレン、pIはポリイソプレン、pBは
ポリブタジエン、Ｘはラジアルブロック共重合体の製造
に使用される多官能性結合剤の残留物、ｎは２よりも大
きな数であって、Ｘに付加される枚の数を表わし、 pSは分子量の平均値が10,000〜25,000、pI−pBは分子量
の平均値が20,000〜70,000、ブロック共重合体の平均分
子量の全体値は90,000〜38,000であり、pSの量は、ラジ
アルブロック共重合体の重量100部につき、少なくとも2
0〜50部であり、更にpI−pBブロックにおけるポリイソ
プレンの重量は、50重量パーセントよりも多い。 - 【請求項２】ラジアルブロック共重合体のうち、pI＋pB
の分子量の平均値は20,000〜40,000、pSの分子量の平均
値は14,000〜20,000、共重合体の平均分子量の全体値は
100,000〜240,000であり、pSの量は、共重合体の重量10
0部につき、27部〜45部である、請求項１のラジアルブ
ロック共重合体。 - 【請求項３】ｎは３以上である、請求項１乃至請求項２
の何れかのラジアルブロック共重合体。 - 【請求項４】Ｘは−Siである、請求項１乃至請求項３の
何れかのラジアルブロック共重合体。 - 【請求項５】pI−pBブロックにおけるポリブタジエンの
重量は10重量パーセントよりも少ない、請求項１乃至請
求項４の何れかのラジアルブロック共重合体。 - 【請求項６】pI−pBブロックにおけるポリブタジエンの
重量は５重量パーセントよりも少ない、請求項１乃至請
求項５の何れかのラジアルブロック共重合体。 - 【請求項７】粘着付与樹脂、安定剤及び請求項１乃至請
求項６の何れかのラジアルブロック共重合体を含んでい
る、接着剤組成物。 - 【請求項８】組成物中、重量％にて、共重合体15％〜35
％、相溶性一次粘着付与樹脂45％〜70％、可塑化オイル
又は二次粘着付与樹脂５％〜20％、及び安定剤0.1％〜
２％を含んでいる、請求項７の接着剤組成物。 - 【請求項９】接着剤組成物の中に、炭化水素ワックス５
重量％以下をさらに含んでいる、請求項７又は８の接着
剤組成物。 - 【請求項１０】ポリエチレン又はポリプロリレンの基材
が、請求項７〜９の何れかの接着材組成物を用いて、テ
ィッシュ、水分吸収シート、不織布又は吸収綿に接合さ
れている使い捨て物品。 - 【請求項１１】使い捨て物品は、おむつ、生理用ナプキ
ン及びベッドパッドから選択される請求項10の物品。 - 【請求項１２】使い捨て物品の接着剤要素は、連続若し
くは非連続の相として施されるか、細く平行な帯状若し
くは渦巻き形に施されるか、又は接着剤小滴のドット模
様として施される、接着剤10の物品。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/705,193 US5292819A (en) | 1989-08-11 | 1991-05-24 | Radial block copolymers containing butadiene endblock |
| US705,193 | 1991-05-24 | ||
| PCT/US1992/004334 WO1992020725A1 (en) | 1991-05-24 | 1992-05-22 | Radial block copolymers, hot melt adhesive compositions, and articles produced therefrom |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06509595A JPH06509595A (ja) | 1994-10-27 |
| JP3153550B2 true JP3153550B2 (ja) | 2001-04-09 |
Family
ID=24832433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50032193A Expired - Lifetime JP3153550B2 (ja) | 1991-05-24 | 1992-05-22 | ラジアルブロック共重合体、ホットメルト接着剤組成物、及びそれから作られる物品 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5292819A (ja) |
| EP (1) | EP0588923B2 (ja) |
| JP (1) | JP3153550B2 (ja) |
| KR (1) | KR100235818B1 (ja) |
| AU (1) | AU2145092A (ja) |
| CA (1) | CA2109826C (ja) |
| DE (1) | DE69223783T3 (ja) |
| ES (1) | ES2110502T5 (ja) |
| WO (1) | WO1992020725A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102014306B1 (ko) * | 2011-06-30 | 2019-08-26 | 우에무라 고교 가부시키가이샤 | 표면처리장치 및 도금탱크 |
| US10487414B2 (en) * | 2011-06-30 | 2019-11-26 | Almex Pe Inc. | Surface treatment system and workpiece-holding jig |
Families Citing this family (57)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5399627A (en) * | 1989-08-11 | 1995-03-21 | The Dow Chemical Company | Radial styrene-isoprene-butadiene multi-armed block copolymers and compositions and articles containing block copolymers |
| JP3309438B2 (ja) * | 1992-09-04 | 2002-07-29 | 日本ゼオン株式会社 | ブロック共重合体 |
| IT1264627B1 (it) * | 1993-06-16 | 1996-10-04 | Enichem Elastomeri Srl | Copolimeri stirene-isopreme radiali funzionalizzati |
| EP0659861B1 (en) * | 1993-12-27 | 1998-10-14 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Releasable pressure sensitive adhesive composition |
| DE4404955A1 (de) * | 1994-02-17 | 1995-08-24 | Beiersdorf Ag | Klebematerial mit Nachvernetzungsreserve |
| US5532319A (en) * | 1994-02-28 | 1996-07-02 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Block copolymer composition and pressure sensitive adhesive composition |
| US5499702A (en) * | 1994-10-07 | 1996-03-19 | Wang; King-Sheng | Retractable handle assembly |
| US6034159A (en) * | 1995-01-06 | 2000-03-07 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Fast setting multipurpose bookbinding adhesive with excellent flexibility |
| US5882789A (en) * | 1995-06-07 | 1999-03-16 | Pechiney Recherche | Packaging material for forming an easy-opening reclosable packaging material and package |
| US5882749A (en) * | 1995-06-08 | 1999-03-16 | Pechiney Recherche | Easy-opening reclosable package |
| JP3469384B2 (ja) * | 1995-12-14 | 2003-11-25 | 株式会社クラレ | 接着剤組成物 |
| ZA969958B (en) * | 1995-12-21 | 1997-06-17 | Kimberly Clark Co | Disposable absorbent article possessing improved fit |
| US5916959A (en) * | 1996-03-29 | 1999-06-29 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Radial styrene-isoprene-styrene based hot melt pressure sensitive adhesive |
| US5750623A (en) * | 1996-05-20 | 1998-05-12 | The Dow Chemical Co. | Hot-melt adhesives for disposable items and articles made therefrom |
| US5939483A (en) * | 1996-07-12 | 1999-08-17 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Low application temperature hot melt with excellent heat and cold resistance |
| JP4130983B2 (ja) * | 1996-10-30 | 2008-08-13 | 日本ゼオン株式会社 | 芳香族ビニル−イソプレンブロック共重合体混合物、その製法、およびそれを含む粘接着剤組成物 |
| DE19703917A1 (de) * | 1997-02-03 | 1998-08-06 | Du Pont Deutschland | Flexographische Druckformen für den Wellpappendruck |
| JP3604117B2 (ja) * | 1997-03-06 | 2004-12-22 | 株式会社クラレ | 熱可塑性重合体組成物 |
| US5869562A (en) * | 1997-03-28 | 1999-02-09 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Hot melt pressure sensitive adhesive designed for use on high density spun polyolefin film |
| US6025071A (en) * | 1997-10-23 | 2000-02-15 | H.B.Fuller Licensing & Financing Inc. | Removable grade hot melt pressure sensitive adhesive |
| JP2003342441A (ja) * | 1998-05-13 | 2003-12-03 | Nippon Zeon Co Ltd | ブロック共重合体組成物、その製造方法及び粘着剤組成物 |
| US6384138B1 (en) | 1998-09-04 | 2002-05-07 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Hot melt pressure sensitive adhesive composition |
| AU768305B2 (en) * | 1998-12-21 | 2003-12-04 | Mcneil-Ppc, Inc. | Absorbent hot melt adhesive |
| AU2001275384A1 (en) * | 2000-06-09 | 2001-12-24 | H.B. Fuller Licensing And Financing Inc. | Pressure sensitive adhesive having high heat resistance and low complex viscosity |
| US6576686B1 (en) | 2000-06-27 | 2003-06-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Road marking compound comprising linear tetrablock copolymers |
| EP1354016B1 (en) * | 2001-01-18 | 2010-03-03 | Kraton Polymers Research B.V. | Adhesive composition |
| GB0123027D0 (en) * | 2001-09-25 | 2001-11-14 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Adhesives based on radial block copolymers with improved die-cutting performance |
| US20050013996A1 (en) * | 2002-03-08 | 2005-01-20 | Hatfield Stephen F. | Hot melt pressure sensitive adhesives for disposable articles |
| US7001956B2 (en) | 2002-06-04 | 2006-02-21 | Kraton Polymers U.S. Llc | Articles prepared from hydrogenated block copolymers |
| EP1521787B1 (en) | 2002-06-04 | 2019-01-23 | Kraton Polymers U.S. LLC | Process for making a coupled block copolymer composition and the resulting composition |
| KR100466200B1 (ko) * | 2002-09-02 | 2005-01-13 | 금호석유화학 주식회사 | 다가성 커플링제로 처리된 말단변성 스티렌-디엔블록공중합체 |
| KR20040032488A (ko) | 2002-10-10 | 2004-04-17 | 금호석유화학 주식회사 | 3원 블록 공중합체 및 제조방법 |
| EP1481996A1 (en) * | 2003-05-30 | 2004-12-01 | KRATON Polymers Research B.V. | Process for making a coupled block copolymer composition |
| WO2005054320A1 (en) * | 2003-12-04 | 2005-06-16 | Korea Kumho Petrochemical Co., Ltd. | Hetero-branched radial polystyrene-polyisoprene block copolymer composition and preparation method thereof |
| CN1878804B (zh) * | 2003-12-04 | 2011-01-19 | 锦湖石油化学株式会社 | 杂支链放射状聚苯乙烯-聚异戊二烯嵌段共聚物组合物及其制备方法 |
| US7589152B2 (en) | 2003-12-22 | 2009-09-15 | Kraton Polymers U.S. Llc | Adhesive formulations for novel radial (S-I/B)x polymers |
| WO2005075594A1 (en) * | 2004-02-06 | 2005-08-18 | Kraton Polymers Research B.V. | Pressure sensitive adhesive and compositions prepared with same |
| US8465844B2 (en) * | 2004-02-13 | 2013-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Elastic attachment adhesive containing radial block copolymer |
| US7655720B2 (en) * | 2004-02-13 | 2010-02-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Adhesive containing radial block copolymer |
| US20050182194A1 (en) * | 2004-02-13 | 2005-08-18 | Qiwei He | Adhesive containing radial block copolymer |
| KR100571364B1 (ko) * | 2004-02-19 | 2006-04-14 | 금호석유화학 주식회사 | 테이퍼드 블록을 포함한 라디알 다중 블록 공중합체, 그제조방법 및 용도 |
| US7307124B2 (en) * | 2004-02-19 | 2007-12-11 | Kraton Polymers U.S. Llc | Hot-melt adhesive composition for non-wovens |
| CN1997719B (zh) | 2004-08-05 | 2010-05-05 | 日本弹性体股份有限公司 | 胶粘剂组合物 |
| EP2474587A1 (en) * | 2006-12-07 | 2012-07-11 | 3M Innovative Properties Company | Blends of block copolymer and acrylic adhesives |
| CA2671033C (en) * | 2006-12-07 | 2016-04-19 | 3M Innovative Properties Company | Block copolymer blend adhesives with multiple tackifiers |
| US7704676B2 (en) * | 2007-09-04 | 2010-04-27 | Kraton Polymers U.S. Llc | Block copolymers having distinct isoprene and butadiene midblocks, method for making same, and uses for such block copolymers |
| US20090062457A1 (en) * | 2007-09-04 | 2009-03-05 | Kraton Polymers U.S. Llc | Styrenic block copolymers and compositions containing the same |
| US20100316820A1 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-16 | Rainer Kolb | Composite Materials Comprising Propylene-Based Polymer Blend Coatings |
| US9879160B2 (en) * | 2009-10-29 | 2018-01-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Pressure-sensitive hot melt adhesive compositions |
| CN102234362A (zh) * | 2010-05-05 | 2011-11-09 | 中国石油化工集团公司 | 一种苯乙烯-异戊二烯高枝化共聚物及其制备方法和用途 |
| CN104558457B (zh) * | 2013-10-29 | 2018-06-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 星型高苯乙烯橡胶及其制备方法 |
| CN107000910B (zh) | 2014-11-14 | 2019-04-09 | 戈拉工业公司 | 用于包装粘性材料的薄膜 |
| DE102016202018A1 (de) | 2016-02-10 | 2017-08-10 | Tesa Se | Haftklebemasse, diese enthaltende Selbstklebeprodukte und Verbunde |
| CN109790355B (zh) | 2016-09-27 | 2021-08-24 | 株式会社可乐丽 | 树脂组合物、粒料、包装物、防振材料、隔音材料和夹层玻璃用中间膜 |
| WO2018062259A1 (ja) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | アルメックスＰｅ株式会社 | ワーク保持治具及び表面処理装置 |
| CN110305273B (zh) * | 2018-03-20 | 2022-04-19 | 旭化成株式会社 | 嵌段共聚物组合物和粘着粘结剂组合物 |
| DE102021201094A1 (de) | 2021-02-05 | 2022-08-11 | Tesa Se | Polyvinylaromat-Polydien-Blockcopolymer basierende Haftklebemassen mit gesteigerter Wärmescherfestigkeit |
Family Cites Families (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3149182A (en) * | 1957-10-28 | 1964-09-15 | Shell Oil Co | Process for preparing block copolymers utilizing organolithium catalysts |
| US3231635A (en) * | 1963-10-07 | 1966-01-25 | Shell Oil Co | Process for the preparation of block copolymers |
| US3427269A (en) * | 1966-03-14 | 1969-02-11 | Shell Oil Co | Adhesive compositions comprising certain block copolymers and selected resins |
| US3736281A (en) * | 1968-06-25 | 1973-05-29 | Flintkote Co | Method of making pressure-sensitive hot-melt adhesives |
| US3614836A (en) * | 1968-07-08 | 1971-10-26 | Shell Oil Co | Block copolymer foxing and soling composition |
| US3595942A (en) * | 1968-12-24 | 1971-07-27 | Shell Oil Co | Partially hydrogenated block copolymers |
| US3700633A (en) * | 1971-05-05 | 1972-10-24 | Shell Oil Co | Selectively hydrogenated block copolymers |
| US3784587A (en) * | 1972-07-31 | 1974-01-08 | Goodyear Tire & Rubber | Adhesive composition containing an a-b-a block copolymer,poly alpha-methyl styrene and a tackifying resin |
| JPS5420972B2 (ja) * | 1973-04-14 | 1979-07-26 | ||
| US3949020A (en) * | 1974-09-03 | 1976-04-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Thermoplastic block polymers |
| GB1527226A (en) * | 1974-12-06 | 1978-10-04 | Shell Int Research | Preparation of a non-linear elastomeric copolymer |
| US4172860A (en) * | 1976-06-03 | 1979-10-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Adhesive composition |
| US4120915A (en) * | 1976-07-12 | 1978-10-17 | Phillips Petroleum Company | Styrene-diene1 -diene2 block terpolymer with improved thermal stability |
| US4205679A (en) * | 1976-07-23 | 1980-06-03 | Johnson & Johnson | Disposable undergarment |
| US4096203A (en) * | 1976-07-30 | 1978-06-20 | Shell Oil Company | Process to control cohesive strength of block copolymer composition |
| US4177037A (en) * | 1976-08-06 | 1979-12-04 | Anderson Harald | Method for multicolor dyeing of textile yarns |
| US4107124A (en) * | 1977-01-26 | 1978-08-15 | Shell Oil Company | Block copolymer compositions |
| US4163764A (en) * | 1977-06-23 | 1979-08-07 | Phillips Petroleum Company | Coupled block copolymers with improved tack for adhesives |
| GB1592358A (en) * | 1977-12-01 | 1981-07-08 | Shell Int Research | Bookbinding |
| US4163077A (en) * | 1978-04-19 | 1979-07-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Contamination-tolerant pressure-sensitive adhesive tape |
| US4212910A (en) * | 1979-04-30 | 1980-07-15 | National Starch & Chemical Corporation | PET Bottle assemblies produced by using a hot melt adhesive comprising a block copolymer and a tackifying resin |
| US4294936A (en) * | 1979-07-05 | 1981-10-13 | Permacel | Adhesive compositions |
| JPS5690849A (en) * | 1979-12-25 | 1981-07-23 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Adhesive composition |
| SU956532A1 (ru) * | 1980-09-01 | 1982-09-07 | Предприятие П/Я А-7345 | Клей |
| US4444953A (en) * | 1981-11-12 | 1984-04-24 | Shell Oil Company | Assymetric block copolymers and corresponding adhesive formulations |
| JPS5889672A (ja) † | 1981-11-25 | 1983-05-28 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱溶誘型粘着剤組成物 |
| US4540415A (en) * | 1982-02-12 | 1985-09-10 | Personal Products Company | Disposable diaper with a repositionable tape tab fastener |
| US4419494A (en) * | 1982-03-16 | 1983-12-06 | National Starch And Chemical Corporation | Heat resistant hot melt adhesives |
| US4485210A (en) * | 1983-04-06 | 1984-11-27 | Atlantic Richfield Company | Process for the continuous production of star-block copolymers of a monovinyl aromatic monomer and a conjugated diene |
| JPH0629388B2 (ja) * | 1985-06-14 | 1994-04-20 | 日本石油株式会社 | 熱可塑性ゴム系接着剤組成物 |
| IN171720B (ja) * | 1987-08-31 | 1992-12-19 | Minnesota Mining & Mfg | |
| AU609859B2 (en) * | 1987-08-31 | 1991-05-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive composition, tape and diaper closure system |
| US4944994A (en) * | 1988-08-17 | 1990-07-31 | National Starch And Investment Holding Corporation | Toughened hot melt adhesive composition for book casemaking |
| US4942195A (en) * | 1988-08-17 | 1990-07-17 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Toughened rubber based hot melt adhesive compositions for bookbinding applications |
| US4944993A (en) * | 1988-08-17 | 1990-07-31 | National Starch And Investment Holding Corporation | Toughened rubber based hot melt adhesive compositions for disposable applications |
| US4987194A (en) * | 1988-10-07 | 1991-01-22 | Kuraray Company, Limited | Block copolymers and composition containing the same |
| US5057571A (en) * | 1988-11-07 | 1991-10-15 | H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Disposable article construction adhesive |
| US5149741A (en) * | 1989-07-21 | 1992-09-22 | Findley Adhesives, Inc. | Hot melt construction adhesives for disposable soft goods |
| US5019071A (en) * | 1989-12-12 | 1991-05-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Adhesive fastening tab |
| US5118762A (en) * | 1990-04-11 | 1992-06-02 | Shell Oil Company | Styrene-isoprene-styrene block copolymer composition for low viscosity low temperature hot melt adhesives |
-
1991
- 1991-05-24 US US07/705,193 patent/US5292819A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-05-22 AU AU21450/92A patent/AU2145092A/en not_active Abandoned
- 1992-05-22 CA CA002109826A patent/CA2109826C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-22 EP EP92913201A patent/EP0588923B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-22 WO PCT/US1992/004334 patent/WO1992020725A1/en active IP Right Grant
- 1992-05-22 DE DE69223783T patent/DE69223783T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-22 JP JP50032193A patent/JP3153550B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-22 ES ES92913201T patent/ES2110502T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-22 KR KR1019930703583A patent/KR100235818B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-12-17 US US08/168,952 patent/US5372870A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102014306B1 (ko) * | 2011-06-30 | 2019-08-26 | 우에무라 고교 가부시키가이샤 | 표면처리장치 및 도금탱크 |
| US10487414B2 (en) * | 2011-06-30 | 2019-11-26 | Almex Pe Inc. | Surface treatment system and workpiece-holding jig |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0588923A1 (en) | 1994-03-30 |
| US5372870A (en) | 1994-12-13 |
| US5292819A (en) | 1994-03-08 |
| CA2109826A1 (en) | 1992-11-26 |
| ES2110502T5 (es) | 2003-05-01 |
| KR100235818B1 (ko) | 1999-12-15 |
| DE69223783D1 (de) | 1998-02-05 |
| EP0588923B2 (en) | 2002-10-16 |
| WO1992020725A1 (en) | 1992-11-26 |
| DE69223783T2 (de) | 1998-06-10 |
| CA2109826C (en) | 2003-10-07 |
| ES2110502T3 (es) | 1998-02-16 |
| DE69223783T3 (de) | 2003-07-24 |
| AU2145092A (en) | 1992-12-30 |
| EP0588923B1 (en) | 1997-12-29 |
| JPH06509595A (ja) | 1994-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3153550B2 (ja) | ラジアルブロック共重合体、ホットメルト接着剤組成物、及びそれから作られる物品 | |
| JP3438894B2 (ja) | ラジアルスチレン−イソプロピレン−ブタジエン多肢ブロックコポリマー及び組成物及びコポリマーを含有する物 | |
| AU635559B2 (en) | Polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers, hot-melt adhesive compositions, and articles produced therefrom | |
| JP5497441B2 (ja) | 高スチレンｓｂｓホットメルト接着剤 | |
| KR100889998B1 (ko) | 다목적 핫멜트 접착제 | |
| EP0802251B1 (en) | Styrenic block copolymer based hot-melt adhesives | |
| US5358783A (en) | Blends containing polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers and articles thereof | |
| US5266394A (en) | Disposable articles of manufacture containing polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers | |
| JP4130983B2 (ja) | 芳香族ビニル−イソプレンブロック共重合体混合物、その製法、およびそれを含む粘接着剤組成物 | |
| JP4111543B2 (ja) | 使い捨て物品用のホットメルト接着剤及び該接着剤を使った製品 | |
| TWI448525B (zh) | 用於非織物黏著劑之高熔融流動嵌段共聚物 | |
| EP0358900B1 (en) | Toughened rubber based hot melt adhesive compositions for disposable applications |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080126 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090126 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090126 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100126 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110126 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110126 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126 Year of fee payment: 11 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126 Year of fee payment: 11 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126 Year of fee payment: 11 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126 Year of fee payment: 11 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126 Year of fee payment: 11 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126 Year of fee payment: 12 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126 Year of fee payment: 12 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126 Year of fee payment: 12 |