JP3142964B2 - 多層ポリカーボネート樹脂発泡体およびその製造方法 - Google Patents
多層ポリカーボネート樹脂発泡体およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネート樹脂
発泡体に関するものであり、詳しくは、強度、硬度の高
いスキン層を有する多層のポリカーボネート樹脂発泡体
及びその製法に関するものである。本発明の多層ポリカ
ーボネート樹脂発泡体は、微細気泡を有し、耐熱性及び
表面硬度に優れていることから、自動車や建築用途等の
内装材、複合芯材等及び包装資材等、特に耐熱性を要求
される電子レンジ容器、レトルト食品容器等に好適に用
いられる。
発泡体に関するものであり、詳しくは、強度、硬度の高
いスキン層を有する多層のポリカーボネート樹脂発泡体
及びその製法に関するものである。本発明の多層ポリカ
ーボネート樹脂発泡体は、微細気泡を有し、耐熱性及び
表面硬度に優れていることから、自動車や建築用途等の
内装材、複合芯材等及び包装資材等、特に耐熱性を要求
される電子レンジ容器、レトルト食品容器等に好適に用
いられる。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリカーボネート樹脂発泡体
に関しては、押出発泡及び含浸発泡に於いて、その発泡
剤、発泡条件等が種々検討されてきた。たとえば、特公
昭５９−２３３３６号公報、特公昭６３−４５０２号公
報、特公平１−４１４８５号公報、特開平２−２６１８
３６号公報等である。ただし、いずれも発泡体の平均セ
ル径が０．２ｍｍ以上と比較的大きいか、またはセル径
の厳密な検討はなされていなかった。
に関しては、押出発泡及び含浸発泡に於いて、その発泡
剤、発泡条件等が種々検討されてきた。たとえば、特公
昭５９−２３３３６号公報、特公昭６３−４５０２号公
報、特公平１−４１４８５号公報、特開平２−２６１８
３６号公報等である。ただし、いずれも発泡体の平均セ
ル径が０．２ｍｍ以上と比較的大きいか、またはセル径
の厳密な検討はなされていなかった。
【０００３】また、Ｖ．Ｋｕｍａｒら（ＡＮＴＥＣ ’
９１．Ｐ１４０１〜１４０５、Ｐ１４０６〜１４１０、
及びＡｍ．Ｓｏｃ．Ｍｅｃｈ．Ｅｎｇ．Ｍａｔｅｒ．Ｄ
ｉｖ．Ｖｏｌ１９，Ｐ１９７〜２１２）によると、市販
のポリカーボネート樹脂シートに炭酸ガスを含浸させ、
１０倍強の発泡倍率の微細発泡体が得られたと報告して
いるが、市販の単一組成のシートを含浸発泡させただけ
で、平均分子量等のポリカーボネート樹脂物性まで遡っ
ての検討はされていなかった。
９１．Ｐ１４０１〜１４０５、Ｐ１４０６〜１４１０、
及びＡｍ．Ｓｏｃ．Ｍｅｃｈ．Ｅｎｇ．Ｍａｔｅｒ．Ｄ
ｉｖ．Ｖｏｌ１９，Ｐ１９７〜２１２）によると、市販
のポリカーボネート樹脂シートに炭酸ガスを含浸させ、
１０倍強の発泡倍率の微細発泡体が得られたと報告して
いるが、市販の単一組成のシートを含浸発泡させただけ
で、平均分子量等のポリカーボネート樹脂物性まで遡っ
ての検討はされていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
技術では発泡体がスキン層を有していないため、発泡体
の発泡倍率の上昇（発泡体密度の減少）につれ、発泡体
のセル膜が薄くなるため、表面の強度、硬度が小さくな
り、引き掻き傷の発生等の実用上の問題点が多く、ま
た、低発泡倍率の発泡体は、表面の強度、硬度が高いも
のの、発泡体としての本来の特徴がうまく生かされない
こともあり、ポリカーボネート樹脂発泡体の実用化は困
難であった。
技術では発泡体がスキン層を有していないため、発泡体
の発泡倍率の上昇（発泡体密度の減少）につれ、発泡体
のセル膜が薄くなるため、表面の強度、硬度が小さくな
り、引き掻き傷の発生等の実用上の問題点が多く、ま
た、低発泡倍率の発泡体は、表面の強度、硬度が高いも
のの、発泡体としての本来の特徴がうまく生かされない
こともあり、ポリカーボネート樹脂発泡体の実用化は困
難であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、ポリカーボネート樹脂の発泡挙動を種々検討した結
果、従来殆ど検討されていなかった、樹脂の平均分子量
（以下で記述する平均分子量とは重量平均分子量のこと
を意味する。）の発泡挙動に及ぼす影響に関して、非常
に興味深い点を見い出した。つまり、樹脂の平均分子量
が、少なくとも１．１５倍以上の差があることにより、
発泡剤の含浸挙動は大きく異ならないにも関わらず、発
泡温度と発泡倍率の関係が大きく異なることを見いだし
た。具体的には、同じ発泡温度では、平均分子量の高い
ものが、低いものに比べ、発泡倍率が小さくなり、その
平均分子量の差が、１．１５倍以上違うことが、実用上
非常に有効であることを見い出した。この発見をもと
に、平均分子量の異なるポリカーボネート樹脂を多層体
の形状にした後、発泡剤を含浸し、発泡させることで、
裏面もしくは芯部に比べて、表面の発泡倍率を低下させ
ることが可能となった。その結果、従来の技術では困難
であった全体として発泡倍率をある程度あげても、表面
の強度、硬度の高いスキン層を有するポリカーボネート
樹脂の発泡体を得ることが可能となった。
め、ポリカーボネート樹脂の発泡挙動を種々検討した結
果、従来殆ど検討されていなかった、樹脂の平均分子量
（以下で記述する平均分子量とは重量平均分子量のこと
を意味する。）の発泡挙動に及ぼす影響に関して、非常
に興味深い点を見い出した。つまり、樹脂の平均分子量
が、少なくとも１．１５倍以上の差があることにより、
発泡剤の含浸挙動は大きく異ならないにも関わらず、発
泡温度と発泡倍率の関係が大きく異なることを見いだし
た。具体的には、同じ発泡温度では、平均分子量の高い
ものが、低いものに比べ、発泡倍率が小さくなり、その
平均分子量の差が、１．１５倍以上違うことが、実用上
非常に有効であることを見い出した。この発見をもと
に、平均分子量の異なるポリカーボネート樹脂を多層体
の形状にした後、発泡剤を含浸し、発泡させることで、
裏面もしくは芯部に比べて、表面の発泡倍率を低下させ
ることが可能となった。その結果、従来の技術では困難
であった全体として発泡倍率をある程度あげても、表面
の強度、硬度の高いスキン層を有するポリカーボネート
樹脂の発泡体を得ることが可能となった。
【０００６】すなわち本発明は、表層のポリカーボネー
ト樹脂の重量平均分子量をＭWA、その層厚み（３層以上
の多層構造の場合、最外層を構成する層の厚みの和）を
ＬA、裏層（３層以上の多層構造の場合、最外層を除く
中間層）をなすポリカーボネート樹脂の重量平均分子量
をＭWB、その層厚みをＬB としたとき、下記式の関係を
満足する、 ＭWA≧１．１５×ＭWB・・（１）式 ＬA ≦０．５０×ＬB ・・（２）式 少なくとも２層以上のからなる多層ポリカーボネート樹
脂発泡体及びその製造方法である。
ト樹脂の重量平均分子量をＭWA、その層厚み（３層以上
の多層構造の場合、最外層を構成する層の厚みの和）を
ＬA、裏層（３層以上の多層構造の場合、最外層を除く
中間層）をなすポリカーボネート樹脂の重量平均分子量
をＭWB、その層厚みをＬB としたとき、下記式の関係を
満足する、 ＭWA≧１．１５×ＭWB・・（１）式 ＬA ≦０．５０×ＬB ・・（２）式 少なくとも２層以上のからなる多層ポリカーボネート樹
脂発泡体及びその製造方法である。
【０００７】本発明では、２層構造の場合は表層（表側
層）と裏層（裏側層）、３層以上の多層構造の場合は表
層（最外層を構成する層）と芯層（最外層を除く中間
層）の平均分子量を、１．１５倍以上変化させなければ
ならない。これらの平均分子量は、表層のポリカーボネ
ート樹脂の重量平均分子量をＭWA、他層のポリカーボネ
ート樹脂の重量平均分子量をＭWB、としたとき、 ＭWA≧１．１５×ＭWB・・（１）式 の関係式を満足しなければならない。平均分子量差が
１．１５倍未満のものは、発泡性（発泡温度と発泡倍
率）に、本発明の目的を満足しうるための差異が見い出
せないため、平均分子量差は少なくとも１．１５倍以上
必要である。その差は、好ましくは１．２０倍、より好
ましくは１．３０倍、さらに好ましくは１．５０倍以上
である。
層）と裏層（裏側層）、３層以上の多層構造の場合は表
層（最外層を構成する層）と芯層（最外層を除く中間
層）の平均分子量を、１．１５倍以上変化させなければ
ならない。これらの平均分子量は、表層のポリカーボネ
ート樹脂の重量平均分子量をＭWA、他層のポリカーボネ
ート樹脂の重量平均分子量をＭWB、としたとき、 ＭWA≧１．１５×ＭWB・・（１）式 の関係式を満足しなければならない。平均分子量差が
１．１５倍未満のものは、発泡性（発泡温度と発泡倍
率）に、本発明の目的を満足しうるための差異が見い出
せないため、平均分子量差は少なくとも１．１５倍以上
必要である。その差は、好ましくは１．２０倍、より好
ましくは１．３０倍、さらに好ましくは１．５０倍以上
である。
【０００８】また、表層をなすポリカーボネート樹脂の
平均分子量は、特に限定されないが、２５，０００以上
であれば良く、好ましくは２８，０００以上、より好ま
しくは３０，０００以上である。さらには、表層の耐熱
性、耐熱水性等の向上のためには、分子量４０，０００
以上のものが特に好ましい。分子量の上限は３００，０
００であり、これを越える場合成形性が悪くなるためそ
の使用が困難となる。
平均分子量は、特に限定されないが、２５，０００以上
であれば良く、好ましくは２８，０００以上、より好ま
しくは３０，０００以上である。さらには、表層の耐熱
性、耐熱水性等の向上のためには、分子量４０，０００
以上のものが特に好ましい。分子量の上限は３００，０
００であり、これを越える場合成形性が悪くなるためそ
の使用が困難となる。
【０００９】また、裏層（３層以上の多層構造の場合、
最外層を除く中間層）の層の平均分子量は、上記（１）
式の平均分子量の関係式を満足する範囲で用いる必要が
あり、その下限は、多層構成にした際の成形性が確保さ
れる範囲である。表層と裏層の層厚みの関係は、表層の
ポリカーボネート樹脂層の厚み（３層以上の多層構造の
場合、最外層を構成する層の厚み和）をＬA 、裏層（３
層以上の多層構造の場合、最外層を除く中間層）のポリ
カーボネート樹脂の層厚みをＬBとしたとき、 ＬA ≦０．５０×ＬB ・・（２）式 の関係を満足する必要がある。表層の厚みが厚くなった
場合、全体としての発泡倍率を大きくすることができ
ず、本発明の目的を満足しないため、上記（２）式の範
囲に限定する必要がある。
最外層を除く中間層）の層の平均分子量は、上記（１）
式の平均分子量の関係式を満足する範囲で用いる必要が
あり、その下限は、多層構成にした際の成形性が確保さ
れる範囲である。表層と裏層の層厚みの関係は、表層の
ポリカーボネート樹脂層の厚み（３層以上の多層構造の
場合、最外層を構成する層の厚み和）をＬA 、裏層（３
層以上の多層構造の場合、最外層を除く中間層）のポリ
カーボネート樹脂の層厚みをＬBとしたとき、 ＬA ≦０．５０×ＬB ・・（２）式 の関係を満足する必要がある。表層の厚みが厚くなった
場合、全体としての発泡倍率を大きくすることができ
ず、本発明の目的を満足しないため、上記（２）式の範
囲に限定する必要がある。
【００１０】本発明での未発泡の多層体は、通常公知の
積層方法にて製造可能であり、具体的には、共押出積層
法、押出ラミネート積層法、熱ラミネート積層法等で得
られたシート状多層体、また、シート状多層体を真空成
形、圧空成形、スタンピング成形、ブロー成形等により
成形した多層成形体、さらには、いわゆる多色射出成形
法で射出成形された多層射出成形体等の多層体が好適に
用いられる。
積層方法にて製造可能であり、具体的には、共押出積層
法、押出ラミネート積層法、熱ラミネート積層法等で得
られたシート状多層体、また、シート状多層体を真空成
形、圧空成形、スタンピング成形、ブロー成形等により
成形した多層成形体、さらには、いわゆる多色射出成形
法で射出成形された多層射出成形体等の多層体が好適に
用いられる。
【００１１】また、シート状の多層体は、発泡させた
後、公知の方法である真空成形、圧空成形、スタンピン
グ成形等により成形加工できる。また、積層の界面が厳
密に限定できない、いわゆる傾斜材料的に平均分子量の
変化があるものについては、発泡体を可能な限り薄くス
ライスし、その平均分子量の分布を求め、表層と裏層、
もしくは表層と芯層との比較において、上記（１）式、
（２）式を満足する範囲であれば、特に除外されるもの
ではない。
後、公知の方法である真空成形、圧空成形、スタンピン
グ成形等により成形加工できる。また、積層の界面が厳
密に限定できない、いわゆる傾斜材料的に平均分子量の
変化があるものについては、発泡体を可能な限り薄くス
ライスし、その平均分子量の分布を求め、表層と裏層、
もしくは表層と芯層との比較において、上記（１）式、
（２）式を満足する範囲であれば、特に除外されるもの
ではない。
【００１２】本発明に用いられるポリカーボネート樹脂
は、化１式で表される繰り返し単位からなる主鎖を有す
るポリカーボネート樹脂である。
は、化１式で表される繰り返し単位からなる主鎖を有す
るポリカーボネート樹脂である。
【００１３】
【化１】
【００１４】（式中、Ａｒは、二価の芳香族残基であ
り、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、
ピリジレンや、化２式で表されるものが挙げられる。）
り、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、
ピリジレンや、化２式で表されるものが挙げられる。）
【００１５】
【化２】
【００１６】（式中、Ａｒ1 及びＡｒ2 は、それぞれア
リーレン基であって、例えばフェニレン、ナフチレン、
ビフェニレン、ピリジレン等の基を表し、Ｙは下記化３
式で表されるアルキレン基または置換アルキレン基であ
る。）
リーレン基であって、例えばフェニレン、ナフチレン、
ビフェニレン、ピリジレン等の基を表し、Ｙは下記化３
式で表されるアルキレン基または置換アルキレン基であ
る。）
【００１７】
【化３】
【００１８】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 はそれ
ぞれ水素原子、低級アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アラルキル基であって、場合によりハロゲン
原子、アルコシ基で置換されていてもよく、ｋは３〜１
１の整数であり、化３式のシクロアルキル基の水素原子
は、低級アルキル基、アリール基、ハロゲン等で置換さ
れても良い。）また、化４式で示される二価の芳香族残
基を共重合体成分として含有していても良い。
ぞれ水素原子、低級アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アラルキル基であって、場合によりハロゲン
原子、アルコシ基で置換されていてもよく、ｋは３〜１
１の整数であり、化３式のシクロアルキル基の水素原子
は、低級アルキル基、アリール基、ハロゲン等で置換さ
れても良い。）また、化４式で示される二価の芳香族残
基を共重合体成分として含有していても良い。
【００１９】
【化４】
【００２０】（式中、Ａｒ1 、Ａｒ2 は前記と同じであ
り、Ｚは単なる結合、または、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ
−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ2 −、−ＣＯＮ（Ｒ1 ）
（Ｒ2 ）−、（Ｒ1 、Ｒ2 は前記と同様）等の二価の基
である。）これら二価の芳香族残基の例としては、下記
の化５式、化６式、化７式で表されるもの等が挙げられ
る。
り、Ｚは単なる結合、または、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ
−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ2 −、−ＣＯＮ（Ｒ1 ）
（Ｒ2 ）−、（Ｒ1 、Ｒ2 は前記と同様）等の二価の基
である。）これら二価の芳香族残基の例としては、下記
の化５式、化６式、化７式で表されるもの等が挙げられ
る。
【００２１】
【化５】
【００２２】
【化６】
【００２３】
【化７】
【００２４】（式中、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ、水
素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ10アル
コキシ基、Ｃ1 〜Ｃ10シクロアルキル基またはフェニル
基であって、ｍ及びｎは１〜４の整数で、ｍが２〜４の
場合には各Ｒ5 はそれぞれ同一でも異なるものであって
もよいし、ｎが２〜４の場合は各Ｒ6 はそれぞれ同一で
も異なるものであっても良い。）なかでも、下記化８式
で表されるものが好ましい一例である。
素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ10アル
コキシ基、Ｃ1 〜Ｃ10シクロアルキル基またはフェニル
基であって、ｍ及びｎは１〜４の整数で、ｍが２〜４の
場合には各Ｒ5 はそれぞれ同一でも異なるものであって
もよいし、ｎが２〜４の場合は各Ｒ6 はそれぞれ同一で
も異なるものであっても良い。）なかでも、下記化８式
で表されるものが好ましい一例である。
【００２５】
【化８】
【００２６】特に、上記化８式をＡｒとする繰り返しユ
ニットを８５モル％以上含むものが好ましい。また、本
発明のポリカーボネート樹脂は、三価以上の芳香族残基
を共重合成分として含有していても良い。ポリマー末端
の分子構造は特に限定されないが、ヒドロキシル基、ア
リールカーボネート基、アルキルカーボネート基から選
ばれた１種以上の末端基を結合することができる。
ニットを８５モル％以上含むものが好ましい。また、本
発明のポリカーボネート樹脂は、三価以上の芳香族残基
を共重合成分として含有していても良い。ポリマー末端
の分子構造は特に限定されないが、ヒドロキシル基、ア
リールカーボネート基、アルキルカーボネート基から選
ばれた１種以上の末端基を結合することができる。
【００２７】アリールカーボネート末端基は、下記化９
式
式
【００２８】
【化９】
【００２９】（式中、Ａｒ3 は一価の芳香族残基であ
り、芳香環は置換されていても良い。）で表され、具体
例としては、例えば化１０式、
り、芳香環は置換されていても良い。）で表され、具体
例としては、例えば化１０式、
【００３０】
【化１０】
【００３１】等が挙げられる。アルキルカーボネート末
端基は、下記化１１式、
端基は、下記化１１式、
【００３２】
【化１１】
【００３３】（式中、Ｒ7 は炭素数１〜２０の直鎖もし
くは分岐アルキル基）で表され、具体例としては、例え
ば下記化１２式、
くは分岐アルキル基）で表され、具体例としては、例え
ば下記化１２式、
【００３４】
【化１２】
【００３５】等が挙げられる。これらの中で、フェニル
カーボネート基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート
基、ｐ−クミルフェニルカーボネート等が好ましく用い
られる。ヒドロキシル基末端は、耐熱性、耐熱水性等を
低下させるため、極力少ない方が好ましい。本発明にお
けるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量の測定は、
ＧＰＣを用いて行い、測定条件は下記の方法によった。
テトラヒドロフラン溶媒、ポリスチレンゲルを使用し、
標準単分散ポリスチレン樹脂の較正曲線をもとに下記式
による換算分子量較正曲線から平均分子量を算出した。
カーボネート基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート
基、ｐ−クミルフェニルカーボネート等が好ましく用い
られる。ヒドロキシル基末端は、耐熱性、耐熱水性等を
低下させるため、極力少ない方が好ましい。本発明にお
けるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量の測定は、
ＧＰＣを用いて行い、測定条件は下記の方法によった。
テトラヒドロフラン溶媒、ポリスチレンゲルを使用し、
標準単分散ポリスチレン樹脂の較正曲線をもとに下記式
による換算分子量較正曲線から平均分子量を算出した。
【００３６】Ｍpc＝０．３５９Ｍps 1.0389 （ここでのＭpcは、ポリカーボネート樹脂の分子量であ
り、Ｍpsはポリスチレン樹脂の分子量である。）これら
ポリカーボネート樹脂は、公知の方法で製造できる。例
えば、特開昭６１−２３８８２３号公報に記載の方法に
て、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ｐ−ｔ−ブチルフェノールとホスゲンを用いて重合
する方法、または、特開平３−６８６２７号公報記載の
方法にて、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンとジフェニルカーボネートを用いて重合する方法
等が適宜用いられる。
り、Ｍpsはポリスチレン樹脂の分子量である。）これら
ポリカーボネート樹脂は、公知の方法で製造できる。例
えば、特開昭６１−２３８８２３号公報に記載の方法に
て、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ｐ−ｔ−ブチルフェノールとホスゲンを用いて重合
する方法、または、特開平３−６８６２７号公報記載の
方法にて、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンとジフェニルカーボネートを用いて重合する方法
等が適宜用いられる。
【００３７】本発明で用いる物理発泡剤とは、通常公知
の、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メ
タノール、エタノール等のアルコール系炭化水素、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン系炭化水素、１，
１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１−ジフルオ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素、炭酸ガス、チッ素ガ
ス等の無機ガス等が、好適に用いられる。中でも、炭酸
ガスが、発泡体の平均セル径が小さいファインセルとな
るため好ましい。
の、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メ
タノール、エタノール等のアルコール系炭化水素、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン系炭化水素、１，
１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１−ジフルオ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素、炭酸ガス、チッ素ガ
ス等の無機ガス等が、好適に用いられる。中でも、炭酸
ガスが、発泡体の平均セル径が小さいファインセルとな
るため好ましい。
【００３８】これらの物理発泡剤は、公知の方法、たと
えばシートや成形体を入れたオートクレーブ等の高圧容
器内に導入され、必要であれば高温高圧条件下にて含浸
される。含浸条件および含浸量は、必要とされる発泡倍
率、発泡温度を考慮して適宜選択されうる。また、必要
に応じて公知の追添発泡の手段も取りうる。また、発泡
時の加熱手段としては、公知の方法である、熱風加熱、
加熱オイル加熱、遠赤外線加熱、スチーム加熱等が適宜
選択される。特に、ポリカーボネート樹脂の比較的高い
水蒸気透過性を有効に利用して、スチーム加熱法では高
倍発泡品が得られる。
えばシートや成形体を入れたオートクレーブ等の高圧容
器内に導入され、必要であれば高温高圧条件下にて含浸
される。含浸条件および含浸量は、必要とされる発泡倍
率、発泡温度を考慮して適宜選択されうる。また、必要
に応じて公知の追添発泡の手段も取りうる。また、発泡
時の加熱手段としては、公知の方法である、熱風加熱、
加熱オイル加熱、遠赤外線加熱、スチーム加熱等が適宜
選択される。特に、ポリカーボネート樹脂の比較的高い
水蒸気透過性を有効に利用して、スチーム加熱法では高
倍発泡品が得られる。
【００３９】さらに、本発明での発泡密度はその用途に
より適宜選択されうるが、全体として、通常０．６０〜
０．０２ｇ／ｃｍ3 のものが好適である。好ましくは、
０．０４〜０．０２５ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは
０．３０〜０．０３ｇ／ｃｍ3、特に好ましくは０．２
４〜０．０４ｇ／ｃｍ3 である。
より適宜選択されうるが、全体として、通常０．６０〜
０．０２ｇ／ｃｍ3 のものが好適である。好ましくは、
０．０４〜０．０２５ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは
０．３０〜０．０３ｇ／ｃｍ3、特に好ましくは０．２
４〜０．０４ｇ／ｃｍ3 である。
【００４０】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。
する。
【００４１】
【実施例１】特開平３−６８６２７号公報記載の方法に
て得らえた高分子量（分子量５６，０００）ポリカーボ
ネート樹脂：Ａと、市販の低分子量（分子量３０，００
０）ポリカーボネート樹脂：Ｂを用いて、３層Ｔダイを
取り付けたシリンダー温度３２０℃とした３台の押出機
から、それぞれＡ、Ｂ、Ａの樹脂を押し出しし、３層共
押し出しシートを得た。シート厚みは、全体で１．４ｍ
ｍであり、各層厚みはＡ：Ｂ：Ａ＝０．３ｍｍ：０．８
ｍｍ：０．３ｍｍであった。このシートを、５０×５０
ｍｍ角にサンプリングし、オートクレーブに入れ、炭酸
ガスを４０ｋｇ／ｍｍ2 まで圧入した。この状態で７２
時間放置し、圧解放後、シートを取り出し含浸量を測定
したところ、９．５重量部炭酸ガスが含浸されていた。
このサンプルを、１７０℃のシリコンオイルバスに２０
秒浸漬し、加熱発泡させた。得られた発泡体シートは表
面の光沢があり、全体としての密度は０．１０ｇ／ｃｍ
3であった。全体の密度のレベルからすると表面硬度は
高く傷つきにくいものであった。この発泡体シートをミ
クロトームにて所定の厚みに薄くスライスし、Ａ層とＢ
層に対応するところの発泡体の密度を測定したところ、
Ａ層部は０．２０ｇ／ｃｍ3 、Ｂ層部は０．０８ｇ／ｃ
ｍ3 であり、通常言われている発泡体のスキン層より厚
い範囲で低発泡層が両表面に形成できていた。
て得らえた高分子量（分子量５６，０００）ポリカーボ
ネート樹脂：Ａと、市販の低分子量（分子量３０，００
０）ポリカーボネート樹脂：Ｂを用いて、３層Ｔダイを
取り付けたシリンダー温度３２０℃とした３台の押出機
から、それぞれＡ、Ｂ、Ａの樹脂を押し出しし、３層共
押し出しシートを得た。シート厚みは、全体で１．４ｍ
ｍであり、各層厚みはＡ：Ｂ：Ａ＝０．３ｍｍ：０．８
ｍｍ：０．３ｍｍであった。このシートを、５０×５０
ｍｍ角にサンプリングし、オートクレーブに入れ、炭酸
ガスを４０ｋｇ／ｍｍ2 まで圧入した。この状態で７２
時間放置し、圧解放後、シートを取り出し含浸量を測定
したところ、９．５重量部炭酸ガスが含浸されていた。
このサンプルを、１７０℃のシリコンオイルバスに２０
秒浸漬し、加熱発泡させた。得られた発泡体シートは表
面の光沢があり、全体としての密度は０．１０ｇ／ｃｍ
3であった。全体の密度のレベルからすると表面硬度は
高く傷つきにくいものであった。この発泡体シートをミ
クロトームにて所定の厚みに薄くスライスし、Ａ層とＢ
層に対応するところの発泡体の密度を測定したところ、
Ａ層部は０．２０ｇ／ｃｍ3 、Ｂ層部は０．０８ｇ／ｃ
ｍ3 であり、通常言われている発泡体のスキン層より厚
い範囲で低発泡層が両表面に形成できていた。
【００４２】
【実施例２】実施例１と同じ条件にて作製した含浸サン
プルを、１５０℃のシリコンオイルバスに３０秒浸漬
し、加熱発泡させた。得られた発泡体シートは表面の光
沢があり、全体としての密度は０．１７ｇ／ｃｍ3 であ
った。全体の密度のレベルからすると表面硬度は高く傷
つきにくいものであった。この発泡体シートをミクロト
ームにて所定の厚みに薄くスライスし、Ａ層とＢ層に対
応するところの発泡体の密度を測定したところ、Ａ層部
は０．３０ｇ／ｃｍ3 、Ｂ層部は０．１３ｇ／ｃｍ3 で
あり、通常言われている発泡体のスキン層より厚い範囲
で低発泡層が両表面に形成できていた。
プルを、１５０℃のシリコンオイルバスに３０秒浸漬
し、加熱発泡させた。得られた発泡体シートは表面の光
沢があり、全体としての密度は０．１７ｇ／ｃｍ3 であ
った。全体の密度のレベルからすると表面硬度は高く傷
つきにくいものであった。この発泡体シートをミクロト
ームにて所定の厚みに薄くスライスし、Ａ層とＢ層に対
応するところの発泡体の密度を測定したところ、Ａ層部
は０．３０ｇ／ｃｍ3 、Ｂ層部は０．１３ｇ／ｃｍ3 で
あり、通常言われている発泡体のスキン層より厚い範囲
で低発泡層が両表面に形成できていた。
【００４３】
【比較例１】実施例１で用いたＢ層の樹脂を単層で押し
出しシーティングし、実施例１と同様の方法にて含浸し
たところ、炭酸ガスの含浸量は９．７重量部であった。
このサンプルを１７０℃のシリコンオイルバスにて１５
秒浸漬し、密度０．１１ｇ／ｃｍ3 の発泡体シートを得
た。このサンプルは実施例１のサンプルと比べ、発泡体
密度はほぼ同等であったが、表層の光沢が少なく、また
表層が傷つきやすかった。
出しシーティングし、実施例１と同様の方法にて含浸し
たところ、炭酸ガスの含浸量は９．７重量部であった。
このサンプルを１７０℃のシリコンオイルバスにて１５
秒浸漬し、密度０．１１ｇ／ｃｍ3 の発泡体シートを得
た。このサンプルは実施例１のサンプルと比べ、発泡体
密度はほぼ同等であったが、表層の光沢が少なく、また
表層が傷つきやすかった。
【００４４】
【実施例３】高分子量（分子量３０，０００）ポリカー
ボネート樹脂をＡとして、また低分子量（分子量２５，
０００）ポリカーボネート樹脂をＢとして、実施例１と
同様な方法にて２層共押し出しシートを得た。シート厚
みは、全体で１．４ｍｍであり、各層厚みはＡ：Ｂ＝
０．４ｍｍ：１．０ｍｍであった。このシートを、５０
×５０ｍｍ角にサンプリングし、オートクレーブに入
れ、炭酸ガスを４０ｋｇ／ｍｍ2 圧入した。この状態で
７２時間放置し、圧解放後、サンプルを取り出し含浸量
を測定したところ、９．８重量部炭酸ガスが含浸されて
いた。このサンプルを、１６０℃のシリコンオイルバス
に６０秒浸漬し、加熱発泡させた。得られた発泡体の全
体としての密度は０．１０ｇ／ｃｍ3 であった。発泡体
のＡ層側は、Ｂ層側に比べ、光沢があり傷つきにくかっ
た。
ボネート樹脂をＡとして、また低分子量（分子量２５，
０００）ポリカーボネート樹脂をＢとして、実施例１と
同様な方法にて２層共押し出しシートを得た。シート厚
みは、全体で１．４ｍｍであり、各層厚みはＡ：Ｂ＝
０．４ｍｍ：１．０ｍｍであった。このシートを、５０
×５０ｍｍ角にサンプリングし、オートクレーブに入
れ、炭酸ガスを４０ｋｇ／ｍｍ2 圧入した。この状態で
７２時間放置し、圧解放後、サンプルを取り出し含浸量
を測定したところ、９．８重量部炭酸ガスが含浸されて
いた。このサンプルを、１６０℃のシリコンオイルバス
に６０秒浸漬し、加熱発泡させた。得られた発泡体の全
体としての密度は０．１０ｇ／ｃｍ3 であった。発泡体
のＡ層側は、Ｂ層側に比べ、光沢があり傷つきにくかっ
た。
【００４５】
【実施例４】実施例１と同じ樹脂、同じ方法にて作製し
た含浸３層共押し出しシートを、スチーム加圧加熱式の
小型発泡機にて入れ、雰囲気温度１５０℃にて３０秒加
熱することにより、３００×３００ｍｍ角の密度０．１
２ｇ／ｃｍ3 の発泡体シートを得た。得られた発泡体シ
ートを、小型のプラグアシスト型の真空成形機を用い
て、カップ状に成形したところ、表面光沢の優れたカッ
プ形状の発泡成形体が得られた。
た含浸３層共押し出しシートを、スチーム加圧加熱式の
小型発泡機にて入れ、雰囲気温度１５０℃にて３０秒加
熱することにより、３００×３００ｍｍ角の密度０．１
２ｇ／ｃｍ3 の発泡体シートを得た。得られた発泡体シ
ートを、小型のプラグアシスト型の真空成形機を用い
て、カップ状に成形したところ、表面光沢の優れたカッ
プ形状の発泡成形体が得られた。
【００４６】
【実施例５】実施例１と同じ樹脂、同じ方法にて作製し
た未含浸３層共押し出しシートを、小型のプラグアシス
ト型の真空成形機を用いて、皿形状の成形体とした。こ
の皿形状の成形体を熱エージングした後、オートクレー
ブに入れ、炭酸ガスを４０ｋｇ／ｍｍ2 圧入した。この
状態で７２時間放置し、圧解放後、成形体を取り出し含
浸量を測定したところ、９．５重量部炭酸ガスが含浸さ
れていた。この成形体をスチーム加圧加熱式の小型発泡
機にて入れ、雰囲気温度１５０℃にて３０秒加熱するこ
とにより、０．１１ｇ／ｃｍ3 の発泡成形体を得た。こ
の発泡成形体は表面光沢も優れ、傷つきにくいものであ
った。
た未含浸３層共押し出しシートを、小型のプラグアシス
ト型の真空成形機を用いて、皿形状の成形体とした。こ
の皿形状の成形体を熱エージングした後、オートクレー
ブに入れ、炭酸ガスを４０ｋｇ／ｍｍ2 圧入した。この
状態で７２時間放置し、圧解放後、成形体を取り出し含
浸量を測定したところ、９．５重量部炭酸ガスが含浸さ
れていた。この成形体をスチーム加圧加熱式の小型発泡
機にて入れ、雰囲気温度１５０℃にて３０秒加熱するこ
とにより、０．１１ｇ／ｃｍ3 の発泡成形体を得た。こ
の発泡成形体は表面光沢も優れ、傷つきにくいものであ
った。
【００４７】
【実施例６】実施例１と同じ２種類のポリカーボネート
樹脂ＡとＢを用いて、Ａ層が外層で、厚み比が、Ａ：Ｂ
＝２：８の、外径３０ｍｍで肉圧５ｍｍの円柱状の射出
成形体を得た。この成形体を７２時間放置し、圧解放
後、成形体を取り出し含浸量を測定したところ、８．８
重量部炭酸ガスが含浸されていた。この成形体をスチー
ム加圧加熱式の小型発泡機にて入れ、雰囲気温度１５０
℃にて３０秒加熱することにより、０．１５ｇ／ｃｍ3
の発泡成形体を得た。この発泡成形体は未発泡成形体と
相似形であり、外表面は光沢にも優れ、傷つきにくいも
のであった。
樹脂ＡとＢを用いて、Ａ層が外層で、厚み比が、Ａ：Ｂ
＝２：８の、外径３０ｍｍで肉圧５ｍｍの円柱状の射出
成形体を得た。この成形体を７２時間放置し、圧解放
後、成形体を取り出し含浸量を測定したところ、８．８
重量部炭酸ガスが含浸されていた。この成形体をスチー
ム加圧加熱式の小型発泡機にて入れ、雰囲気温度１５０
℃にて３０秒加熱することにより、０．１５ｇ／ｃｍ3
の発泡成形体を得た。この発泡成形体は未発泡成形体と
相似形であり、外表面は光沢にも優れ、傷つきにくいも
のであった。
【００４８】
【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂発泡体
は、多層構造からなり、表層を他層に比べ、平均分子量
を高めているため、発泡体全体としての発泡体密度を低
くしても、その表面の引き掻き耐性を高くすることがで
きる。
は、多層構造からなり、表層を他層に比べ、平均分子量
を高めているため、発泡体全体としての発泡体密度を低
くしても、その表面の引き掻き耐性を高くすることがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 69:00
Claims (3)
- 【請求項１】 表層をなすポリカーボネート樹脂の重量
平均分子量をＭWA、その層厚み（３層以上の多層構造の
場合、最外層を構成する層の厚みの和）をＬ A 、裏層
（３層以上の多層構造の場合、最外層を除く中間層）を
なすポリカーボネート樹脂の重量平均分子量をＭWB、そ
の層厚みをＬB としたとき、下記式の関係を満足する、 ＭWA≧１．１５×ＭWB・・（１）式 ＬA ≦０．５０×ＬB ・・（２）式 少なくとも２層以上からなる、多層ポリカーボネート樹
脂発泡体。 - 【請求項２】 表層をなすポリカーボネート樹脂の重量
平均分子量が４０，０００〜３００，０００であること
を特徴とした請求項１記載の多層ポリカーボネート樹脂
発泡体。 - 【請求項３】 発泡剤が炭酸ガスであることを特徴とす
る請求項１又は請求項２記載の多層ポリカーボネート樹
脂発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04236028A JP3142964B2 (ja) | 1992-09-03 | 1992-09-03 | 多層ポリカーボネート樹脂発泡体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04236028A JP3142964B2 (ja) | 1992-09-03 | 1992-09-03 | 多層ポリカーボネート樹脂発泡体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0679816A JPH0679816A (ja) | 1994-03-22 |
| JP3142964B2 true JP3142964B2 (ja) | 2001-03-07 |
Family
ID=16994700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04236028A Expired - Fee Related JP3142964B2 (ja) | 1992-09-03 | 1992-09-03 | 多層ポリカーボネート樹脂発泡体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3142964B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6321364B1 (en) | 1997-03-28 | 2001-11-20 | Nec Corporation | Method for designing integrated circuit device based on maximum load capacity |
| US9708465B2 (en) | 2013-05-29 | 2017-07-18 | Sabic Global Technologies B.V. | Color-stable thermoplastic composition |
| US10196494B2 (en) | 2013-02-21 | 2019-02-05 | Sabic Global Technologies B.V. | Polymeric sheets, methods for making and using the same, and articles comprising polymeric sheets |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4446412B2 (ja) * | 1999-10-06 | 2010-04-07 | 株式会社ジェイエスピー | ポリカーボネート樹脂発泡体／ポリカーボネート樹脂多層体 |
| JP6221304B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2017-11-01 | 大日本印刷株式会社 | 発泡シート、発泡積層シート及びそれらの製造方法 |
| WO2023062664A1 (ja) | 2021-10-11 | 2023-04-20 | マクセル株式会社 | 樹脂シート |
| JP7100216B1 (ja) * | 2022-03-31 | 2022-07-12 | マクセル株式会社 | 共押出シート |
| WO2023188487A1 (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-05 | マクセル株式会社 | 共押出シート |
-
1992
- 1992-09-03 JP JP04236028A patent/JP3142964B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6321364B1 (en) | 1997-03-28 | 2001-11-20 | Nec Corporation | Method for designing integrated circuit device based on maximum load capacity |
| US10196494B2 (en) | 2013-02-21 | 2019-02-05 | Sabic Global Technologies B.V. | Polymeric sheets, methods for making and using the same, and articles comprising polymeric sheets |
| US9708465B2 (en) | 2013-05-29 | 2017-07-18 | Sabic Global Technologies B.V. | Color-stable thermoplastic composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0679816A (ja) | 1994-03-22 |
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