JP3139019B2 - Ｌ―アスコルビン酸及びその塩類の安定化剤並びにそれを使用したｌ―アスコルビン酸及びその塩類の安定化法 - Google Patents
Ｌ―アスコルビン酸及びその塩類の安定化剤並びにそれを使用したｌ―アスコルビン酸及びその塩類の安定化法Info
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- JP3139019B2 JP3139019B2 JP02335712A JP33571290A JP3139019B2 JP 3139019 B2 JP3139019 B2 JP 3139019B2 JP 02335712 A JP02335712 A JP 02335712A JP 33571290 A JP33571290 A JP 33571290A JP 3139019 B2 JP3139019 B2 JP 3139019B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はヒマワリの種子またはその搾油粕より抽出し
て得られるＬ−アスコルビン酸及びその塩類の安定化
剤、並びにそれをＬ−アスコルビン酸及びその塩類を含
んだ組成物に添加することによる組成物中のＬ−アスコ
ルビン酸等の安定化方法に関する。
て得られるＬ−アスコルビン酸及びその塩類の安定化
剤、並びにそれをＬ−アスコルビン酸及びその塩類を含
んだ組成物に添加することによる組成物中のＬ−アスコ
ルビン酸等の安定化方法に関する。
（従来の技術） Ｌ−アスコルビン酸（ビタミンＣ）及びその誘導体は
従来不安定であり、空気中の酸素や光によって容易に酸
化分解を受けることが知られている。特に中性付近では
非常に不安定であるため、これまで多くの安定性に優れ
たビタミンＣ誘導体の開発が試みられているが、安定
性、生理作用、安全性、コストなどすべてを満足するも
のはいまだ開発されていないのが現状である。
従来不安定であり、空気中の酸素や光によって容易に酸
化分解を受けることが知られている。特に中性付近では
非常に不安定であるため、これまで多くの安定性に優れ
たビタミンＣ誘導体の開発が試みられているが、安定
性、生理作用、安全性、コストなどすべてを満足するも
のはいまだ開発されていないのが現状である。
最近、糖転移酵素を利用して安定性に優れたアスコル
ビン酸誘導体であるアスコルビン酸グルコシドが開発さ
れている（フレグランス ジャーナル 1990−５）。
ビン酸誘導体であるアスコルビン酸グルコシドが開発さ
れている（フレグランス ジャーナル 1990−５）。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、Ｌ−アスコルビン酸の安全性及び生理
作用はこれまで多くの臨床例などを含めた報告があるの
に対し、アスコルビン酸誘導体のそれは充分なものとは
いえず実用上多大な試験例と年月が必要であると思われ
る。
作用はこれまで多くの臨床例などを含めた報告があるの
に対し、アスコルビン酸誘導体のそれは充分なものとは
いえず実用上多大な試験例と年月が必要であると思われ
る。
本発明の目的は、Ｌ−アスコルビン酸を安定化させ、
しかも安全性、コストなどを満足させる物質を提供する
ことである。
しかも安全性、コストなどを満足させる物質を提供する
ことである。
（課題を解決するための手段） 本発明者等は、Ｌ−アスコルビン酸を特に中性付近で
安定化するのに優れた成分としてヒマワリの種子または
その搾油粕の水あるいは含水アルコール抽出物が強い活
性成分を有していることを見いだし、本発明を完成させ
た。
安定化するのに優れた成分としてヒマワリの種子または
その搾油粕の水あるいは含水アルコール抽出物が強い活
性成分を有していることを見いだし、本発明を完成させ
た。
即ち本発明は、ヒマワリの種子及びその搾油粕を水も
しくは含水アルコールで抽出して得られる成分を有効成
分とすることを特徴とするＬ−アスコルビン酸及びその
塩類の安定化剤と、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩類を
含んだ組成物にヒマワリの種子またはその搾油粕より抽
出して得られる成分を添加することを特徴とするＬ−ア
スコルビン酸及びその塩類の安定化法である。
しくは含水アルコールで抽出して得られる成分を有効成
分とすることを特徴とするＬ−アスコルビン酸及びその
塩類の安定化剤と、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩類を
含んだ組成物にヒマワリの種子またはその搾油粕より抽
出して得られる成分を添加することを特徴とするＬ−ア
スコルビン酸及びその塩類の安定化法である。
（構成） 以下本発明を詳しく説明する。
本発明で用いるヒマワリの種子とは、キク科、ヒマワ
リ属に属するヒマワリ「和名；日回、漢名；向日葵、学
名；ヘリアンザス アニュース（Helianthus annuus
L.）」のそう果と呼ばれるものであり、主にヒマワリ油
の原料として、またペット用の試料として用いられてい
るものをいう。又、搾油した後の粕は、通常家畜の試料
として用いられているが、これも本発明の適当な原料で
ある。本発明者らの検討では、種子の中身よりも種子殻
に活性成分が多く含まれている結果が得られている。勿
論、搾油した後、ヘキサンあるいはその他の有機溶剤で
油脂成分を除いてある原料が本発明においてはより好ま
しい。本発明によりＬ−アスコルビン酸の安定化剤を得
るには、ヒマワリの種子を粉砕機等で適当な粒子になる
ように粉砕する。搾油粕などですでに殻が破砕されてい
るものであれば、そのまま用いてもよい。抽出にさいし
ては、これらに対し約５倍〜20倍量の水または含水アル
コールを加えればよい。水で抽出する場合は、一般に50
〜100℃に加熱して行うか、オートクレーブ（120℃×１
気圧）を用いて行ってもよい。また、含水アルコールを
用いる場合は、20〜90容量％のアルコール溶液好ましく
は30〜75容量％のアルコール溶液とし、室温〜70℃好ま
しくは50℃前後で加温抽出することにより抽出される。
リ属に属するヒマワリ「和名；日回、漢名；向日葵、学
名；ヘリアンザス アニュース（Helianthus annuus
L.）」のそう果と呼ばれるものであり、主にヒマワリ油
の原料として、またペット用の試料として用いられてい
るものをいう。又、搾油した後の粕は、通常家畜の試料
として用いられているが、これも本発明の適当な原料で
ある。本発明者らの検討では、種子の中身よりも種子殻
に活性成分が多く含まれている結果が得られている。勿
論、搾油した後、ヘキサンあるいはその他の有機溶剤で
油脂成分を除いてある原料が本発明においてはより好ま
しい。本発明によりＬ−アスコルビン酸の安定化剤を得
るには、ヒマワリの種子を粉砕機等で適当な粒子になる
ように粉砕する。搾油粕などですでに殻が破砕されてい
るものであれば、そのまま用いてもよい。抽出にさいし
ては、これらに対し約５倍〜20倍量の水または含水アル
コールを加えればよい。水で抽出する場合は、一般に50
〜100℃に加熱して行うか、オートクレーブ（120℃×１
気圧）を用いて行ってもよい。また、含水アルコールを
用いる場合は、20〜90容量％のアルコール溶液好ましく
は30〜75容量％のアルコール溶液とし、室温〜70℃好ま
しくは50℃前後で加温抽出することにより抽出される。
本発明で用いる含水アルコールのアルコールとして
は、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコー
ル、ブタノール等が挙げられるが、一般にはエタノール
を用いる。
は、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコー
ル、ブタノール等が挙げられるが、一般にはエタノール
を用いる。
この抽出液を減圧濃縮後乾燥して粉末化するか、ペー
スト状もしくは含水エタノール溶液として本発明のＬ−
アスコルビン酸安定化剤を得ることができる。
スト状もしくは含水エタノール溶液として本発明のＬ−
アスコルビン酸安定化剤を得ることができる。
本発明の安定化剤はＬ−アスコルビン酸（ビタミン
Ｃ）そのものまたはこれを含有した飲食品、医薬品、医
薬部外品、飼料または化粧品等の組成物に添加して使用
され、その場合の使用量は通常0.0005〜１重量％であ
り、好ましくは0.0025〜0.1重量％である。
Ｃ）そのものまたはこれを含有した飲食品、医薬品、医
薬部外品、飼料または化粧品等の組成物に添加して使用
され、その場合の使用量は通常0.0005〜１重量％であ
り、好ましくは0.0025〜0.1重量％である。
本発明において用いられるＬ−アスコルビン酸の塩類
としては、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属塩等
の塩類が挙げられる。
としては、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属塩等
の塩類が挙げられる。
Ｌ−アスコルビン酸溶液は通常酸性を呈し、例えば0.
1重量％の水溶液ではpH2.9であり、この状態では比較的
安定である。しかし、実際の飲食品及び医薬品等におい
ては中性の状態での使用を余儀なくされることが多く、
この場合Ｌ−アスコルビン酸の分解を見越して飲食品あ
るいは医薬品等へ過剰に添加しているのが現状である
が、本発明の安定化剤によれば必要最小限以上の添加が
不要となる。
1重量％の水溶液ではpH2.9であり、この状態では比較的
安定である。しかし、実際の飲食品及び医薬品等におい
ては中性の状態での使用を余儀なくされることが多く、
この場合Ｌ−アスコルビン酸の分解を見越して飲食品あ
るいは医薬品等へ過剰に添加しているのが現状である
が、本発明の安定化剤によれば必要最小限以上の添加が
不要となる。
（発明の効果） 本発明のＬ−アスコルビン酸及びその塩類の安定化剤
は、天然物であるヒマワリの種子又はその搾油粕より得
られるものであり、安全性が高い。
は、天然物であるヒマワリの種子又はその搾油粕より得
られるものであり、安全性が高い。
またＬ−アスコルビン酸自体を修飾して安定化させる
ものではなく、Ｌ−アスコルビン酸の酸化を抑える還元
効果があると解せられるので、生体内での安全性及び生
理作用はまったく問題がない。
ものではなく、Ｌ−アスコルビン酸の酸化を抑える還元
効果があると解せられるので、生体内での安全性及び生
理作用はまったく問題がない。
（実施例） 次に本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明は
これらに限定されるものでもない。
これらに限定されるものでもない。
実施例１ ヒマワリ種子500gをコーヒーミルで粉砕し、これに水
道水5000mlを加えて80〜85℃で３時間抽出した。ブフナ
ーにてろ過後エバポレーターで濃縮し、再度沈澱物を冷
却遠心分離機にて遠沈（5000G×10分）し、その後凍結
乾燥を行った。得られたＬ−アスコルビン酸安定化剤は
32gであった。
道水5000mlを加えて80〜85℃で３時間抽出した。ブフナ
ーにてろ過後エバポレーターで濃縮し、再度沈澱物を冷
却遠心分離機にて遠沈（5000G×10分）し、その後凍結
乾燥を行った。得られたＬ−アスコルビン酸安定化剤は
32gであった。
実施例２ ヒマワリ搾油粕500gに70％含水エタノール5000mlを加
え50℃で５時間抽出した。ブフナーろ過後、エバポレー
ターで固形分約15％まで濃縮し、その後冷蔵庫内にて１
日放置して沈澱物を析出させた。沈澱物をろ過後凍結乾
燥を行って38.5gのＬ−アスコルビン酸安定化剤を得
た。
え50℃で５時間抽出した。ブフナーろ過後、エバポレー
ターで固形分約15％まで濃縮し、その後冷蔵庫内にて１
日放置して沈澱物を析出させた。沈澱物をろ過後凍結乾
燥を行って38.5gのＬ−アスコルビン酸安定化剤を得
た。
Ｌ−アスコルビン酸安定化試験法は次のとおりであ
る。
る。
Ａ）吸光度法 Ｌ−アスコルビン酸の定量は、還元型が中性付近で26
5nmの紫外部極大吸収を示すことを利用して行い、試験
サンプルによるバックグランドはその都度確認して、ブ
ランク値として値を差し引いた。保存方法は、0.1Mの酢
酸バッファー（pH5.3）又は0.05Mのリン酸バッファー
（pH6.8）で0.1重量％のＬ−アスコルビン酸溶液を作製
し、その50mlを100ml容の透明ガラス容器に入れ、試験
サンプルに添加後室内自然光条件下にて保存した。一定
期間ごとにその1mlをサンプリングしてそれを100倍に希
釈し、265nmの吸光度を測定した。
5nmの紫外部極大吸収を示すことを利用して行い、試験
サンプルによるバックグランドはその都度確認して、ブ
ランク値として値を差し引いた。保存方法は、0.1Mの酢
酸バッファー（pH5.3）又は0.05Mのリン酸バッファー
（pH6.8）で0.1重量％のＬ−アスコルビン酸溶液を作製
し、その50mlを100ml容の透明ガラス容器に入れ、試験
サンプルに添加後室内自然光条件下にて保存した。一定
期間ごとにその1mlをサンプリングしてそれを100倍に希
釈し、265nmの吸光度を測定した。
Ｂ）HPLC法 次の条件でHPLC分析を行いＬ−アスコルビン酸の定量
を行った。
を行った。
１）カラム;TSKgel Amide−80（トーソー製）4.6×150
mm ２）移動層；アセトニトリル：水＝85:15vol比 ３）流量;1ml/min ４）温度;70℃ ５）波長;265nm 試験例１ Ｌ−アスコルビン酸の0.1重量％溶液（0.1M酢酸緩衝
液,pH5.3）の100mlを作成し、これに実施例１で得られ
たＬ−アスコルビン酸安定化剤を0ppm、20ppm、100ppm
になるように添加した。これを透明ガラス管に入れて室
内に放置し、経時的にＬ−アスコルビン酸量を定量し
た。結果を表１に示した。なお数値はもとのＬ−アスコ
ルビン酸量に対する残存量（％）として表した。
mm ２）移動層；アセトニトリル：水＝85:15vol比 ３）流量;1ml/min ４）温度;70℃ ５）波長;265nm 試験例１ Ｌ−アスコルビン酸の0.1重量％溶液（0.1M酢酸緩衝
液,pH5.3）の100mlを作成し、これに実施例１で得られ
たＬ−アスコルビン酸安定化剤を0ppm、20ppm、100ppm
になるように添加した。これを透明ガラス管に入れて室
内に放置し、経時的にＬ−アスコルビン酸量を定量し
た。結果を表１に示した。なお数値はもとのＬ−アスコ
ルビン酸量に対する残存量（％）として表した。
表１の結果より、本発明品は20ppmの添加量でＬ−ア
スコルビン酸の分解を抑える効果が示された。
スコルビン酸の分解を抑える効果が示された。
試験例２ 0.05Mのリン酸緩衝液（pH 6.8）でＬ−アスコルビン
酸の0.1重量％溶液を作成し、試験例１と同様に実施例
１で得られた本発明品を添加した。Ｌ−アスコルビン酸
残存量の経時変化を表２に示した。
酸の0.1重量％溶液を作成し、試験例１と同様に実施例
１で得られた本発明品を添加した。Ｌ−アスコルビン酸
残存量の経時変化を表２に示した。
表２の結果より、本発明品の20ppm以上の添加で効果
的であることが示された。
的であることが示された。
比較例１ 既知抗酸化成分との比較 本発明品によるＬ−アスコルビン酸の安定化効果を他
の抗酸化成分と比較した。既知の抗酸化成分であるルチ
ン、エピカテキン、カテキンとの比較では、図−１に示
したようにpH5.3の緩衝液中の100ppmの添加濃度で、比
較したいずれの抗酸化成分もほとんど効果が認められな
かった。
の抗酸化成分と比較した。既知の抗酸化成分であるルチ
ン、エピカテキン、カテキンとの比較では、図−１に示
したようにpH5.3の緩衝液中の100ppmの添加濃度で、比
較したいずれの抗酸化成分もほとんど効果が認められな
かった。
比較例２ 市販抗酸化剤との比較 本発明品によるＬ−アスコルビン酸の安定化効果を市
販抗酸化剤と比較した。市販品として、天然ビタミンＥ
系（Ａ社）、香辛料系（Ｂ社）、緑茶抽出物系（Ｃ社）
を用いた。図−２に示したように、pH5.3の緩衝液中比
較として用いた各抗酸化剤の活性成分を100％として100
ppm添加して比較したところ、いずれの市販抗酸化剤よ
りも本発明品の優れた効果が示された。
販抗酸化剤と比較した。市販品として、天然ビタミンＥ
系（Ａ社）、香辛料系（Ｂ社）、緑茶抽出物系（Ｃ社）
を用いた。図−２に示したように、pH5.3の緩衝液中比
較として用いた各抗酸化剤の活性成分を100％として100
ppm添加して比較したところ、いずれの市販抗酸化剤よ
りも本発明品の優れた効果が示された。
また、同時にＬ−アスコルビン酸の分野に伴い、水溶
液が褐色に着色する現象が見られるが、表３に示したよ
うに、本発明品の添加でこの抑制が示された。
液が褐色に着色する現象が見られるが、表３に示したよ
うに、本発明品の添加でこの抑制が示された。
即ち、pH5.3の酢酸緩衝液で0.1％の濃度にしたＬ−ア
スコルビン酸溶液を室内で保存した場合の着色度を420n
mの吸光度でみると、明らかに本発明品の効果が優れて
いることが示された。
スコルビン酸溶液を室内で保存した場合の着色度を420n
mの吸光度でみると、明らかに本発明品の効果が優れて
いることが示された。
試験例３ エタノール25部、グリセリン25部の混合溶解液にアス
コルビン酸ナトリウム0.5部と実施例２で得られた本発
明0.01部を精製水49.49部にて溶解した液を混合させ模
擬化粧水を試作した。同時に本発明品無添加の模擬化粧
水を試作し、これらを40℃の恒温機中で20日保存したと
ころ、本発明安定化剤を添加したものに比べ、無添加の
ものははるかに強く着色していた。
コルビン酸ナトリウム0.5部と実施例２で得られた本発
明0.01部を精製水49.49部にて溶解した液を混合させ模
擬化粧水を試作した。同時に本発明品無添加の模擬化粧
水を試作し、これらを40℃の恒温機中で20日保存したと
ころ、本発明安定化剤を添加したものに比べ、無添加の
ものははるかに強く着色していた。
図−１は、Ｌ−アスコルビン酸分解抑制効果を既知の抗
酸化成分と比較したものであり、図−２は、市販抗酸化
剤と比較したものである。
酸化成分と比較したものであり、図−２は、市販抗酸化
剤と比較したものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−178908（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−221587（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−110391（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−198391（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−127819（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−109962（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−85317（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−258813（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A23L 1/302 A61K 31/375 C09K 15/34
Claims (2)
- 【請求項１】ヒマワリの種子またはその搾油粕を水もし
くは含水アルコールで抽出して得られる成分を有効成分
とすることを特徴とするＬ−アスコルビン酸及びその塩
類の安定化剤。 - 【請求項２】Ｌ−アスコルビン酸及びその塩類を含んだ
組成物にヒマワリの種子またはその搾油粕より抽出して
得られる成分を添加することを特徴とするＬ−アスコル
ビン酸及びその塩類の安定化法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02335712A JP3139019B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Ｌ―アスコルビン酸及びその塩類の安定化剤並びにそれを使用したｌ―アスコルビン酸及びその塩類の安定化法 |
| PCT/JP1991/000201 WO1992004420A1 (en) | 1990-08-31 | 1991-02-18 | Antioxidizing composition and composition containing the same |
| EP91903828A EP0513354A1 (en) | 1990-08-31 | 1991-02-18 | Antioxidizing composition and composition containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02335712A JP3139019B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Ｌ―アスコルビン酸及びその塩類の安定化剤並びにそれを使用したｌ―アスコルビン酸及びその塩類の安定化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04200354A JPH04200354A (ja) | 1992-07-21 |
| JP3139019B2 true JP3139019B2 (ja) | 2001-02-26 |
Family
ID=18291636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02335712A Expired - Lifetime JP3139019B2 (ja) | 1990-08-31 | 1990-11-30 | Ｌ―アスコルビン酸及びその塩類の安定化剤並びにそれを使用したｌ―アスコルビン酸及びその塩類の安定化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3139019B2 (ja) |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP02335712A patent/JP3139019B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04200354A (ja) | 1992-07-21 |
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