JP3131178B2 - ４−アミノ−１，２，４−トリアゾールの製造方法 - Google Patents

４−アミノ−１，２，４−トリアゾールの製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は4-アミノ-1,2,4- ト
リアゾール、特に〔化２〕で表される化合物の製造方法
に関するものである：
【化２】 （ここで、ＲはＨまたは炭素数１〜10のアルキル基を表
し、このアルキル基は１つまたは複数のアリール基、ヘ
テロアリール基、ヒドロキシ基またはアルケニル基で置
換されていてもよく、２つのＲは互いに同一でも異なっ
ていてもよい）
【０００２】
【従来の技術】米国特許第5,099,028 号には化学式(1)
で表される同じ4-アミノ-1,2,4- トリアゾールの製造方
法が記載されている。この方法は酸官能基を含む不溶性
ポリマーすなわちイオン交換樹脂の存在下で酸ＲＣＯＯ
Ｈとヒドラジンとを反応させるものである。〔化１〕で
ＲがＨの化合物すなわち4-アミノ-1,2,4- トリアゾール
はイソプロパノールからの再結晶後に収率85％、純度9
9.5％（樹脂を再利用しない場合）または収率91％、純
度99.4％（樹脂を再利用する場合）で得られる（重量
％）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、樹脂の存
在下で実施する必要はないということ、そして、本発明
を用いることによって〔化３〕で表される不純物の生成
が大幅に減少するということを見出した。
【化３】 さらに、再結晶後に得られる化合物(1) は高純度であ
り、例えばＲがＨである化合物では純度は少なくとも9
9.9％（重量％）であるということを見出した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、ヒドラ
ジンを不足量のカルボン酸ＲＣＯＯＨと反応させ、次い
で反応水（必要な場合にはヒドラジンおよび酸の希釈水
も）を蒸留によって除去することを特徴とする〔化４〕
で表される化合物の製造方法にある：
【化４】 （ここで、ＲはＨまたは炭素数１〜10のアルキル基を表
し、このアルキル基は１つまたは複数のアリール基、ヘ
テロアリール基、ヒドロキシ基またはアルケニル基で置
換することができる） 本発明は、特に〔化４〕でＲがＨである化合物すなわち
4-アミノ-1,2,4- トリアゾールの製造に使用できる。本
発明の他の対象は、純度（重量％）が98.5％以上、好ま
しくは99.5％以上、さらに好ましくは99.9％以上である
〔化４〕で表される化合物にある。
【０００５】
【発明の実施の形態】ヒドラジンは無水物でも、水和物
N2H4 ・H2O でも、水溶液でもよく、水和物N2H4・H2O
の水溶液を使用すれば十分である。この水溶液は例えば
24〜100 重量％のN2H4・H2O を含むことができる。酸Ｒ
ＣＯＯＨは20％以下の水を含むことができる。蟻酸ＨＣ
ＯＯＨの場合には純度が90％以上の化合物を使用するの
が有利である。不足量のカルボン酸ＲＣＯＯＨとは化学
量論に対して２〜５％、好ましくは２〜３％不足にする
ことを意味する。
【０００６】酸とヒドラジンとの反応は室温および大気
圧下で行う。発熱反応であるので温度は上昇するが、そ
の後は水を留去するために反応混合物を約130 〜180 ℃
に加熱し、好ましくは20〜100 mm Hg (26 〜133hPa) の
絶対圧力下で加熱する。ヒドラジンに酸を注入して反応
の発熱を制御するのが有利である。また、反応開始時か
ら水を除去し始めることもできる。反応は当業者に周知
の有機合成の一般的方法に従って非連続的または連続的
に実施することができる。本発明方法の有利な実施例で
は〔化４〕の化合物は洗浄し、および／または溶媒から
結晶化する。この溶媒はイソプロパノールにするのが好
ましい。
【０００７】
【実施例】実施例 下記反応式：
【化５】 に従って蟻酸と水和ヒドラジンとを反応させて4-アミノ
-1,2,4- トリアゾールを合成する。蟻酸およびヒドラジ
ンの比率を変えて反応を実施した。再結晶前の粗化合物
中の不純物〔化３〕の含有率に著しい差が見られる〔表
１〕。
【０００８】
【表１】
【０００９】以下、2.5 ％不足である蟻酸とを反応さ
せ、反応後、イソプロパノールから再結晶する場合につ
いて説明する。99.5％溶液から得られる30mol の水和ヒ
ドラジンに96％溶液から得られる29.25 mol の蟻酸を１
時間かけて注入する。温度は85℃に上昇する。次に、反
応混合物を水を留去しながら170 ℃まで７時間かけて加
熱し、50mm Hg 下、170 ℃に２時間維持する。反応混合
物を80℃に冷却した後、1740g のイソプロパノールを添
加する（粗4-ATA ≒42重量％）。混合物が完全に溶解す
るまで75℃以下に加熱し、攪拌を減速し、緩やかに冷却
する。化合物を約５℃で濾過し、150 g の低温イソプロ
パノールで洗浄し、乾燥する。
【００１０】回収されたケークの重量＝1186ｇ 乾量＝1008ｇ 収率82％で極めて純粋な粗化合物が得られた。 ＨＰＬＣ分析：99.9％ HClO4 による化学定量：99.7％ 水含有率：0.14％ 比較例として、理論量の反応物を用いて同じ合成を行っ
た。得られた結果は〔表２〕の通り：
【００１１】
【表２】
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−141972（ＪＰ，Ａ) Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉ ｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（1953），ｖ ｏｌ．18，ｐ872〜877

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 酸性官能基を含む不溶性ポリマーの不存
    在下で、ヒドラジンを化学量論量に対して２〜５％不足
    する量のカルボン酸ＲＣＯＯＨと反応させ、次いで反応
    水（必要な場合にはヒドラジンおよび酸の希釈水も）を
    除去することを特徴とする〔化１〕で表される化合物の
    製造方法： 【化１】 （ここで、ＲはＨまたは炭素数１〜10のアルキル基を表
    し、このアルキル基は１つまたは複数のアリール基、ヘ
    テロアリール基、ヒドロキシ基またはアルケニル基で置
    換することができる）
  2. 【請求項２】 イソプロパノール中での再結晶をさらに
    実施する請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 ＲがＨである請求項１または２に記載の
    方法。
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