JP3131014B2

JP3131014B2 - 光学活性ポリエステルおよびその製造方法

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Publication number: JP3131014B2
Application number: JP04081556A
Authority: JP
Inventors: 透小林; 明夫山口; 進芥川; 淑夫今井; 雅明柿本
Original assignee: Takasago International Corp
Current assignee: Takasago International Corp
Priority date: 1992-03-03
Filing date: 1992-03-03
Publication date: 2001-01-31
Anticipated expiration: 2016-01-31
Also published as: JPH05247186A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光学活性ポリエステル
に関し、さらに詳しくいえば、光学活性１，３−ジオー
ル類と芳香族系ジカルボン酸誘導体との重縮合反応によ
り得られる新規な光学活性ポリエステルおよびその製造
方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】近年、高分子素材の進展にはめざましい
ものがあり、導電性、感光性、液晶性、光学分割性など
の特殊な機能を有する機能性高分子素材の要望が高まっ
ている。光学分割能に関しては、光学活性なポリマー
を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などの充填
剤として利用するものであり、適用できる化合物の範囲
が広く、分取、分析の両方に利用できる有力な分割手段
となるものとして注目されている。

【０００３】光学分割能の発現については、剛直ならせ
ん構造を有し、かつ側鎖が特別な立体構造を有するポリ
マーであることが必要であるといわれ（岡本佳男等，有
機合成化学，第４５巻第８号，７９２，1987年）、らせ
ん構造を利用した光学異性体分離機能膜が実証されてい
る（丸山厚等，日本化学会誌，第１０号，1178，1990
年）。従って、光学分割能という特殊な機能を発現させ
る１つの有効な手段としてらせん構造を有する光学活性
ポリマーを開発することが考えられる。

【０００４】光学活性ポリマーの製造に関しては、具体
的にはキラル開始剤を用いた光学活性ポリメタクリル酸
エステル類の合成（岡本ら，有機合成化学，第４７巻第
１１号，1029，1989年）に代表される不斉アニオン重合
や、光学活性環状化合物の開環重合が知られている。ま
た、縮合系の光学活性ポリマーは、その殆どが天然物由
来の光学活性ジアミン類、ジカルボン酸類あるいはアミ
ノ酸類を用いた重縮合反応によるポリアミド類である
が、天然物由来によるためポリマーの不斉中心を任意に
選択することが極めて難しいという問題がある。

【０００５】従来、光学分割用のポリマーとしては、具
体的には以下に例示するものが実用化あるいは研究され
ている（平山ら，クロマト用樹脂（高分子学会編），共
立出版，1989）。 (1) 多糖誘導体：ＭＣＴ（ Microcrystaline cellulose
triacetate ：三酢酸セルロース）、セルローストリス
（４−メチルベンゾエート）、セルローストリス（３−
メチルベンゾエート）などのセルローストリエステル
類；セルローストリス（３，５−ジメチルフェニルカル
バメート）などのセルローストリスフェニルカルバメー
ト類； (2) タンパク質：牛血清アルブミン、人の血漿中に存在
するα₁−酸性糖タンパク質（オロソムコイド）、卵白
中に存在するオボムコイド； (3) ポリアミド：ポリ（Ｎ−ベンジル−Ｌ−グルタミ
ン）、ポリ−Ｌ−ロイシンなどのポリ−α−アミノ酸； (4) ポリメタクリル酸エステル：（＋）−ポリメタクリ
ル酸トリフェニルメチル、（＋）−ポリメタクリル酸ジ
フェニル−２−ピリジル； (5) ポリアクリルアミド：Ｌ−フェニルアラニンエチル
アミド、１−（１−ナフチル）エチルアミン。

【０００６】一方、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジ
オール成分との重縮合反応によって得られる、ポリエチ
レンテレフタレートに代表される芳香族ポリエステル
は、強度、透明性、耐熱性にすぐれた特徴を有し、合成
繊維をはじめとして、加工糸、フィルム、ボトル、ベル
トなどの工業用途の分野まで広く用いられているが、結
晶性で透明性が不十分であり、およそガラス転移温度が
７０〜８０℃で余り高くなく、使用可能温度に限界があ
り、これまで光学活性１，３−ジオール類等を用いて光
学活性ポリエステル類を合成する試みはなされていな
い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は光学活性１，３−ジオール類と芳香族ジカルボン酸誘
導体との重縮合反応により、透明性に優れ、高いガラス
転移温度を有し、熱変形しにくい光学活性ポリエステル
を提供することにある。また、本発明の課題は比旋光度
が大きく、らせん構造を有し、光学分割剤への利用が可
能な光学活性ポリエステルを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、１，３−ジケトンの不斉還元により１，
３−ジオール類が任意の立体配置をもたせて不斉合成で
きることに着目し、この光学活性１，３−ジオール類と
芳香族ジカルボン酸誘導体との重縮合反応により光学活
性なポリエステルを合成できることを見出し、本発明を
完成した。

【０００９】すなわち、本発明は１）一般式(I)

【００１０】

【化５】

【００１１】（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香
族基を表わし、Ｒ¹、Ｒ²はおのおの独立して、水素原
子、炭素数１〜１０のアルキル基あるいはフェニル基を
表わし、ｎは５０〜1000の整数を表わす。ただし、Ｒ¹
およびＲ²は同時に水素原子であることはない。）で示
される光学活性ポリエステル、および２）一般式(II)

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中、Ｒ¹およびＲ²はおのおの独立し
て、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基またはフェ
ニル基を表わす。ただし、Ｒ¹およびＲ²は同時に水素
原子であることはない。）で示される光学活性１，３−
ジオールと一般式(III)

【００１４】

【化７】

【００１５】（式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香
族基を表わし、Ｘはハロゲン原子あるいはアルコキシ基
を表わす。）で示されるを芳香族ジカルボン酸誘導体を
重縮合させることを特徴とする前記一般式(I) で示され
る光学活性ポリエステルの製造方法を提供したものであ
る。

【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
光学活性ポリエステルは、以下の反応式に示すように光
学活性１，３−ジオール(II)と芳香族ジカルボン酸誘導
体(III) とを重縮合させることにより得られる。

【００１７】

【化８】

【００１８】（式中、Ｘ、Ａｒ、Ｒ¹およびＲ²は前記
と同じ意味を表わす。）上記の反応の原料である光学活
性１，３−ジオール(II)は、下記の式に示すように光学
活性な２，２′−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，
１′−ビナフチル基（ＢＩＮＡＰ）を配位子にもつルテ
ニウム錯体を触媒に用いて、１，３−ジケトン類(IV)を
不斉水素化反応に付すことにより得ることができる（H.
Kawano et al.,J.Chem.Soc.Chem.Commun., P87, 1988,
M.Kitamura et.al.,J.Am.Chem.Soc.,110, P629, 198
8）。

【００１９】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は前記と同じ意味を表わす。）ここ
で、触媒の配位子として（＋）−ＢＩＮＡＰあるいは
（−）−ＢＩＮＡＰを任意に選択することによって、生
成する１，３−ジオールの不斉中心の配置を変化させる
ことができる。

【００２０】式(II)で示される光学活性１，３−ジオー
ルの具体例としては、例えば、・（２Ｒ，４Ｒ）−２，４−ジヒドロキシペンタン

【化１０】・（２Ｓ，４Ｓ）−２，４−ジヒドロキシペンタン

【化１１】・（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ジヒドロキシ−１−フェニ
ルブタン

【化１２】・（１Ｒ，３Ｓ）−１，３−ジヒドロキシ−１−フェニ
ルブタン

【化１３】・（１Ｒ，３Ｒ）−１，３−ジヒドロキシ−１，３−ジ
フェニルプロパン

【化１４】

【００２１】・（１Ｓ，３Ｓ）−１，３−ジヒドロキシ
−１，３−ジフェニルプロパン

【化１５】・（２Ｒ，４Ｒ）−２，４−ジヒドロキシヘキサン

【化１６】・（２Ｓ，４Ｓ）−２，４−ジヒドロキシオクタン

【化１７】・（２Ｒ，４Ｒ）−２，４−ジヒドロキシドデカン

【化１８】・（３Ｒ，５Ｒ）−３，５−ジヒドロキシオクタン

【化１９】

【００２２】・（５Ｓ，７Ｓ）−５，７−ジヒドロキシ
ドデカン

【化２０】・（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ジヒドロキシ−１−フェニ
ルヘプタン

【化２１】・（３Ｓ）−１，３−ジヒドロキシブタン

【化２２】・（３Ｒ）−１，３−ジヒドロキシペンタン

【化２３】・（３Ｒ）−１，３−ジヒドロキシヘプタン

【化２４】・（１Ｓ）−１，３−ジヒドロキシ−１−フェニルプロ
パン

【化２５】・（１Ｒ）−１，３−ジヒドロキシ−１−フェニルプロ
パン

【化２６】等が挙げられる。

【００２３】また、本発明の光学活性ポリエステルのも
う一方の原料である式(III) で示される芳香族系ジカル
ボン酸誘導体を表わすＡｒで示される置換されていても
よい芳香族基の具体例としては、例えば、・１，４−フェニレン基

【化２７】・１，３−フェニレン基

【化２８】・２−クロロ−１，４−フェニレン基

【化２９】・４，４′−ビフェニレン基

【化３０】

【００２４】・４，４′−（１−フェノキシフェニル）
ジイル基

【化３１】・２，６−ナフタレンジイル基

【化３２】・１，５−ナフタレンジイル基

【化３３】・２，７−ナフタレンジイル基

【化３４】・４，４′−（ジフェニルスルホン）ジイル基

【化３５】・４，４′−（ベンゾフェノン）ジイル基

【化３６】等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００２５】上記の式(III) で示される芳香族系ジカル
ボン酸誘導体は、芳香族系ジカルボン酸のジアルキルエ
ステルあるいはジハライドである。これらは市販されて
いるものを用いるか、あるいは市販の芳香族系ジカルボ
ン酸から公知の方法により製造したものを用いる。

【００２６】本発明の製造方法では、芳香族ジカルボン
酸誘導体(III) が芳香族ジカルボン酸ジアルキルエステ
ルの場合（Ｘ＝アルコキシ基）には、エステル交換触媒
を用いて、減圧下、１８０〜２５０℃に加熱することに
より目的の光学活性ポリエステルを得ることができる。

【００２７】ここでエステル交換触媒としては、例え
ば、アンチモントリメトキシド（Ｓｂ（ＯＣ
Ｈ₃）₃）、チタン酸テトラメチル（Ｔｉ（ＯＣＨ₃）
₄）、チタン酸テトライソプロピル（Ｔｉ（ＯｉＰｒ）
₄）、二酢酸鉛３水和物（Ｐｂ（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂・３
Ｈ₂Ｏ）、二酢酸マンガン４水和物（Ｍｎ（ＣＨ₃ＣＯ
Ｏ）₂・４Ｈ₂Ｏ）、二酢酸亜鉛２水和物（Ｚｎ（ＣＨ
₃ＣＯＯ）₂・２Ｈ₂Ｏ）、二酢酸コバルト（Ｃｏ（Ｃ
Ｈ₃ＣＯＯ）₂）、二酢酸カドミウム（Ｃｄ（ＣＨ₃Ｃ
ＯＯ）₂）、酢酸リチウム２水和物（Ｌｉ（ＣＨ₃ＣＯ
Ｏ）・２Ｈ₂Ｏ）、酢酸ナトリウム（Ｎａ（ＣＨ₃ＣＯ
Ｏ））、二酢酸マグネシウム４水和物（Ｍｇ（ＣＨ₃Ｃ
ＯＯ）₂・４Ｈ₂Ｏ）、二酢酸カルシウム１水和物（Ｃ
ａ（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂・Ｈ₂Ｏ）、二酢酸ニッケル４水
和物（Ｎｉ（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂・４Ｈ₂Ｏ）、二酸化ゲ
ルマニウム（ＧｅＯ₂）、ホウ酸（Ｈ₃ＢＯ₃）等が挙
げらる。これらエステル交換触媒は通常単独で用いられ
るが、２種以上を併用することもできる。エステル交換
触媒の使用量はジカルボン酸ジアルキルエステルに対し
て１／５０〜１／1000等量使用する。

【００２８】また、芳香族ジカルボン酸誘導体(III) が
芳香族ジカルボン酸ジハライドの場合（Ｘ＝ハロゲン原
子）には、溶媒として１，２−ジクロロエタン、塩化メ
チレン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、トルエン、
ベンゼン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒を用い、反応促
進および脱ハロゲン化水素のための第３級アミン［ピリ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、トリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等］の存在下に、室温
から用いた溶媒の還流温度の間で反応を行ない、反応液
をメタノール等に注入してポリマーを析出させ、洗浄、
乾燥して目的のポリエステルを得ることができる。

【００２９】本発明の光学活性ポリエステルの分子量
は、ポリエステルの種類および用途により異なるので一
義的には規定できないが、一般に分子量は、 5,000〜20
0,000が好ましく、さらに20,000〜100,000 が好まし
い。

【００３０】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例における物性の測定は以下の方法
に従った。¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定ブルッカー社製ＡＭＸ４００（400MHz）スペクトロメ
ーターにて、内部標準としてテトラメチルシラン、溶媒
として重クロロホルムを用いて測定した。固定粘度ポリマー 0.1ｇをフェノール／テトラクロロエタン（６
０／４０）２０ｍｌに溶かし（ 0.5g/dl）、そのうち１
０ｍｌをオストワルド粘度計にとり３０℃にて落下速度
を測定した。ガラス転移温度（Ｔｇ），融点（Ｔｍ）（株）島津製作所製示差走差熱量計（ＤＳＣ−４１
Ｍ）を用いて、窒素ガス気流中、１０℃／min.の昇温条
件により測定した。熱分解温度（Ｔｄ）（株）島津製作所製熱重量天秤（ＴＧＡ−４０Ｍ）を
用いて、窒素ガス気流中、１０℃／min.の昇温条件によ
り分解開始温度を測定した。比旋光度（［α］_D ²⁴）日本分光社製ＤＩＰ−３０を用いて、クロロホルム中
室温にて測定した。分子量日立製作所株式会社製Ｄ−２５２０ＧＰＣインテグレ
ーターを用い、クロロホルムを移動相として測定した。

【００３１】実施例１：テレフタル酸（２Ｒ，４Ｒ）−
ペンタン−２，４−ジイルポリマーの合成（２Ｒ，４Ｒ）−ペンタン−２，４−ジオール 10.4 ｇ
（0.1 モル）および４−ジメチルアミノピリジン 24.4
ｇ（0.2 モル）を１，２−ジクロロエタン２００ｍｌに
溶かし、テレフタル酸クロライド 20.3 ｇ（0.1 モル）
の固りを少しずつ徐々に加えた。その後、還流下にて反
応を一晩行ない、混合物を室温に冷却後、５００ｍｌの
メタノール中へ注いだ。析出したポリマーをろ取した後
加熱還流したメタノールで３０分間洗浄した。ろ別した
後、減圧下で乾燥させ、標題ポリエステル 21.2 ｇを得
た（収率 91.0 ％）。得られたポリエステルの物性値を
以下に示す。

【００３２】分子量：65,000；¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ）：1.40(d,J=6.3Hz,6H), 2.10(t,J=6.
4Hz,2H), 5.30(sextet,J=6.3Hz,2H), 8.00(s,4H) ；固有粘度(g/dl)： 0.56 ；Ｔｇ：８４℃；Ｔｍ：１５４℃；Ｔｄ：２８３℃；［α］_D ²⁴：−２９５゜（ｃ＝0.68）

【００３３】実施例２：テレフタル酸（２Ｒ，４Ｒ）−
ペンタン−２，４−ジイルポリマーの合成（２Ｒ，４Ｒ）−ペンタン−２，４−ジオール 10.4 ｇ
（0.1 モル）およびテレフタル酸ジメチル 19.4 ｇ（0.
1 モル）を無溶媒で混合し、触媒量のチタン酸テトライ
ソプロピルを用いて１５０℃に加熱し溶融状態で反応を
進め、徐々に温度を上昇させながら減圧状態にしていっ
て、最終的に２２０℃、１ｍｍＨｇで５時間反応させ
て、22.5ｇ（収率 96.2 ％）のポリマーを得た。得られ
たポリエステルの物性値を以下に示す。

【００３４】分子量：31,000；¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ）：1.40(d,J=6.3Hz,6H), 2.10(t,J=6.
4Hz,2H), 5.30(sextet,J=6.3Hz,2H), 8.00(s,4H) ；固有粘度(g/dl)： 0.20 ；Ｔｇ：７９℃；Ｔｍ：１４３℃；Ｔｄ：２８１℃；［α］_D ²⁴：−２６３゜（ｃ＝0.49）。

【００３５】実施例３：イソフタル酸（２Ｒ，４Ｒ）−
ペンタン−２，４−ジイルポリマーの合成実施例１のテレフタル酸クロライドに代えて、イソフタ
ル酸クロライド 20.3ｇ（0.1 モル）を用いた他は実施
例１と同様の操作法で標題のポリエステル 21.4 ｇ（収
率９２％）を得た。得られたポリエステルの物性値を以
下に示す。

【００３６】分子量：51,000；¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ）：1.44(d,J=6.3Hz,6H), 2.12(t,J=6.
3Hz,2H), 5.32(sextet,J=6.3Hz,2H), 7.40(t,J=7.8Hz,1
H), 8.12(d,J=7.8Hz,2H), 8.58(s,4H) ；固有粘度(g/dl)： 0.47 ；Ｔｇ：６６℃；Ｔｄ：２８３℃；［α］_D ²⁴：−１８３゜（ｃ＝0.33）。

【００３７】実施例４：４，４′−ビフェニルカルボン
酸（２Ｒ，４Ｒ）−ペンタン−２，４−ジイルポリマー
の合成実施例１のテレフタル酸クロライドに代えて、４，４′
−ビフェニルカルボン酸ジクロライド 27.9 ｇ（0.1 モ
ル）を用いた他は実施例１と同様の操作法で標題のポリ
エステル 27.6 ｇ（収率８９％）を得た。得られたポリ
エステルの物性値を以下に示す。

【００３８】分子量：34,000；¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ）：1.43(d,J=6.3Hz,6H), 2.12(t,J=6.
3Hz,2H), 5.36(sextet,J=6.3Hz,2H), 7.56(d,J=6.7Hz,4
H), 8.04(d,J=6.7Hz,4H) ；固有粘度(g/dl)： 0.43 ；Ｔｇ：１２０℃；Ｔｄ：２８５℃；［α］_D ²⁴：−４２１゜（ｃ＝0.11）。

【００３９】実施例５：４，４′−（１−フェノキシフ
ェニル）ジカルボン酸（２Ｒ，４Ｒ）−ペンタン−２，
４−ジイルポリマーの合成実施例１のテレフタル酸クロライドに代えて、４，４′
−（１−フェノキシフェニル）ジカルボン酸クロライド
29.5 ｇ（0.1 モル）を用いた他は実施例１と同様の操
作法で標題のポリエステル 31.9 ｇ（収率９８％）を得
た。得られたポリエステルの物性値を以下に示す。

【００４０】分子量：24,000；¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ）：1.38(d,J=6.3Hz,6H), 2.07(t,J=6.
2Hz,2H), 5.28(sextet,J=6.2Hz,2H), 7.00(d,J=7.0Hz,4
H), 8.00(d,J=6.9Hz,4H) ；固有粘度(g/dl)： 0.57 ；Ｔｇ：１００℃；Ｔｄ：２８２℃；［α］_D ²⁴：−２８４゜（ｃ＝0.62）。

【００４１】実施例６：２，６−ナフタレンジカルボン
酸（２Ｒ，４Ｒ）−ペンタン−２，４−ジイルポリマー
の合成実施例１のテレフタル酸クロライドに代えて、２，６−
ナフタレンジカルボン酸クロライド 25.3 ｇ（0.1 モ
ル）を用いた他は実施例１と同様の操作法で標題のポリ
エステル 24.4 ｇ（収率８６％）を得た。得られたポリ
エステルの物性値を以下に示す。

【００４２】分子量：クロロホルムに不溶のため測定は
不可能であった；¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ）：1.48(d,J=6.3Hz,6H), 2.18(t,J=6.
2Hz,2H), 5.43(sextet,J=6.3Hz,2H), 7.77(d,J=8.6Hz,2
H), 7.95(d,J=8.5Hz,2H), 8.40(s,2H) ；固有粘度(g/dl)： 0.22 ；Ｔｇ：１１１℃；Ｔｍ：１６５℃；Ｔｄ：２７７℃；［α］_D ²⁴：クロロホルムに不溶のため測定は不可能で
あった。

【００４３】実施例７：テレフタル酸（１Ｓ，３Ｒ）−
１−フェニルブタン−１，３−ジイルポリマーの合成実施例１の（２Ｒ，４Ｒ）−ペンタン−２，４−ジオー
ルに代えて、（１Ｓ，３Ｒ）−１−フェニルブタン−
１，３−ジオール 16.6 ｇ（0.1 モル）を用いた他は実
施例１と同様の操作法で標題のポリエステル 30.0 ｇ
（収率９４％）を得た。得られたポリエステルの物性値
を以下に示す。

【００４４】分子量：33,000；¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ）：1.30〜1.50(m,3H), 2.30〜2.50(m,
2H), 5.30〜5.43(m,1H), 6.03〜6.17(m,1H), 7.17〜7.5
0(m,5H), 7.86〜8.14(m,4H)；固有粘度(g/dl)： 0.36 ；Ｔｇ：１１３℃；Ｔｄ：２４１℃；［α］_D ²⁴：−98.6゜（ｃ＝0.93）。

【００４５】実施例８：テレフタル酸（１Ｓ，３Ｓ）−
１，３−ジフェニルプロパン−１，３−ジイルポリマー
の合成実施例１の（２Ｒ，４Ｒ）−ペンタン−２，４−ジオー
ルに代えて、（１Ｓ，３Ｓ）−１，３−ジフェニルプロ
パン−１，３−ジオール 22.8 ｇ（0.1 モル）を用いた
他は実施例１と同様の操作法で標題のポリエステル 32.
2 ｇ（収率９０％）を得た。得られたポリエステルの物
性値を以下に示す。

【００４６】分子量：63,000；¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ）：2.71(t,J=6.8Hz,2H), 6.11(t,J=7.
0Hz,2H), 7.16〜7.46(m,10H), 8.00(s,4H) ；固有粘度(g/dl)： 0.28 ；Ｔｇ：１３８℃；Ｔｄ：２６９℃；［α］_D ²⁴：−1.61゜（ｃ＝0.43）。

【００４７】

【発明の効果】本発明の光学活性ポリエステルはガラス
転移温度および分解開始温度が高いので、従来のポリエ
ステルよりも使用可能温度範囲が広く、各種用途につい
て有用である。特に大きな比旋光度を有するので、光学
分割剤への応用の可能性を有するポリエステルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者芥川進東京都大田区蒲田５丁目36番31号株式会社高砂リサーチ，インステイテュート内 (72)発明者今井淑夫東京都目黒区大岡山２丁目12番１号東京工業大学有機材料工学科内 (72)発明者柿本雅明東京都目黒区大岡山２丁目12番１号東京工業大学有機材料工学科内 (56)参考文献欧州特許出願公開361843（ＥＰ，Ａ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式(I) 【化１】（式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香族基を表わ
し、Ｒ¹、Ｒ²はおのおの独立して、水素原子、炭素数
１〜１０のアルキル基またはフェニル基を表わし、ｎは
５０〜1000の整数を表わす。ただし、Ｒ¹およびＲ²は
同時に水素原子であることはない。）で示される光学活
性ポリエステル。
【請求項２】Ａｒが、１，４−フェニレン基、１，３
−フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、
４，４′−ビフェニレン基、４，４′−（１−フェノキ
シフェニル）ジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、
１，５−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイ
ル基、４，４′−（ジフェニルスルホン）ジイル基およ
び４，４′−（ベンゾフェノン）ジイル基より選ばれる
芳香族基である請求項１に記載の光学活性ポリエステ
ル。
【請求項３】一般式(II) 【化２】（式中、Ｒ¹およびＲ²はおのおの独立して、水素原
子、炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を表
わす。ただし、Ｒ¹およびＲ²は同時に水素原子である
ことはない。）で示される光学活性１，３−ジオールと
一般式(III) 【化３】（式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香族基を表わ
し、Ｘはハロゲン原子あるいはアルコキシ基を表わ
す。）で示されるを芳香族ジカルボン酸誘導体を重縮合
させることを特徴とする一般式(I) 【化４】（式中、Ａｒ、Ｒ¹およびＲ²は前記と同じ意味を表わ
し、ｎは５０〜1000の整数を表わす。）で示される光学
活性ポリエステルの製造方法。
【請求項４】Ａｒが、１，４−フェニレン基、１，３
−フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、
４，４′−ビフェニレン基、４，４′−（１−フェノキ
シフェニル）ジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、
１，５−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイ
ル基、４，４′−（ジフェニルスルホン）ジイル基およ
び４，４′−（ベンゾフェノン）ジイル基より選ばれる
芳香族基である請求項３に記載の光学活性ポリエステル
の製造方法。