JP3128209B2 - ポリウレタンレンズの量産方法 - Google Patents
ポリウレタンレンズの量産方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリウレタンレンズの量
産方法に関する。
産方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリイソシアネート化合物とポリチオー
ル化合物を反応させて得られるポリウレタンレンズの製
造において、例えば架橋度を上げるために２官能のチオ
ール基を有するポリチオール化合物とともにペンタエリ
スリトールテトラキス（メルカプトアセテート）、ペン
タエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネー
ト）などの４官能のポリチオール化合物を用いているこ
とは特開昭６３−１３０６１４号公報などによって知ら
れている。またポリチオール化合物のポリイソシアネー
ト化合物との反応速度はポリチオール化合物ごとに異な
るということも知られている。このような２種以上のポ
リチオール化合物を用いて光学歪のないポリウレタンレ
ンズを製造する方法としてはポリイソシアネート化合物
との反応速度が大きいポリチオール化合物に重合条件を
合せて、初期重合温度を低温にして、重合温度を時間を
かけて徐々に上昇させて重合する方法が一般的である。
ル化合物を反応させて得られるポリウレタンレンズの製
造において、例えば架橋度を上げるために２官能のチオ
ール基を有するポリチオール化合物とともにペンタエリ
スリトールテトラキス（メルカプトアセテート）、ペン
タエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネー
ト）などの４官能のポリチオール化合物を用いているこ
とは特開昭６３−１３０６１４号公報などによって知ら
れている。またポリチオール化合物のポリイソシアネー
ト化合物との反応速度はポリチオール化合物ごとに異な
るということも知られている。このような２種以上のポ
リチオール化合物を用いて光学歪のないポリウレタンレ
ンズを製造する方法としてはポリイソシアネート化合物
との反応速度が大きいポリチオール化合物に重合条件を
合せて、初期重合温度を低温にして、重合温度を時間を
かけて徐々に上昇させて重合する方法が一般的である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらポリイソ
シアネート化合物との反応速度が大きいポリチオール化
合物に重合条件を合せて初期重合温度を低温にし、重合
温度を時間をかけて徐々に上昇させて重合する方法は重
合時間が長くなり製造上効率が悪くなるという問題があ
る。また例えばポリイソシアネート化合物との反応速度
が大きいポリチオール化合物として知られるペンタエリ
スリトールテトラキス（メルカプトアセテート）（以
下、ＰＥＴＭＡと記す）を用いて中心厚、周縁厚が大き
いレンズを作製する場合には、ＰＥＴＭＡの量が多くな
ると、ポリイソシアネート化合物との反応による反応熱
が高くなり、重合熱の熱制御だけでは光学歪及び脈理の
発生を防ぐのは困難であることから、量産時に重合炉当
りのレンズ数量が制限されてしまう不都合があった。
シアネート化合物との反応速度が大きいポリチオール化
合物に重合条件を合せて初期重合温度を低温にし、重合
温度を時間をかけて徐々に上昇させて重合する方法は重
合時間が長くなり製造上効率が悪くなるという問題があ
る。また例えばポリイソシアネート化合物との反応速度
が大きいポリチオール化合物として知られるペンタエリ
スリトールテトラキス（メルカプトアセテート）（以
下、ＰＥＴＭＡと記す）を用いて中心厚、周縁厚が大き
いレンズを作製する場合には、ＰＥＴＭＡの量が多くな
ると、ポリイソシアネート化合物との反応による反応熱
が高くなり、重合熱の熱制御だけでは光学歪及び脈理の
発生を防ぐのは困難であることから、量産時に重合炉当
りのレンズ数量が制限されてしまう不都合があった。
【０００４】本発明は上述した課題を解決するためにな
されたもので、その目的は、ポリイソシアネート化合物
とポリチオール化合物とからポリウレタンレンズを製造
する場合における重合時間を短くでき、かつ中心厚、周
縁厚が大きいプラスチックレンズを製造する場合におい
ても光学歪及び脈理が生じないレンズを生産性よく量産
することができる、ポリウレタンレンズの量産方法を提
供することにある。
されたもので、その目的は、ポリイソシアネート化合物
とポリチオール化合物とからポリウレタンレンズを製造
する場合における重合時間を短くでき、かつ中心厚、周
縁厚が大きいプラスチックレンズを製造する場合におい
ても光学歪及び脈理が生じないレンズを生産性よく量産
することができる、ポリウレタンレンズの量産方法を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上述した目的は下記工程
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含むことを特徴とするポ
リウレタンレンズの量産方法によって達成された。
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含むことを特徴とするポ
リウレタンレンズの量産方法によって達成された。
【０００６】工程（Ａ）： （i）１種のポリチオール化合物を、基準となるポリイ
ソシアネート化合物であるｍ−キシリレンジイソシアネ
ートと、−ＮＣＯ基／−ＳＨ基の混合比が１．０となる
ように混合し、２０℃における混合終了直後の混合物の
粘度値と、混合後２時間後の混合物の粘度値を測定し、
粘度の変化量を求める操作、（ii）種々のポリチオール
化合物について前記（i）と同様にして粘度の変化量を
求める操作、および（iii）測定された任意の２種のポ
リチオール化合物における粘度の変化量を比較し、その
差が１００cps以上のとき、標準ポリイソシアネート化
合物との反応速度が異なる２種のポリチオール化合物と
して選定する操作を行うことにより、ポリイソシアネー
ト化合物との反応速度が異なる２種以上のポリチオール
化合物を選択する工程； 工程（Ｂ）：工程（Ａ）で選択された２種以上のポリチ
オール化合物を、ポリイソシアネート化合物および式
（Ｉ） （Ｒ1）c−Ｓｎ−Ｘ4-c （Ｉ） （式中 Ｒ1はメチル基、エチル基、プロピル基又はブ
チル基であり、Ｘはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子
であり、ｃは１〜３の整数である）で示されるアルキル
錫ハライド化合物との混合物に添加する工程；および 工程（Ｃ）：工程（Ｂ）で得られた混合物を複数個のレ
ンズ成形型に注入し、混合物注入レンズ成形型を同一の
重合炉で加熱して混合物を反応させることにより、複数
個のポリウレタンレンズを得る工程。
ソシアネート化合物であるｍ−キシリレンジイソシアネ
ートと、−ＮＣＯ基／−ＳＨ基の混合比が１．０となる
ように混合し、２０℃における混合終了直後の混合物の
粘度値と、混合後２時間後の混合物の粘度値を測定し、
粘度の変化量を求める操作、（ii）種々のポリチオール
化合物について前記（i）と同様にして粘度の変化量を
求める操作、および（iii）測定された任意の２種のポ
リチオール化合物における粘度の変化量を比較し、その
差が１００cps以上のとき、標準ポリイソシアネート化
合物との反応速度が異なる２種のポリチオール化合物と
して選定する操作を行うことにより、ポリイソシアネー
ト化合物との反応速度が異なる２種以上のポリチオール
化合物を選択する工程； 工程（Ｂ）：工程（Ａ）で選択された２種以上のポリチ
オール化合物を、ポリイソシアネート化合物および式
（Ｉ） （Ｒ1）c−Ｓｎ−Ｘ4-c （Ｉ） （式中 Ｒ1はメチル基、エチル基、プロピル基又はブ
チル基であり、Ｘはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子
であり、ｃは１〜３の整数である）で示されるアルキル
錫ハライド化合物との混合物に添加する工程；および 工程（Ｃ）：工程（Ｂ）で得られた混合物を複数個のレ
ンズ成形型に注入し、混合物注入レンズ成形型を同一の
重合炉で加熱して混合物を反応させることにより、複数
個のポリウレタンレンズを得る工程。
【０００７】
【発明の実施の態様】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【０００８】本発明は工程（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
を含むものである。先ず工程（Ａ）を説明する。
を含むものである。先ず工程（Ａ）を説明する。
【０００９】工程（Ａ）は、ポリイソシアネート化合物
との反応速度が異なる２種のポリチオール化合物を選択
する工程であり、この工程は下記操作（i）、（ii）お
よび（iii）を行うことにより実施される。
との反応速度が異なる２種のポリチオール化合物を選択
する工程であり、この工程は下記操作（i）、（ii）お
よび（iii）を行うことにより実施される。
【００１０】（i）１種のポリチオール化合物を、基準
となるポリイソシアネート化合物であるｍ−キシリレン
ジイソシアネートと、−ＮＣＯ基／−ＳＨ基の混合比が
１．０となるように混合し、２０℃における混合終了直
後の混合物の粘度値と、混合後２時間後の混合物の粘度
値を測定し、粘度の変化量を求める操作、（ii）種々の
ポリチオール化合物について前記（i）と同様にして粘
度の変化量を求める操作、および（iii）測定された任
意の２種のポリチオール化合物における粘度の変化量を
比較し、その差が１００cps以上のとき、標準ポリイソ
シアネート化合物との反応速度が異なる２種のポリチオ
ール化合物として選定する操作。
となるポリイソシアネート化合物であるｍ−キシリレン
ジイソシアネートと、−ＮＣＯ基／−ＳＨ基の混合比が
１．０となるように混合し、２０℃における混合終了直
後の混合物の粘度値と、混合後２時間後の混合物の粘度
値を測定し、粘度の変化量を求める操作、（ii）種々の
ポリチオール化合物について前記（i）と同様にして粘
度の変化量を求める操作、および（iii）測定された任
意の２種のポリチオール化合物における粘度の変化量を
比較し、その差が１００cps以上のとき、標準ポリイソ
シアネート化合物との反応速度が異なる２種のポリチオ
ール化合物として選定する操作。
【００１１】このようにしてポリイソシアネート化合物
との反応速度が異なる２種以上のポリチオール化合物が
選定されるが、２種以上のポリチオール化合物の組み合
せとしては、例えば以下のものが挙げられる。
との反応速度が異なる２種以上のポリチオール化合物が
選定されるが、２種以上のポリチオール化合物の組み合
せとしては、例えば以下のものが挙げられる。
【００１２】（ｉ）ポリイソシアネート化合物との反応
速度が大きいことが知られている特開昭６０−１９９０
１６号公報に開示されたポリチオール化合物（Ｓ1）
と、ポリイソシアネート化合物との反応速度が比較的穏
やかなことが知られている特開昭６３−４６２１３号公
報に開示されたポリチオール化合物（Ｓ2）との組み合
せ。
速度が大きいことが知られている特開昭６０−１９９０
１６号公報に開示されたポリチオール化合物（Ｓ1）
と、ポリイソシアネート化合物との反応速度が比較的穏
やかなことが知られている特開昭６３−４６２１３号公
報に開示されたポリチオール化合物（Ｓ2）との組み合
せ。
【００１３】化合物（Ｓ1）としては、エチレングリコ
ールビス（メルカプトアセテート）、トリメチロールプ
ロパントリス−（メルカプトアセテート）、ペンタエリ
スリトールテトラキス−（メルカプトアセテート）が挙
げられる。
ールビス（メルカプトアセテート）、トリメチロールプ
ロパントリス−（メルカプトアセテート）、ペンタエリ
スリトールテトラキス−（メルカプトアセテート）が挙
げられる。
【００１４】また化合物（Ｓ2）としては、ペンタエリ
スリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）、
トリメチロールプロパントリス（メルカプトプロピオネ
ート）、トリメチロールエタントリス（メルカプトプロ
ピオネート）、ジクロロネオペンチルグリコールビス
（メルカプトプロピオネート）、ジブロモネオペンチル
グリコールビス（メルカプトプロピオネート）が挙げら
れる。
スリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）、
トリメチロールプロパントリス（メルカプトプロピオネ
ート）、トリメチロールエタントリス（メルカプトプロ
ピオネート）、ジクロロネオペンチルグリコールビス
（メルカプトプロピオネート）、ジブロモネオペンチル
グリコールビス（メルカプトプロピオネート）が挙げら
れる。
【００１５】（ii）ポリイソシアネート化合物との反応
速度が大きい、式（II） （Ｒ2）a−Ｃ（ＣＨ2ＯＣＯＣＨ2ＳＨ）b （II） （式中、Ｒ2はメチル基、エチル基を表し、ａは０〜１
の整数、ｂは３〜４の整数を表し、ａ＋ｂ＝４であ
る。） または式（III）
速度が大きい、式（II） （Ｒ2）a−Ｃ（ＣＨ2ＯＣＯＣＨ2ＳＨ）b （II） （式中、Ｒ2はメチル基、エチル基を表し、ａは０〜１
の整数、ｂは３〜４の整数を表し、ａ＋ｂ＝４であ
る。） または式（III）
【化２】 で示されるポリチオール化合物（Ｓ3）と、ポリイソシ
アネート化合物との反応速度が比較的穏やかな特開平３
−２３６３８６号公報に開示されているポリチオール化
合物（Ｓ4）との組み合せ。
アネート化合物との反応速度が比較的穏やかな特開平３
−２３６３８６号公報に開示されているポリチオール化
合物（Ｓ4）との組み合せ。
【００１６】化合物（Ｓ3）のうち式（II）で表される
化合物としては、例えばトリメチロールプロパントリス
−（メルカプトアセテート）、トリメチロールエタント
リス−（メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトー
ルテトラキス−（メルカプトアセテート）等が挙げられ
る。
化合物としては、例えばトリメチロールプロパントリス
−（メルカプトアセテート）、トリメチロールエタント
リス−（メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトー
ルテトラキス−（メルカプトアセテート）等が挙げられ
る。
【００１７】また式（III）で表わされる化合物（Ｓ3）
は、ジペンタエリスリトールヘキサキス−（メルカプト
アセテート）である。
は、ジペンタエリスリトールヘキサキス−（メルカプト
アセテート）である。
【００１８】化合物（Ｓ4）としてはジメルカプトメチ
ルジチアン等が挙げられる。
ルジチアン等が挙げられる。
【００１９】本発明において、ポリイソシアネート化合
物との反応速度が異なる２種以上のポリチオール化合物
間の添加割合は特に限定されない。ポリイソシアネート
化合物との反応速度が大きいと知られている前述した式
（II）、式（III）のポリチオール化合物を全量の２０
モル％以上添加することも可能である。
物との反応速度が異なる２種以上のポリチオール化合物
間の添加割合は特に限定されない。ポリイソシアネート
化合物との反応速度が大きいと知られている前述した式
（II）、式（III）のポリチオール化合物を全量の２０
モル％以上添加することも可能である。
【００２０】次に工程（Ｂ）について説明する。工程
（Ｂ）は、工程（Ａ）で選定された２種以上のポリチオ
ール化合物を、ポリイソシアネート化合物および式
（Ｉ） （Ｒ1）c−Ｓｎ−Ｘ4-c （Ｉ） （式中 Ｒ1はメチル基、エチル基、プロピル基又はブ
チル基であり、Ｘはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子
であり、ｃは１〜３の整数である）で示されるアルキル
錫ハライド化合物との混合物に添加する工程である。
（Ｂ）は、工程（Ａ）で選定された２種以上のポリチオ
ール化合物を、ポリイソシアネート化合物および式
（Ｉ） （Ｒ1）c−Ｓｎ−Ｘ4-c （Ｉ） （式中 Ｒ1はメチル基、エチル基、プロピル基又はブ
チル基であり、Ｘはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子
であり、ｃは１〜３の整数である）で示されるアルキル
錫ハライド化合物との混合物に添加する工程である。
【００２１】工程（Ｂ）で用いられるポリイソシアネー
ト化合物は特に限定されるものでなく、特開昭６０−１
９９０１６号公報、特開昭５７−１３６６０１号公報、
特開昭６３−４６２１３号公報、特開平１−３０２２０
２号公報などに開示されたポリイソシアネート化合物を
適宜用いることができる。
ト化合物は特に限定されるものでなく、特開昭６０−１
９９０１６号公報、特開昭５７−１３６６０１号公報、
特開昭６３−４６２１３号公報、特開平１−３０２２０
２号公報などに開示されたポリイソシアネート化合物を
適宜用いることができる。
【００２２】ポリイソシアネート化合物の具体例とし
て、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘ
キサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シ
クロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアネート
メチル）ビシクロヘプタン、キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、リジン
エステルトリイソシアネート、トリス（イソシアネート
メチル）シクロヘキサン、メシチレントリイソシアネー
ト、ビシクロヘプタントリイソシアネート、ヘキサメチ
レントリイソシアネート等のポリイソシアネート化合物
及びそれらの化合物のアロファネート変性体、ビュレッ
ト変性体、イソシアヌレート変性体、ポリオール又はポ
リチオールとのアダクト変性体が挙げられ、単独で用い
てもよいし、必要に応じて２種以上の混合物としてもよ
い。その他公知のイソシアネート化合物を用いることが
できるが、主成分となるイソシアネート化合物は２官能
以上のものでなければならない。公知の芳香環を分子内
にもつ脂肪族イソシアネート化合物にＣｌ又はＢｒ等の
ハロゲン原子を導入してもよい。特に好ましいポリイソ
シアネート化合物としては、ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、ビス（イソシアネートメチル）ビ
シクロヘプタン、キシリレンジイソシアネート、メシチ
レントリイソシアネート等が挙げられる。
て、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘ
キサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シ
クロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアネート
メチル）ビシクロヘプタン、キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、リジン
エステルトリイソシアネート、トリス（イソシアネート
メチル）シクロヘキサン、メシチレントリイソシアネー
ト、ビシクロヘプタントリイソシアネート、ヘキサメチ
レントリイソシアネート等のポリイソシアネート化合物
及びそれらの化合物のアロファネート変性体、ビュレッ
ト変性体、イソシアヌレート変性体、ポリオール又はポ
リチオールとのアダクト変性体が挙げられ、単独で用い
てもよいし、必要に応じて２種以上の混合物としてもよ
い。その他公知のイソシアネート化合物を用いることが
できるが、主成分となるイソシアネート化合物は２官能
以上のものでなければならない。公知の芳香環を分子内
にもつ脂肪族イソシアネート化合物にＣｌ又はＢｒ等の
ハロゲン原子を導入してもよい。特に好ましいポリイソ
シアネート化合物としては、ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、ビス（イソシアネートメチル）ビ
シクロヘプタン、キシリレンジイソシアネート、メシチ
レントリイソシアネート等が挙げられる。
【００２３】工程（Ｂ）で用いられるアルキル錫ハライ
ド化合物は、式（Ｉ） （Ｒ1）c−Ｓｎ−Ｘ4-c （Ｉ） （式中 Ｒ1はメチル基、エチル基、プロピル基又はブ
チル基であり、Ｘはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子
であり、ｃは１〜３の整数である）で表わされる化合物
である。
ド化合物は、式（Ｉ） （Ｒ1）c−Ｓｎ−Ｘ4-c （Ｉ） （式中 Ｒ1はメチル基、エチル基、プロピル基又はブ
チル基であり、Ｘはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子
であり、ｃは１〜３の整数である）で表わされる化合物
である。
【００２４】この工程（Ｂ）においては、ポリイソシア
ネート化合物に式（Ｉ）で示されるアルキル錫ハライド
化合物を添加して得た混合物にポリチオール化合物を添
加することを要する。その理由は、ポリイソシアネート
化合物とポリチオール化合物との混合後に一般式（Ｉ）
のアルキル錫ハライド化合物を添加すると、中心厚、周
縁厚が大きいポリウレタンレンズを製造した場合、光学
歪が生じるのに対し、ポリチオール化合物と混合する前
のポリイソシアネート化合物にアルキル錫ハライド化合
物を添加することにより、アルキル錫ハライド化合物が
容易に溶解し、中心厚、周縁厚の大きいプラスチックレ
ンズを製造するために使用モノマー量が多くなる場合で
も光学歪及び脈理が極めて少ないレンズが得られる。ま
た精密な温度制御を必要とせず重合時間の短縮が可能
で、一つの重合炉に数百枚から数千枚のレンズを重合す
ることが可能となるという顕著な効果が得られるからで
ある。
ネート化合物に式（Ｉ）で示されるアルキル錫ハライド
化合物を添加して得た混合物にポリチオール化合物を添
加することを要する。その理由は、ポリイソシアネート
化合物とポリチオール化合物との混合後に一般式（Ｉ）
のアルキル錫ハライド化合物を添加すると、中心厚、周
縁厚が大きいポリウレタンレンズを製造した場合、光学
歪が生じるのに対し、ポリチオール化合物と混合する前
のポリイソシアネート化合物にアルキル錫ハライド化合
物を添加することにより、アルキル錫ハライド化合物が
容易に溶解し、中心厚、周縁厚の大きいプラスチックレ
ンズを製造するために使用モノマー量が多くなる場合で
も光学歪及び脈理が極めて少ないレンズが得られる。ま
た精密な温度制御を必要とせず重合時間の短縮が可能
で、一つの重合炉に数百枚から数千枚のレンズを重合す
ることが可能となるという顕著な効果が得られるからで
ある。
【００２５】式（Ｉ）のアルキル錫ハライド化合物とし
ては、例えばモノメチル錫トリクロリド、ジメチル錫ジ
クロリド、トリメチル錫クロリド、ジブチル錫ジクロリ
ド、トリブチル錫クロリド、トリブチル錫フロリド、ジ
メチル錫ジブロミド等が挙げられる。使用量は、用いる
モノマーの種類や重合温度にも左右されるが、一般には
モノマー混合物中に１０〜１００００ｐｐｍ、好ましく
は５０〜８０００ｐｐｍの範囲になるように添加する。
１０〜１００００ｐｐｍの範囲を外れると重合速度の調
整がむずかしくなり、光学歪や脈理が多くなり光学用途
に適さない。アルキル錫ハライド化合物の添加は０℃〜
室温の如く比較的低温で行なうのが好ましい。
ては、例えばモノメチル錫トリクロリド、ジメチル錫ジ
クロリド、トリメチル錫クロリド、ジブチル錫ジクロリ
ド、トリブチル錫クロリド、トリブチル錫フロリド、ジ
メチル錫ジブロミド等が挙げられる。使用量は、用いる
モノマーの種類や重合温度にも左右されるが、一般には
モノマー混合物中に１０〜１００００ｐｐｍ、好ましく
は５０〜８０００ｐｐｍの範囲になるように添加する。
１０〜１００００ｐｐｍの範囲を外れると重合速度の調
整がむずかしくなり、光学歪や脈理が多くなり光学用途
に適さない。アルキル錫ハライド化合物の添加は０℃〜
室温の如く比較的低温で行なうのが好ましい。
【００２６】本発明によれば、前述した式（Ｉ）のアル
キル錫ハライド化合物の添加により前述の効果が奏せら
れるのであり、このアルキル錫ハライド化合物の代り
に、従来、ポリウレタンレンズの製造分野において、触
媒として同等的に取扱われているジブチル錫ジラウレー
トなどのハロゲン非含有錫化合物を用いても本発明の効
果を達成することはできない。
キル錫ハライド化合物の添加により前述の効果が奏せら
れるのであり、このアルキル錫ハライド化合物の代り
に、従来、ポリウレタンレンズの製造分野において、触
媒として同等的に取扱われているジブチル錫ジラウレー
トなどのハロゲン非含有錫化合物を用いても本発明の効
果を達成することはできない。
【００２７】なお、２種以上のポリチオール化合物のう
ち、ポリイソシアネート化合物との反応速度が低いポリ
チオール化合物にもアルキル錫ハライド化合物を添加す
ることもできる。
ち、ポリイソシアネート化合物との反応速度が低いポリ
チオール化合物にもアルキル錫ハライド化合物を添加す
ることもできる。
【００２８】屈折率や加工性等、レンズとして好ましい
物性を得るために、ポリイソシアネート化合物とポリチ
オール化合物の混合比は、−ＮＣＯ基／−ＳＨ基モル比
が０．９〜１．２、特に好ましくは０．９５〜１．１０
の比率の範囲が好ましい。
物性を得るために、ポリイソシアネート化合物とポリチ
オール化合物の混合比は、−ＮＣＯ基／−ＳＨ基モル比
が０．９〜１．２、特に好ましくは０．９５〜１．１０
の比率の範囲が好ましい。
【００２９】また、耐候性を改良するため紫外線吸収
剤、酸化防止剤などの添加剤を必要に応じて加えてもよ
い。
剤、酸化防止剤などの添加剤を必要に応じて加えてもよ
い。
【００３０】次に本発明の工程（Ｃ）について説明す
る。この工程（Ｃ）は、工程（Ｂ）で得られた混合物を
複数個のレンズ成形型に注入し、混合物注入レンズ成形
型を同一の重合炉で加熱して混合物を反応させることに
より、複数個のポリウレタンレンズを得る工程である。
る。この工程（Ｃ）は、工程（Ｂ）で得られた混合物を
複数個のレンズ成形型に注入し、混合物注入レンズ成形
型を同一の重合炉で加熱して混合物を反応させることに
より、複数個のポリウレタンレンズを得る工程である。
【００３１】レンズ成形型としてはガラス製または金属
製のモールドと樹脂製のガスケットを組み合わせた成形
型を用いるのが望ましい。モールドと成形レンズとの離
型性を良くするため、モールドを離型剤処理したり、モ
ノマーに離型剤を添加してもよい。反応時間、反応温度
は、使用するモノマーの種類にもよるが、一般に３〜９
６時間、０〜１３０℃である。
製のモールドと樹脂製のガスケットを組み合わせた成形
型を用いるのが望ましい。モールドと成形レンズとの離
型性を良くするため、モールドを離型剤処理したり、モ
ノマーに離型剤を添加してもよい。反応時間、反応温度
は、使用するモノマーの種類にもよるが、一般に３〜９
６時間、０〜１３０℃である。
【００３２】重合炉は、数多くの成形型を収納できるも
のが好ましく、ポリウレタンレンズを量産するという本
発明の目的を好ましく達成するためには、数百個から数
千個の成形型を収納できる重合炉を用いるのが好まし
い。
のが好ましく、ポリウレタンレンズを量産するという本
発明の目的を好ましく達成するためには、数百個から数
千個の成形型を収納できる重合炉を用いるのが好まし
い。
【００３３】以上工程（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を順
次説明してきたが、本発明によれば、光学歪や脈理の極
めてすくないポリウレタンレンズを精密な温度制御を必
要とせずに短い重合時間で、同一の重合炉で数多く量産
することができる。
次説明してきたが、本発明によれば、光学歪や脈理の極
めてすくないポリウレタンレンズを精密な温度制御を必
要とせずに短い重合時間で、同一の重合炉で数多く量産
することができる。
【００３４】
【実施例】以下実施例により本発明を更に説明する。
【００３５】実施例１ 工程（Ａ） ペンタエリスリトールテトラキス−（メルカプトアセテ
ート）（以下ＰＥＴＭＡと記す）を、基準となるポリイ
ソシアネート化合物であるｍ−キシリレンジイソシアネ
ート（以下ＸＤＩと記す）と、−ＮＣＯ基／−ＳＨ基の
混合比が１．０になるように混合し、２０℃における混
合終了直後の混合物の粘度値及び混合後２時間後の混合
物の粘度値を測定し、それぞれ４５cps及び４５０cpsで
あること、従って粘度の変化量（ΔＶ1）が４１５cpsで
あることを確認した。
ート）（以下ＰＥＴＭＡと記す）を、基準となるポリイ
ソシアネート化合物であるｍ−キシリレンジイソシアネ
ート（以下ＸＤＩと記す）と、−ＮＣＯ基／−ＳＨ基の
混合比が１．０になるように混合し、２０℃における混
合終了直後の混合物の粘度値及び混合後２時間後の混合
物の粘度値を測定し、それぞれ４５cps及び４５０cpsで
あること、従って粘度の変化量（ΔＶ1）が４１５cpsで
あることを確認した。
【００３６】ジメルカプトメチルジチアン（以下ＤＭＭ
Ｄと記す）についてもＰＥＴＭＡの場合と同様にして混
合直後および混合後２時間後の混合物の粘度値を測定
し、１２cpsおよび１３cpsであること、従って粘度の変
化量（ΔＶ2）が１cpsであることを確認した。
Ｄと記す）についてもＰＥＴＭＡの場合と同様にして混
合直後および混合後２時間後の混合物の粘度値を測定
し、１２cpsおよび１３cpsであること、従って粘度の変
化量（ΔＶ2）が１cpsであることを確認した。
【００３７】従って（ΔＶ1）と（ΔＶ2）との差は４１
４cpsであり、１００cps以上であることから、ＰＥＴＭ
ＡとＤＭＭＤはＸＤＩとの反応速度が異なると判定さ
れ、ポリイソシアネート化合物との反応速度が異なる２
種のポリチオール化合物として選定された。
４cpsであり、１００cps以上であることから、ＰＥＴＭ
ＡとＤＭＭＤはＸＤＩとの反応速度が異なると判定さ
れ、ポリイソシアネート化合物との反応速度が異なる２
種のポリチオール化合物として選定された。
【００３８】工程（Ｂ） ＸＤＩ９４重量部に１５℃の室温でジメチル錫ジクロリ
ド（以下ＤＭＴＤＣｌと記す）０．０１重量部を混合撹
拌して混合物を得た。
ド（以下ＤＭＴＤＣｌと記す）０．０１重量部を混合撹
拌して混合物を得た。
【００３９】この混合液にＰＥＴＭＡ５４重量部および
ＤＭＭＤ５３重量部、ジブトキシエチルアシッドフォス
フェート及びブトキシエチルアシッドフォスフェートの
混合物０．１０重量部を添加して十分混合した。
ＤＭＭＤ５３重量部、ジブトキシエチルアシッドフォス
フェート及びブトキシエチルアシッドフォスフェートの
混合物０．１０重量部を添加して十分混合した。
【００４０】工程（Ｃ） 次に混合物を５ｍｍＨｇ下で脱気した後、ガラス型とポ
リウレタン製ガスケットよりなる、２００個の成形型中
にそれぞれ注入し、次いで単一の重合炉に入れた。混合
物注入成形型をしばらく放置して、１２０℃まで１２時
間かけて昇温し、１２０℃にて３時間加熱した後、成形
型を重合炉から取り出し、成形型からレンズを取り出し
た。なお成形型は、上型曲率６００ｍｍ、下型曲率１２
０ｍｍのガラス型を用い、レンズの中心厚が５ｍｍ、径
が７５ｍｍになるようにしたものである。なお本実施例
では一つの重合炉で２００枚のレンズを製造した。得ら
れたレンズの評価結果を表１及び表２に示す。
リウレタン製ガスケットよりなる、２００個の成形型中
にそれぞれ注入し、次いで単一の重合炉に入れた。混合
物注入成形型をしばらく放置して、１２０℃まで１２時
間かけて昇温し、１２０℃にて３時間加熱した後、成形
型を重合炉から取り出し、成形型からレンズを取り出し
た。なお成形型は、上型曲率６００ｍｍ、下型曲率１２
０ｍｍのガラス型を用い、レンズの中心厚が５ｍｍ、径
が７５ｍｍになるようにしたものである。なお本実施例
では一つの重合炉で２００枚のレンズを製造した。得ら
れたレンズの評価結果を表１及び表２に示す。
【００４１】表１，表２に示すように本実施例で得られ
たすべてのポリウレタンレンズはくもりがなく、脈理、
光学歪がないものであった。
たすべてのポリウレタンレンズはくもりがなく、脈理、
光学歪がないものであった。
【００４２】評価基準、評価方法は次に示す通りであ
る。
る。
【００４３】屈折率・アッベ数： アタゴ社製アッベ屈
折率計２Ｔを用いて２０℃にて測定した。 透明性： 得られたレンズを暗所にて蛍光灯下で目視観
察し、レンズの曇り及び不透明物質の析出がないものを
（○）とし、明らかにあるものを（×）とした。 耐熱性： リガク社製ＴＭＡ装置により測定した。加圧
ピンは径０．５ｍｍのものを使用し、ＴＭＡ（ペネトレ
ーション法）により昇温速度１０℃／ｍｉｎ、加重１０
ｇの条件で、得られたチャートピーク温度により評価し
た。 耐候性： サンシャインカーボンア−クランプを装備し
たウェザーメーターにレンズをセットし２００時間経過
したところで、試験前との色相を比較した。評価基準
は、ほとんど変化なしを（○）とし、わずかに黄変を
（△）、黄変を（×）とした。なお（△）の評価はわず
かに黄変しているものの実用上何ら支障のないものをい
う。 光学歪： ストレインスコープによる目視観察を行なっ
た。歪みが無いものを（○）とし、歪みが多いものを
（×）とした。 脈理： シュリーレン法による目視観察を行なった。脈
理がほとんどないものを（○）とし、脈理が多いものを
（×）とした。
折率計２Ｔを用いて２０℃にて測定した。 透明性： 得られたレンズを暗所にて蛍光灯下で目視観
察し、レンズの曇り及び不透明物質の析出がないものを
（○）とし、明らかにあるものを（×）とした。 耐熱性： リガク社製ＴＭＡ装置により測定した。加圧
ピンは径０．５ｍｍのものを使用し、ＴＭＡ（ペネトレ
ーション法）により昇温速度１０℃／ｍｉｎ、加重１０
ｇの条件で、得られたチャートピーク温度により評価し
た。 耐候性： サンシャインカーボンア−クランプを装備し
たウェザーメーターにレンズをセットし２００時間経過
したところで、試験前との色相を比較した。評価基準
は、ほとんど変化なしを（○）とし、わずかに黄変を
（△）、黄変を（×）とした。なお（△）の評価はわず
かに黄変しているものの実用上何ら支障のないものをい
う。 光学歪： ストレインスコープによる目視観察を行なっ
た。歪みが無いものを（○）とし、歪みが多いものを
（×）とした。 脈理： シュリーレン法による目視観察を行なった。脈
理がほとんどないものを（○）とし、脈理が多いものを
（×）とした。
【００４４】実施例２〜１１ 表１、表２に示すようにポリイソシアネート化合物とポ
リチオール化合物の組成を変えた以外はすべて実施例１
と同様に行い、ポリウレタンレンズを得た。２種のポリ
チオール化合物の粘度変化量ΔＶ1とΔＶ2との差（｜Δ
Ｖ1−ΔＶ2｜）は表１，２に示すように、いずれも１０
０cps以上であった。表１，表２に示すように、得られ
たすべてのポリウレタンレンズはくもり、脈理、光学歪
が生じないものであった。
リチオール化合物の組成を変えた以外はすべて実施例１
と同様に行い、ポリウレタンレンズを得た。２種のポリ
チオール化合物の粘度変化量ΔＶ1とΔＶ2との差（｜Δ
Ｖ1−ΔＶ2｜）は表１，２に示すように、いずれも１０
０cps以上であった。表１，表２に示すように、得られ
たすべてのポリウレタンレンズはくもり、脈理、光学歪
が生じないものであった。
【００４５】比較例１〜４ 表３に示すように前述した一般式（Ｉ）のアルキル錫ハ
ライド化合物の代りにジブチル錫ラウレートを用いた以
外はすべて実施例１と同様にしてポリウレタンレンズを
作製した。表３に示すように得られたポリウレタンレン
ズは光学歪、脈理が大きく生じた。
ライド化合物の代りにジブチル錫ラウレートを用いた以
外はすべて実施例１と同様にしてポリウレタンレンズを
作製した。表３に示すように得られたポリウレタンレン
ズは光学歪、脈理が大きく生じた。
【００４６】比較例５ ＸＤＩ、ＰＥＴＭＡ、ＤＭＭＤを均一混合した後に、Ｄ
ＭＴＤＣｌを加えた以外はすべて実施例１と同様にして
プラスチックレンズを作製した。表３に示すように、本
比較例で得られたポリウレタンレンズは光学歪、脈理が
多く見られた。
ＭＴＤＣｌを加えた以外はすべて実施例１と同様にして
プラスチックレンズを作製した。表３に示すように、本
比較例で得られたポリウレタンレンズは光学歪、脈理が
多く見られた。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
【発明の効果】本発明のポリウレタンレンズの量産方法
によれば、中心厚、周縁厚が大きくても光学歪み、脈理
の発生が極めて少ないポリウレタンレンズを量産するこ
とができる。
によれば、中心厚、周縁厚が大きくても光学歪み、脈理
の発生が極めて少ないポリウレタンレンズを量産するこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G02B 1/04 C08G 18/24 C08G 18/38
Claims (4)
- 【請求項１】 下記工程（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を
含むことを特徴とするポリウレタンレンズの量産方法。 工程（Ａ）： （i）１種のポリチオール化合物を、基準となるポリイ
ソシアネート化合物であるｍ−キシリレンジイソシアネ
ートと、−ＮＣＯ基／−ＳＨ基の混合比が１．０となる
ように混合し、２０℃における混合終了直後の混合物の
粘度値と、混合後２時間後の混合物の粘度値を測定し、
粘度の変化量を求める操作、 （ii）種々のポリチオール化合物について前記（i）と
同様にして粘度の変化量を求める操作、および （iii）測定された任意の２種のポリチオール化合物に
おける粘度の変化量を比較し、その差が１００cps以上
のとき、標準ポリイソシアネート化合物との反応速度が
異なる２種のポリチオール化合物として選定する操作を
行うことにより、ポリイソシアネート化合物との反応速
度が異なる２種以上のポリチオール化合物を選択する工
程； 工程（Ｂ）：工程（Ａ）で選択された２種以上のポリチ
オール化合物を、ポリイソシアネート化合物および式
（Ｉ） （Ｒ1）c−Ｓｎ−Ｘ4-c （Ｉ） （式中 Ｒ1はメチル基、エチル基、プロピル基又はブ
チル基であり、Ｘはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子
であり、ｃは１〜３の整数である）で示されるアルキル
錫ハライド化合物との混合物に添加する工程；および 工程（Ｃ）：工程（Ｂ）で得られた混合物を複数個のレ
ンズ成形型に注入し、混合物注入レンズ成形型を同一の
重合炉で加熱して混合物を反応させることにより、複数
個のポリウレタンレンズを得る工程。 - 【請求項２】 前記２種以上のポリチオール化合物のう
ち、１種のポリチオール化合物は、下記の式（II）また
は式（III）で表わされるポリチオール化合物であり、
他のポリチオール化合物は、ポリイソシアネート化合物
との反応速度が式（II）または式（III）で表わされる
前記ポリチオール化合物と異なるポリチオール化合物で
あることを特徴とする請求項１記載の方法。 式（II） （Ｒ2）a−Ｃ（ＣＨ2ＯＣＯＣＨ2ＳＨ）b （II） （式中、Ｒ2はメチル基、エチル基を表し、ａは０〜１
の整数、ｂは３〜４の整数を表し、ａ＋ｂ＝４であ
る。）式（III） 【化１】 - 【請求項３】 ２種以上のポリチオール化合物のうち、
ポリイソシアネート化合物との反応速度が低いポリチオ
ール化合物にもアルキル錫ハライド化合物を添加するこ
とを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 ポリチオール化合物として２，５−ジメ
ルカプトメチル−１，４−ジチアンとペンタエリスリト
ールテトラキス（チオグリコレート）を用い、ポリイソ
シアネート化合物として１，３−ビス（イソシアナート
メチル）シクロヘキサンを用いることを特徴とする請求
項１に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09136691A JP3128209B2 (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | ポリウレタンレンズの量産方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09136691A JP3128209B2 (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | ポリウレタンレンズの量産方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5243077A Division JP2695599B2 (ja) | 1993-09-29 | 1993-09-29 | ポリウレタンレンズの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1062601A JPH1062601A (ja) | 1998-03-06 |
| JP3128209B2 true JP3128209B2 (ja) | 2001-01-29 |
Family
ID=15181223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09136691A Expired - Fee Related JP3128209B2 (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | ポリウレタンレンズの量産方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3128209B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6200075B2 (ja) | 2014-05-02 | 2017-09-20 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物及びそれより得られる光学材料及びその製造方法 |
| JP7296754B2 (ja) * | 2019-03-28 | 2023-06-23 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 光学部材用重合性組成物、光学部材、及び眼鏡レンズ |
-
1997
- 1997-05-27 JP JP09136691A patent/JP3128209B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1062601A (ja) | 1998-03-06 |
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