JP3126480B2 - シアノケトン誘導体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なシアノケトン誘導
体およびそれを有効成分とする除草剤に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、種種の化合物について多くの除草
活性がテストされてきた。そして多くの除草剤化合物が
上市されている。

【０００３】特開昭４９−５４５２５号公報には、下記
一般式（２）

【０００４】

【化２】

【０００５】で表わされる化合物例えば下記式（３）

【０００６】

【化３】

【０００７】で示される化合物（ヘロン（Hoelon）とい
う商標名で上市されている）と補助剤とを組合せた除草
剤が禾本科の植物に効果を示すことが開示されている。

【０００８】また、旧西独国公開第２,８１２,５７１号
公報および対応する特開昭５４−２２３７１号公報に
は、下記一般式（４）

【０００９】

【化４】

【００１０】で表わされるトリフルオロメチルピリドキ
シフェノキシプロピオン酸誘導体例えば下記式（５）

【００１１】

【化５】

【００１２】で示される化合物（フジレート（Fusilad
e）という商標名で上市されている）が禾本科雑草に除
草効果を示すことが開示されている。

【００１３】一方、特開昭６０−１１４５２号公報に
は、下記一般式（６）

【００１４】

【化６】

【００１５】で表わされるα−シアノケトン類および該
α−シアノケトン類は高薬量の投与（茎葉処理試験）に
より、メヒシバ、イヌビエ、オオイヌタデ、アオビユ等
の種種の雑草に効果があることが開示されている。

【００１６】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規な化合
物であるシアノケトン誘導体を提供することにある。本
発明の他の目的は、本発明のシアノケトン誘導体を除草
活性成分とする除草剤を提供することにある。

【００１７】本発明のさらに他の目的は高選択性と高除
草活性を発現する新規なシアノケトン誘導体およびそれ
を含む除草剤を提供することにある。本発明のさらに他
の目的は、イネ科植物に対して低薬量でも高い除草活性
を有し、且つ目的作物に対して高薬量の投与でも非常に
安全である除草剤を提供することにある。

【００１８】本発明のさらに他の目的および利点は以下
の説明から明らかとなろう。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、第１に、下記一般式（１）

【００２０】

【化７】 式中、Ａ₁は置換基を有するか非置換の芳香族基を示す
か、または置換基を有するか非置換の複素環基を示し、
これらの置換基はいずれもハロゲン原子、炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲノアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチ
オ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、ニトロ
基またはシアノ基であり、芳香族基はフェニル基または
ナフチル基でありそして複素環基は５員環基、６員環
基、５,６員環縮合環基または６,６員環縮合環基であ
り；Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃は同一もしくは異なり酸素原子
または硫黄原子を示し；Ｂ₁、Ｂ₂およびＢ₃は同一もし
くは異なり水素原子またはアルキル基を示し；Ｙ₁、
Ｙ₂、Ｙ₃およびＹ₄は同一もしくは異なり水素原子、ハ
ロゲン原子もしくはアルキル基を示し；そしてＡ₂は置
換基を有するか非置換のアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキ
シカルボニル基、置換基を有するか非置換のベンゾイル
基、シアノ基、置換基を有するか非置換の芳香族基また
は置換基を有するか非置換の複素環基を示し、アルキル
基の上記置換基はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、テトラヒドロ
フリル基またはシアノ基であり、ベンゾイル基の上記置
換基は塩素原子であり、そして芳香族基、複素環基およ
びそれらの置換基の定義はＡ ₁ について前記したそれぞ
れの定義と同じである、但しＢ₁が水素原子でありＢ₂が
アルキル基である場合、式（１）はＢ₁、Ｂ₂が結合する
不斉炭素における２種のエナンチオマーのいずれか一方
またはそれらの任意の割合の混合物を示す、

【００２１】で示される新規なシアノケトン誘導体によ
って達成される。上記一般式（１）中、Ａ₁は置換基を
有するか非置換の芳香族基であるかまたは置換基を有す
るか非置換の複素環基である。芳香族基は、フェニル基
またはナフチル基である。

【００２２】また、複素環基は、例えば酸素原子、硫黄
原子および窒素原子よりなる群から選ばれる少なくとも
１種のヘテロ原子を少なくとも１個含有する５員環基、
６員環基、５,６員環縮合環基または６,６員環縮合環基
である。

【００２３】かかる複素環基としては、例えばフリル
基、チエニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾ
リル基、イソチアゾリル基等の５員環基；ピリジル基、
ピラニル基、チオピラニル基、ピラジニル基、ピリミジ
ニル基、トリアジニル基、シクロヘキセニル基等の６員
環基；ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリ
ル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベ
ンゾオキサゾリル基、オキサゾロピリジニル基、チアゾ
ロピリジニル基等の５、６員環縮合環基；キノリル基、
キノザリニル基、キナゾリニル基等の６、６員環縮合環
基を好ましいものとして挙げることができる。

【００２４】また、これらの芳香族基および複素環基に
置換してもよい置換基は、例えば塩素、臭素、ヨウ素、
フッ素等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基；クロ
ロメチル基、ジフロロメチル基、トリフルオロメチル
基、トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、ペ
ンタクロロプロピル基、パーフルオロブチル基等の炭素
数１〜４のハロゲノアルキル基；メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４個のア
ルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチ
オ基、ブチルチオ基等の炭素数１〜４個のアルキルチオ
基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プ
ロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の炭素
数２〜６のアルコキシカルボニル基；ニトロ基；シアノ
基である。かかる置換基は特に工業的見地から好まし
い。

【００２５】一般式（１）中、Ｘ₁およびＸ₂は同一もし
くは異なり、酸素または硫黄原子である。特に酸素原子
は好適である。また、一般式（１）中、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃
およびＹ₄は同一もしくは異なり、水素原子、ハロゲン
原子もしくはアルキル基である。

【００２６】ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ
素またはフッ素を挙げることができる。アルキル基は直
鎖状および分岐鎖状のいずれであってもよく、その例と
してはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
プチル基およびヘキシル基から選ばれる炭素数１〜６の
アルキル基が好ましい。

【００２７】一般式（１）中、Ｂ₁、Ｂ₂およびＢ₃は同
一もしくは異なり、水素原子もしくはアルキル基であ
る。アルキル基としては直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素
数１〜６のアルキル基が好ましい。これらのアルキル基
としてはＹ₁について例示したものと同じものを例示す
ることができる。

【００２８】さらに、一般式（１）中、Ａ₂は、置換基
を有するか非置換のアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、置換基を有するか非置換のベンゾイル基、
シアノ基、置換基を有するか非置換の芳香族基または置
換基を有するか非置換の複素環基を示す。

【００２９】アルキル基としては直鎖状もしくは分岐鎖
状の炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。アルケニル
基およびアルキニル基としては直鎖状もしくは分岐鎖状
の炭素数２〜６のものが好ましい。アルコキシ基および
アルキルチオ基としては直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素
数１〜４のものが好ましい。アルコキシカルボニル基と
しては炭素数２〜６のものが好ましい。また、芳香族基
および複素環基並びにそれらの置換基は、Ａ₁について
上記したものと同じものである。

【００３０】アルキル基としてはＹ₁について例示した
ものと同じものを挙げることができる。アルキル基に置
換してもよい置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４個
のアルコキシ基、炭素数１〜４個のアルキルチオ基、テ
トラヒドロフリル基およびシアノ基である。アルケニル
基としては、例えばエテニル基、プロペニル基、ブテニ
ル基、ペンテニル基およびヘキセニル基等を好ましいも
のとして挙げることができる。

【００３１】また、アルキニル基としては、例えばエチ
ニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンタニル基およ
びヘキシニル基を好ましいものとして挙げることができ
る。アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基およびブトキシ基等を好ましいもの
として挙げることができる。

【００３２】アルキルチオ基としては、例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基、プロピルチオ基およびブチルチオ
基等を挙げることができる。さらにアルコキシカルボニ
ル基として、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、プロポキシカルボニル基およびブトキシカ
ルボニル基等を挙げることができるまた、ベンゾイル基
に置換してもよい置換基は塩素原子である。

【００３３】上記一般式（１）で表わされる化合物とし
ては、例えば下記の化合物を好ましいものとして挙げる
ことができる。

【００３４】（１００）１−シアノ−１−（３−メトキ
シフェニル）−３−［４−（４−フルオロフェノキシ）
−フェノキシ］−アセトン、（１０２）１−シアノ−１
−（３−トリフルオロフェニル）−３−［４−（３−ト
リフルオロフェノキシ）−フェノキシ］−２−ブタノ
ン、（１０３）２−シアノ−２−メチル−４−［４−
（２,４−ジフルオロフェノキシ）−フェノキシ］−３
−ペンタノン、（１０４）２−シアノ−２−メチル−４
−［４−（２−クロロ−４−メチルフェノキシ）−フェ
ノキシ］−３−ヘキサノン、（１０６）１−シアノ−１
−（２,４−ジクロロフェニル）−３−［４−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−フェノキ
シ］−２−ブタノン、

【００３５】（１０８）１−シアノ−１−（３−トリフ
ルオロメチルフェニル）−３−［４−（２−クロロ−４
−フルオロフェノキシ）−フェノキシ］−２−ブタノ
ン、（１１０）１−シアノ−１−（Ｎ−メチルピロリ
ル）−３−［４−（２−クロロ−４−メチルフェノキ
シ）−フェノキシ］−２−ブタノン、（１１２）１−シ
アノ−１−（２−イミダゾリル）−３−［４−（２−メ
チル−４−トリフルオロメチルフェニルチオ）−フェノ
キシ］−３−メチル−２−ブタノン、（１１４）１,１
−ジシアノ−３−［４−（４−トリフルオロメチルフェ
ニルチオ）−フェノキシ］−２−ブタンチオン、（１１
６）１−シアノ−１−エトキシカルボニル−３−［４−
（２−フルオロ−４−クロロフェノキシ）−フェニルチ
オ］−２−ブタノン、

【００３６】（１１８）１−シアノ−１−（２,４−ジ
クロロフェニル）−３−［４−（３−クロロ−５−トリ
フルオロメチル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］
−２−ブタノン、（１２０）１−シアノ−１−（２−イ
ミダゾリル）−３−［４−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］−２
−ブタノン、（１２２）１−シアノ−１−（２−ピリジ
ル）−３−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］−２−ブタノ
ン、（１２４）１−シアノ−１−（２−インドリル）−
３−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）−フェノキシ］−２−ブタノン、
（１２６）１−シアノ−１−（２−キノリル）−３−
［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）−フェノキシ］−２−ブタノン、

【００３７】（１２８）１−シアノ−１−（２−フルオ
ロフェニル）−３−〔４−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ〕−３
−メチル−２−ブタノン、（１３０）１−シアノ−１−
（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−〔４−（３
−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）−フェノキシ〕−３−メチル−２−ブタノン、（１
３２）１−シアノ−１−（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメ
チルー２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］−２−ブタ
ノン、（１３４）１−シアノ−１−（２−クロロ−４−
メチルフェニル）−３−［４−（５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］−２−プロパ
ンチオン、（１３６）１−シアノ−１−（２,４−ジク
ロロベンゾイル）−３−［４−（５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］−２−ブタノ
ン、

【００３８】（１３８）２−シアノ−２−メチルチオメ
チル−４−［４−（５−フルオロ−２−ピリジルオキ
シ）−フェノキシ］−３−ペンタノン、（１４０）２−
シアノ−２−メチルチオエチル−４−［４−（５−トリ
フルオロメチル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］
−３−ペンタノン、（１４２）１−シアノ−１−トリフ
ルオロメチル−４−［４−（３−メチル−５−フルオロ
−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］−２−ブタノ
ン、（１４４）１−シアノ−１−（２,４−ジクロロフ
ェニル）−３−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロ
メチル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］−３−メ
チル−２−ブタノン、（１４６）１−シアノ−１−
（２,４−ジクロロフェニル）−３−［４−（３−メト
キシカルボニル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］
−３−メチル−２−ブタノン、

【００３９】（１４８）１−メチルチオ−２−シアノ−
４−［４−（６−トリフルオロメチル−２−ナフトキ
シ）−フェノキシ］−３−ペンタノン、（１５０）１−
シアノ−１−（３−クロロフェニル）−３−［４−（７
−トリフルオロメチル−２−ナフトキシ）−フェノキ
シ］−２−ブタンチオン、（１５２）１−シアノ−１−
（２,４−ジクロロフェニル）−３−［４−（６−トリ
フルオロメチル−２−キノリルオキシ）−フェノキシ］
−２−ブタノン、（１５４）１−シアノ−１−（３−ト
リフルオロメチルフェニル）−３−［４−（６−トリフ
ルオロメチル−２−ベンゾフラニルオキシ）−フェノキ
シ］−２−ブタノン、（１５６）１−シアノ−１−（３
−トリフルオロメチルフェニル）−３−［４−（６−ク
ロロ−２−ベンゾチエニルオキシ）−フェノキシ］−２
−ブタノン、

【００４０】（１５８）１−シアノ−１−［２−（５−
メチルフルフリル）］−３−［４−（７−メトキシ−２
−ナフトキシ）−フェノキシ］−２−ブタノン、（１６
０）１−テトラヒドロフリル−２−シアノ−４−［４−
（６−クロロ−２−キノザリルオキシ）−フェノキシ］
−３−ペンタノン、（１６２）１−シアノ−２−（３−
トリフルオロメチルフェニル）−３−［４−（６−クロ
ロ−２−キノザリニルオキシ）−フェノキシ］−３−ブ
タノン、（１６４）１−シアノ−１−（２,４−ジクロ
ロフェニル）−３−［４−（６−クロロ−２−キノザリ
ニルオキシ）−フェノキシ］−３−ブタノン、（１６
６）２−シアノ−２−メチル−４−［４−（６−トリフ
ルオロメチル−２−キノザリニルオキシ）−フェノキ
シ］−３−ブタノン、

【００４１】（１６８）１−メチル−３−シアノ−５−
［４−（６−クロロ−３−メチル−２−キノザリニルオ
キシ）−フェノキシ］−４−ヘキサンチオン、（１７
０）１−シアノ−１−（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−［４−（６−トリフルオロメチル−３−メト
キシ−２−キノザリニルオキシ）−フェノキシ］−２−
ブタノン、（１７２）１−シアノ−１−ナフチル−３−
［４−（６−クロロ−４−メチル−２−ベンゾオキサゾ
リルオキシ）−フェノキシ］−アセトン、（１７４）２
−シアノ−２−プロペニル−４−［４−（６−トリフル
オロメチル−２−ベンゾオキサゾリルオキシ）−フェノ
キシ］−３−ペンタノン、（１７６）１−シアノ−１−
（２,４−ジクロロフェニル）−３−［４−（６−クロ
ロ−２−ベンゾオキサゾリルオキシ）−フェノキシ］−
２−ブタノン、

【００４２】（１７８）１−シアノ−１−（２,４−ジ
クロロフェニル）−３−［４−（４−クロロ−６−フル
オロ−２−ベンゾチアゾリルオキシ）−フェノキシ］−
２−ブタノン、（１８０）１−シアノ−１−（２−チエ
ノ）−３−［４−（６−クロロ−２−ベンゾチアゾリル
オキシ）−フェノキシ］−２−ブタノン、（１８２）１
−シアノ−２−プロピニル−４−［４−（６−トリフル
オロメチル−２−ベンゾチアゾリルチオ）−フェノキ
シ］−２−ペンタノン、（１８４）１,１−ジシアノ−
３−［４−（６−メチル−オキサゾロ［５,４−ｂ］−
ピリジン−２−オキシ）−２−メチルフェノキシ］−ア
セトン、（１８６）１−シアノ−１−（２,４,６−トリ
フルオロフェニル）−３−［４−（６−クロロ−オキサ
ゾロ［５、４−ｂ］−ピリジン−２−オキシ）−フェノ
キシ］−３−メチル−２−ペンタノン、

【００４３】（１８８）１−シアノ−１−（２,４−ジ
クロロフェニル）−３−［４−（６−トリフルオロメチ
ル−チアゾロ［５,４−ｂ］−ピリジン−２−オキシ）
−フェノキシ］−２−ブタノン、（１９０）２−シアノ
−２−メトキシカルボニル−４−［４−（６−クロロ−
チアゾロ［５,４−ｂ］−ピリジン−２−オキシ）−フ
ェノキシ］−４−メチル−３−ペンタノン、（１９２）
１−シアノ−１−（３,５−ジクロロベンゾイル）−３
−［４−（５−ブロモ−２−ベンゾイミダゾリルオキ
シ）−フェノキシ］−２−ブタノン、（１９４）１−シ
アノ−１−メチルチオ−３−［４−（６−ジフルオロメ
チル−２−ベンゾイミダゾリルオキシ）−フェノキシ］
−２−ブタノン、（１９６）２−シアノ−２−メチルチ
オメチル−４−［４−（Ｎ−メチル−５−クロロ−２−
ベンゾイミダゾリルオキシ）−フェノキシ］−２−ペン
タノン、

【００４４】（１９８）３−シアノ−３−メチル−５−
［４−（Ｎ−イソプロピル−５−クロロ−２−ベンゾイ
ミダゾリルオキシ）−フェノキシ］−４−ヘキサノン、
（２００）１−シアノ−１−（２−シクロヘキセニル）
−３−［４−（６−フルオロ−２−キノリルオキシ）−
フェノキシ］−２−ブタノン、（２０２）１−シアノ−
１−テトラヒドロフルフリル−３−［４−（６−トリフ
ルオロメチル−２−キノリルオキシ）−フェノキシ］−
２−ブタノン、（２０４）２−シアノ−２−メチル−４
−［４−（４−メトキシ−６−クロロ−７−メチル−２
−キナゾリニルオキシ）−フェノキシ］−３−ブタノ
ン、（２０６）１−シアノ−１−（３−トリフルオロメ
チルフェニル）−３−［４−（４−エトキシ−７−ブロ
モ−２−キナゾリニルオキシ）−フェノキシ］−２−ブ
タノン、

【００４５】（２０８）１−シアノ−１−イソプロポキ
シ−３−［４−（６−クロロ−４−キナゾリノン−２−
オキシ）−フェノキシ］−２−ブタノン、（２１０）１
−シアノ−１−（２−チエノ）−３−［４−（６−クロ
ロ−４−キナゾリノン−２−オキシ）−フェノキシ］−
２−ブタノン、（２１２）１−シアノ−１−エトキシメ
チル−３−［４−（７−トリフルオロメチル−４−キナ
ゾリノン−２−オキシ）−フェノキシ］−２−ブタノ
ン、（２１４）１−シアノ−１−（２,４−ジクロロフ
ェニル）−３−［４−（５−トリフルオロメチル−２−
チエニルオキシ）−フェノキシ］−２−ブタノン、（２
１６）１−シアノ−１−（２,４−ジクロロフェニル）
−３−［４−（５−ニトロ−２−ピリジルオキシ）−フ
ェノキシ］アセトン、

【００４６】（２１８）１−シアノ−１−［２−（６−
シアノピリジル）］-３-［４-（４−メチルチオフェノ
キシ）−２,４−ジクロロフェノキシ］−２−ブタノ
ン、（２２０）１−シアノ−１−［２−（６−メチルチ
オベンゾオキサゾリル）］−３−［４−（４−メチトキ
シカルボニル−２−クロロフェノキシ）−フェノキシ］
−アセトン、（２２２）１−シアノ−１−［２−（７−
ニトロキノリル）］-３-［４-（４−シアノフェノキ
シ）−フェノキシ］−アセトン、（２２４）１−シアノ
−１−［２−（４−シアノ−５−メトキシカルボニルピ
リミジニル）］−３−［４−（２−クロロ−４−ブロモ
フェノキシ）−フェノキシ］−アセトン、（２２６）１
−シアノ−１−フェニル−３−［４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）−フェノ
キシ］−２−ブタノン、

【００４７】（２２８）１−シアノ−１−（３,４−ジ
クロロフェニル）−３−［４−（３−クロロ−５−トリ
フルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］−
２−ブタノン、（２３０）１−シアノ−１−（２−メト
キシフェニル）−３−［４−（３−クロロ−５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］−２
−ブタノン、（２３２）１−シアノ−１−（３−メトキ
シフェニル）−３−［４−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］−２−
ブタノン、（２３４）１−シアノ−１−（３−メチルフ
ェニル）−３−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロ
メチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］−２−ブタ
ノン、（２３６）１−シアノ−１−（３−トリフルオロ
メチルフェニル）−３−［４−（５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］−２−ブタノ
ン、

【００４８】（２３８）１−シアノ−１−（２,４−ジ
クロロフェニル）−３−［４−（３−クロロ−５−トリ
フルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］−
２−ペンタノン、（２４０）１−シアノ−１−（２,４
−ジクロロフェニル）−３−［４−（３−クロロ−５−
トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキ
シ］−２−アセトン、（２４２）１−シアノ−１−
（２,４−ジクロロフェニル）−３−［４−（３−フル
オロ−５−クロロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］
−２−アセトン、（２４４）１−シアノ−１−（２−ク
ロロ−４−メチルフェニル）−３−［４−（５−ブロモ
−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］−２−ブタノン、
（２４６）１−シアノ−１−（２,４,６−トリフルオロ
フェニル）−３−［４−（３−クロロ−５−メチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ］−３−メチル−２−ブ
タノン、

【００４９】（２４８）１−シアノ−１−（２,４−ジ
クロロフェニル）−３−［４−（３−フルオロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］
−３−メチル−２−ペンタノン、（２５０）１−シアノ
−１−（２,４−ジクロロフェニル）−３−［４−（５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキ
シ］−２−アセトン、（２５２）１−シアノ−１−
（２,４−ジクロロフェニル）−３−［４−（５−ニト
ロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］−２−ブタノ
ン、（２５４）１−シアノ−１−（２,４−ジクロロフ
ェニル）−３−［４−（５−ブロモ−２−ピリジルオキ
シ）フェノキシ］−２−ブタノン、（２５６）１−シア
ノ−１−（２,４−ジクロロフェニル）−３−［４−
（５−クロロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］−２
−ブタノン、

【００５０】（２５８）１−シアノ−１−（３−クロロ
フェニル）−３−［４−（３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］−２−ア
セトン、（２６０）１−シアノ−１−（３−クロロフェ
ニル）−３−［４−（トリフルオロメチル−２−ピリジ
ルオキシ）フェノキシ］−２−アセトン、（２６２）１
−シアノ−１−（２,４−ジクロロ フェニル）−３−
［４−（６−エトキシ−２−ピリジルオキシ）フェノキ
シ］−２−ブタノン、（２６４）１−シアノ−１−フェ
ニル−３−（４−フェノキシ−フェノキシ）−２−ブタ
ノン、（２６６）１−シアノ−１−（２,４−ジクロロ
フェニル）−３−（４−フェノキシ−フェノキシ）−２
−ブタノン、（２６８）１−シアノ−１−（３−トリフ
ルオロメチルフェニル）−３−（４−フェノキシ−フェ
ノキシ）−アセトン、

【００５１】（２７０）１−シアノ−１−（３−シアノ
フェニル）−３−（４−フェノキシ−フェノキシ）−２
−ブタノン、（２７２）１−シアノ−１−（３−ニトロ
フェニル）−３−（４−フェノキシ−フェノキシ）−２
−ブタノン、（２７４）１−シアノ−１−（３−エトキ
シカルボニルフェニル）−３−（４−フェノキシ−フェ
ノキシ）−アセトン、（２７５）１−シアノ−１−（３
−メチルチオフェニル）−３−（４−フェノキシ−フェ
ノキシ）−アセトン、（２７６）１−シアノ−１−
（２,４,６−トリメチルフェニル）−３−（４−フェノ
キシ−フェノキシ）−アセトン、

【００５２】（２７８）１−シアノ−１−（３−メトキ
シフェニル）−３−（４−フェノキシ−フェノキシ）−
２−ブタノン、（２８０）３−シアノ−５−（４−フェ
ノキシ−２,３,５,６−テトラクロロフェノキシ）−４
−ヘキサノン、（２８２）１,２−ジシアノ−４−（４
−フェノキシ−フェノキシ）−３−ブタノン、（２８
４）２−シアノ−１−（２−テトラヒドロフリル）−４
−（４−フェノキシ−フェノキシ）−３−ブタノン、
（２８６）１−シアノ−１−ベンゾイル−３−（４−フ
ェノキシ−フェノキシ）−アセトン、

【００５３】（２８８）１−シアノ−１−（２−ナフチ
ル）−３−（４−フェノキシ−２,３,５−トリメチルフ
ェノキシ）−アセトン、（２９０）１−シアノ−１−
［２−（Ｎ−メチルピロリジル）］−３−（４−フェノ
キシ−フェノキシ）−２−ブタノン、（２９２）１−シ
アノ−１−（２−ベンゾオキサゾリル）−３−（４−フ
ェノキシ−フェノキシ）−アセトン、（２９４）１−シ
アノ−１−（２−キノリル）−３−（４−フェノキシ−
フェノキシ）−アセトン、（２９６）１−シアノ−１−
（２−ピリジル）−３−［（４−（１−ナフトキシ）−
フェニル］−アセトン、

【００５４】（２９８）１−シアノ−１−（２−キノザ
リニル）−３−［４−（２−クロロ−４−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−フェノキシ］−２−ブタノン、
（３００）１−シアノ−１−（２−ピリジル）−３−
［４−（４−メチルチオフェノキシ）−フェノキシ］−
アセトン、（３０２）１−シアノ−１−フェニル−３−
［４−（２,４−ジクロロフェノキシ）−フェノキシ］
−アセトン、（３０４）１−シアノ−１−フェニル−３
−［４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−フェノキシ］−アセトン、（３０６）１−シア
ノ−１−フェニル−３−［４−（３−ニトロフェノキ
シ）−フェノキシ］−２−ブタノン、

【００５５】（３０８）１−シアノ−１−フェニル−３
−［４−（３−シアノフェノキシ）−フェノキシ］−ア
セトン、（３１０）１−シアノ−１−フェニル−３−
［４−（３−メチルフェノキシ）−フェノキシ］−アセ
トン、（３１２）１−シアノ−１−フェニル−３−［４
−（２−チエニルオキシ）−フェノキシ］−アセトン、
（３１４）１−シアノ−１−（３−トリフルオロメチル
フェニル）−３−［４−（２−フリルオキシ）−フェノ
キシ］−アセトン、（３１６）１,２−ジシアノ−４−
｛４−［２−（Ｎ−メチルピロリルオキシ）］−フェノ
キシ｝−３−ブタノン、

【００５６】（３１８）１−シアノ−１−（２−ベンゾ
チアゾリニル）−３−｛４−［２−（Ｎ−メチルピロリ
ルオキシ）］−フェノキシ｝−３−ブタノン、（３２
０）１−シアノ−１−（２−キナゾリニル）−３−［４
−（２−チエニルオキシ）−フェノキシ］−２−ブタノ
ン、（３２２）１−シアノ−１−フェニル−３−［４−
（２−ベンゾオキサゾリルオキシ）−フェノキシ］−ア
セトン、（３２３）１−シアノ−１−（２,４−ジクロ
ロフェニル）−３−［４−（２−オキサゾロ［５,４−
ｂ］ピリジン−２−オキシ）−フェノキシ］−アセト
ン、（３２４）２−シアノ−４−［４−（２−ベンゾチ
アゾリルオキシ）−フェノキシ］−３−ブタノン、

【００５７】（３２６）１−シアノ−１−ベンゾイル−
３−［４−（２−キノリルオキシ）−フェノキシ］アセ
トン、（３２８）１−シアノ−１−（２−フリル）−３
−［４−（２−キナゾリニルオキシ）−フェノキシ］ア
セトン、（３３０）１−シアノ−１−（２,４−ジクロ
ロフェニル）−３−［４−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］−２
−ブタノン Ｒ−エナンチオマー（不斉炭素はフェノキ
シ基およびメチル基が結合した炭素を意味する）、（３
３２）１−シアノ−１−（２,４−ジクロロフェニル）
−３−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］−２−ブタノン
Ｓ−エナンチオマー（不斉炭素はフェノキシ基およびメ
チル基が結合した炭素を意味する）。

【００５８】これらの化合物は特に工業的に容易に製造
され、また除草活性が良好なものである。

【００５９】本発明の前記一般式（１）で示されるシア
ノケトン誘導体は赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、質量ス
ペクトル（ＭＳ）および ¹Ｈ-核磁気共鳴スペクトル（¹
Ｈ-ＮＭＲ）の測定ならびに元素分析等により、その構
造を確認することができる。その代表的なパターンを示
すると次の通りである。

【００６０】（イ）赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定
することにより、一般式（１）で示されるシアノケトン
誘導体は１１８０〜１２３０cm^-1にエーテル結合に基づ
く特性吸収、２２１０〜２２２０cm^-1にシアノ基に基づ
く特性吸収等を観測することができる。

【００６１】（ロ）質量スペクトル（ＭＳ）を測定し、
観測される各ピーク（一般にはイオン分子量ｍをイオン
の荷電数ｅで除したｍ／ｅで表わされる数）に相当する
組成式を算出することにより、測定に供した化合物の分
子量ならびに該分子内における各原子団の結合様式を知
ることができる。即ち、測定に供した試料を一般式
（１）で表した場合、一般に分子イオンピーク（以下Ｍ
+と略記する）が分子中に含有されるハロゲン原子の個
数に応じて同位体存在比に従った強度で観測されるた
め、測定に供した化合物の分子量を決定することができ
る。さらに下記式（７）

【００６２】

【化８】

【００６３】に点線で示した位置で開裂した各イオン質
量数で現れるのが一般的である。

【００６４】（ハ）¹Ｈ-核磁気共鳴スペクトル（¹Ｈ-Ｎ
ＭＲ）を測定することにより、前記一般式で表わされる
本発明の化合物中に存在する水素結合の結合様式を知る
ことができる。即ち、一般式（１）の化合物を重クロロ
ホルム溶媒中で測定した場合シアノ基が置換するメチン
ピークが存在するときには、シアノ基が結合する炭素原
子が不整炭素のため、多くの場合５.５０〜５.７０ｐｐ
ｍに多重線で表れ、６.７０〜７.５０ｐｐｍにフェニル
基上のプロトンが多重線で表れる。

【００６５】（ニ）元素分析によって、炭素、水素、窒
素（ハロゲンを含む場合はハロゲン）の各重量を求め、
さらに認知された各元素の重量％の和を１００から減じ
ることにより、酸素の重量％を算出することができ、従
って該化合物の組成式を決定することができる。

【００６６】本発明のシアノケトン誘導体は一般に常温
常圧において淡黄色または黄褐色の粘体または固体であ
る。本発明のシアノケトン誘導体はベンゼン、エチルエ
ーテル、エチルアルコール、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、四塩化炭
素等の有機溶剤にはよく溶けるが、ヘキサン、ヘプタン
や水には難溶または不溶である。

【００６７】本発明の前記一般式（１）で示されるシア
ノケトン誘導体は例えば下記の製造法（ａ）、（ｂ）あ
るいは（ｃ）により製造することができる。 （ａ）下記一般式（８）

【００６８】

【化９】

【００６９】で表わされる化合物と下記一般式（９）

【００７０】

【化１０】

【００７１】で表わされる化合物と溶媒存在下または無
溶媒下に反応させる、あるいは、 （ｂ）下記一般式（１０）

【００７２】

【化１１】

【００７３】で表わされるエステル誘導体と下記一般式
（１１）

【００７４】

【化１２】

【００７５】で表わされるシアノ誘導体と溶媒の存在下
または無溶媒下に反応させる、さらに或いは、 （ｃ）下記一般式（１２） Ａ₁−Ｘ₁−Ｍ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（１２） 式中、Ａ₁、Ｘ₁およびＭの定義は上記式（８）に同じで
ある、で表わされる化合物と下記一般式（１３）

【００７６】

【化１３】

【００７７】で表わされる化合物と溶媒の存在下または
無溶媒下に反応させる。

【００７８】上記反応（ａ）において、一般式（８）で
表わされる化合物と一般式（９）で表わされる化合物の
仕込モル比は必要に応じて適宜決定すればよいが、通常
等モルもしくはどちらか一方を少し過剰例えば２０％以
下過剰に用いるのが一般的である。

【００７９】上記反応（ｂ）において、一般式（１０）
で表わされるエステル誘導体と一般式（１１）で表わさ
れるシアノ誘導体の仕込モル比は必要に応じて適時決定
すればよいが、通常等モルもしくはどちらか一方を少し
過剰例えば２０％以下過剰に用いるのが一般的である。

【００８０】上記反応（ｃ）において、一般式（１２）
で表わされる化合物と一般式（１３）で表わされる化合
物の仕込モル比は必要に応じて適時決定すればよいが、
通常等モルもしくはどちらか一方の誘導体を少し過剰例
えば２０％以下過剰に用いるのが一般的である。

【００８１】上記反応（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反
応溶媒としては特に限定されず、公知の溶媒が使用でき
る。一般に好適に使用される代表的なものを例示すれ
ば、メタノール、エタノール等のアルコール類；ジエチ
ルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン等の芳
香族溶剤類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素
等の塩素系溶剤；Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルオキシド、スルフォラン等が使用される。 ま
た、反応（ａ）および（ｃ）において、Ｍが水素原子で
ある場合、副生するハロゲン化水素を捕捉するため、ハ
ロゲン化水素捕捉剤を共存させることが好ましい。ハロ
ゲン化水素捕捉剤は特に限定されず公知のものが使用で
きる。好適に使用されるハロゲン化水素捕捉剤の代表的
なものを例示すれば、トリエチルアミン、トリメチルア
ミン、トリプロピルアミン等のトリアルキルアミン類；
ピリジン、ナトリウムアルコラート、カリウムアルコラ
ート、ＤＢＵ，炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等が挙
げられる。

【００８２】また、反応（ｂ）において、脱アルコール
の縮合剤は特に制限されず公知のものが使用できる。好
適に使用される脱アルコールの縮合剤の代表的なものを
例示すれば、ナトリウムメチラート、カリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート、カリウムエチラート、カリ
ウムtert-ブチラート等が挙げられる。

【００８３】また、反応（ａ）および（ｃ）において一
般式（８）および一般式（１２）で示される化合物中、
Ｍで示されるアルカリ金属としてはナトリウム、カリウ
ム、リチウム等が使用できる。これらのうちナトリウ
ム、カリウムが好適に使用される。また、反応（ａ）お
よび（ｃ）において一般式（９）で示される化合物およ
び一般式（１３）で示される化合物中、Ｚで示されるハ
ロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が使用
できる。

【００８４】また、反応（ｂ）において一般式（１０）
で示されるエステル誘導体中、Ｒで示されるアルキル基
としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso-プ
ロピル基、n-ブチル基、iso-ブチル基、tert-ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基等が使用できる。一般にはメチ
ル基、エチル基が好適に使用される。

【００８５】反応（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は−３０
〜２００℃の範囲で行われる。より好適には５〜１５０
℃の範囲で行われる。反応時間は０.５〜４５時間の範
囲で行われる。より好適には３〜２４時間で行われる。

【００８６】反応系から目的生成物であるシアノケトン
誘導体を単離精製する方法は特に限定されず公知の方法
が採用できる。通常は反応液を水に加え、有機溶媒で抽
出し、溶媒を除去した後、残査を再結晶もしくはカラム
クロマトグラフィーで精製する方法が好適に用いられ
る。

【００８７】本発明者の研究によれば、前記一般式
（１）で示される本発明の新規なシアノケトン誘導体は
除草剤としての活性を有することが明らかにされた。そ
れ故、本発明によれば、前記一般式（１）で表わされる
シアノケトン誘導体を有効成分ないしは活性成分とする
除草剤が同様に提供される。

【００８８】除草剤としての使用形態は特に制限され
ず、公知の使用形態がそのまま用いられる。例えば、不
活性固体担体、液体担体、乳化分散剤等を用いて、粒
剤、粉剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、錠剤、エアゾ
ール、くん煙剤等任意の剤形にして使用することができ
る。

【００８９】また、製剤上の補助剤として、例えば展着
剤、希釈剤、界面活性剤などを適宜配合して液体または
固体の状態で使用することができる。特に水またはオイ
ルに対する分散性をよくするために界面活性剤を用いる
ことはしばしば効果的である。該界面活性剤は一般の除
草剤の製剤で使用されうることが公知の、アニオン性カ
チオン性またはノニオン性の界面活性剤が好適に使用で
きる。特に好適に使用されるものを例示すると下記の通
りである。例えば、アルキルベンゼンスルホン酸、アル
キルナフタレンスルホン酸、脂肪酸スルホネート、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホネー
ト、アルキル硫酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナト
リウム、ポリアルキルナフタレンスルホネート等であ
る。

【００９０】前記一般式（１）で示されるシアノケトン
誘導体を除草剤として使用する場合の使用形態として代
表的なものを例示すると次の通りである。

【００９１】水和剤や粒剤は一般に一般式（１）で示さ
れる活性成分の他に、不活性固体担体、界面活性剤等を
含有する。該不活性固体担体としては一般に天然または
合成の無機粉体が使用される。最も好適に使用されるも
のとしては例えばクレー類、タルク、炭酸カルシウム、
ケイソウ土、シリカ等である。通常、これらの水和剤や
粒剤は１〜８０重量部の活性成分、５〜９８重量部の不
活性固体担体、１〜１５重量部の界面活性剤からなる。
もちろん、必要に応じてポリビニルアルコール、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース等を配合することもで
きる。

【００９２】乳剤は一般に活性成分と界面活性剤とを溶
剤に溶解した溶液からなる。溶剤としては活性成分を溶
解できるものが好ましく使用できる。代表的なものを例
示すると、キシレン、フェノキシエタノール、シクロヘ
キサン、ソルベントナフサ、メチルナフタレン、ケロシ
ン等である。乳剤は一般に７５〜２０重量部の活性成
分、１０〜２０重量部の界面活性剤、１５〜６０重量部
の溶媒からなる。

【００９３】粉剤は活性成分を天然または合成の無機粉
体に担持させたものである。一般に０.５〜６重量部の
活性成分と９９.５〜９４重量部の無機粉体とを混合し
て製剤される。フロアブル剤は水に不溶性の活性成分を
微粉化し、分散剤等を加えて水に分散させた懸濁製剤で
ある。活性成分は２０〜５０重量％の濃度で懸濁させる
のが最も広く使用される態様である。

【００９４】また、くん煙剤は硝酸塩、亜硝酸塩、グア
ニジン塩、塩素酸カリウム等の発熱剤およびアルカリ金
属塩、硝酸カリウム等の発熱調節剤が添加される。前記
一般式（１）で示される新規化合物であるシアノケトン
誘導体は除草剤としての活性が著しく高く、種々のイネ
科雑草に対して効果的である。一般に除草活性が有効な
雑草を例示すると次の通りである。

【００９５】例えば、オオクサキビ、エノコログサ、モ
ロコシ、スズメノチャヒキ、スズメノテッポウ、スズメ
ノカタビラ、イヌビエ、セイバンモロコシ、シバムギ、
メヒシバ、オヒシバ、イタリアンライグラス、野性エン
バク、バミューダグラス、スズメノヒエ等の畑地イネ科
雑草である。

【００９６】前記一般式（１）で表わされるシアノケト
ン誘導体は、新規な化合物であり、しかもイネ科雑草に
対しての著しく高い除草と広葉作物には安全であるとい
う高い選択性から、ダイズ、小豆、落花生、ひまわり、
綿花等の作物に対しては高薬量でも全く無害であるとい
う特性を有する化合物である。また、本発明の一般式
（１）で示される化合物をイネ科雑草に除草剤としての
散布は土壌処理剤として使用しても効果的であり、また
茎葉処理剤としての使用も効果的である。さらに、置換
基Ｂ₁、Ｂ₂が結合している炭素原子が不斉炭素原子であ
る場合、Ｒ−エナンチオマーは特に効果的に作用する。

【００９７】また、除草剤としての適切な使用量は雑草
の種類によっても異なり、一概に決定することはできな
いので、必要に応じて予め決定して使用すればよい。一
般には、０.０５〜２０.０ｋｇ／ｈａ、好ましくは０.
１０〜６.０ｋｇ／ｈａの範囲に、活性成分としての適
切な施用量が存在する。

【００９８】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するため、以下
に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。

【００９９】実施例１ ２−シアノ−２−メチル−４−［４−（６−トリフルオ
ロメチル−２−キノザリニルオキシ）−フェノキシ］−
３−ブタノン（化合物番号１６６）の製造方法：２−シ
アノー２−メチル−４−（４−ヒドロキシフェノキシ）
−３−ブタノンのカリウム塩２.２０ｇ、２−クロロ−
６−トリフルオロメチルキノキサリン１.６９ｇをＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌ中、１００℃で４時
間加熱還流した。反応液を水に加え、クロロホルムで抽
出後、抽出液を濃縮した。残査をカラムクロマトグラフ
ィーで分離精製し、淡黄色固体（融点１１３〜１１５
℃）である化合物番号１６６を１.６７ｇ得た。収率は
４７.１％であった。化合物番号１６６の分析結果は下
記表１〜表２３に記載した。

【０１００】実施例２ １−シアノ−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）
−３−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ］−２−ブタノン（化
合物番号１３２）の製造方法：

【０１０１】金属ナトリウム０.３７ｇをエタノール５
０ｍｌに溶かした溶液に、２−［４−（２−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）−フェノ
キシ］−プロピオン酸エチル３.０ｇとα−（３−トリ
フルオロメチルフェニル）−アセトニトリル１.４２ｇ
を加え、３時間加熱還流した。反応役を希塩酸水に加
え、クロロホルムで抽出後、抽出液を濃縮した。残査を
カラムクロマトグラフィーで分離精製し、淡黄色固体
（融点７０〜７１℃）である化合物番号１３２を２.２
８ｇ得た。収率は５６.０％であった。化合物番号１３
２の分析結果は下記表１〜表２３に記載した。

【０１０２】実施例３ １−シアノ−１−（２,４−ジクロロフェニル）−３−
［４−（６−クロロ−２−ベンゾオキサゾリルオキシ）
−フェノキシ］−２−ブタノン（化合物番号１７６）の
製造方法：

【０１０３】４−（６−クロロ−２−ベンゾオキサゾリ
ルオキシ）フェノールのカリウム塩２.７０ｇ、１−シ
アノー１−（２,４−ジクロロフェニル）−３−クロロ
−２−ブタノン２.４８ｇをＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド５０ｍｌ中、１００℃で４時間加熱還流した。反応液
を水に加え、クロロホルムで抽出後、抽出液を濃縮し
た。残査をカラムクロマトグラフィーで分離精製し、淡
黄色固体（融点９３〜９４℃）である化合物番号１７６
を２.０５ｇ得た。収率は４６.９％であった。化合物番
号１７６の分析結果は下記表１〜表２３に記載した。

【０１０４】実施例４ １−シアノ−１−（２,４−ジクロロフェニル）−３−
［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）−フェノキシ］−２−ブタノンのＲおよ
びＳ−エナンチオマー（化合物番号３３０および３３
２）の製造：化合物番号１１８を用い、それぞれＲ−お
よびＳ−エナンチオマー（化学番号３３０および３３
２）を液体クロマトグラフィーにより分離した。化合物
番号３３０および３３２の分析結果は下記表１〜表２３
に記載した。 Ｒ−エナンチオマー（化合物番号３３０） 旋光度
［α］²⁵ _D＝２３.８゜（Ｃ＝１、ＣＨＣｌ₃） Ｓ−エナンチオマー（化合物番号３３２） 旋光度
［α］²⁵ _D＝−２２.９°（Ｃ＝１、ＣＨＣｌ₃）

【０１０５】実施例５ １−シアノ−１−（２,４−ジクロロフェニル）−３−
［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）−フェノキシ］−２−ブタノンのＲ−エ
ナンチオマー（化合物番号３３０）の製造： Ｒ−（＋）−１−シアノ−１−（２,４−ジクロロフェ
ニル）−３−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−ブタ
ノンのカリウム塩３.２ｇ、２,３−ジクロロ−５−トリ
フルオロメチルピリジン１.８ｇをＮ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド５０ｍｌ中、５０℃で４時間加熱した。次に、
Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドを減圧留去し、残査に水
を加え、クロロホルムで抽出後、抽出液を濃縮した。残
査をカラムクロマトグラフィーで分離精製し、白色固体
（融点８３〜８４℃）である化合物番号３３０を２.５
１ｇ得た。収率は５６.２％、光学純度は８０.０％ｅｅ
であった。化合物番号３３０の分析結果は下記表１〜表
２３に記載した。

【０１０６】実施例６ 実施例１の反応様式により実施例１と同様にして表１〜
表２３に記載の化合物を製造した。得られた化合物の分
析結果を表１〜表２３に示した。なお、表中、赤外吸収
スペクトルは測定結果得られたエーテル結合およびシア
ノ基に基づく特性吸収についてのみ記載し、質量スペク
トルは測定結果得られた分子イオンピーク（Ｍ⁺）、お
よび各化合物のすべてに共通した一般式（７）に示した
位置で開裂したフラグメントピークについて記載した。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【表２】

【０１０９】

【表３】

【０１１０】

【表４】

【０１１１】

【表５】

【０１１２】

【表６】

【０１１３】

【表７】

【０１１４】

【表８】

【０１１５】

【表９】

【０１１６】

【表１０】

【０１１７】

【表１１】

【０１１８】

【表１２】

【０１１９】

【表１３】

【０１２０】

【表１４】

【０１２１】

【表１５】

【０１２２】

【表１６】

【０１２３】

【表１７】

【０１２４】

【表１８】

【０１２５】

【表１９】

【０１２６】

【表２０】

【０１２７】

【表２１】

【０１２８】

【表２２】

【０１２９】

【表２３】

【０１３０】実施例７（製剤例１） 上述したシアノケトン誘導体１０重量部、ポリオキシエ
チレンフェニルエーテル２重量部、微粉クレー４０重量
部およびジークライト４８重量部を粉砕混合して１０％
水和剤を調製した。

【０１３１】実施例８（製剤例２） 上述したシアノケトン誘導体２０重量部、キシレン７０
重量部、界面活性剤としてソルポール８００Ａ１０重量
部を混合溶解し、２０％乳剤を得た。

【０１３２】実施例９（製剤例３） 上述したシアノケトン誘導体５重量部、ベントナイト
（クニミネ工業製）５０重量部、クニライト４０重量
部、界面活性剤としてソルポール８００Ａ５重量部を混
合粉砕しペースト状とした後、直径０.７ｍｍの節穴か
ら押し出し乾燥後１〜２ｍｍの長さに切断して５％粒剤
を得た。

【０１３３】実施例１０（茎葉処理による除草効果） １／８８５０アールの磁性ポットに畑土壌（埴壌土）を
充填し、イヌビエ、エノコログサ、ノアサガオ、アオビ
ユおよびコセンダングサの各種植物種子を０.５〜１cm
の深さに播き、各種雑草が２〜３葉期に達した時、各化
合物の水和剤の水希釈液に展着剤を加え、所定量茎葉に
噴霧した。処理後、平均気温２５℃の温室内で育成さ
せ、２週間後に各供試化合物の除草効果を調査した。供
試化合物として、本発明の化合物の他に、下記式（１
４）

【０１３４】

【化１４】

【０１３５】で表わされる比較化合物を用いた。調査結
果は下記表２４〜表３２に示した。なお、表２４〜表３
２中に除草効果の評価は６段階とし、下記のように０〜
５の数値で表した。 ０ ・・・・・・ 抑草率 ０〜９％ １ ・・・・・・ 抑草率 １０〜２９％ ２ ・・・・・・ 抑草率 ３０〜４９％ ３ ・・・・・・ 抑草率 ５０〜６９％ ４ ・・・・・・ 抑草率 ７０〜８９％ ５ ・・・・・・ 抑草率 ９０〜１００％

【０１３６】

【表２４】

【０１３７】

【表２５】

【０１３８】

【表２６】

【０１３９】

【表２７】

【０１４０】

【表２８】

【０１４１】

【表２９】

【０１４２】

【表３０】

【０１４３】

【表３１】

【０１４４】

【表３２】

【０１４５】実施例１１（茎葉処理による作物に対する
薬害試験） １／８８５０アールの磁性ポットに畑土壌（埴壌土）を
充填し、大豆、小豆、ビートの種子を１.５〜２cmの深
さに播き、大豆が初生葉展開期に成長した時、各化合物
の水和剤の水希釈液を所定量茎葉に噴霧した。処理後、
平均気温２５℃の温室内で育成させ、２週間後に各供試
化合物の各作物に対する薬害を調査した。調査結果は下
記表３３〜表３９に示した。

【０１４６】なお、各作物に対する薬害に関しては草
丈、全重量（風乾量）の対無処理区比を出し、双方の要
因の最も悪いものを５とし、下記の０〜５の６段階で評
価した。 ０ ・・・・・・ 対無処理区比 １００％ １ ・・・・・・ 対無処理区比 ９０〜９９％ ２ ・・・・・・ 対無処理区比 ８０〜８９％ ３ ・・・・・・ 対無処理区比 ６０〜７９％ ４ ・・・・・・ 対無処理区比 ４０〜５９％ ５ ・・・・・・ 対無処理区比 ０〜３９％

【０１４７】

【表３３】

【０１４８】

【表３４】

【０１４９】

【表３５】

【０１５０】

【表３６】

【０１５１】

【表３７】

【０１５２】

【表３８】

【０１５３】

【表３９】

【０１５４】実施例１２（畑土壌処理による除草効果試
験） １／８８５０アールの磁性ポットに畑土壌（埴壌土）を
充填し、イヌビエ、エノコログサ、アオビユおよびコセ
ンダングサの各種植物種子を０.５〜１cmの深さに播
き、次いで各化合物の水和剤の水希釈液を所定量土壌に
噴霧した。処理後、平均気温２５℃の温室内で育成さ
せ、２週間後に各供試化合物の除草効果を調査した。調
査結果は下記表４０〜表４８に示した。なお、表４０〜
表４８中の除草効果の評価は前記と同じである。

【０１５５】

【表４０】

【０１５６】

【表４１】

【０１５７】

【表４２】

【０１５８】

【表４３】

【０１５９】

【表４４】

【０１６０】

【表４５】

【０１６１】

【表４６】

【０１６２】

【表４７】

【０１６３】

【表４８】

【０１６４】

【発明の効果】本発明によれば、特にイネ科雑草に対し
て優れた除草活性を示す、新規なシアノケトン誘導体が
提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 43/08 Ａ０１Ｎ 43/08 Ｂ 43/10 43/10 Ａ 43/36 43/36 Ａ 43/40 １０１ 43/40 １０１Ａ １０１Ｃ １０１Ｈ １０１Ｊ 43/42 １０１ 43/42 １０１ 43/50 43/50 Ｌ 43/52 43/52 43/54 43/54 Ｂ Ｇ 43/60 １０１ 43/60 １０１ 43/76 １０１ 43/76 １０１ 43/78 １０１ 43/78 １０１ 43/90 １０３ 43/90 １０３ Ｃ０７Ｃ 255/40 Ｃ０７Ｃ 255/40 255/41 255/41 323/60 323/60 323/62 323/62 325/02 325/02 Ｃ０７Ｄ 207/36 Ｃ０７Ｄ 207/36 213/57 213/57 213/64 213/64 213/69 213/69 213/84 213/84 215/22 215/22 233/70 233/70 235/26 235/26 235/28 235/28 239/28 239/28 239/96 239/96 241/42 241/42 241/44 241/44 263/56 263/56 263/58 263/58 277/68 277/68 277/74 277/74 307/16 307/16 307/54 307/54 307/58 307/58 333/32 333/32 405/12 405/12 409/12 409/12 417/12 417/12 491/04 491/04 // Ｃ０７Ｄ 498/04 １０５ 498/04 １０５ 513/04 ３４３ 513/04 ３４３ (56)参考文献 特開 昭49−54525（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−141475（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−196535（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 255/00 - 409/44 A01N 39/00 - 57/36 C07D 201/00 - 521/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）、 【化１】 式中、Ａ₁は置換基を有するか非置換の芳香族基を示す
   か、または置換基を有するか非置換の複素環基を示し、
   これらの置換基はいずれもハロゲン原子、炭素数１〜４
   のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲノアルキル基、炭
   素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチ
   オ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、ニトロ
   基またはシアノ基であり、芳香族基はフェニル基または
   ナフチル基でありそして複素環基は５員環基、６員環
   基、５,６員環縮合環基または６,６員環縮合環基であ
   り；Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃は同一もしくは異なり酸素原子
   または硫黄原子を示し；Ｂ₁、Ｂ₂およびＢ₃は同一もし
   くは異なり水素原子またはアルキル基を示し；Ｙ₁、
   Ｙ₂、Ｙ₃およびＹ₄は同一もしくは異なり水素原子、ハ
   ロゲン原子もしくはアルキル基を示し；そしてＡ₂は置
   換基を有するか非置換のアルキル基、アルケニル基、ア
   ルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキ
   シカルボニル基、置換基を有するか非置換のベンゾイル
   基、シアノ基、置換基を有するか非置換の芳香族基また
   は置換基を有するか非置換の複素環基を示し、アルキル
   基の上記置換基はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコ
   キシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、テトラヒドロ
   フリル基またはシアノ基であり、ベンゾイル基の上記置
   換基は塩素原子であり、そして芳香族基、複素環基およ
   びそれらの置換基の定義はＡ ₁ について前記したそれぞ
   れの定義と同じである、但しＢ₁が水素原子でありＢ₂が
   アルキル基である場合、式（１）はＢ₁、Ｂ₂が結合する
   不斉炭素における２種のエナンチオマーのいずれか一方
   またはそれらの任意の割合の混合物を示す、 で表わされるシアノケトン誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（１）で表わされるシアノケトン
   誘導体を有効成分とする除草剤。