JP3125801B2 - 昇華型熱転写記録媒体及び昇華型熱転写用受像媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱昇華性染料を含有し
た転写用のインク層を有する昇華型熱転写記録媒体及び
該記録媒体と組合せて使用される昇華型熱転写用受像媒
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】コンピュータやワードプロセッサの出力
プリントを感熱転写によって行う場合、 １）基体上に、樹脂結着剤中に昇華性染料を分散したイ
ンク層を設けてなる昇華型熱転写記録媒体である転写シ
ートのインク層面に受像シートを重ねて、転写記録媒体
側からレーザーやサーマルヘッド等の電気信号により制
御された熱エネルギーを印加して、その部分のインクを
受像シート上に昇華移動させることにより画像を形成す
る方式と、 ２）感熱溶融転写シートを利用する方式の２つの方式が
ある。

【０００３】前記１）の昇華型熱転写記録媒体の裏面か
らの熱印字によって単分子状で昇華した染料を受容する
受像媒体とを用いる昇華型熱転写記録方式は、優れた中
間調記録が可能で、カラー写真に近いフルカラーハード
コピーを提供するものとして、近年注目されている。

【０００４】ところが昇華型熱転写記録方式でインク
層、受像層が軟化、溶融しながら画像形成されるため、
これらの間で融着が生じ、インクの転写、受像層の転写
等が生ずる。この改善方法として、受像層側に離型剤を
含有させることが知られているが、受像層側に離型剤が
存在すると、画像保存性が低下したり、画像上に筆記具
等で文字等を描きにくいといった新たな問題が生ずる。

【０００５】また、前記１）、２）、いずれの方式によ
るとしても転写シートのベースフィルムはポリエステル
フィルムなどのプラスチックフィルムであることが普通
であるから、サーマルヘッドのスティッキングを防止す
ることやサーマルヘッド上での円滑な走行を確保するこ
とは、いずれも重要なことである。そこで、これらを達
成するために、ベースフィルムの転写インク層の反対
側、即ち、サーマルヘッドとの接触面側にスティッキン
グ防止層を設けることが従来から行われている。

【０００６】ところが、従来のスティッキング防止層に
は未だ満足されるものがなく、スティッキングの防止を
より確実にすること、サーマルヘッドへの滓の付着を防
止すること及びサーマルヘッド上でのより円滑な走行を
確保することに関する方策が強く要望されている。

【０００７】更に、この昇華型熱転写記録方式で用いら
れる受像媒体としては、昇華染料に対して強い染着性を
示す熱可塑性のポリエステル樹脂からなる染着層を、基
材（合成紙等）上に形成させたものが用いられている。
しかし、このポリエステル樹脂は耐熱性が低いため、記
録時に転写記録媒体（カラーシート）と融着するという
欠点がある。この点を解決するために、例えば耐熱性結
着剤やラジカル重合性の樹脂と熱可塑性樹脂を混合した
組成物等からなる染着層を有する受像媒体（例えば、特
開昭５８−２１２９９４号、同５８−２１５３９８号公
報等）或いは熱可塑性樹脂からなる染着層上に硬化性樹
脂の耐熱層を設けた受像媒体（特開昭６１−１２７３９
２号公報）などが提案されている。

【０００８】しかしながら、このような受像媒体の使用
は、耐熱性向上や融着防止の効果は生じるものの、画像
保存性が低下するという問題を生じる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした実
情に鑑み、画像保存性が良好で、受像層上に筆記具等で
文字、絵等を描くことができ、かつインク層と受容層の
間で融着が発生することのない昇華型熱転写記録媒体を
提供することを目的とするものであり、また高熱エネル
ギー記録時のスティッキングを防止し、円滑な走行を確
保する昇華型熱転写記録媒体を提供することを目的とす
るものであり、更にまた、熱融着がない昇華型熱転写用
受像媒体を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、基体上
に、昇華性染料及び離型剤を樹脂結着剤に分散させたイ
ンク層を設けた昇華型熱転写記録媒体において、前記離
型剤として下記化１で表わされる有機リン酸化合物を用
いることを特徴とする昇華型熱転写記録媒体が提供され
る。また、受像基体上に、昇華性染料が染着可能な染料
受容層を設けた昇華型熱転写用受像媒体において、前記
受容層に下記化１で表わされる有機リン酸化合物を含有
させたことを特徴とする昇華型熱転写用受像媒体が提供
され、更にまた、下記化１において、Ｒが特に炭素数１
８のアルキル基である有機リン酸化合物であることを特
徴とする前記昇華型熱転写記録媒体又は昇華型熱転写用
受像媒体が提供される。

【化１】Ｒ−ＰＯ（ＯＨ）₂ （式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖状又は分岐状アルキ
ル基を表わす。）

【００１１】本発明者等は、現状に鑑み鋭意検討を重ね
た結果、昇華型熱転写記録媒体において、インク層中に
離型剤として前記化１で表わされる有機リン酸化合物を
含有させることにより、画像保存性が良好で、インク層
と受容層の間での融着を防止することができる。また、
昇華型熱転写用受像媒体において、受容層に前記化１で
表わされる有機リン酸化合物含有させることにより、熱
融着が防止できることを見い出した。

【００１２】昇華型熱転写記録媒体において、インク層
中に離型剤として前記化１で表わされる有機リン酸化合
物を含有させる場合、該有機リン酸化合物はインク層に
滑性を与える働きをするが、インク層中の有機リン酸化
合物の含有量が多すぎるとインク層の保存性に問題が生
じ、また少なすぎると滑性が生じにくいため、有機リン
酸化合物の含有量は樹脂結着剤に対して３０重量％以上
１００重量％未満であることが好ましい。

【００１３】又、染料受容層に前記化１で表わされる有
機リン酸化合物を含有させる場合、該有機リン酸化合物
は受容層に滑性を与える働きをするが、受容層中の有機
リン酸化合物の含有量が多すぎると画像の保存性に問題
が生じ、また少なすぎると滑性が生じにくいため、有機
リン酸化合物の含有量は染着可能な染料受容層に対して
３０重量％以上１００重量％未満であることが好まし
い。

【００１４】本発明に用いられる前記化１で表わされる
有機リン酸化合物の具体例としては、以下のものが挙げ
られる。オクチルホスホン酸、ノニルホスホン酸、デシ
ルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホス
ホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホ
ン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テ
トラコシルホスホン酸等を挙げることができる。特に好
ましいものは前記化１で示される有機リン酸化合物にお
いてＲがＣ₁₈のアルキル基である有機リン酸化合物であ
る。この有機リン酸化合物は滑性やコストに関して優れ
ており、また保護層に含有させた場合、リボンをロール
状で保存しても、インク層に裏移りが生じ難い。

【００１５】昇華型熱転写記録媒体のインク層は、昇華
性染料と、樹脂結着剤とから成る。昇華性染料としては
６０℃以上で昇華あるいは気化する染料であり、主に分
散染料、油溶性染料などの熱転写記録の分野で使用され
るものであればよく、例えばＣ．Ｉ．ディスパースイエ
ローの１．３，８，，９，１６，４１，５４，６０，７
７，１１６など、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッドの１，
４，６，１１，１５，１７，５５，５９，６０，７３，
８３など、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルーの３，１４，１
９，２６，５６，６０，６４，７２，９９，１０８な
ど、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの７７，１１６など、
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッドの２３，２５，２７など、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルーの３６，８３，１０５などが
挙げられる。これらの染料は単独又は数種類混合して使
用される。

【００１６】転写記録媒体のインク層に使用される樹脂
結着剤には熱可塑性又は熱硬化性樹脂が用いられ、その
うち比較的高ガラス転移点又は高軟化性を有する樹脂と
しては、例えば塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリ
アミド、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、フェノール樹脂、
ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコー
ン樹脂、フッ素樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、
天然ゴム、合成ゴム、ポリビニルアルコール、セルロー
ス樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独又は数種混
合するか、更に共重合体を使用してもよい。又、インク
層及び後述する中間層、受容層に用いられる樹脂の中で
イソシアネート類と活性水素を有する化合物との反応主
成物を含有するのも可能である。

【００１７】インク層の染料濃度（含有量）は通常５〜
８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％程度である。

【００１８】基体としては、コンデンサーペーパー、ポ
リエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリサルフォンフィルム、
ポリイミドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、
セロファン、アラミド（芳香族ポリアミド）、ポリフェ
ニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポ
リエーテルサルフォン等のプラスチックフィルムが用い
られ、特に安価で汎用品のポリエチレンテレフタレート
が適している。又基体の裏面（インク層とは反対の面）
には必要に応じて従来慣用の耐熱潤滑層を設けてもよ
い。

【００１９】熱転写記録媒体のインク層の厚さは一般的
には０．０５〜５μｍであり、０．１〜２μｍが好まし
い。

【００２０】インク層に離型剤を含有させる場合、イン
ク層の組成によっては特にインク層中の離型剤量が増加
するにつれて基体との接着力が不足し、インク層が剥離
するおそれがある。このような場合には、中間層を設け
てインク層の剥離を防止することが必要である。

【００２１】本発明の受像媒体は受容層と受像基体から
なり、必要に応じて中間層及びバック層を設けた構成で
もよい。受容層は染料染着性を有する樹脂と活性又は離
型性を有する物質からなり、それぞれ従来から公知の材
料が使用できる。樹脂としては、例えば塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド、ポリエチレン、ポリ
カーボネート、ポリスチレン、ポリプロヒレン、アクリ
ル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ブチ
ラール樹脂、メラミン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ポリ
ビニルアルコール、セルロース樹脂等が挙げられる。こ
れらの樹脂は１種で使用できるが、数種を混合するか、
更に共重合体を使用してもよい。ただガラス転移温度が
８０℃以下のものが好ましい。

【００２２】また、本発明においては、受容層には、界
面活性剤、各種微粒子（例えば、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｃ
ａＣＯ₃等の無機微粒子や弗素系樹脂等の有機微粒子な
ど）、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を適宜含有させるこ
ともできる。なお、受容層の厚さは１〜２０μｍ程度が
好ましく、特に１〜１０μｍの範囲が好ましい。

【００２３】また、本発明の受像媒体における基材とし
ては、合成紙、アート紙、上質紙、コート紙、グラビア
紙、バライタ紙、セルロース繊維紙、プラスチックフィ
ルム等が単独で又はそれらの積層体で、好適に使用され
る。なお、前記受像基体への染料受容層の塗布量は、固
形分量で０．１〜２０ｇ／ｍ²が好適である。

【００２４】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下において示す部はいずれも重量基準である。 実施例１ 〔Ａ液〕 ポリビニルブチラールＢＸ−１ ７部 昇華染料Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ７１４ ７部 ヘキサデシルホスホン酸（Ｃ１６） ４部 トルエン ７０部 メチルエチルケトン ７０部 上記処方のインク層用塗液〔Ａ液〕を２４時間ボールミ
ルにて分散後裏面に１μｍ厚のシリコーン樹脂系耐熱層
を形成した６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィ
ルムにワイヤーバーを用いて１．０μｍ厚のシアンイン
ク層を形成した。 〔Ｂ液〕 ポリエステル樹脂（バイロン２００；東洋紡績） １５部 トルエン ４０部 メチルエチルケトン ４０部 上記受容層用塗液を厚さ約１５０μｍの合成紙（コポＦ
ＰＧ１５０；王子油化合成紙社製）上に４μｍの受容層
を形成して受像体を得た。

【００２５】実施例２ インク層用塗液〔Ｃ液〕を以下の処方とした他は全て実
施例１と同様にした。 〔Ｃ液〕 酢酸セルロース（Ｌ−７０；ダイセル化学工業製） ７部 昇華染料Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ７１４ ７部 ヘキサデシルホスホン酸（Ｃ１６） ４部 トルエン ７０部 メチルエチルケトン ７０部

【００２６】実施例３ インク層用塗液〔Ｄ液〕を以下の処方とした他は全て実
施例１と同様にした。 〔Ｄ液〕 ポリビニルブチラールＢＸ−１ ７部 昇華染料Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ７１４ ７部 オクタデシルホスホン酸（Ｃ１８） ４部 トルエン ７０部 メチルエチルケトン ７０部

【００２７】実施例４ インク層用塗液〔Ｅ液〕を以下の処方とした他は全て実
施例１と同様にした。〔Ｅ液〕 酢酸セルロース（Ｌ−７０；ダイセル化学工業製） ７部 昇華染料Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ７１４ ７部 オクタデシルホスホン酸（Ｃ１８） ４部 トルエン ７０部 メチルエチルケトン ７０部

【００２８】比較例１ 実施例１においてインク層用塗液〔Ａ液〕でヘキサデシ
ルホスホン酸を省いた他は全て同様にした。

【００２９】比較例２ 実施例２においてインク層用塗液〔Ｃ液〕でヘキサデシ
ルホスホン酸を省いた他は全て同様にした。

【００３０】以上実施例１〜４、比較例１，２を以下の
条件で記録した。 印加電圧 ４４４ｍＪ／ｄｏｔ サーマルヘッド ６ｄｏｔ／ｍｍ 印加エネルギー ３．５５ｍＪ／ｄｏｔ 又油性ペンで筆記試験を行った。以上の結果を表１に記
す。

【００３１】

【表１】

【００３２】実施例５ 下記組成の各混合物を、充分混合分散させ、受容層用塗
液〔Ｈ液〕を調整した。 〔Ｈ液〕 ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００；東洋紡績社製） ２０部 ヘキサデシルホスホン酸 ２部 メチルエチルケトン ４０部 トルエン ４０部 次に〔Ｈ液〕をワイヤーバーを用いて厚さ約１５０μｍ
の合成紙（商品名ユポＦＰＧ−１５０；王子油化合成紙
社製）上に塗布し、乾燥温度７５℃で１分間乾燥して厚
さ約４μｍの染着層を形成させて本発明の受像媒体を作
成した。一方、昇華型転写記録媒体として、バック層と
してシリコーン硬化樹脂（厚さ約１μｍ）を設けた厚さ
６μｍＰＥＴフィルム上に、下記処方のインク層用塗剤
〔Ｊ液〕を約１μｍの厚さに塗布して転写記録媒体を得
た。 〔Ｊ液〕 ポリビニルブチラール樹脂（商品名ＢＸ−１；積水化学社製） １０部 シアン用昇華分散染料（商品名カヤセット７１４；日本化薬社製） ６部 メチルエチルケトン ４５部 トルエン ４５部 得られた転写記録媒体と受像媒体とを転写記録媒体のイ
ンク層（即ち染料転写層）と受像媒体の染料層とが対面
するように重ね合せ転写記録媒体の裏面からサーマルヘ
ッドで加熱エネルギーを加えて画像記録を行った。

【００３３】実施例６ 実施例５において〔Ｈ液〕のヘキサデシルホスホン酸３
０部にした以外は実施例９と同様にして受像媒体を作成
した。

【００３４】実施例７ 実施例５において〔Ｈ液〕のヘキサデシルホスホン酸１
５部にした以外は実施例５と同様にして受像媒体を作成
した。

【００３５】実施例８ 実施例５において〔Ｈ液〕の代わりに下記〔Ｋ液〕を用
いた以外は実施例５と同様にして受像媒体を作成した。 〔Ｋ液〕 ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００；東洋紡績社製） ２０部 オクタデシルホスホン酸 １０部 メチルエチルケトン ４０部 トルエン ４０部

【００３６】比較例３ 下記組成の混合物を充分混合攪拌させ、受容層用塗剤
〔Ｌ液〕を調製した。 〔Ｌ液〕 ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００；東洋紡績社製） ２０部 メチルエチルケトン ４０部 トルエン ４０部 次に〔Ｌ液〕をワイヤーバーを用いて厚さ約１５０μｍ
の合成紙（商品名ユポＦＰＧ−１５０）上に塗布し乾燥
温度７５℃で１分間乾燥して厚さ５μｍの染着層を形成
させて、比較用の受像媒体を作成した。続いて実施例５
と同様にして画像記録を行った。

【００３７】以上実施例５〜８および比較例３の結果を
表２に示す。

【表２】 保存性…６０℃暗所に１００時間保存した後、画像の変
化を目視で判定 ○…良好、△…やや不良

【００３８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の昇華型熱
転写媒体は、インク層に前記化１で表わされる有機リン
酸化合物からなる離型剤を含有させたことにより、記録
時インク層と受容層との間に融着が発生することがな
く、又、形成された画像は、高画質で保存性にも優れて
おり、更に筆記性を有しており、また、本発明の昇華型
熱転写用受像媒体は、熱融着が発生せず、しかも保存性
が良好な画像を得ることができるという効果がある。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−131771（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−14991（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−141287（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基体上に、昇華性染料及び離型剤を樹脂
   結着剤に分散させたインク層を設けた昇華型熱転写記録
   媒体において、前記離型剤として下記化１で表わされる
   有機リン酸化合物を用いることを特徴とする昇華型熱転
   写記録媒体。 【化１】Ｒ−ＰＯ（ＯＨ）₂ （式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖状又は分岐状アルキ
   ル基を表わす。）
2. 【請求項２】 前記有機リン酸化合物として、前記化１
   中Ｒが炭素数１８のアルキル基である有機リン酸化合物
   を用いることを特徴とする請求項１記載の昇華型熱転写
   記録媒体。
3. 【請求項３】 受像基体上に、昇華性染料が染着可能な
   染料受容層を設けた昇華型熱転写用受像媒体において、
   前記受容層に下記化１で表わされる有機リン酸化合物を
   含有させたことを特徴とする昇華型熱転写用受像媒体。 【化１】Ｒ−ＰＯ（ＯＨ）₂ （式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖状又は分岐状アルキ
   ル基を表わす。）
4. 【請求項４】 前記有機リン酸化合物として、前記化１
   中Ｒが炭素数１８のアルキル基である有機リン酸化合物
   を含有させたことを特徴とする請求項３記載の昇華型熱
   転写用受像媒体。