JP3125028B2 - ポリアミド樹脂成形材料 - Google Patents
ポリアミド樹脂成形材料Info
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- JP3125028B2 JP3125028B2 JP03208699A JP20869991A JP3125028B2 JP 3125028 B2 JP3125028 B2 JP 3125028B2 JP 03208699 A JP03208699 A JP 03208699A JP 20869991 A JP20869991 A JP 20869991A JP 3125028 B2 JP3125028 B2 JP 3125028B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド樹脂成形材
料に関するものであり、詳しくはポリアミド樹脂とポリ
オレフィン樹脂それぞれの優れた特性を合わせ持ち、剛
性と耐衝撃性のバランスがとれ、かつ低比重であるポリ
アミド樹脂成形材料に関するものである。
料に関するものであり、詳しくはポリアミド樹脂とポリ
オレフィン樹脂それぞれの優れた特性を合わせ持ち、剛
性と耐衝撃性のバランスがとれ、かつ低比重であるポリ
アミド樹脂成形材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、機械的強度、耐熱
性、耐薬品性に優れているため、エンジニアリングプラ
スチックとして各種の成形材料に使用されているが、吸
水率が高いことに起因するいくつかの問題点が指摘され
ている。
性、耐薬品性に優れているため、エンジニアリングプラ
スチックとして各種の成形材料に使用されているが、吸
水率が高いことに起因するいくつかの問題点が指摘され
ている。
【０００３】例えば、吸水したポリアミド樹脂は、機械
的強度が著しく低下し、寸法変化を起こす。また、無機
イオンによってはクラックを発生する。
的強度が著しく低下し、寸法変化を起こす。また、無機
イオンによってはクラックを発生する。
【０００４】ポリアミド樹脂は、このような欠点を有す
るために、或る用途においてはその使用が限定され、ポ
リアミド樹脂自体が本来有する優れた特性を十分に生か
すことができないことも多い。
るために、或る用途においてはその使用が限定され、ポ
リアミド樹脂自体が本来有する優れた特性を十分に生か
すことができないことも多い。
【０００５】これらの問題を解決するために、ポリアミ
ド樹脂にポリオレフィン樹脂を配合し、これらの問題点
を解決しようという試みが従来より盛んに行われてきた
（特公昭４５−３０９４３号公報；高分子化学，Ｖｏ
１．２９，Ｎｏ．３２４，ｐｐ．２５９−２６４，Ａｐ
ｒ．，１９７２など）。
ド樹脂にポリオレフィン樹脂を配合し、これらの問題点
を解決しようという試みが従来より盛んに行われてきた
（特公昭４５−３０９４３号公報；高分子化学，Ｖｏ
１．２９，Ｎｏ．３２４，ｐｐ．２５９−２６４，Ａｐ
ｒ．，１９７２など）。
【０００６】ポリアミド樹脂とポリオレフィン樹脂は非
相溶な樹脂であるため、単純に両者を溶融混合しただけ
では相分離が起こり、優れた特性を有する組成物とはな
り得ず、全く商品価値のないものとなってしまう。これ
らを改良するために、一般には、ポリオレフィン樹脂に
α、β−不飽和カルボン酸または、その誘導体をグラフ
トさせた変性ポリオレフィン樹脂をポリアミド樹脂に溶
融混合する方法がとられている。
相溶な樹脂であるため、単純に両者を溶融混合しただけ
では相分離が起こり、優れた特性を有する組成物とはな
り得ず、全く商品価値のないものとなってしまう。これ
らを改良するために、一般には、ポリオレフィン樹脂に
α、β−不飽和カルボン酸または、その誘導体をグラフ
トさせた変性ポリオレフィン樹脂をポリアミド樹脂に溶
融混合する方法がとられている。
【０００７】しかしながら、公知の先行技術において得
られるポリアミド樹脂と変性ポリオレフィン樹脂からな
る組成物は、成形品とした場合に問題となるウェルド強
度という点についてはいまだ不十分なレベルにあり、こ
の解決法を、本発明者らはすでに特願平２−４０６５９
５号のなかで提案している。
られるポリアミド樹脂と変性ポリオレフィン樹脂からな
る組成物は、成形品とした場合に問題となるウェルド強
度という点についてはいまだ不十分なレベルにあり、こ
の解決法を、本発明者らはすでに特願平２−４０６５９
５号のなかで提案している。
【０００８】ただし、特願平２−４０６５９５号のなか
で提案されている材料は満足できるウェルド強度は有し
てはいるが、近年、環境問題がクローズアップされるに
及んで、ポリアミド樹脂成形材料に対して強く要求され
るようになった、剛性と耐衝撃性のバランスがとれ、か
つ低比重であるということについては、いまだ十分に満
足できるがレベルにはなく、この問題の解決が強く求め
られていた。
で提案されている材料は満足できるウェルド強度は有し
てはいるが、近年、環境問題がクローズアップされるに
及んで、ポリアミド樹脂成形材料に対して強く要求され
るようになった、剛性と耐衝撃性のバランスがとれ、か
つ低比重であるということについては、いまだ十分に満
足できるがレベルにはなく、この問題の解決が強く求め
られていた。
【０００９】
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、剛性と耐衝
撃性のバランスがとれ、かつ低比重であるポリアミド樹
脂成形材料を提供するという課題を解決するものであ
る。
撃性のバランスがとれ、かつ低比重であるポリアミド樹
脂成形材料を提供するという課題を解決するものであ
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、ポリアミド樹脂に配
合する変性ポリオレフィン樹脂を特殊な変性ポリオレフ
ィン樹脂とし、さらに特定量のゴム状重合体を配合する
ことにより、剛性と耐衝撃性のバランスがとれ、かつ低
比重であるポリアミド樹脂成形材料となることを見出
し、本発明を完成した。
解決するために鋭意検討した結果、ポリアミド樹脂に配
合する変性ポリオレフィン樹脂を特殊な変性ポリオレフ
ィン樹脂とし、さらに特定量のゴム状重合体を配合する
ことにより、剛性と耐衝撃性のバランスがとれ、かつ低
比重であるポリアミド樹脂成形材料となることを見出
し、本発明を完成した。
【００１２】すなわち、本発明は； （Ａ）ポリアミド樹脂２０〜６５重量％ （Ｂ）ＭＦＲ１ｇ／１０分以下のポリプロピレン樹脂８
０〜９０重量％及びＭＦＲ１０〜２５ｇ／１０分、比重
０．９４〜０．９７の高密度ポリエチレン樹脂１０〜２
０重量％からなる混合物に酸無水物を０．１〜５．０重
量％付加させて得られる、ＭＦＲ３０〜５０ｇ／１０分
の変性ポリオレフィン樹脂１０〜４０重量％ （Ｃ）未変性ポリオレフィン樹脂０〜５０重量％ （Ｄ）ゴム状重合体１〜５０重量％「ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重量％」であることを
特徴とするポリアミド樹脂成形材料であり、ならびに、
０〜９０重量％及びＭＦＲ１０〜２５ｇ／１０分、比重
０．９４〜０．９７の高密度ポリエチレン樹脂１０〜２
０重量％からなる混合物に酸無水物を０．１〜５．０重
量％付加させて得られる、ＭＦＲ３０〜５０ｇ／１０分
の変性ポリオレフィン樹脂１０〜４０重量％ （Ｃ）未変性ポリオレフィン樹脂０〜５０重量％ （Ｄ）ゴム状重合体１〜５０重量％「ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重量％」であることを
特徴とするポリアミド樹脂成形材料であり、ならびに、
【００１３】 無機質強化剤を併用する上記ポリアミ
ド樹脂成形材料である。 本発明の（Ａ）成分であるポリアミド樹脂とは、９８％
硫酸の１％溶液で測定した相対粘度（ηｒｅｌ）が２．
０〜４．０、アミノ末端基１．５×１０-5当量／ｇ以上
のポリアミド樹脂を好適に用いることができる。
ド樹脂成形材料である。 本発明の（Ａ）成分であるポリアミド樹脂とは、９８％
硫酸の１％溶液で測定した相対粘度（ηｒｅｌ）が２．
０〜４．０、アミノ末端基１．５×１０-5当量／ｇ以上
のポリアミド樹脂を好適に用いることができる。
【００１４】相対粘度が２．０未満であると、組成物と
した場合の靱性が劣り、好ましからざる結果を招く。相
対粘度が４．０以上であると成形流動性が著しく悪化し
てしまう。また、アミノ末端基が１．５×１０-5当量／
ｇ未満であると酸無水物との反応性が劣り、優れた成形
材料とすることができない。
した場合の靱性が劣り、好ましからざる結果を招く。相
対粘度が４．０以上であると成形流動性が著しく悪化し
てしまう。また、アミノ末端基が１．５×１０-5当量／
ｇ未満であると酸無水物との反応性が劣り、優れた成形
材料とすることができない。
【００１５】本発明の（Ａ）成分であるポリアミド樹脂
とは、上述したポリアミドであれば種々のものを使用す
ることができ、例えば、ε−カプロラクタム、アミノカ
プロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、
１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−
ピロリドン、α−ピペリドンなどの重合体；１，４−ジ
アミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、ウンデカメチレンジアミン、メタキシリレン
ジアミンなどのジアミンとテレフタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二塩基酸、グル
タール酸などのジカルボン酸とを重合せしめて得られる
重合体または、これらの共重合体、混合物などを例示す
ることができる。
とは、上述したポリアミドであれば種々のものを使用す
ることができ、例えば、ε−カプロラクタム、アミノカ
プロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、
１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−
ピロリドン、α−ピペリドンなどの重合体；１，４−ジ
アミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、ウンデカメチレンジアミン、メタキシリレン
ジアミンなどのジアミンとテレフタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二塩基酸、グル
タール酸などのジカルボン酸とを重合せしめて得られる
重合体または、これらの共重合体、混合物などを例示す
ることができる。
【００１６】さらに具体的には、ナイロン４、ナイロン
６、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン１１、ナイロン
１２、ナイロン４６、ナイロン６・６、ナイロン６・
９、ナイロン６・１０、ナイロン６・１１、ナイロン６
・１２、ナイロン１０・１０、ナイロン１２・１２、ナ
イロン６Ｔ（Ｔ：テレフタル酸）、ナイロン６Ｉ（Ｉ：
イソフタル酸）、ナイロン１２Ｔ、ナイロン１２Ｉ、ナ
イロンＭＸＤ６（ＭＸＤ：メタキシリレンジアミン）あ
るいはこれらの共重合体、混合物などを例示することが
できる。
６、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン１１、ナイロン
１２、ナイロン４６、ナイロン６・６、ナイロン６・
９、ナイロン６・１０、ナイロン６・１１、ナイロン６
・１２、ナイロン１０・１０、ナイロン１２・１２、ナ
イロン６Ｔ（Ｔ：テレフタル酸）、ナイロン６Ｉ（Ｉ：
イソフタル酸）、ナイロン１２Ｔ、ナイロン１２Ｉ、ナ
イロンＭＸＤ６（ＭＸＤ：メタキシリレンジアミン）あ
るいはこれらの共重合体、混合物などを例示することが
できる。
【００１７】本発明の（Ｂ）成分は、変性ポリオレフィ
ン樹脂であり、ＭＦＲ１ｇ／１０分以下のポリプロピレ
ン樹脂８０〜９０重量％及びＭＦＲ１０〜２５ｇ／１０
分、比重０．９４〜０．９７の高密度ポリエチレン樹脂
１０〜２０重量％からなる混合物に、酸無水物を０．１
〜５．０重量％付加させて得られるＭＦＲ３０〜５０ｇ
／１０分の変性ポリオレフィン樹脂である。
ン樹脂であり、ＭＦＲ１ｇ／１０分以下のポリプロピレ
ン樹脂８０〜９０重量％及びＭＦＲ１０〜２５ｇ／１０
分、比重０．９４〜０．９７の高密度ポリエチレン樹脂
１０〜２０重量％からなる混合物に、酸無水物を０．１
〜５．０重量％付加させて得られるＭＦＲ３０〜５０ｇ
／１０分の変性ポリオレフィン樹脂である。
【００１８】酸無水物を付加させる前のポリプロピレン
樹脂としては、剛性、耐熱性の優れたホモポリマーが好
ましい。また、ＭＦＲが１ｇ／１０を越えると分子量低
下によりＭＦＲ５０ｇ／１０分以下の変性ポリオレフィ
ンが得られにくくなる。また、高密度ポリエチレン樹脂
のＭＦＲが１０ｇ／１０分未満であると、ポリプロピレ
ン樹脂との混合性が悪くなり、２５ｇ／１０分を越える
とＭＦＲ５０ｇ／１０分以下の変性ポリオレフィン樹脂
が作り得なくなる。
樹脂としては、剛性、耐熱性の優れたホモポリマーが好
ましい。また、ＭＦＲが１ｇ／１０を越えると分子量低
下によりＭＦＲ５０ｇ／１０分以下の変性ポリオレフィ
ンが得られにくくなる。また、高密度ポリエチレン樹脂
のＭＦＲが１０ｇ／１０分未満であると、ポリプロピレ
ン樹脂との混合性が悪くなり、２５ｇ／１０分を越える
とＭＦＲ５０ｇ／１０分以下の変性ポリオレフィン樹脂
が作り得なくなる。
【００１９】さらに、変性ポリオレフィン樹脂の酸無水
物付加量が０．１重量％未満であるとポリアミド樹脂の
アミノ末端基との反応性が乏しくなり、優れた成形材料
とならない。５．０重量％以上であるとゲル化、着色な
どが起こり好ましからざる結果を招く。変性ポリオレフ
ィン樹脂のＭＦＲが３０〜５０ｇ／１０分の範囲外にあ
ると、ポリアミド樹脂との粘性バランスが崩れ混和性が
悪くなる。また、ポリエチレン樹脂の比重が０．９４未
満であると混和性が悪化する。
物付加量が０．１重量％未満であるとポリアミド樹脂の
アミノ末端基との反応性が乏しくなり、優れた成形材料
とならない。５．０重量％以上であるとゲル化、着色な
どが起こり好ましからざる結果を招く。変性ポリオレフ
ィン樹脂のＭＦＲが３０〜５０ｇ／１０分の範囲外にあ
ると、ポリアミド樹脂との粘性バランスが崩れ混和性が
悪くなる。また、ポリエチレン樹脂の比重が０．９４未
満であると混和性が悪化する。
【００２０】本発明において使用される酸無水物とは、
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、コハ
ク酸、フマル酸、イタコン酸、ハイミック酸等の分子間
あるいは分子内の無水物などを例示することができる
が、特に好ましいのは無水マレイン酸である。
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、コハ
ク酸、フマル酸、イタコン酸、ハイミック酸等の分子間
あるいは分子内の無水物などを例示することができる
が、特に好ましいのは無水マレイン酸である。
【００２１】上記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を製造
するためには、従来公知のいかなる技術を用いてもよい
が、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、酸無水物
ならびに有機過酸化物をあらかじめ混合し、押出機、バ
ンバリーミキサー、ニーダー等を用いて溶融混合する方
法が好適に採用される。
するためには、従来公知のいかなる技術を用いてもよい
が、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、酸無水物
ならびに有機過酸化物をあらかじめ混合し、押出機、バ
ンバリーミキサー、ニーダー等を用いて溶融混合する方
法が好適に採用される。
【００２２】ここで変性に使用される有機過酸化物とし
ては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−パーオキシ）ヘキ
セン−３、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等の有機過酸化物を好適に用いるこ
とができる。
ては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−パーオキシ）ヘキ
セン−３、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等の有機過酸化物を好適に用いるこ
とができる。
【００２３】上記変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合
量は、１０〜４０重量％の範囲であり、さらに好ましく
は１５〜３５重量％の範囲である。変性ポリオレフィン
樹脂の量が１０重量％未満であると混和性が低下し、物
性が発現しない。また、４０重量％を越えると変色、ゲ
ル等が発生し易くなるなどと言う、好ましからざる結果
を招く。
量は、１０〜４０重量％の範囲であり、さらに好ましく
は１５〜３５重量％の範囲である。変性ポリオレフィン
樹脂の量が１０重量％未満であると混和性が低下し、物
性が発現しない。また、４０重量％を越えると変色、ゲ
ル等が発生し易くなるなどと言う、好ましからざる結果
を招く。
【００２４】本発明の（Ｃ）成分である未変性ポリオレ
フィン樹脂とは、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリイソプレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリブ
テン−１、ポリペンテン、ポリヘキセン、ポリスチレン
等を例示することができる。未変性ポリオレフィンの配
合量としては、０〜５０重量％の範囲が良く、０〜３０
重量％の範囲が好ましい。
フィン樹脂とは、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリイソプレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリブ
テン−１、ポリペンテン、ポリヘキセン、ポリスチレン
等を例示することができる。未変性ポリオレフィンの配
合量としては、０〜５０重量％の範囲が良く、０〜３０
重量％の範囲が好ましい。
【００２５】本発明の（Ｄ）成分であるゴム状重合体と
は、一般に、ゴム、あるいはエラストマーと称されてい
る重合体を意味し、例えば、エチレン−プロピレンゴム
（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰ
ＤＭ）、スチレンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリロニトリル−ブ
タジエン−イソプレン三元共重合体、クロロプレンゴム
（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリルゴム（Ａ
Ｒ）、シリコーンゴム、弗素ゴム、水素化スチレン−ブ
タジエン共重合体、水素化スチレン−イソプレン共重合
体などを例示することができる。
は、一般に、ゴム、あるいはエラストマーと称されてい
る重合体を意味し、例えば、エチレン−プロピレンゴム
（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰ
ＤＭ）、スチレンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリロニトリル−ブ
タジエン−イソプレン三元共重合体、クロロプレンゴム
（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリルゴム（Ａ
Ｒ）、シリコーンゴム、弗素ゴム、水素化スチレン−ブ
タジエン共重合体、水素化スチレン−イソプレン共重合
体などを例示することができる。
【００２６】特に好ましいのは、本発明の（Ｂ）成分で
ある変性ポリオレフィン樹脂と混和性があり、耐熱性に
優れるエチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジエンゴム、水素化スチレン−ブタジエン共重合
体、水素化スチレン−イソプレン共重合体である。
ある変性ポリオレフィン樹脂と混和性があり、耐熱性に
優れるエチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジエンゴム、水素化スチレン−ブタジエン共重合
体、水素化スチレン−イソプレン共重合体である。
【００２７】ゴム状重合体の配合量としては、１〜５０
重量％の範囲が好ましく、１〜３５重量％の範囲がさら
に好ましく、５〜２５重量％の範囲が特に好ましい。配
合量が、１重量％以下では剛性と低比重は達成されるも
のの耐衝撃性が不足し、５０重量％以上では耐衝撃性と
低比重は達成されるものの剛性が不足してしまう。
重量％の範囲が好ましく、１〜３５重量％の範囲がさら
に好ましく、５〜２５重量％の範囲が特に好ましい。配
合量が、１重量％以下では剛性と低比重は達成されるも
のの耐衝撃性が不足し、５０重量％以上では耐衝撃性と
低比重は達成されるものの剛性が不足してしまう。
【００２８】本発明のポリアミド樹脂成形材料を製造す
るにあたっては、当業者の間に良く知られた従来公知の
技術を用いることができ、例えば、ブラベンダー、ニー
ダー、バンバリーミキサー、押出機等を用いて溶融混練
することにより達成される。本発明のポリアミド樹脂成
形材料は必要に応じてさらに、無機質強化剤を配合する
ことができる。
るにあたっては、当業者の間に良く知られた従来公知の
技術を用いることができ、例えば、ブラベンダー、ニー
ダー、バンバリーミキサー、押出機等を用いて溶融混練
することにより達成される。本発明のポリアミド樹脂成
形材料は必要に応じてさらに、無機質強化剤を配合する
ことができる。
【００２９】無機質強化剤としては、例えば、ガラス繊
維、カーボン繊維、チタンウィスカー、セラミックファ
イバー、タルク、マイカ、ウォラストナイト、カオリ
ン、クレー、ガラスビーズなどを例示することができ
る。
維、カーボン繊維、チタンウィスカー、セラミックファ
イバー、タルク、マイカ、ウォラストナイト、カオリ
ン、クレー、ガラスビーズなどを例示することができ
る。
【００３０】本発明のポリアミド樹脂成形材料に配合さ
れる無機質強化剤の配合量は、樹脂成分１００重量部に
対して２００重量部以下が好ましく、１００重量部以下
が特に好ましい。
れる無機質強化剤の配合量は、樹脂成分１００重量部に
対して２００重量部以下が好ましく、１００重量部以下
が特に好ましい。
【００３１】また、本発明のポリアミド樹脂成形材料に
必要に応じて他の熱可塑性樹脂、染料、顔料、充填剤、
核剤、可塑剤、カップリング剤、発泡剤、耐熱剤、耐候
剤あるいは難燃剤等を適量添加することも特に制限され
るものではない。ポリオレフィン樹脂に通常配合される
有機系の熱安定剤を適量添加することは、本発明の目的
にとって特に好ましい。
必要に応じて他の熱可塑性樹脂、染料、顔料、充填剤、
核剤、可塑剤、カップリング剤、発泡剤、耐熱剤、耐候
剤あるいは難燃剤等を適量添加することも特に制限され
るものではない。ポリオレフィン樹脂に通常配合される
有機系の熱安定剤を適量添加することは、本発明の目的
にとって特に好ましい。
【００３２】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はそ
の要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるもので
はない。本発明に用いた原料および試験方法を以下に示
す。 〔１〕原料 （１）Ｎｙ６６−１：ナイロン６６ 硫酸相対粘度（ＪＩＳ Ｋ６８１０ ９８％Ｈ2 Ｓ
Ｏ4 ）２．６３ （２）Ｎｙ６６−２：ナイロン６６ 硫酸相対粘度（ＪＩＳ Ｋ６８１０ ９８％Ｈ2 Ｓ
Ｏ4 ）３．１８ （３）ＰＰ−１：ポリプロピレン樹脂 旭化成工業（株）製 ＰＰホモポリマー、ＭＦＲ＝０．
５ｇ／１０分
の要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるもので
はない。本発明に用いた原料および試験方法を以下に示
す。 〔１〕原料 （１）Ｎｙ６６−１：ナイロン６６ 硫酸相対粘度（ＪＩＳ Ｋ６８１０ ９８％Ｈ2 Ｓ
Ｏ4 ）２．６３ （２）Ｎｙ６６−２：ナイロン６６ 硫酸相対粘度（ＪＩＳ Ｋ６８１０ ９８％Ｈ2 Ｓ
Ｏ4 ）３．１８ （３）ＰＰ−１：ポリプロピレン樹脂 旭化成工業（株）製 ＰＰホモポリマー、ＭＦＲ＝０．
５ｇ／１０分
【００３３】（４）ＰＰ−２：ポリプロピレン樹脂 旭化成工業（株）製 ＰＰホモポリマー、ＭＦＲ＝１０
ｇ／１０分 （５）ＰＰ−３：ポリプロピレン樹脂 旭化成工業（株）製 ＰＰホモポリマー、ＭＦＲ＝３０
ｇ／１０分 （６）ＰＥ−１：高密度ポリエチレン樹脂 旭化成工業（株）製 サンテック（登録商標）ＨＤＰＥ
ＭＦＲ＝１９ｇ／１０分、ｄ＝０．９６ （７）ＰＥ−２：高密度ポリエチレン樹脂 旭化成工業（株）製 サンテック（登録商標）ＨＤＰＥ
ＭＦＲ＝５ｇ／１０分、ｄ＝０．９６
ｇ／１０分 （５）ＰＰ−３：ポリプロピレン樹脂 旭化成工業（株）製 ＰＰホモポリマー、ＭＦＲ＝３０
ｇ／１０分 （６）ＰＥ−１：高密度ポリエチレン樹脂 旭化成工業（株）製 サンテック（登録商標）ＨＤＰＥ
ＭＦＲ＝１９ｇ／１０分、ｄ＝０．９６ （７）ＰＥ−２：高密度ポリエチレン樹脂 旭化成工業（株）製 サンテック（登録商標）ＨＤＰＥ
ＭＦＲ＝５ｇ／１０分、ｄ＝０．９６
【００３４】（８）ＰＥ−３：高密度ポリエチレン樹脂 旭化成工業（株）製 サンテック（登録商標）ＨＤＰＥ
ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、ｄ＝０．９６ （９）ＰＥ−４：低密度ポリエチレン樹脂 旭化成工業（株）製 サンテック（登録商標）ＬＤＰＥ
ＭＦＲ＝１９ｇ／１０分、ｄ＝０．９２ （１０）ＭＥＰＲ：エチレン・プロピレンゴムの無水マ
レイン酸付加物 エクソン化学（株）製 ＥＸＸＥＬＯＲ（登録商標）Ｖ
Ａ１８０３、無水マレイン酸付加量０．７重量％ （１１）ＥＰＲ：エチレン・プロピレンゴム 三井石油化学（株）製 タフマー（登録商標）ＰＯ１８
０
ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、ｄ＝０．９６ （９）ＰＥ−４：低密度ポリエチレン樹脂 旭化成工業（株）製 サンテック（登録商標）ＬＤＰＥ
ＭＦＲ＝１９ｇ／１０分、ｄ＝０．９２ （１０）ＭＥＰＲ：エチレン・プロピレンゴムの無水マ
レイン酸付加物 エクソン化学（株）製 ＥＸＸＥＬＯＲ（登録商標）Ｖ
Ａ１８０３、無水マレイン酸付加量０．７重量％ （１１）ＥＰＲ：エチレン・プロピレンゴム 三井石油化学（株）製 タフマー（登録商標）ＰＯ１８
０
【００３５】（１２）ＨＴＲ：水素化スチレン・ブタジ
エン共重合体 旭化成工業（株）製 タフテック（登録商標）Ｈ１０５
２、スチレン成分約２０重量％ （１３）ＭＡＨ：無水マレイン酸 日本油脂（株）製 クリスタルＭＡＮ （１４）ＰＯＸ：有機過酸化物 日本油脂（株）製 パーヘキサ２５Ｂ
エン共重合体 旭化成工業（株）製 タフテック（登録商標）Ｈ１０５
２、スチレン成分約２０重量％ （１３）ＭＡＨ：無水マレイン酸 日本油脂（株）製 クリスタルＭＡＮ （１４）ＰＯＸ：有機過酸化物 日本油脂（株）製 パーヘキサ２５Ｂ
【００３６】（１５）ＨＳ：有機熱安定剤 チバガイギー社製 Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８（ヒンダー
ドフェノール系熱安定剤） （１６）ＧＦ：ガラス繊維 旭ファイバーグラス（株）製 ０３ＪＡＦＴ−２Ａ
ドフェノール系熱安定剤） （１６）ＧＦ：ガラス繊維 旭ファイバーグラス（株）製 ０３ＪＡＦＴ−２Ａ
【００３７】〔２〕試験方法 （１）ＭＦＲ：メルトフローレート ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−５２Ｄにより、２３０℃におい
て２１６０ｇの荷重を用いて測定した。 （２）曲げ特性（ＡＳＴＭ １／８インチ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従い試験を行った。
て２１６０ｇの荷重を用いて測定した。 （２）曲げ特性（ＡＳＴＭ １／８インチ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従い試験を行った。
【００３８】（３）アイゾット衝撃試験（ＡＳＴＭ １
／８インチ、ノッチ付き） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い試験を行った。 （４）比重 ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従い試験を行った。
／８インチ、ノッチ付き） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い試験を行った。 （４）比重 ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従い試験を行った。
【００３９】（５）無水マレイン酸付加量 熱プレスにより、厚さ約０．１ｍｍのフィルムを成形
し、赤外線吸収スペクトルを測定、１７８０ｃｍ-1の酸
無水物の吸収ピーク強度から無水マレイン酸付加量を定
量した。試料は、ポリマーをキシレンに溶解した後、ア
セトン中で再沈澱を行い、精製したものを５０℃で２４
時間真空乾燥し、これを用いた。
し、赤外線吸収スペクトルを測定、１７８０ｃｍ-1の酸
無水物の吸収ピーク強度から無水マレイン酸付加量を定
量した。試料は、ポリマーをキシレンに溶解した後、ア
セトン中で再沈澱を行い、精製したものを５０℃で２４
時間真空乾燥し、これを用いた。
【００４０】
【製造例１、参考例１〜７】 〔無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の製法〕ポリ
プロピレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂及び低密度ポ
リエチレン樹脂を所定量混合し、さらに、この混合物１
００重量部に対して、無水マレイン酸、有機過酸化物を
所定重量部添加し、ドライブレンドしたものを７０ｍｍ
φ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３０．５）にてシリンダー温度
１８０℃、スクリュウ回転数８０ｒｐｍで途中ベント孔
より脱気を行いながら溶融混合し、ペレットを得た。得
られた変性ポリオレフィン樹脂のＭＩ、無水マレイン酸
グラフト量を表１に示す。
プロピレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂及び低密度ポ
リエチレン樹脂を所定量混合し、さらに、この混合物１
００重量部に対して、無水マレイン酸、有機過酸化物を
所定重量部添加し、ドライブレンドしたものを７０ｍｍ
φ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３０．５）にてシリンダー温度
１８０℃、スクリュウ回転数８０ｒｐｍで途中ベント孔
より脱気を行いながら溶融混合し、ペレットを得た。得
られた変性ポリオレフィン樹脂のＭＩ、無水マレイン酸
グラフト量を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【実施例１〜８、比較例１〜１６】製造例１、参考例１
〜７で得られた変性ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン
・プロピレンゴムの無水マレイン酸付加物、エチレン・
プロピレンゴム水素化スチレン・ブタジエン共重合体、
有機熱安定剤とを表２〜４に示す組成にてドライブレン
ドしたものを、池貝鉄工（株）ＰＣＭ４５ 二軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝３３．５）で、２７０〜２９０℃のシリンダ
ー設定温度にて溶融混練し、さらにペレット化した。
〜７で得られた変性ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン
・プロピレンゴムの無水マレイン酸付加物、エチレン・
プロピレンゴム水素化スチレン・ブタジエン共重合体、
有機熱安定剤とを表２〜４に示す組成にてドライブレン
ドしたものを、池貝鉄工（株）ＰＣＭ４５ 二軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝３３．５）で、２７０〜２９０℃のシリンダ
ー設定温度にて溶融混練し、さらにペレット化した。
【００４３】得られたペレットを２７５〜２９５℃のシ
リンダー温度、８０℃の金型温度で射出成形し、ＡＳＴ
Ｍ試験片（成形品）を得た。成形品の特性を測定した結
果を表５〜７に示す。本発明の成形材料は剛性と耐衝撃
性のバランスがとれ、かつ低比重であることがわかる。
リンダー温度、８０℃の金型温度で射出成形し、ＡＳＴ
Ｍ試験片（成形品）を得た。成形品の特性を測定した結
果を表５〜７に示す。本発明の成形材料は剛性と耐衝撃
性のバランスがとれ、かつ低比重であることがわかる。
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
【表５】
【００４８】
【表６】
【００４９】
【表７】
【００５０】
【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂成形材料は、剛
性と耐衝撃性のバランスがとれ、かつ低比重であること
が達成されており、さらに吸水率も低いという優れた特
性を有するため、自動車アンダーフード部品（ラジエー
タータンク、ファスナークリップ、リアコンビネーショ
ンランプハウジング、ケーブルライナー、ヘッドランプ
リフレクター、オーナメントカバー、ロッカーカバー、
エンジンマウント、オイルパン、ジャンクションブロッ
ク、コネクター、モーターハウジング、各種ギアｅｔ
ｃ．）、自動車内装部品（スルーアンカー、タングプレ
ート、インパネｅｔｃ．）、自動車外装部品（ホイール
カバー、フェンダーｅｔｃ．）、電気、電子部品あるい
は自転車ホイールリム、イス・机の足、レール押さえな
どの構造材料として、さらには、繊維、シート、フィル
ムなどとして幅広い用途に利用される。
性と耐衝撃性のバランスがとれ、かつ低比重であること
が達成されており、さらに吸水率も低いという優れた特
性を有するため、自動車アンダーフード部品（ラジエー
タータンク、ファスナークリップ、リアコンビネーショ
ンランプハウジング、ケーブルライナー、ヘッドランプ
リフレクター、オーナメントカバー、ロッカーカバー、
エンジンマウント、オイルパン、ジャンクションブロッ
ク、コネクター、モーターハウジング、各種ギアｅｔ
ｃ．）、自動車内装部品（スルーアンカー、タングプレ
ート、インパネｅｔｃ．）、自動車外装部品（ホイール
カバー、フェンダーｅｔｃ．）、電気、電子部品あるい
は自転車ホイールリム、イス・机の足、レール押さえな
どの構造材料として、さらには、繊維、シート、フィル
ムなどとして幅広い用途に利用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 77/00 - 77/12 C08L 21/00 - 21/02 C08L 23/00 - 23/36 C08K 3/00 - 13/08
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリアミド樹脂２０〜６５重量％ （Ｂ）ＭＦＲ１ｇ／１０分以下のポリプロピレン樹脂８
０〜９０重量％及びＭＦＲ１０〜２５ｇ／１０分、比重
０．９４〜０．９７の高密度ポリエチレン樹脂１０〜２
０重量％からなる混合物に酸無水物を０．１〜５．０重
量％付加させて得られる、ＭＦＲ３０〜５０ｇ／１０分
の変性ポリオレフィン樹脂１０〜４０重量％ （Ｃ）未変性ポリオレフィン樹脂０〜５０重量％ （Ｄ）ゴム状重合体１〜５０重量％ 「ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重
量％」であることを特徴とする、ポリアミド樹脂成形材
料。 - 【請求項２】 無機質強化剤を併用することを特徴とす
る、請求項１記載のポリアミド樹脂成形材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03208699A JP3125028B2 (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | ポリアミド樹脂成形材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03208699A JP3125028B2 (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | ポリアミド樹脂成形材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532886A JPH0532886A (ja) | 1993-02-09 |
| JP3125028B2 true JP3125028B2 (ja) | 2001-01-15 |
Family
ID=16560615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03208699A Expired - Fee Related JP3125028B2 (ja) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | ポリアミド樹脂成形材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3125028B2 (ja) |
-
1991
- 1991-07-26 JP JP03208699A patent/JP3125028B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0532886A (ja) | 1993-02-09 |
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