JP3110762B2 - 吸収可能な生体活性リン酸塩含有セメント - Google Patents

吸収可能な生体活性リン酸塩含有セメント

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、骨セメント又は生体吸収が可能なインプラ
ント材料としても知られる外科用セメント、及びその製
造方法に関する。本発明のセメントは、水溶液と組み合
わせると高い生体適合性を有する成形可能なペーストを
形成する、リン酸アルカリカルシウムセラミックス及び
酸性クエン酸塩硬化剤から形成される。該ペーストは取
扱いが容易であり、硬化後短時間で中性のpH又はそれ以
上に到達する。得られるセメントは、矯正歯科及び顎骨
顔面の手術及び歯科分野において有用である。
背景技術 過去20年間に渡り、多くの人工硬組織インプラント材
料が作製されてきた。ヒトの硬組織（骨、歯等）の主た
る無機成分が生体アパタイトであるリン酸カルシウム化
合物であることから、ヒドロキシアパタイト及び他のリ
ン酸カルシウムセラミックスが、硬組織インプラント材
料用に論理的に選択された。
以前に開発されたリン酸カルシウムセメントの大部分
は、ヒドロキシアパタイト又はリン酸三石灰を接合セラ
ミックスとし、リン酸、二官能有機酸又は他の多官能有
機酸を硬化剤として使用していた。これらのセメント
は、通常非常に酸性の性質であって、中性のpHに到達す
るまで非常に長時間を要する。インプラント後、これら
のセメントは、刺激や炎症反応をもたらし得る。
インプラント材料の応用の成功に関し、生体適合性が
制限因子であった。優れた生体適合性を達成するのに最
も成功した人工インプラント材料は、ヒドロキシアパタ
イト、バイオガラス（主成分がCaO、SiO2、及びP2O5で
ある生体活性ガラス材料。微量成分はNa2O、MgO、Al
2O3、B2O3及びCaF2であってよい。バイオガラスは、水
性環境中で浸漬すると、ヒドロキシアパタイトの表面層
を形成し得る。）、及び他のリン酸カルシウムセラミッ
クスである。ヒドロキシアパタイト及びβ−リン酸三石
灰セラミックス並びにガラスを含むリン酸カルシウムに
ついて、精力的に研究が行われてきた。臨床試験によ
り、ヒドロキシアパタイト、リン酸三石灰、リン酸四石
灰及びリン酸二石灰等のリン酸カルシウムセラミックス
の大部分は生体適合性に優れ、硬組織及び軟組織の両方
に良好に受容されることが確認された。更に、実験の結
果から、高密度ヒドロキシアパタイトが生体吸収可能で
ないのに対し、その他の多孔質リン酸カルシウムセラミ
ックスは生体吸収可能であることが示された。
生体内で造形され硬化するインプラント材料は、外科
医に最も興味を持たれているが、そのようなバイオセラ
ミックスの製造は未だ可能ではない。医療用のリン酸カ
ルシウムセラミックスの大部分は、顆粒形状又はブロッ
ク形状のいずれかで製造される。顆粒形状は取扱い特性
が劣る一方、ブロック形状は非常に脆く、造形が困難で
ある。上記問題を解決すべく、バイオセラミックスのバ
インダー系を製造するための多くの試みがなされてき
た。焼石膏、コラーゲン、ポリアセテート、ポリアクリ
レート、リン酸カルシウムグラウト及びヒドロキシアパ
タイトセメントが使用されてきた。
理想的には、バイオセラミックスに有用なバインダー
系は、良好な生体適合性（中性に近いpHを含む）及び好
適な生体吸収速度を有し、手術部位において成形可能で
あり、かつ良好な硬化特性を有すべきである。硬化セメ
ントの酸性は使用するリン酸カルシウムの種類、硬化剤
の酸性、及び反応速度に依存する。一般的なセメント
は、酸性剤と組み合わせた後にCa/Pモル比が＞１の塩を
溶解し再結晶化することにより形成される。
リン酸カルシウム塩が酸性硬化剤と反応してセメント
を形成する場合、リン酸カルシウムが溶解し、硬化段階
の間に新たなカルシウム化合物が形成される。反応の程
度、硬化時間及び硬化特性は、リン酸カルシウム粉末の
性質、pH及び硬化剤の種類に対し敏感である。過剰なリ
ン酸カルシウム粉末を非常に溶解性の高い硬化剤と共に
使用してペーストを作製した場合であっても、硬化セメ
ントは尚セメント中に捕獲されたいくらかの未反応硬化
剤を含有することとなろう。その結果、硬化セメントの
表面pHが低くなる。リン酸カルシウム接合粉末が中性に
近く、非常に低い溶解速度を有する場合には、表面pHは
長期間低いままである。この低pHセメントは刺激や炎症
反応をもたらし得ることから、望ましくない。更に、こ
のセメントの硬化時間は制御することが困難であり、取
扱い特性が劣るものである。
大部分のバインダーは短所を有する。焼石膏は妥当な
硬化特性を有するが、吸収速度が速すぎる。コラーゲン
ヒドロキシアパタイト複合材料及びポリアセテートヒド
ロキシアパタイト複合材料は、ヒドロキシアパタイト及
びその他のリン酸カルシウム顆粒粉末の有用なデリバリ
ーシステムとなりうるが、これらの複合材料は予め成形
しておく必要があり、手術部位において成形することが
不可能である。
リン酸カルシウムグラウトは、生体内の水性環境下で
は十分硬化しない。例えば、最近の報告によれば、硬化
剤として二官能酸を組み合わせたリン酸カルシウムセメ
ント（米国特許第4,668,295号）は非常に酸性であり、
生体内の水性環境下で非常に迅速に崩壊し、良好な硬化
特性に欠ける。リン酸四石灰及びその他のリン酸カルシ
ウムを反応させて製造した純粋なヒドロキシアパタイト
セメントは、吸収可能ではなく、良好な硬化特性を有し
ない（米国特許第4,518,430号及び第4,612,053号）。
オオニシ（H.Oonishiら、“Studies on Development
of α−TCP Bioactive Bone Cement"、ポスター発表、
Engineering Foundation Conferences、バイオセラミッ
クス、カリフォルニア州サンタバーバラ、1986年）は、
生体活性α−リン酸三石灰セメントについて報告してい
る。このリン酸カルシウムセメントは、妥当な硬化時間
及び高い力学強度を有するが、非常に酸性である。更に
最近では、硬化剤としてリン酸又は水酸化カルシウムを
使用したリン酸カルシウム含有バイオガラスセメントが
報告されている（W.S.Chen,Y.Chen,J.P.Rausch,E.A.Mon
roe、“Phosphate Glass Bone Graft"、241頁、第15回S
ociety for Biomaterials年次会、1989年４月28日〜５
月２日、フロリダ州レイク・ブエナ・ビスタ）。リン酸
を伴うこのバイオガラスセメントは、pHが低い。このバ
イオガラスセメントの硬化特性については報告されてい
ない。
発明の開示 本発明は、リン酸アルカリカルシウムセラミックスと
酸性クエン酸塩硬化剤を組み合わせて形成される外科用
セメントであって、硬化後短時間で中性程度の表面pH
（pH7）を有し、生体適合性、成形性及び生体吸収性が
高いものに関する。本発明の材料は混合により反応速度
を変化させることが可能なので、医療技術者が本発明の
材料を生体内でペースト形状で使用でき、あるいはイン
プラントを予め形成できることから、非常に柔軟性の高
い使用が期待できる。
本発明では、リン酸ナトリウムカルシウムセラミック
ス又はリン酸カリウムカルシウムセラミックス等の非常
にアルカリ性であって迅速に溶解するリン酸アルカリカ
ルシウムセラミックスを使用することにより、外科用セ
メントの表面pHを増加させ、よって生体適合性を向上さ
せている。
更に、本発明の材料は、向上した生体吸収性及び改良
された取扱い特性を提供する。本発明の材料は、妥当な
硬化時間の範囲内で、硬組織の代替を目的として、手術
部位においてセメント状ペーストを取り扱うことを可能
とする。また、本発明の材料は、予め成形した形状で製
造してもよい。
吸収速度は、接合粉末に添加する予め決定した生体適
合性充填剤化合物の混合物により変化させることが可能
である。このようなセメントは、混合してペーストとし
た後は、僅かに酸性なだけである。液体環境中で硬化し
た後は、セメントの表面pHは７程度又はそれ以上まで急
速に上昇する。
要約すると、このようなセメントの利点は、比較的高
い表面pH、良好な生体適合性、生体吸収性、妥当な硬化
時間及び良好な取扱い特性にある。その結果、このよう
なセメントは、先行技術に比べて、硬組織代替材料用イ
ンプラントとして非常に有用である。該セメントは、骨
移植、骨折固定、骨欠陥充填、顎骨顔面手術、脊椎固
定、骨セメント、歯科用セメント及びドラッグ・デリバ
リー・システムに使用可能である。また、該セメント
は、顆粒形状のリン酸カルシウムセラミックスのバイン
ダー系としても使用可能である。
発明を実施するための最良の形態 純粋なリン酸カルシウム塩のうち、リン酸四石灰のみ
がアルカリ性である。か焼リン酸塩肥料の製造に関し、
アンドウ（J.Ando、“Phase Diagrams of Ca3（PO4）２
−Mg3（PO4）2 and Ca3（PO4）２−CaNaPO4 Systems"、
Bull.Chem.Soc.,Japan、31巻、201頁（1958年））及び
アンドウとマツノ（J.Ando and S.Matsuno、“Ca3（P
O4）２−CaNaPO4 System"、Bull.Chem.Soc.,Japan、41
巻、342頁（1968年））は、混合セラミックスの形成を
報告している。この混合セラミックスは、リン酸三石
灰、Ca5Na2（PO4）４及びレナンタイト（α及びβ型のC
aNaPO4）を含有する結晶性固溶体である。一般に、これ
らのリン酸ナトリウムカルシウムセラミックスはアルカ
リ性であって、比較的溶解性が高い。同様に、リン酸カ
リウムカルシウムセラミックスもアルカリ性であって、
溶解速度が高い。本発明では、これらのアルカリカルシ
ウム含有リン酸塩セラミックスを接合粉末として使用す
る。アルカリ性であって、溶解速度が高いことから、こ
れらのセラミックスは酸性クエン酸塩化合物と反応し
て、数分〜約30分の範囲の比較的短い硬化時間を有し、
かつ高い表面pHを有するセメントを得る。
本発明で使用する硬化剤は、クエン酸、クエン酸二水
素又はクエン酸水素を含む酸性クエン酸塩化合物であ
る。本発明のセメント系においては、接合粉末：硬化剤
の重量比は、1.2:1から10:1まで変化しうる。この比が1
0程度である場合、最終硬化セメントは反応生成物及び
多量の生体吸収可能な未反応リン酸アルカリカルシウム
を含有する。
硬化剤として、純粋なクエン酸を使用する代わりに、
クエン酸水素又はアルカリ剤を伴うクエン酸を使用し
て、硬化セメントの表面pHを更に上昇させてもよい。好
適なクエン酸水素には、クエン酸二水素ナトリウム、ク
エン酸水素二ナトリウム、クエン酸二水素アンモニウ
ム、クエン酸水素二アンモニウム、クエン酸二水素カリ
ウム及びクエン酸水素二カリウムが含まれる。アルカリ
剤を伴うクエン酸を使用してpHを上昇させてもよい。好
適なアルカリ剤には、NaOH、KOH、NH4OH、クエン酸ナト
リウム、クエン酸カリウム、クエン酸アンモニウム、リ
ン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸カリ
ウム及びリン酸水素二カリウムが含まれる。濃縮した純
粋なクエン酸のpHが通常２であるのに対し、pH改良硬化
剤により純粋なクエン酸よりもはるかに高く、pH3〜５
に達する初期溶液pHが得られるはずである。従って、硬
化後、硬化セメントの表面pHは初め５程度であり、硬化
に従って７以上に達する。
本発明の外科用セメントは、リン酸アルカリカルシウ
ムセラミックス中のCaO:Na2O又はCaO:K2Oのモル比を変
えることにより、柔軟な組成物に関係する。セメントの
溶解速度並びに生体吸収速度もそのようにして変化す
る。これらのセラミックスの全化学組成は、2.9CaO−0.
1Na2O・P2O5〜0.8CaO−2.2Na2O・P2O5で変化し得る。リ
ン酸カリウムカルシウムセラミックスの組成も同様に変
化し得る。これらの混合セラミックスは広範な種類の化
学組成及び広い範囲の溶解速度を包含するが、一般に、
アルカリ元素含有率の増加に伴って溶解速度は上昇す
る。その結果、技術者は、純粋な単成分のリン酸カルシ
ウムセメントを使用する場合よりも優れた生体吸収速度
を達成することが可能となる。
数ミクロン〜20メッシュの範囲の粒径を有する粉末又
は顆粒形状の生体適合性充填材料を添加することによ
り、本発明における生体吸収速度を更に制御することが
できる。充填材料は、セメントの結着性及び硬化挙動に
著しく影響することなく生体適合性を有するものでなけ
ればならない。この目的に有用な充填剤には、リン酸四
石灰、リン酸三石灰、リン酸カルシウムアパタイト、リ
ン酸二石灰、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム脱水物、
硫酸カルシウム半水和物、硫酸カルシウム無水物、フッ
化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、ク
エン酸カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシ
ウム、コラーゲン及びその他のわずかなカルシウム有機
塩が含まれる。充填剤：リン酸アルカリカルシウム接合
粉末の重量比は、5:1以下である。
本発明においては、接合粉末を充填材料と予備混合し
て均質な混合粉末を作製した。硬化剤及びpH調整剤を水
又は食塩水に溶解させて水性硬化溶液を形成し、これを
予備混合粉末に添加するか、あるいは固体硬化剤と接合
粉末を予備混合し、滅菌純水又は食塩水を硬化水溶液と
して使用して、硬化反応を開始させることができる。
本発明のセメントは、（１）手術又は外傷により除去
された骨の充填剤又は代替としての骨移植、（２）隆線
拡張（ridge augmentation）、（３）顎修復、（４）頭
蓋及び顎骨手術、（５）歯科及び整形手術における装着
セメント、（６）脊椎固定、（７）歯内治療、（８）歯
根セメント、（９）歯周病により損失した骨ミネラルの
代替又は再生促進、及び（10）薬剤放出システムに、イ
ンプラント材料として使用してよい。抗生物質（重量で
セメントの20％以下）及び骨成長タンパク質（重量でセ
メントの10％以下）が、本発明のセメントから放出され
ることが好ましい医薬である。
本発明のセメントの強度並びに硬化時間は、リン酸ア
ルカリカルシウムセラミックスの性質及び粒径、充填剤
粉末の性質、硬化剤の種類及び量、及び固体粉末体液体
の比に直接依存する。一般に、他の因子を定数とする
と、粉末の粒径が減少するに従って強度が増加する。接
合粉末：硬化剤の重量比が減少するに従って硬化時間が
増加する。
セメントは、使用前に任意の形状に成形してよい。例
えば、ドラッグ・デリバリー・システムとして使用する
場合、必要量の医薬を接合粉末及び硬化剤と混合してま
ずペーストを形成する。硬化後、硬化したセメントを好
適なサイズの顆粒に粉砕してよい。この医薬を含有する
セメントを次いで乾燥し、使用まで保存する。更に便利
な手術部位への適用に関しては、セメントを次いでペー
ストとしてまず調製することができる。硬化前にそのペ
ーストを骨欠陥又は移植部位に導入することが可能であ
る。
本発明の材料は、水溶液と混合するとペーストを形成
する特定の接合粉末及び硬化剤を含むキットとして製造
してもよい。このペーストは短時間で硬化し、７又はそ
れ以上のpHに達する。
実施例 実施例１ 高温での固相反応により、純粋なCaNaPO4（リン酸ナ
トリウムカルシウム）セラミックスを調製した。CaNaPO
4の生成に対応する理論量のCaHPO4及びNa2CO3を均質に
混合した。次いで混合粉末を高温で焼結して、CaNaPO4
セラミックスを作製した。次に該セラミックスを粉砕し
て微細な粉末とした。2gのCaNaPO4粉末を0.8gの固体ク
エン酸と混合した。次いで、数滴の純水を添加して、粘
稠なペーストを作製した。混合後、該ペーストは数分以
内に硬化した。硬化直後に、硬化セメントの表面pHをpH
試験紙で測定した。初め、表面pHは５程度であったが、
30分以内に７又はそれ以上に到達した。硬化したセメン
トを純水中でエージングさせたが、崩壊の形跡は示さな
かった。
実施例２ 2gの実施例１で調製したCaNaPO4粉末を0.3gのクエン
酸及び0.3gのクエン酸三ナトリウムと予備混合した。次
いで予備混合した粉末に数滴の純水を混合して均質なペ
ーストを作製した。このペーストは数分以内に硬化し
た。硬化後、初期表面pHは６程度であったが、30分以内
に７又はそれ以上に到達した。
実施例３ 高温での固相反応により、2.7CaO・0.3Na2O・P2O5の
全化学組成を有するCaNaPO4の混合セラミックスを調製
した。必要量のCaHPO4、Na2CO3及びCaCO3を均質に混合
し、焼結した。焼結後、調製した混合セラミックスを粉
砕して微細な粉末とし、2gの調製したセラミックス粉末
を0.6gの無水クエン酸と混合した。次いでこの混合粉末
に数滴の10％食塩水を混合した。ペーストは５分以内に
硬化した。硬化したセメントの表面pHは５程度であっ
た。表面pHは硬化後30分以内に７程度に到達した。
実施例４ 高温での固相反応により、純粋なCaNaPO4のセラミッ
クスを調製した。必要量の（NH4）2HPO4、Na2CO3及びCa
CO3を均質に混合し、焼結した。焼結したセラミックス
は実施例１で調製したものと同一のＸ線パターンを有し
ていた。次に焼結固体を粉砕して微細な粉末とした。1.
5gの無水クエン酸及び1.5gのクエン酸三ナトリウムを5m
lの純水に溶解して硬化溶液を作製した。1gの調製したC
aNaPO4セラミックス粉末を1gの無水硫酸カルシウムと混
合した。次いで混合した粉末に数滴の硬化溶液を混合
し、数分で硬化するペーストを作製した。初め、表面pH
は６程度であったが、硬化後30分以内に７又はそれ以上
まで上昇した。硬化したセメントを純水中に浸漬させた
後であっても、表面崩壊の形跡は示さなかった。
実施例５ 高温での固相反応により、1.2CaO・1.8Na2O・P2O5の
化学組成を有するCaNaPO4の混合セラミックスを調製し
た。上記化学組成に対応する必要量の（NH4）2HPO4、Ca
CO3及びNa2CO3を均質に混合し、焼結した。次いで、焼
結したセラミックスを粉砕して微細な粉末とした。この
調製したセラミックスは高いアルカリ性を有し、他のカ
ルシウムセラミックスよりも遙かに迅速に溶解した。2g
の上記調製したセラミックス粉末を0.4gの無水クエン酸
及び0.4gのクエン酸三ナトリウムと混合した。次いでこ
の混合粉末に数滴の純水を混合してペーストを作製し
た。硬化したセメントの表面pHは７程度であった。
実施例１〜５ではリン酸ナトリウムカルシウムセラミ
ックスを使用したが、リン酸カリウムカルシウムセラミ
ックスをリン酸ナトリウムカルシウムセラミックスと互
換性をもって使用することが可能であり、従ってまた、
クエン酸又は酸性クエン酸塩と反応させて生体適合性を
有しかつ吸収可能なセメントを形成することが可能であ
る。以上の開示は本発明の特定の態様を強調したもので
あり、本発明に対する全ての改良及び変更は、本発明の
精神及び範囲に含まれるものであると理解されるべきで
ある。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−206489（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−270249（ＪＰ，Ａ) 米国特許5149368（ＵＳ，Ａ) 欧州特許出願公開543765（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61L 24/ A61K 6/

Claims (20)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】矯正歯科、歯科及び顎骨顔面処置用の外科
    用セメントであって、 リン酸ナトリウムカルシウムセラミックス、リン酸カリ
    ウムカルシウムセラミックス及びそれらの混合物からな
    る群から選ばれる接合粉末、 クエン酸、水溶性酸性クエン酸塩及びそれらの混合物か
    らなる群から選ばれる硬化剤であって、接合粉末：硬化
    剤の重量比率が1.2:1〜10:1である硬化剤、及び 滅菌純水及び食塩水からなる群から選ばれる、セメント
    状ペーストを形成するのに十分な水性硬化溶液であっ
    て、該ペーストが硬化直後に中性のpH7に到達する水性
    硬化溶液 を含む、前記外科用セメント。
  2. 【請求項２】接合粉末がCaNaPO4及びCa5Na2（PO4）４か
    らなる群から選ばれる、請求項１記載の外科用セメン
    ト。
  3. 【請求項３】接合粉末がCa3（PO4）２、CaNaPO4及びCa5
    Na2（PO4）４を含む結晶性溶液としての混合セラミック
    スからなる群から選ばれる成分を含有し、かつ高温での
    固相反応から製造される2.9CaO・0.1Na2O・P2O5〜2.0Ca
    O・Na2O・P2O5の範囲の全化学組成を有する、請求項１
    記載の外科用セメント。
  4. 【請求項４】接合粉末が、高温での固相反応から製造さ
    れる2.0CaO・Na2O・P2O5〜0.8CaO・2.2Na2O・P2O5の範
    囲の全化学組成を有するCaNaPO4とNa3PO4との混合セラ
    ミックスを更に含む、請求項１記載の外科用セメント。
  5. 【請求項５】接合粉末がCaKPO4を含む、請求項１記載の
    外科用セメント。
  6. 【請求項６】接合粉末がCa3（PO4）２及びCaKPO4の結晶
    性溶液としての混合セラミックスであり、かつ高温での
    固相反応から製造される2.9CaO・0.1K2O・P2O5〜2.0CaO
    ・1.0K2O・P2O5の範囲の全化学組成を有する、請求項１
    記載の外科用セメント。
  7. 【請求項７】接合粉末が、高温での固相反応から製造さ
    れる2.0CaO・K2O・P2O5〜0.8CaO・2.2K2O・P2O5の範囲
    の全化学組成を有するCaKPO4とK3PO4との混合セラミッ
    クスを更に含む、請求項１記載の外科用セメント。
  8. 【請求項８】硬化剤が、クエン酸及び次のクエン酸塩化
    合物の少なくとも１つからなる群から選ばれる、請求項
    １記載の外科用セメント： クエン酸NaH2塩、クエン酸Na2H塩、クエン酸KH2塩、ク
    エン酸K2H塩、クエン酸NH4H2塩、及びクエン酸（NH4）2
    H塩、及びこれらの混合物。
  9. 【請求項９】溶解性pH調整剤を更に含む、請求項１記載
    の外科用セメント。
  10. 【請求項１０】前記溶解性pH調整剤が、NaOH、KOH、NH4
    OH、クエン酸Na3塩、クエン酸K3塩、クエン酸（NH4）３
    塩、Na3PO4、Na2HPO4、K3PO4及びK2HPO4からなる群から
    選ばれる、請求項９記載の外科用セメント。
  11. 【請求項１１】前記溶解性pH調整剤を、前記接合粉末及
    び前記硬化剤と予備混合する、請求項９記載の外科用セ
    メント。
  12. 【請求項１２】前記溶解性pH調整剤を、前記水性硬化溶
    液に溶解する、請求項９記載の外科用セメント。
  13. 【請求項１３】接合粉末が、接合粉末に対し約5:1以下
    の重量の充填剤を更に含む、請求項１記載の外科用セメ
    ント。
  14. 【請求項１４】充填剤が、リン酸四石灰、α−リン酸三
    石灰、β−リン酸三石灰、リン酸カルシウムアパタイ
    ト、リン酸八石灰、リン酸二石灰、炭酸カルシウム、酸
    化カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム二水
    和物、硫酸カルシウム半水和物、硫酸カルシウム無水
    物、フッ化カルシウム、クエン酸カルシウム、酸化マグ
    ネシウム、水酸化マグネシウム及びコラーゲンからなる
    群から選ばれる、請求項13記載の外科用セメント。
  15. 【請求項１５】前記充填剤が１ミクロン〜20メッシュの
    範囲の粒径を有する顆粒形状の粉末である、請求項13記
    載の外科用セメント。
  16. 【請求項１６】約20％以下の抗生物質を更に含む、請求
    項１記載の外科用セメント。
  17. 【請求項１７】約10％以下の骨成長タンパク質を更に含
    む、請求項１記載の外科用セメント。
  18. 【請求項１８】接合粉末と混合することにより、硬化し
    てセメントになり得るペーストを形成するに先立ち、硬
    化剤及びpH調整剤を水又は食塩水の溶液に溶解し、水性
    硬化溶液を作製する、請求項１記載の外科用セメントの
    製造方法。
  19. 【請求項１９】水又は食塩水の溶液と混合することによ
    り、硬化してセメントになり得るペーストを形成するに
    先立ち、硬化剤及びpH調整剤を接合粉末と予備混合す
    る、請求項１記載の外科用セメントの製造方法。
  20. 【請求項２０】矯正歯科、歯科及び顎骨顔面処置用の外
    科用セメント作製用キットであって、リン酸アルカリカ
    ルシウムセラミックス及びそれらの混合物からなる群か
    ら選ばれる接合粉末、及び クエン酸、水溶性酸性クエン酸塩及びそれらの混合物か
    らなる群から選ばれる硬化剤 を含み、該接合粉末及び該硬化剤が、十分な水性硬化溶
    液と混合すると、硬化後に７以上のpHを有することとな
    るペーストを形成する、前記外科用セメント作製用キッ
    ト。
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