JP3100207B2 - 水溶性被覆用樹脂組成物 - Google Patents
水溶性被覆用樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3100207B2 JP3100207B2 JP03316618A JP31661891A JP3100207B2 JP 3100207 B2 JP3100207 B2 JP 3100207B2 JP 03316618 A JP03316618 A JP 03316618A JP 31661891 A JP31661891 A JP 31661891A JP 3100207 B2 JP3100207 B2 JP 3100207B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- resin
- water
- epoxy resin
- phosphorus
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低温焼付け型水溶性被
覆用樹脂組成物に関する。詳しくは本発明は、密着性、
耐水性、耐食性、耐溶剤性及び貯蔵安定性に優れる低温
焼付け型水溶性被覆用樹脂組成物に関する。
覆用樹脂組成物に関する。詳しくは本発明は、密着性、
耐水性、耐食性、耐溶剤性及び貯蔵安定性に優れる低温
焼付け型水溶性被覆用樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、塗料業界においては省資源・大気
汚染防止・火災や人体への危険性防止等の観点から溶剤
系塗料から水を媒体にした水分散系塗料や水溶性樹脂塗
料の開発が盛んに行われており、その使用範囲も広がり
つつある。
汚染防止・火災や人体への危険性防止等の観点から溶剤
系塗料から水を媒体にした水分散系塗料や水溶性樹脂塗
料の開発が盛んに行われており、その使用範囲も広がり
つつある。
【０００３】従来、一般に使用されている水分散系塗料
や水溶性樹脂塗料としては、アルキド樹脂・アクリル化
アルキド樹脂・アクリル樹脂・エポキシエステル樹脂等
が知られているが、これらのものは水中で乳化剤・界面
活性剤等の存在下でモノマーを乳化重合して得るか、高
分子量に重合した樹脂を乳化剤を用いて強制乳化して得
られるタイプのものである。しかしこれらのタイプのも
のは乳化剤・界面活性剤等を使用しているか、樹脂骨格
中に親水性成分を含有していたりしていずれも充分なる
耐水性・防食性を得られていない。
や水溶性樹脂塗料としては、アルキド樹脂・アクリル化
アルキド樹脂・アクリル樹脂・エポキシエステル樹脂等
が知られているが、これらのものは水中で乳化剤・界面
活性剤等の存在下でモノマーを乳化重合して得るか、高
分子量に重合した樹脂を乳化剤を用いて強制乳化して得
られるタイプのものである。しかしこれらのタイプのも
のは乳化剤・界面活性剤等を使用しているか、樹脂骨格
中に親水性成分を含有していたりしていずれも充分なる
耐水性・防食性を得られていない。
【０００４】また、耐水性・防食性の改良策として、リ
ン酸類とエポキシ樹脂とを反応させて水溶性被覆組成物
とする方法は特公昭51−143620号、特公昭52−136227
号、特公昭55−60567号、特公昭56−100824号、特公昭6
1−171774号に開示されている。また、リン酸類と脂肪
酸とエポキシ樹脂とを反応させて水溶性被覆用組成物と
する方法は特公昭58−191764号に開示されている。
ン酸類とエポキシ樹脂とを反応させて水溶性被覆組成物
とする方法は特公昭51−143620号、特公昭52−136227
号、特公昭55−60567号、特公昭56−100824号、特公昭6
1−171774号に開示されている。また、リン酸類と脂肪
酸とエポキシ樹脂とを反応させて水溶性被覆用組成物と
する方法は特公昭58−191764号に開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法では硬化時に１４０℃以上という高温であるか、
硬化温度が低い場合には硬化時間が長くなるといった欠
点を有している。
の方法では硬化時に１４０℃以上という高温であるか、
硬化温度が低い場合には硬化時間が長くなるといった欠
点を有している。
【０００６】このように、短時間の低温焼付けが可能
で、本来のエポキシ樹脂が持つ密着性、耐水性、耐食
性、耐溶剤性に優れ、しかも常温ないし５０℃以下で長
期安定性を有する水溶性被覆用樹脂組成物は未だ実用化
されていない。
で、本来のエポキシ樹脂が持つ密着性、耐水性、耐食
性、耐溶剤性に優れ、しかも常温ないし５０℃以下で長
期安定性を有する水溶性被覆用樹脂組成物は未だ実用化
されていない。
【０００７】従って、本発明の目的は、上記問題点の解
消された水溶性被覆用樹脂組成物を提供することにあ
る。
消された水溶性被覆用樹脂組成物を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の水溶性被覆用樹
脂組成物は、（ｉ）Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも２個以上
有するリンの酸、そのエステルまたは塩（Ｉ）と、下記
一般式（１）で示されるエポキシ樹脂（ＩＩ）と、
脂組成物は、（ｉ）Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも２個以上
有するリンの酸、そのエステルまたは塩（Ｉ）と、下記
一般式（１）で示されるエポキシ樹脂（ＩＩ）と、
【化３】 （但し、ＲはＣＨまたはＨを、ｎは０〜１５を示す）下
記一般式（２）で示されるグリシジルエステル樹脂（Ｉ
ＩＩ）
記一般式（２）で示されるグリシジルエステル樹脂（Ｉ
ＩＩ）
【化４】 （但し、ＲはＣＨ3またはＨを示す）とを、エポキシ樹
脂（ＩＩ）１モルに対してグリシジルエステル樹脂（Ｉ
ＩＩ）０．１〜２．０モルの割合で、且つエポキシ樹脂
（ＩＩ）及びグリシジルエステル樹脂（ＩＩＩ）のエポ
キシ基１当量に対してＰ−ＯＨ基１．３〜４．０当量の
割合で反応して得られる反応生成物を中和処理して得ら
れるアルカリ中和物（Ａ）、（ｉｉ）水溶性または水分
散性樹脂（Ｂ）、及び（ｉｉｉ）水とからなることを特
徴とする。
脂（ＩＩ）１モルに対してグリシジルエステル樹脂（Ｉ
ＩＩ）０．１〜２．０モルの割合で、且つエポキシ樹脂
（ＩＩ）及びグリシジルエステル樹脂（ＩＩＩ）のエポ
キシ基１当量に対してＰ−ＯＨ基１．３〜４．０当量の
割合で反応して得られる反応生成物を中和処理して得ら
れるアルカリ中和物（Ａ）、（ｉｉ）水溶性または水分
散性樹脂（Ｂ）、及び（ｉｉｉ）水とからなることを特
徴とする。
【０００９】
【００１０】本発明に使用されるＰ−ＯＨ結合を少なく
とも２個以上有するりんの酸、そのエステル又は塩(I)
としては、リン酸類、リン酸モノエステル類、リン酸モ
ノ塩類などが挙げられる。リン酸類としては、リン酸、
亜リン酸、ピロリン酸、ジリン酸、ポリリン酸など、リ
ン酸エステル類としては、リン酸モノエチル、リン酸モ
ノブチル、リン酸モノオクチル、ピロリン酸モノメチ
ル、ピロリン酸ジメチルなど、リン酸塩類としては、リ
ン酸２水素１ナトリウム、リン酸２水素１カリウム、リ
ン酸２水素１アンモニウム、ピロリン酸３水素１ナトリ
ウムなどが例示できる。
とも２個以上有するりんの酸、そのエステル又は塩(I)
としては、リン酸類、リン酸モノエステル類、リン酸モ
ノ塩類などが挙げられる。リン酸類としては、リン酸、
亜リン酸、ピロリン酸、ジリン酸、ポリリン酸など、リ
ン酸エステル類としては、リン酸モノエチル、リン酸モ
ノブチル、リン酸モノオクチル、ピロリン酸モノメチ
ル、ピロリン酸ジメチルなど、リン酸塩類としては、リ
ン酸２水素１ナトリウム、リン酸２水素１カリウム、リ
ン酸２水素１アンモニウム、ピロリン酸３水素１ナトリ
ウムなどが例示できる。
【００１１】このような２個以上の活性水素を有するＰ
−ＯＨのうち、活性水素が３個あるリン酸、ピロリン酸
モノエステル類、ピロリン酸モノ塩類が好ましい。
−ＯＨのうち、活性水素が３個あるリン酸、ピロリン酸
モノエステル類、ピロリン酸モノ塩類が好ましい。
【００１２】本発明に使用されるエポキシ樹脂(II)は、
上記一般式(１)で示されるもので、例えばエピクロルヒ
ドリン、もしくはβ−メチルエピクロルヒドリンと、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦもしくはビスフェノ
ールスルホンとから得られるエポキシ樹脂、ノボラック
樹脂のポリグリシジルエーテルなどが例示できる。これ
らのうち２００〜２０００、好ましくは３５０〜１００
０の分子量を有するものが適する。
上記一般式(１)で示されるもので、例えばエピクロルヒ
ドリン、もしくはβ−メチルエピクロルヒドリンと、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦもしくはビスフェノ
ールスルホンとから得られるエポキシ樹脂、ノボラック
樹脂のポリグリシジルエーテルなどが例示できる。これ
らのうち２００〜２０００、好ましくは３５０〜１００
０の分子量を有するものが適する。
【００１３】本発明に使用されるグリシジルエステル類
(III)は、上記一般式(２)で示されるもので、例えばブ
レンマーＧＰ(日本油脂製)、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタアクリレートが例示できる。
(III)は、上記一般式(２)で示されるもので、例えばブ
レンマーＧＰ(日本油脂製)、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタアクリレートが例示できる。
【００１４】本発明で使用するエポキシ樹脂(II)とグリ
シジルエステル類(III)とはエポキシ樹脂(II)１モルに
対してグリシジルエステル類(III)０.１〜２.０モル、
好ましくは０.５〜１.５の割合で配合する。
シジルエステル類(III)とはエポキシ樹脂(II)１モルに
対してグリシジルエステル類(III)０.１〜２.０モル、
好ましくは０.５〜１.５の割合で配合する。
【００１５】Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも２個以上有する
りんの酸、そのエステル又は塩(I)とエポキシ基との反
応は、エポキシ基１当量に対してＰ−ＯＨ基を１.３〜
４.０当量、好ましくは１.８〜３.５の割合で配合し反
応を行うのが良い。なお、反応は８０〜１５０℃で行う
のが好ましい。
りんの酸、そのエステル又は塩(I)とエポキシ基との反
応は、エポキシ基１当量に対してＰ−ＯＨ基を１.３〜
４.０当量、好ましくは１.８〜３.５の割合で配合し反
応を行うのが良い。なお、反応は８０〜１５０℃で行う
のが好ましい。
【００１６】また、反応系の粘度が高い場合は、適当な
溶媒を用いるのが良く、かかる溶媒としては、遊離のエ
ポキシ基、Ｐ−ＯＨに対して不活性で、かつ水に溶解す
るもの、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソ
ルブ、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジ
オキサンなどが好ましい。
溶媒を用いるのが良く、かかる溶媒としては、遊離のエ
ポキシ基、Ｐ−ＯＨに対して不活性で、かつ水に溶解す
るもの、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソ
ルブ、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジ
オキサンなどが好ましい。
【００１７】得られた反応生成物を、アルカリで該反応
生成物中の活性水素基を中和することにより、アルカリ
中和物(Ａ)を得る。
生成物中の活性水素基を中和することにより、アルカリ
中和物(Ａ)を得る。
【００１８】ここで使用するアルカリとしては、アンモ
ニア、ジメチルアミノエタノールアミンが挙げられる。
使用するアルカリの量は、樹脂中の活性水素基１当量に
対して１.０〜１.２当量とし、イオン交換水にて不揮発
分２０〜４０％になるように中和する。このときにｐＨ
が９〜１０となるのが好ましい。
ニア、ジメチルアミノエタノールアミンが挙げられる。
使用するアルカリの量は、樹脂中の活性水素基１当量に
対して１.０〜１.２当量とし、イオン交換水にて不揮発
分２０〜４０％になるように中和する。このときにｐＨ
が９〜１０となるのが好ましい。
【００１９】本発明に使用するアルカリ中和物(Ａ)は、
有機酸のコバルト、鉛、亜鉛、ジルコニウム、マンガン
等の塩であるドライヤーを併用して常温で硬化させるこ
とが可能である。
有機酸のコバルト、鉛、亜鉛、ジルコニウム、マンガン
等の塩であるドライヤーを併用して常温で硬化させるこ
とが可能である。
【００２０】一方、本発明に使用するアルカリ中和物
(Ａ)は、他の水分散性または水溶性樹脂(Ｂ)と混合して
使用できる。
(Ａ)は、他の水分散性または水溶性樹脂(Ｂ)と混合して
使用できる。
【００２１】前記(Ａ)成分と(Ｂ)成分の混合比は、(Ａ)
成分１００部に対して(Ｂ)成分５〜５０部、好ましくは
１０〜３０部の割合が適当である。
成分１００部に対して(Ｂ)成分５〜５０部、好ましくは
１０〜３０部の割合が適当である。
【００２２】また、さらに前記有機酸のコバルト、鉛、
亜鉛、ジルコニウム、マンガン等の塩であるドライヤー
を併用して使用することもできる。
亜鉛、ジルコニウム、マンガン等の塩であるドライヤー
を併用して使用することもできる。
【００２３】前記(Ｂ)成分の水分散性または水溶性樹脂
としては、アミノ化合物とアルデヒド化合物との縮合生
成物を挙げることができる。例えば、尿素−ホルムアル
デヒド縮合物、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物があ
る。
としては、アミノ化合物とアルデヒド化合物との縮合生
成物を挙げることができる。例えば、尿素−ホルムアル
デヒド縮合物、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物があ
る。
【００２４】
【実施例】製造例１ 含リンポリオール樹脂の調製 エポキシ当量１９０の「アデカレジンＥＰ−４１００」
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)１９０部(重量部、以下同じ)に
ブレンマーＧＰ６０部(日本油脂株式会社製アクリルグ
リシジルエステル)酢酸セロソルブ１５５部を加え、８
５％リン酸１１５部を配合し、８０℃で３時間撹拌し、
不揮発分７０％、酸価は１５３の含リンポリオール樹脂
(Ａ−１)を得た。
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)１９０部(重量部、以下同じ)に
ブレンマーＧＰ６０部(日本油脂株式会社製アクリルグ
リシジルエステル)酢酸セロソルブ１５５部を加え、８
５％リン酸１１５部を配合し、８０℃で３時間撹拌し、
不揮発分７０％、酸価は１５３の含リンポリオール樹脂
(Ａ−１)を得た。
【００２５】製造例２ 含リンポリオール樹脂の調製 エポキシ当量５００の「アデカレジンＥＰ−５１００」
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)５００部、アクリルグリシジル
エステル１２０部、酢酸セロソルブ３５０部、ピロリン
酸モノメチル１９４部を加え、１００℃でさらに３時間
反応し、不揮発分７０％の含リンポリオール樹脂(Ａ−
２)を得た。酸価は４８であった。
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)５００部、アクリルグリシジル
エステル１２０部、酢酸セロソルブ３５０部、ピロリン
酸モノメチル１９４部を加え、１００℃でさらに３時間
反応し、不揮発分７０％の含リンポリオール樹脂(Ａ−
２)を得た。酸価は４８であった。
【００２６】製造例３ 含リンポリオール樹脂の調製 エポキシ当量１７５の「アデカレジンＥＰ−４９０１」
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＦエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)１７５部に、ビスフェノール
Ａ：５０部、ジメチルベンジルアミン２部を混合し、１
５０℃で５時間反応せしめた後、メチルメタアクリルグ
リシジルエステル２４部、酢酸セロソルブ１２５部を加
え、リン酸モノソーダ４２部を配合し、１００℃で５時
間撹拌し、反応せしめ、不揮発分７０％の含リンポリオ
ール樹脂(Ａ−３)を得た。酸価は４７であった。
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＦエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)１７５部に、ビスフェノール
Ａ：５０部、ジメチルベンジルアミン２部を混合し、１
５０℃で５時間反応せしめた後、メチルメタアクリルグ
リシジルエステル２４部、酢酸セロソルブ１２５部を加
え、リン酸モノソーダ４２部を配合し、１００℃で５時
間撹拌し、反応せしめ、不揮発分７０％の含リンポリオ
ール樹脂(Ａ−３)を得た。酸価は４７であった。
【００２７】製造例４ 含リンポリオール樹脂の調製 エポキシ当量２４０の水添ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂２４０部に、メタメチルアクリルグリシジルエステ
ル１４２部、酢酸エチル２２９部加え、ピロリン酸１５
２部を配合し、８０℃で３時間反応せしめ、不揮発分７
０％の含リンポリオール樹脂(Ａ−４)を得た。酸価は１
４８であった。
樹脂２４０部に、メタメチルアクリルグリシジルエステ
ル１４２部、酢酸エチル２２９部加え、ピロリン酸１５
２部を配合し、８０℃で３時間反応せしめ、不揮発分７
０％の含リンポリオール樹脂(Ａ−４)を得た。酸価は１
４８であった。
【００２８】製造例５ 含リンポリオール樹脂の調製 エポキシ当量３２０の「アデカレジンＥＰ−４０００」
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡプロピレンオ
キサイド付加物のエポキシ樹脂)３２０部に、ビスフェ
ノールＡ：５５部を混合し、１５０℃で５時間反応せし
めて、エポキシ当量７５０のエポキシ化物を得た。さら
に酢酸セロソルブ２１３部、アクリルグリシジルエステ
ル３１部を加え、８０℃まで冷却し、リン酸モノソーダ
９０部を配合し、８０℃で３時間反応せしめ不揮発分７
０％の含リンエポキシ樹脂(Ａ−５)を得た。酸価は５９
であった。
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡプロピレンオ
キサイド付加物のエポキシ樹脂)３２０部に、ビスフェ
ノールＡ：５５部を混合し、１５０℃で５時間反応せし
めて、エポキシ当量７５０のエポキシ化物を得た。さら
に酢酸セロソルブ２１３部、アクリルグリシジルエステ
ル３１部を加え、８０℃まで冷却し、リン酸モノソーダ
９０部を配合し、８０℃で３時間反応せしめ不揮発分７
０％の含リンエポキシ樹脂(Ａ−５)を得た。酸価は５９
であった。
【００２９】実施例１ 製造例１で得られた含リンエポキシ樹脂(Ａ−１)１００
部に２８％アンモニア水３３部を混合し、さらにイオン
交換水で希釈し不揮発分２５％、ｐＨ＝１０の水溶液
(Ｂ−１)を得た。それにサイメル−３０３(メラミン−
ホルムアルデヒド縮合物)(三井東圧社製)１５部を加え
て得られた水性クリアー樹脂を、サンドペーパー(＃３
６０)処理後アセトン脱脂したＪＩＳＧ−３１４１鋼板
上に塗布し、１００℃で１０分間焼付けして塗膜を得
た。その塗膜性能の試験結果は表１に示した。
部に２８％アンモニア水３３部を混合し、さらにイオン
交換水で希釈し不揮発分２５％、ｐＨ＝１０の水溶液
(Ｂ−１)を得た。それにサイメル−３０３(メラミン−
ホルムアルデヒド縮合物)(三井東圧社製)１５部を加え
て得られた水性クリアー樹脂を、サンドペーパー(＃３
６０)処理後アセトン脱脂したＪＩＳＧ−３１４１鋼板
上に塗布し、１００℃で１０分間焼付けして塗膜を得
た。その塗膜性能の試験結果は表１に示した。
【００３０】実施例２ 製造例２で得られた含リンエポキシ樹脂（Ａ−２）を実
施例１と同様の操作を行って不揮発分２５％、ｐＨ＝１
０の水溶液(Ｂ−２)を得た。(Ｂ−２)１００部にサイメ
ル−３０３：１０部を加えて得られた水性クリアー樹脂
を、実施例１と同様の操作を行って塗膜を得た。その塗
膜性能の試験結果は表１に示した。
施例１と同様の操作を行って不揮発分２５％、ｐＨ＝１
０の水溶液(Ｂ−２)を得た。(Ｂ−２)１００部にサイメ
ル−３０３：１０部を加えて得られた水性クリアー樹脂
を、実施例１と同様の操作を行って塗膜を得た。その塗
膜性能の試験結果は表１に示した。
【００３１】実施例３ 製造例２で得られた含リンエポキシ樹脂(Ａ−３)を実施
例１と同様の操作を行って不揮発分２５％、ｐＨ＝１０
の水溶液(Ｂ−３)を得た。(Ｂ−３)１００部にサイメル
−３０３：１０部を加えて得られた水性クリアー樹脂
を、実施例１と同様の操作を行って塗膜を得た。その塗
膜性能の試験結果は表１に示した。
例１と同様の操作を行って不揮発分２５％、ｐＨ＝１０
の水溶液(Ｂ−３)を得た。(Ｂ−３)１００部にサイメル
−３０３：１０部を加えて得られた水性クリアー樹脂
を、実施例１と同様の操作を行って塗膜を得た。その塗
膜性能の試験結果は表１に示した。
【００３２】実施例４ 製造例２で得られた含リンエポキシ樹脂(Ａ−４)を実施
例１と同様の操作を行って不揮発分２５％、ｐＨ＝１０
の水溶液(Ｂ−４)を得た。(Ｂ−４)１００部にサイメル
−３０３：１０部を加えて得られた水性クリアー樹脂
を、実施例１と同様の操作を行って塗膜を得た。その塗
膜性能の試験結果は表１に示した。
例１と同様の操作を行って不揮発分２５％、ｐＨ＝１０
の水溶液(Ｂ−４)を得た。(Ｂ−４)１００部にサイメル
−３０３：１０部を加えて得られた水性クリアー樹脂
を、実施例１と同様の操作を行って塗膜を得た。その塗
膜性能の試験結果は表１に示した。
【００３３】実施例５ 製造例２で得られた含リンエポキシ樹脂(Ａ−５)を実施
例１と同様の操作を行って不揮発分２５％、ｐＨ＝１０
の水溶液(Ｂ−５)を得た。(Ｂ−５)１００部にサイメル
−３０３：１０部を加え得られた水性クリアー樹脂を、
実施例１と同様の操作を行って塗膜を得た。その塗膜性
能の試験結果は表１に示した。
例１と同様の操作を行って不揮発分２５％、ｐＨ＝１０
の水溶液(Ｂ−５)を得た。(Ｂ−５)１００部にサイメル
−３０３：１０部を加え得られた水性クリアー樹脂を、
実施例１と同様の操作を行って塗膜を得た。その塗膜性
能の試験結果は表１に示した。
【００３４】比較例１ エポキシ当量５００の「アデカレジンＥＰ−５１００」
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)５００部に、８５％リン酸１１
５部、酢酸セロソルブ２６５部を加え、１００℃で３時
間撹拌し、不揮発分７０％の含リンポリオール樹脂を得
た。酸価は１２８であった。得られた樹脂１００部に２
８％アンモニア水２８部を混合し、さらにイオン交換水
で希釈し、不揮発分２５Ｈ＝１０の水溶液を得た。それ
にサイメル−３０３(三井東圧社製)１５部を加えて得ら
れた水性クリアー樹脂を、実施例１と同様の操作を行っ
て塗膜を得た。その塗膜性能の試験結果は表１に示し
た。
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)５００部に、８５％リン酸１１
５部、酢酸セロソルブ２６５部を加え、１００℃で３時
間撹拌し、不揮発分７０％の含リンポリオール樹脂を得
た。酸価は１２８であった。得られた樹脂１００部に２
８％アンモニア水２８部を混合し、さらにイオン交換水
で希釈し、不揮発分２５Ｈ＝１０の水溶液を得た。それ
にサイメル−３０３(三井東圧社製)１５部を加えて得ら
れた水性クリアー樹脂を、実施例１と同様の操作を行っ
て塗膜を得た。その塗膜性能の試験結果は表１に示し
た。
【００３５】比較例２ エポキシ当量１９０の「アデカレジンＥＰ−４１００」
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)１９０部にリン酸モノブチル１
１０部、酢酸エチル１３０部を配合し、８５℃で３時間
撹拌し含リンポリオール樹脂を得た。酸価は２６５であ
った。それにサイメル−３０３(三井東圧社製)３５部を
加え得られた水性クリアー樹脂を、実施例１と同様の操
作を行って塗膜を得た。その塗膜性能の試験結果は表１
に示した。
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)１９０部にリン酸モノブチル１
１０部、酢酸エチル１３０部を配合し、８５℃で３時間
撹拌し含リンポリオール樹脂を得た。酸価は２６５であ
った。それにサイメル−３０３(三井東圧社製)３５部を
加え得られた水性クリアー樹脂を、実施例１と同様の操
作を行って塗膜を得た。その塗膜性能の試験結果は表１
に示した。
【００３６】比較例３ エポキシ当量５００の「アデカレジンＥＰ−５１００」
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)２５０部に、酢酸セロソルブ１
３０部、脱水ひまし油脂肪酸７０部、ジメチルベンジル
アミン０.３部を加え１５０℃で３時間撹拌し反応さ
せ、酸価１以下になったら１２０℃まで下げ、リン酸２
５部を加え、更に１２０℃で３時間撹拌し反応させた。
酸価５５の反応生成物を得た。ジメチルエタノールアミ
ン４５部を加えてアルカリ中和物を得た。得られた樹脂
１００部にサイメル−３０３：２５部を加えて得られた
水性クリアー樹脂を、実施例１と同様の操作を行って塗
膜を得た。その塗膜性能の試験結果は表１に示した。
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)２５０部に、酢酸セロソルブ１
３０部、脱水ひまし油脂肪酸７０部、ジメチルベンジル
アミン０.３部を加え１５０℃で３時間撹拌し反応さ
せ、酸価１以下になったら１２０℃まで下げ、リン酸２
５部を加え、更に１２０℃で３時間撹拌し反応させた。
酸価５５の反応生成物を得た。ジメチルエタノールアミ
ン４５部を加えてアルカリ中和物を得た。得られた樹脂
１００部にサイメル−３０３：２５部を加えて得られた
水性クリアー樹脂を、実施例１と同様の操作を行って塗
膜を得た。その塗膜性能の試験結果は表１に示した。
【００３７】比較例４ エポキシ当量５００の「アデカレジンＥＰ−５１００」
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)２５０部に、酢酸セロソルブ１
３０部、脱水ひまし油脂肪酸７０部、ジメチルベンジル
アミン０.３部を加え１５０℃で３時間撹拌し反応さ
せ、酸価１以下になったら１２０℃まで下げ、リン酸２
５部を加え更に１２０℃で３時間撹拌し反応させた。酸
価５５の反応生成物を得た。ジメチルエタノールアミン
４５部を加えてアルカリ中和物を得た。得られた樹脂１
００部にサイメル−３０３：２５部ナフテン酸コバルト
１５０ｐｐｍを加えて得られた水性クリアー樹脂を、実
施例１と同様の操作を行って塗膜を得た。その塗膜性能
の試験結果は表１に示した。
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)２５０部に、酢酸セロソルブ１
３０部、脱水ひまし油脂肪酸７０部、ジメチルベンジル
アミン０.３部を加え１５０℃で３時間撹拌し反応さ
せ、酸価１以下になったら１２０℃まで下げ、リン酸２
５部を加え更に１２０℃で３時間撹拌し反応させた。酸
価５５の反応生成物を得た。ジメチルエタノールアミン
４５部を加えてアルカリ中和物を得た。得られた樹脂１
００部にサイメル−３０３：２５部ナフテン酸コバルト
１５０ｐｐｍを加えて得られた水性クリアー樹脂を、実
施例１と同様の操作を行って塗膜を得た。その塗膜性能
の試験結果は表１に示した。
【００３８】比較例５ エポキシ当量５００の「アデカレジンＥＰ−５１００」
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)２５０部に、酢酸セロソルブ１
３０部、脱水ひまし油脂肪酸７０部、ジメチルベンジル
アミン０.３部を加え１５０℃で３時間撹拌し反応さ
せ、酸価１以下になったら１２０℃まで下げ、リン酸２
５部を加え更に１２０℃で３時間撹拌し反応させた。酸
価５５の反応生成物を得た。ジメチルエタノールアミン
４５部を加えてアルカリ中和物を得た。得られた樹脂１
００部に２５部ナフテン酸コバルト１５０ｐｐｍを加え
得られた水性クリアー樹脂を、実施例１と同様の操作を
行って塗膜を得た。その塗膜性能の試験結果は表１に示
した。
(旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロルヒ
ドリン型エポキシ樹脂)２５０部に、酢酸セロソルブ１
３０部、脱水ひまし油脂肪酸７０部、ジメチルベンジル
アミン０.３部を加え１５０℃で３時間撹拌し反応さ
せ、酸価１以下になったら１２０℃まで下げ、リン酸２
５部を加え更に１２０℃で３時間撹拌し反応させた。酸
価５５の反応生成物を得た。ジメチルエタノールアミン
４５部を加えてアルカリ中和物を得た。得られた樹脂１
００部に２５部ナフテン酸コバルト１５０ｐｐｍを加え
得られた水性クリアー樹脂を、実施例１と同様の操作を
行って塗膜を得た。その塗膜性能の試験結果は表１に示
した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【発明の効果】本発明の水溶性被覆用樹脂は、常温〜１
００℃の低温での短時間硬化が可能であり、５０℃以下
の温度における貯蔵安定性も極めて良好である。従っ
て、そのままクリヤーの形で、あるいは顔料、染料など
の着色剤で着色した形で、スプレー、はけ塗り、電着塗
装、浸漬塗装などの方法で、金属、スレート板、モルタ
ル板、各種プラスチックス、ゴムなどの熱可塑性物質へ
の低温焼付け型被覆剤として使用できる。
００℃の低温での短時間硬化が可能であり、５０℃以下
の温度における貯蔵安定性も極めて良好である。従っ
て、そのままクリヤーの形で、あるいは顔料、染料など
の着色剤で着色した形で、スプレー、はけ塗り、電着塗
装、浸漬塗装などの方法で、金属、スレート板、モルタ
ル板、各種プラスチックス、ゴムなどの熱可塑性物質へ
の低温焼付け型被覆剤として使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古庄 憲治 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭 電化工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−112603（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 1/00 - 201/10 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 （ｉ）Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも２個以
上有するリンの酸、そのエステルまたは塩（Ｉ）と、 下記一般式（１）で示されるエポキシ樹脂（ＩＩ）と、 【化１】 （但し、ＲはＣＨまたはＨを、ｎは０〜１５を示す）下
記一般式（２）で示されるグリシジルエステル樹脂（Ｉ
ＩＩ） 【化２】 （但し、ＲはＣＨ3またはＨを示す）とを、エポキシ樹
脂（ＩＩ）１モルに対してグリシジルエステル樹脂（Ｉ
ＩＩ）０．１〜２．０モルの割合で、且つエポキシ樹脂
（ＩＩ）及びグリシジルエステル樹脂（ＩＩＩ）のエポ
キシ基１当量に対してＰ−ＯＨ基１．３〜４．０当量の
割合で反応して得られる反応生成物を中和処理して得ら
れるアルカリ中和物（Ａ）、 （ｉｉ）水溶性または水分散性樹脂（Ｂ）、及び （ｉｉｉ）水とからなる水溶性被覆用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03316618A JP3100207B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 水溶性被覆用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03316618A JP3100207B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 水溶性被覆用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148447A JPH05148447A (ja) | 1993-06-15 |
| JP3100207B2 true JP3100207B2 (ja) | 2000-10-16 |
Family
ID=18079067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03316618A Expired - Fee Related JP3100207B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 水溶性被覆用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3100207B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5099732B2 (ja) | 2001-04-24 | 2012-12-19 | Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 | 水系金属表面処理剤 |
-
1991
- 1991-11-29 JP JP03316618A patent/JP3100207B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05148447A (ja) | 1993-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4621112A (en) | Water-born coating compositions comprising metallic powder or flake pigments | |
| DE2615658C3 (de) | Überzugszusammensetzung | |
| CN104910332A (zh) | 一种丙烯酸改性环氧磷酸酯树脂及其水分散体 | |
| DE60102888T2 (de) | Wässrige Beschichtungszusammensetzungen die Phosponsäureverbindungen enthalten | |
| GB2083044A (en) | Amphoteric amino sulfonate derivatives of epoxy resins | |
| CN104558436A (zh) | 一种丙烯酸改性环氧磷酸酯树脂及其水分散体的制备方法 | |
| JPH0443945B2 (ja) | ||
| JPS5863758A (ja) | 被覆用組成物 | |
| JP3100207B2 (ja) | 水溶性被覆用樹脂組成物 | |
| JPS6187762A (ja) | 熱硬化性被覆剤 | |
| KR960001660B1 (ko) | 수성 페인트 조성물의 제조 방법 | |
| JPS61228068A (ja) | 陰極電着塗料用顔料ペースト | |
| JPS62127360A (ja) | 樹脂被覆用組成物 | |
| JP4867409B2 (ja) | ビニル変性エポキシ樹脂水性物、その製造方法および水性被覆剤 | |
| JP3113017B2 (ja) | 水溶性被覆用樹脂組成物 | |
| US7858153B2 (en) | Powder primer composition and method for forming coating film | |
| US4195004A (en) | Process for preparing water-dispersible resins | |
| EP0002548B1 (en) | Process for the preparation of water-dispersible resins, and their use in surface coatings | |
| AU658710B2 (en) | Epoxy phosphate ester resin, its production and coating composition containing the resin | |
| US4255305A (en) | Coating bath composition and method | |
| JPS601265A (ja) | 硬化性カチオン被覆組成物 | |
| CS244674B2 (en) | Water polymere dispersions and method of theier production | |
| JPH0759679B2 (ja) | 陰極電着塗料組成物 | |
| JP3100652B2 (ja) | 焼付け型水溶性被覆用樹脂組成物 | |
| JP3168523B2 (ja) | 水系塗料用樹脂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080818 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090818 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100818 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100818 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110818 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |