JP3096328B2 - ポリイソシアネート混合物、その製造方法およびポリウレタン被覆組成物におけるその使用 - Google Patents
ポリイソシアネート混合物、その製造方法およびポリウレタン被覆組成物におけるその使用Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ウレトジオンジイソシ
アネートを含有しかつ１，６−ジイソシアナトヘキサン
（ＨＤＩ）と１−イソシアナト−３，３，５−トリメチ
ル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤ
Ｉ）との混合物から作成された新規なポリイソシアネー
ト混合物、このポリイソシアネート混合物の製造方法お
よびポリウレタン表面被覆を製造するためのその使用に
関するものである。
アネートを含有しかつ１，６−ジイソシアナトヘキサン
（ＨＤＩ）と１−イソシアナト−３，３，５−トリメチ
ル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤ
Ｉ）との混合物から作成された新規なポリイソシアネー
ト混合物、このポリイソシアネート混合物の製造方法お
よびポリウレタン表面被覆を製造するためのその使用に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】適する触媒の存在下に脂肪族ジイソシア
ネートを部分二量化させることにより、ウレトジオン基
を有するポリイソシアネートを製造することは公知であ
る。ドイツ公開公報第３，０３０，５１３号は、トリス
−（ジアルキルアミノ）−ホスフィンを触媒として用い
るＩＰＤＩの二量化を記載している。ドイツ公開公報第
３，２２７，７７９号によれば、２−メチル−１，５−
ジイソシアナトペンタンおよび２−エチル−１，４−ジ
イソシアナトブタンのウレトジオンも同様にして製造す
ることができる。ドイツ公開公報第３，４３７，６３５
号の方法は、他の脂肪族ジイソシアネート（たとえばＨ
ＤＩ）を二量化させるため、たとえばアルコールもしく
はアミンのようなＨ−活性有機助触媒を使用する。しか
しながら、トリス−（ジメチルアミノ）−ホスフィンは
大気酸素の存在下に極めて急速に酸化されて発癌性のヘ
キサメチル燐酸トリアミドを生成することが知られ、こ
れはこの触媒の産業的使用を妨げる。
ネートを部分二量化させることにより、ウレトジオン基
を有するポリイソシアネートを製造することは公知であ
る。ドイツ公開公報第３，０３０，５１３号は、トリス
−（ジアルキルアミノ）−ホスフィンを触媒として用い
るＩＰＤＩの二量化を記載している。ドイツ公開公報第
３，２２７，７７９号によれば、２−メチル−１，５−
ジイソシアナトペンタンおよび２−エチル−１，４−ジ
イソシアナトブタンのウレトジオンも同様にして製造す
ることができる。ドイツ公開公報第３，４３７，６３５
号の方法は、他の脂肪族ジイソシアネート（たとえばＨ
ＤＩ）を二量化させるため、たとえばアルコールもしく
はアミンのようなＨ−活性有機助触媒を使用する。しか
しながら、トリス−（ジメチルアミノ）−ホスフィンは
大気酸素の存在下に極めて急速に酸化されて発癌性のヘ
キサメチル燐酸トリアミドを生成することが知られ、こ
れはこの触媒の産業的使用を妨げる。
【０００３】たとえば三弗化硼素もしくは五弗化アンチ
モンのようなルイス酸が、脂肪族ジイソシアネートの二
量化触媒としてドイツ公開公報第１，６７０，７２０号
および第３，４２０，１１４号に提案されている。これ
らの方法は、特にこれら触媒の高腐食作用のため確立さ
れていない。ドイツ公開公報第３，７３９，５４９号に
よれば、ジアルキルアミノ−置換ピリジン（たとえばｐ
−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ））は脂肪族ジイ
ソシアネートから純粋ウレトジオンを製造するための適
する触媒である。しかしながら、本出願人の実験によれ
ば、ＨＤＩおよびＩＰＤＩからこの方法により得られる
生成物は顕著な固有の着色を示し、表面被覆ポリイソシ
アネートとして使用するには不適当にする。
モンのようなルイス酸が、脂肪族ジイソシアネートの二
量化触媒としてドイツ公開公報第１，６７０，７２０号
および第３，４２０，１１４号に提案されている。これ
らの方法は、特にこれら触媒の高腐食作用のため確立さ
れていない。ドイツ公開公報第３，７３９，５４９号に
よれば、ジアルキルアミノ−置換ピリジン（たとえばｐ
−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ））は脂肪族ジイ
ソシアネートから純粋ウレトジオンを製造するための適
する触媒である。しかしながら、本出願人の実験によれ
ば、ＨＤＩおよびＩＰＤＩからこの方法により得られる
生成物は顕著な固有の着色を示し、表面被覆ポリイソシ
アネートとして使用するには不適当にする。
【０００４】脂肪族ジイソシアネートを二量化させるた
め最も古くから知られた方法は、第三ホスフィンを用い
る（好ましくはトリアルキルホスフィンを用いる）その
改変からなっている。これはドイツ公開公報第１，６７
０，７２０号および第１，９３４，７６３号、並びに米
国特許第４，６１４，７８５号の主題である。この方法
により得られる生成物は常に、ウレトジオン基の他に多
かれ少かれイソシアヌレート基の含有量を有し、比較的
暗色である。しかしながら、この方法を改良すべくさら
に実験が絶えず行なわれている。
め最も古くから知られた方法は、第三ホスフィンを用い
る（好ましくはトリアルキルホスフィンを用いる）その
改変からなっている。これはドイツ公開公報第１，６７
０，７２０号および第１，９３４，７６３号、並びに米
国特許第４，６１４，７８５号の主題である。この方法
により得られる生成物は常に、ウレトジオン基の他に多
かれ少かれイソシアヌレート基の含有量を有し、比較的
暗色である。しかしながら、この方法を改良すべくさら
に実験が絶えず行なわれている。
【０００５】ウレトジオン基を有しかつ低い色度を有す
る低粘度ポリイソシアネートは、オリゴマー化反応の前
もしくはその間に適するアルコールでイソシアヌレート
基の１部をウレタン化すると共に、薄膜蒸留の後に得ら
れた樹脂を有機過酸化物で処理することによりＨＤＩか
ら製造することができ、たとえばドイツ公開公報第３，
９００，０５３号に記載されている。これら生成物は耐
光堅牢性の１−成分もしくは２−成分ポリウレタン表面
被覆に使用するのに特に適しているが、全ゆる必要な要
件を満すことができない。
る低粘度ポリイソシアネートは、オリゴマー化反応の前
もしくはその間に適するアルコールでイソシアヌレート
基の１部をウレタン化すると共に、薄膜蒸留の後に得ら
れた樹脂を有機過酸化物で処理することによりＨＤＩか
ら製造することができ、たとえばドイツ公開公報第３，
９００，０５３号に記載されている。これら生成物は耐
光堅牢性の１−成分もしくは２−成分ポリウレタン表面
被覆に使用するのに特に適しているが、全ゆる必要な要
件を満すことができない。
【０００６】ＨＤＩに基づく表面被覆ポリイソシアネー
ト（特にウレトジオン基を有すると共にＨＤＩに基づく
ジイソシアネート）は、ポリイソシアネートから得られ
る被覆の耐候性に関し、ＩＰＤＩに基づく対応のポリイ
ソシアネートより劣る。ウレトジオン基を有しかつＨＤ
Ｉに基づくジイソシアネートはさらに、たとえばその低
粘度のため粉末被覆を製造するための出発物質として適
していない。しかしながら、ウレトジオン基を有しかつ
ＩＰＤＩに基づくジイソシアネートは、たとえばＥＰＡ
０，０４５，９９８号に示されるように、この用途に適
している。しかしながら、これらウレトジオンジイソシ
アネートの欠点はその貧弱な生産速度である。好ましく
は脂肪族ジイソシアネートの二量化に使用されるトリア
ルキルホスフィン触媒によるＩＰＤＩの二量化は、ドイ
ツ公開公報第１，９３４，７６３号に開示されたよう
に、比較的高い触媒濃度（１〜３％）と極めて長い反応
時間（８日間〜８週間）とを必要とする。
ト（特にウレトジオン基を有すると共にＨＤＩに基づく
ジイソシアネート）は、ポリイソシアネートから得られ
る被覆の耐候性に関し、ＩＰＤＩに基づく対応のポリイ
ソシアネートより劣る。ウレトジオン基を有しかつＨＤ
Ｉに基づくジイソシアネートはさらに、たとえばその低
粘度のため粉末被覆を製造するための出発物質として適
していない。しかしながら、ウレトジオン基を有しかつ
ＩＰＤＩに基づくジイソシアネートは、たとえばＥＰＡ
０，０４５，９９８号に示されるように、この用途に適
している。しかしながら、これらウレトジオンジイソシ
アネートの欠点はその貧弱な生産速度である。好ましく
は脂肪族ジイソシアネートの二量化に使用されるトリア
ルキルホスフィン触媒によるＩＰＤＩの二量化は、ドイ
ツ公開公報第１，９３４，７６３号に開示されたよう
に、比較的高い触媒濃度（１〜３％）と極めて長い反応
時間（８日間〜８週間）とを必要とする。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、主と
して二量化ＩＰＤＩに基づき、かつＩＰＤＩに基づく表
面被覆ポリイソシアネートにつき知られた良好な表面被
覆特性を有すると同時に高い空時収率で製造しうる、ウ
レトジオン基を有する新規なポリイソシアネートを提供
することにある。
して二量化ＩＰＤＩに基づき、かつＩＰＤＩに基づく表
面被覆ポリイソシアネートにつき知られた良好な表面被
覆特性を有すると同時に高い空時収率で製造しうる、ウ
レトジオン基を有する新規なポリイソシアネートを提供
することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題は、新規なポリ
イソシアネート混合物を製造するための、以下詳細に説
明する本発明の方法により解決することができる。この
方法は、ウレトジオン基を有しかつ極めて高比率の環式
脂肪族ジイソシアネートが組込まれたポリイソシアネー
トを比較的低いＨＤＩ含有量を有するＨＤＩとＩＰＤＩ
との混合物からトリアルキルホスフィンでの変換により
極めて容易に製造しうるという驚異的観察に基づいてい
る。
イソシアネート混合物を製造するための、以下詳細に説
明する本発明の方法により解決することができる。この
方法は、ウレトジオン基を有しかつ極めて高比率の環式
脂肪族ジイソシアネートが組込まれたポリイソシアネー
トを比較的低いＨＤＩ含有量を有するＨＤＩとＩＰＤＩ
との混合物からトリアルキルホスフィンでの変換により
極めて容易に製造しうるという驚異的観察に基づいてい
る。
【０００９】高粘性〜固体の生成物でさえ実用上適する
条件下、すなわち低い触媒濃度および比較的短い反応時
間にて、この方法で製造することができる。上記刊行物
の幾つか、たとえば米国特許第４，６１４，７８５号、
並びにドイツ公開公報第３，４２０，１１４号、第３，
７３９，５４９号および第３，９００，０５３号は適す
る（環式）脂肪族ジイソシアネートの多数を開示し、こ
れらイソシアネートの混合物も二量化に使用しうること
を示している。しかしながら、これらの教示からはＨＤ
ＩをＩＰＤＩに混合することにより、ウレトジオンを製
造するための反応時間を出発混合物における極めて高い
ＩＰＤＩ含有量においてさえ著しく短縮しうること、並
びに後記実施例に示すように多量のＩＰＤＩをポリイソ
シアネート中に混入しうることは、当業者には確認しえ
ないであろう。従来技術に鑑み、ＨＤＩとＩＰＤＩとの
反応性の大きい差に基づき２種のジイソシアネートの混
合物から純ＨＤＩウレトジオンが優先的に形成され、高
ＩＰＤＩ含有量を有するオリゴマーは生成されないこと
が予測されるので、これら結果は驚異的である。
条件下、すなわち低い触媒濃度および比較的短い反応時
間にて、この方法で製造することができる。上記刊行物
の幾つか、たとえば米国特許第４，６１４，７８５号、
並びにドイツ公開公報第３，４２０，１１４号、第３，
７３９，５４９号および第３，９００，０５３号は適す
る（環式）脂肪族ジイソシアネートの多数を開示し、こ
れらイソシアネートの混合物も二量化に使用しうること
を示している。しかしながら、これらの教示からはＨＤ
ＩをＩＰＤＩに混合することにより、ウレトジオンを製
造するための反応時間を出発混合物における極めて高い
ＩＰＤＩ含有量においてさえ著しく短縮しうること、並
びに後記実施例に示すように多量のＩＰＤＩをポリイソ
シアネート中に混入しうることは、当業者には確認しえ
ないであろう。従来技術に鑑み、ＨＤＩとＩＰＤＩとの
反応性の大きい差に基づき２種のジイソシアネートの混
合物から純ＨＤＩウレトジオンが優先的に形成され、高
ＩＰＤＩ含有量を有するオリゴマーは生成されないこと
が予測されるので、これら結果は驚異的である。
【００１０】本発明は、８〜２５重量％のウレトジオン
含有量（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 として計算）および２４重量％以
下のイソシアヌレート含有量（Ｃ3 Ｎ3 Ｏ3 として計
算）を有し、かつ （ａ）式Ｉ：
含有量（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 として計算）および２４重量％以
下のイソシアヌレート含有量（Ｃ3 Ｎ3 Ｏ3 として計
算）を有し、かつ （ａ）式Ｉ：
【化５】 に対応する２０〜６０重量％のウレトジオンジイソシア
ネート、
ネート、
【００１１】（ｂ）式II：
【化６】 に対応する０〜４０重量％のイソシアヌレートトリイソ
シアネート、
シアネート、
【００１２】（ｃ）１個より多いウレトジオン環および
／またはイソシアヌレート環を有する式Ｉおよび／また
はIIに対応した１５〜６０重量％のポリイソシアネート
の高級同族体、および（ｄ）全部で１重量％以下の１，
６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）および１−イソ
シアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナト
メチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）からなり、（ａ）と
（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との全重量に対し（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の比率が加算して１００で
あり、上記式中Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は同一もしくは異
なるものであって、ＨＤＩもしくはＩＰＤＩのイソシア
ネート基を結合する炭化水素基を示し、後者の場合イソ
シアネート基は環式脂肪族環に結合し、ただし上記した
基の少なくとも１５モル％乃至９５モル％以下はヘキサ
メチレン基を示すことを特徴とするポリイソシアネート
混合物に関するものである。
／またはイソシアヌレート環を有する式Ｉおよび／また
はIIに対応した１５〜６０重量％のポリイソシアネート
の高級同族体、および（ｄ）全部で１重量％以下の１，
６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）および１−イソ
シアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナト
メチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）からなり、（ａ）と
（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との全重量に対し（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の比率が加算して１００で
あり、上記式中Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は同一もしくは異
なるものであって、ＨＤＩもしくはＩＰＤＩのイソシア
ネート基を結合する炭化水素基を示し、後者の場合イソ
シアネート基は環式脂肪族環に結合し、ただし上記した
基の少なくとも１５モル％乃至９５モル％以下はヘキサ
メチレン基を示すことを特徴とするポリイソシアネート
混合物に関するものである。
【００１３】さらに本発明は、１：９〜９：１のモル比
におけるＨＤＩとＩＰＤＩとの混合物のイソシアネート
基の１部をイソシアネート基の二量化を促進する触媒の
存在下に二量化させ、この二量化反応を出発混合物中に
存在するイソシアネート基の１０〜６０％が反応した後
に停止させ、次いで過剰の未反応ジイソシアネートを薄
膜蒸留により１重量％以下の残留物含有量まで除去する
ことによる上記ポリイソシアネート混合物の製造方法に
も関する。最後に本発明は、必要に応じイソシアネート
基用の封鎖剤で封鎖された新規なポリイソシアネート混
合物の、ポリウレタン被覆組成物におけるイソシアネー
ト成分としての使用にも関するものである。
におけるＨＤＩとＩＰＤＩとの混合物のイソシアネート
基の１部をイソシアネート基の二量化を促進する触媒の
存在下に二量化させ、この二量化反応を出発混合物中に
存在するイソシアネート基の１０〜６０％が反応した後
に停止させ、次いで過剰の未反応ジイソシアネートを薄
膜蒸留により１重量％以下の残留物含有量まで除去する
ことによる上記ポリイソシアネート混合物の製造方法に
も関する。最後に本発明は、必要に応じイソシアネート
基用の封鎖剤で封鎖された新規なポリイソシアネート混
合物の、ポリウレタン被覆組成物におけるイソシアネー
ト成分としての使用にも関するものである。
【００１４】本発明による方法の出発物質はＨＤＩおよ
びＩＰＤＩであって１：９〜９：１、好ましくは１：７
〜７：１のモル比で使用される。本発明の方法に特に適
する二量化触媒は第三有機ホスフィン、たとえば米国特
許第４，６１４，７８５号公報（その開示を参考のため
ここに引用する）、第４欄、第１１〜４７行に記載され
たものである。好適な第三ホスフィンはトリ−ｎ−ブチ
ルホスフィンおよびトリ−ｎ−オクチルホスフィンであ
る。他の全ゆる公知の二量化触媒も本発明による方法に
触媒として使用することができる。
びＩＰＤＩであって１：９〜９：１、好ましくは１：７
〜７：１のモル比で使用される。本発明の方法に特に適
する二量化触媒は第三有機ホスフィン、たとえば米国特
許第４，６１４，７８５号公報（その開示を参考のため
ここに引用する）、第４欄、第１１〜４７行に記載され
たものである。好適な第三ホスフィンはトリ−ｎ−ブチ
ルホスフィンおよびトリ−ｎ−オクチルホスフィンであ
る。他の全ゆる公知の二量化触媒も本発明による方法に
触媒として使用することができる。
【００１５】この種の二量化触媒の例はドイツ公開公報
第３，０３０，５１３号、第３，２２７，７７９号およ
び第３，４３７，６３５号に開示されたトリス−（ジア
ルキルアミノ）−ホスフィン；ドイツ公開公報第３，４
２０，１１４号による五弗化アンチモン；ドイツ公開公
報第１，６７０，７２０号による三弗化硼素；およびド
イツ公開公報第３，７３９，５４９号によるｐ−ジメチ
ルアミノピリジンを包含する。二量化触媒は、出発イソ
シアネート混合物に対し０．０１〜５重量％、好ましく
は０．１〜３重量％の量で使用される。第三ホスフィン
を触媒として使用する場合、これらは用いるジイソシア
ネート混合物に対し０．１〜５重量％、好ましくは０．
２〜２重量％の量で使用される。
第３，０３０，５１３号、第３，２２７，７７９号およ
び第３，４３７，６３５号に開示されたトリス−（ジア
ルキルアミノ）−ホスフィン；ドイツ公開公報第３，４
２０，１１４号による五弗化アンチモン；ドイツ公開公
報第１，６７０，７２０号による三弗化硼素；およびド
イツ公開公報第３，７３９，５４９号によるｐ−ジメチ
ルアミノピリジンを包含する。二量化触媒は、出発イソ
シアネート混合物に対し０．０１〜５重量％、好ましく
は０．１〜３重量％の量で使用される。第三ホスフィン
を触媒として使用する場合、これらは用いるジイソシア
ネート混合物に対し０．１〜５重量％、好ましくは０．
２〜２重量％の量で使用される。
【００１６】これら触媒の他に、さらに助触媒も本発明
の方法に使用することができる。適する助触媒は低分子
量の一価もしくは多価アルコール、特に３２〜２００の
分子量を有するもの、並びにこれらアルコールの混合物
である。適するアルコールの例はメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、ｎ−ヘキサノール、２−エチル−１−ヘキサノー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、異性
体ブタンジオール、ヘキサンジオールおよびオクタンジ
オール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、並びにこれ
らアルコールの混合物を包含する。使用する場合、助触
媒は出発イソシアネート混合物の重量に対し０．１〜５
重量％、好ましくは０．５〜３重量％の量で使用され
る。
の方法に使用することができる。適する助触媒は低分子
量の一価もしくは多価アルコール、特に３２〜２００の
分子量を有するもの、並びにこれらアルコールの混合物
である。適するアルコールの例はメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、ｎ−ヘキサノール、２−エチル−１−ヘキサノー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、異性
体ブタンジオール、ヘキサンジオールおよびオクタンジ
オール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、並びにこれ
らアルコールの混合物を包含する。使用する場合、助触
媒は出発イソシアネート混合物の重量に対し０．１〜５
重量％、好ましくは０．５〜３重量％の量で使用され
る。
【００１７】反応を停止させるのに適した触媒毒は、た
とえばジメチル硫酸またはｐ−トルエンスルホン酸メチ
ルのようなアルキル化剤；たとえば塩化ベンゾイルのよ
うなアシル化剤；たとえばペルフルオロブタンスルホン
酸のような酸類；硫黄；並びにスルホニルイソシアネー
ト、たとえば米国特許第４，６１４，７８５号公報（こ
れを参考のためここに引用する）、第５欄、第２７行〜
第６欄、第３５行に記載されたものを包含する。反応を
停止させるのに要する触媒毒の量は、使用する触媒の量
に依存する。反応の開始時点で存在する二量化触媒に対
し当モル量の触媒毒が一般に使用される。しかしなが
ら、反応の際に生ずる触媒損失を考慮すれば、初期に用
いる触媒の当量に対し２０〜８０当量％の触媒毒にて反
応を停止させるのに充分である。
とえばジメチル硫酸またはｐ−トルエンスルホン酸メチ
ルのようなアルキル化剤；たとえば塩化ベンゾイルのよ
うなアシル化剤；たとえばペルフルオロブタンスルホン
酸のような酸類；硫黄；並びにスルホニルイソシアネー
ト、たとえば米国特許第４，６１４，７８５号公報（こ
れを参考のためここに引用する）、第５欄、第２７行〜
第６欄、第３５行に記載されたものを包含する。反応を
停止させるのに要する触媒毒の量は、使用する触媒の量
に依存する。反応の開始時点で存在する二量化触媒に対
し当モル量の触媒毒が一般に使用される。しかしなが
ら、反応の際に生ずる触媒損失を考慮すれば、初期に用
いる触媒の当量に対し２０〜８０当量％の触媒毒にて反
応を停止させるのに充分である。
【００１８】本発明による方法はバルクで或いはイソシ
アネート基に対し不活性な溶剤の存在下に行なうことが
できる。適する溶剤の例はヘキサン、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エ
チルグリコール、酢酸プロピレングリコールモノメチル
エーテル、アセトン、メチルイソブチルケトン、塩化メ
チレン、Ｎ−メチルピロリドンまたはこの種の溶剤の任
意所望の混合物である。
アネート基に対し不活性な溶剤の存在下に行なうことが
できる。適する溶剤の例はヘキサン、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エ
チルグリコール、酢酸プロピレングリコールモノメチル
エーテル、アセトン、メチルイソブチルケトン、塩化メ
チレン、Ｎ−メチルピロリドンまたはこの種の溶剤の任
意所望の混合物である。
【００１９】本発明の方法を実施するには、出発ジイソ
シアネートの混合物を必要に応じたとえば窒素のような
不活性ガスの存在下および必要に応じ適する溶剤の存在
下に２０〜１００℃、好ましくは４０〜７０℃の温度ま
で加熱する。次いで、必要に応じアルコール性助触媒を
混入することができる。ウレタン化反応の間またはその
後に、例として挙げた種類の二量化触媒を上記した量で
添加し、反応温度を適する手段（加熱もしくは冷却）に
より４０〜１２０℃、好ましくは５０〜８０℃の温度範
囲に維持する。反応は１０〜６０℃、好ましくは１０〜
４０％のオリゴマー化の程度に達した際に実質的に終了
する。「オリゴマー化の程度」は、本発明による反応
（特に二量化および三量化、さらにアルコール性助触媒
を使用する場合にはウレタン化）の際に消費される出発
混合物中に存在したイソシアネート基の比率として規定
される。オリゴマー化の程度は一般に１〜４８時間、好
ましくは２〜２４時間の反応時間の後に得られる。反応
は、触媒毒の添加によりおよび／または８０℃以上、好
ましくは１２０℃以上の温度まで反応混合物を簡単に加
熱して停止させることができる。
シアネートの混合物を必要に応じたとえば窒素のような
不活性ガスの存在下および必要に応じ適する溶剤の存在
下に２０〜１００℃、好ましくは４０〜７０℃の温度ま
で加熱する。次いで、必要に応じアルコール性助触媒を
混入することができる。ウレタン化反応の間またはその
後に、例として挙げた種類の二量化触媒を上記した量で
添加し、反応温度を適する手段（加熱もしくは冷却）に
より４０〜１２０℃、好ましくは５０〜８０℃の温度範
囲に維持する。反応は１０〜６０℃、好ましくは１０〜
４０％のオリゴマー化の程度に達した際に実質的に終了
する。「オリゴマー化の程度」は、本発明による反応
（特に二量化および三量化、さらにアルコール性助触媒
を使用する場合にはウレタン化）の際に消費される出発
混合物中に存在したイソシアネート基の比率として規定
される。オリゴマー化の程度は一般に１〜４８時間、好
ましくは２〜２４時間の反応時間の後に得られる。反応
は、触媒毒の添加によりおよび／または８０℃以上、好
ましくは１２０℃以上の温度まで反応混合物を簡単に加
熱して停止させることができる。
【００２０】次いで反応混合物から揮発成分（過剰のモ
ノマーおよび溶剤）を高減圧下にて好ましくは薄膜エバ
ポレータで除去する。本発明によるポリイソシアネート
混合物は蒸留残渣として得られる。このように得られた
本発明によるポリイソシアネート混合物は実質的に無色
のポリイソシアネートである。そのコンシステンシーは
特にＨＤＩとＩＰＤＩとの比に依存する。本発明の混合
物におけるＨＤＩ基とＩＰＤＩ基との比は、回収された
ジイソシアネート混合物のモル組成から決定することが
できる。ＨＤＩは本発明の方法の条件下でＩＰＤＩより
も若干反応性が大であると判明し、その理由で本発明の
混合物におけるＨＤＩ基とＩＰＤＩ基との比は出発混合
物の組成と比較してヘキサメチレン基の方向に移行す
る。これはたとえば温度、触媒濃度およびオリゴマー化
の程度のような反応条件の関数として生ずる。
ノマーおよび溶剤）を高減圧下にて好ましくは薄膜エバ
ポレータで除去する。本発明によるポリイソシアネート
混合物は蒸留残渣として得られる。このように得られた
本発明によるポリイソシアネート混合物は実質的に無色
のポリイソシアネートである。そのコンシステンシーは
特にＨＤＩとＩＰＤＩとの比に依存する。本発明の混合
物におけるＨＤＩ基とＩＰＤＩ基との比は、回収された
ジイソシアネート混合物のモル組成から決定することが
できる。ＨＤＩは本発明の方法の条件下でＩＰＤＩより
も若干反応性が大であると判明し、その理由で本発明の
混合物におけるＨＤＩ基とＩＰＤＩ基との比は出発混合
物の組成と比較してヘキサメチレン基の方向に移行す
る。これはたとえば温度、触媒濃度およびオリゴマー化
の程度のような反応条件の関数として生ずる。
【００２１】本発明による生成物のコンシステンシー
は、主としてジイソシアネート基の比に依存する。４０
重量％未満のＨＤＩ含有量を有する生成物は一般に高粘
性である一方、それより高いＨＤＩ含有量を有するもの
は室温にて液体である。高いＩＰＤＩ含有量と少なくと
も２３℃にて５０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する本
発明のポリイソシアネート混合物は、適する封鎖剤（特
にε−カプロラクタム）で封鎖した場合、室温にてしば
しば固体物質であり、そのままで粉末被覆組成物の架橋
剤として適している。
は、主としてジイソシアネート基の比に依存する。４０
重量％未満のＨＤＩ含有量を有する生成物は一般に高粘
性である一方、それより高いＨＤＩ含有量を有するもの
は室温にて液体である。高いＩＰＤＩ含有量と少なくと
も２３℃にて５０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する本
発明のポリイソシアネート混合物は、適する封鎖剤（特
にε−カプロラクタム）で封鎖した場合、室温にてしば
しば固体物質であり、そのままで粉末被覆組成物の架橋
剤として適している。
【００２２】本発明による生成物のＮＣＯ含有量はその
組成に依存するが、一般に１５〜２３重量％、好ましく
は１７〜２１重量％である。本発明による生成物の組
成、およびＩＰＤＩを本発明による方法の条件下で二量
化させることが実質的に不可能であるという事実（比較
実験）に基づき、本発明による生成物は主として上記式
に対応する真の混合二量体であると結論することができ
る。しかしながら、これは２種のジイソシアネートの
「ホモオリゴマー」が存在することを排除しない。
組成に依存するが、一般に１５〜２３重量％、好ましく
は１７〜２１重量％である。本発明による生成物の組
成、およびＩＰＤＩを本発明による方法の条件下で二量
化させることが実質的に不可能であるという事実（比較
実験）に基づき、本発明による生成物は主として上記式
に対応する真の混合二量体であると結論することができ
る。しかしながら、これは２種のジイソシアネートの
「ホモオリゴマー」が存在することを排除しない。
【００２３】これらの考慮およびゲルクロマトグラフィ
ー分析は、本発明によるポリイソシアネート混合物が上
記組成を有することを示す。本発明による好適ポリイソ
シアネート混合物は１７〜２１重量％のＮＣＯ含有量と
１０〜２０重量％のウレトジオン含有量（Ｃ2 Ｎ
2 Ｏ2 ）と０〜２０重量％のイソシアヌレート含有量
（Ｃ3Ｎ3 Ｏ3 ）とを有し、さらに （ａ）２５〜５５重量％の式Ｉに対応するウレトジオン
ジイソシアネート、 （ｂ）０〜３０重量％の程度の式IIに対応するイソシア
ヌレートトリイソシアネート、 （ｃ）２０〜５５重量％の、１個より多いウレトジオン
環および／または１個より多いイソシアヌレート環を有
する上記（ａ）および（ｂ）に記載したポリイソシアネ
ートの高級同族体、および （ｄ）全部で０．５重量％以下のモノマーＨＤＩおよび
ＩＰＤＩを含有する。
ー分析は、本発明によるポリイソシアネート混合物が上
記組成を有することを示す。本発明による好適ポリイソ
シアネート混合物は１７〜２１重量％のＮＣＯ含有量と
１０〜２０重量％のウレトジオン含有量（Ｃ2 Ｎ
2 Ｏ2 ）と０〜２０重量％のイソシアヌレート含有量
（Ｃ3Ｎ3 Ｏ3 ）とを有し、さらに （ａ）２５〜５５重量％の式Ｉに対応するウレトジオン
ジイソシアネート、 （ｂ）０〜３０重量％の程度の式IIに対応するイソシア
ヌレートトリイソシアネート、 （ｃ）２０〜５５重量％の、１個より多いウレトジオン
環および／または１個より多いイソシアヌレート環を有
する上記（ａ）および（ｂ）に記載したポリイソシアネ
ートの高級同族体、および （ｄ）全部で０．５重量％以下のモノマーＨＤＩおよび
ＩＰＤＩを含有する。
【００２４】本発明による混合物は、少なくとも２個の
イソシアネート反応性基を有する成分と組合せて重付加
法によりポリウレタンプラスチックを製造するための、
特に１−もしくは２−成分ポリウレタン被覆を製造する
ための有用な出発物質である。公知の封鎖剤で封鎖すれ
ば、本発明による混合物は２−成分ポリウレタン焼付用
エナメルの有用な出発物質である。ポリウレタン被覆を
製造するための本発明による混合物に好適な反応相手は
ポリヒドロキシポリエステル、ポリヒドロキシポリエー
テル、ポリヒドロキシポリアクリレート、ポリカルボン
酸および必要に応じ公知の低分子量多価アルコールであ
る。特にポリケチミンとしての封鎖型におけるポリアミ
ン或いはオキサゾリジンも、本発明の混合物に使用しう
る反応相手である。
イソシアネート反応性基を有する成分と組合せて重付加
法によりポリウレタンプラスチックを製造するための、
特に１−もしくは２−成分ポリウレタン被覆を製造する
ための有用な出発物質である。公知の封鎖剤で封鎖すれ
ば、本発明による混合物は２−成分ポリウレタン焼付用
エナメルの有用な出発物質である。ポリウレタン被覆を
製造するための本発明による混合物に好適な反応相手は
ポリヒドロキシポリエステル、ポリヒドロキシポリエー
テル、ポリヒドロキシポリアクリレート、ポリカルボン
酸および必要に応じ公知の低分子量多価アルコールであ
る。特にポリケチミンとしての封鎖型におけるポリアミ
ン或いはオキサゾリジンも、本発明の混合物に使用しう
る反応相手である。
【００２５】量の比は一般に、各イソシアネート基につ
き０．８〜３個、好ましくは０．９〜１．１個のヒドロ
キシル基、アミノ基および／またはカルボキシル基が存
在するよう選択される。イソシアネート基は所望ならば
封鎖することもできる。触媒を使用して硬化を促進する
ことができる。これら触媒は公知であり、たとえばトリ
エチルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ベンジルジ
メチルアミン、Ｎ，Ｎ−エンドエチレンピペラジン、Ｎ
−メチルピペリジン、ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキサンおよびＮ，
Ｎ′−ジメチルピペラジンのような第三アミン；並びに
たとえば塩化鉄（III)、塩化亜鉛、２−エチルカプロン
酸亜鉛、エチルカプロン酸錫（II）、ジラウリン酸ジブ
チル錫（IV）およびグリコール酸モリブデンを包含す
る。
き０．８〜３個、好ましくは０．９〜１．１個のヒドロ
キシル基、アミノ基および／またはカルボキシル基が存
在するよう選択される。イソシアネート基は所望ならば
封鎖することもできる。触媒を使用して硬化を促進する
ことができる。これら触媒は公知であり、たとえばトリ
エチルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ベンジルジ
メチルアミン、Ｎ，Ｎ−エンドエチレンピペラジン、Ｎ
−メチルピペリジン、ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキサンおよびＮ，
Ｎ′−ジメチルピペラジンのような第三アミン；並びに
たとえば塩化鉄（III)、塩化亜鉛、２−エチルカプロン
酸亜鉛、エチルカプロン酸錫（II）、ジラウリン酸ジブ
チル錫（IV）およびグリコール酸モリブデンを包含す
る。
【００２６】本発明による混合物を焼付用エナメルに使
用する場合、そのＮＣＯ基は公知方法で完全または部分
的に封鎖される。ポリイソシアネート混合物を、好まし
くは高められた温度にて必要に応じ適する触媒の存在下
に適する封鎖剤と反応させる。適する封鎖剤の例はモノ
フェノール（フェノールおよびクレゾール）、第三アル
コール（ｔ−ブタノールおよびジメチルフェニルカルビ
ノール）、容易にエノール化しうる化合物（アセト酢酸
化合物およびマロン酸誘導体）、第二芳香族アミン（Ｎ
−メチルアニリンおよびＮ−フェニルキシリデン）、イ
ミド類（スクシンイミド）、ラクタム類（ε−カプロラ
クタムおよびδ−バレロラクタム）、オキシム類（ブタ
ノンオキシムおよびシクロヘキサノンオキシム）、メル
カプタン類（メチルメルカプタンおよびエチルメルカプ
タン）、並びにトリアゾール類（１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール）を包含する。
用する場合、そのＮＣＯ基は公知方法で完全または部分
的に封鎖される。ポリイソシアネート混合物を、好まし
くは高められた温度にて必要に応じ適する触媒の存在下
に適する封鎖剤と反応させる。適する封鎖剤の例はモノ
フェノール（フェノールおよびクレゾール）、第三アル
コール（ｔ−ブタノールおよびジメチルフェニルカルビ
ノール）、容易にエノール化しうる化合物（アセト酢酸
化合物およびマロン酸誘導体）、第二芳香族アミン（Ｎ
−メチルアニリンおよびＮ−フェニルキシリデン）、イ
ミド類（スクシンイミド）、ラクタム類（ε−カプロラ
クタムおよびδ−バレロラクタム）、オキシム類（ブタ
ノンオキシムおよびシクロヘキサノンオキシム）、メル
カプタン類（メチルメルカプタンおよびエチルメルカプ
タン）、並びにトリアゾール類（１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール）を包含する。
【００２７】表面被覆結合剤を製造するには、必要に応
じ封鎖されたポリイソシアネートと多官能性のイソシア
ネート反応性成分と触媒と必要に応じ公知の添加剤（た
とえば顔料、充填剤、染料および流れ調節剤）とを互い
に充分混合し、次いで溶剤および希釈剤と共に或いはそ
れなしに慣用の混合装置（たとえばサンドミル）にてホ
モゲナイズする。
じ封鎖されたポリイソシアネートと多官能性のイソシア
ネート反応性成分と触媒と必要に応じ公知の添加剤（た
とえば顔料、充填剤、染料および流れ調節剤）とを互い
に充分混合し、次いで溶剤および希釈剤と共に或いはそ
れなしに慣用の混合装置（たとえばサンドミル）にてホ
モゲナイズする。
【００２８】適する溶剤は公知の被覆用溶剤、たとえば
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノ
エチルもしくは−エチルエーテル、１−メトキシプロピ
ル−２−アセテート、２−ブタノン、４−メチル−２−
ペンタノン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、
溶剤ナフサおよびその混合物を包含する。しかしなが
ら、溶剤（たとえばＮ−メチルピロリドンもしくはＮ−
メチルカプロタクタム）および可塑剤（たとえば燐酸エ
ステル、スルホン酸エステルおよびフタル酸エステルに
基づくもの）も適している。
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノ
エチルもしくは−エチルエーテル、１−メトキシプロピ
ル−２−アセテート、２−ブタノン、４−メチル−２−
ペンタノン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、
溶剤ナフサおよびその混合物を包含する。しかしなが
ら、溶剤（たとえばＮ−メチルピロリドンもしくはＮ−
メチルカプロタクタム）および可塑剤（たとえば燐酸エ
ステル、スルホン酸エステルおよびフタル酸エステルに
基づくもの）も適している。
【００２９】塗料および被覆剤は、溶液または溶融物か
ら或いは固体型にて、被覆すべき物品に対したとえば刷
毛塗り、ロール塗り、流延、噴霧、回転焼結法または静
電粉末噴霧により施すことができる。本発明による生成
物の主たる利点は、出発混合物における２種のジイソシ
アネートのモル比を適当に選択して生成物の性質を特定
の所望用途に適するよう最適化しうることである。たと
えば、高ＨＤＩ含有量を有するＨＤＩ／ＩＰＤＩ混合二
量体は、純ＨＤＩウレトジオンの低濃度の利点と、環式
脂肪族二量体から作成される被覆の良好な硬さとを兼備
する。或いは、高いＩＰＤＩ含有量を有するＨＤＩ／Ｉ
ＰＤＩ混合二量体は、静電噴霧法により好適に施される
粉末被覆組成物に使用するため、特に封鎖型にて純環式
脂肪族ウレトジオンの高粘度を有する。同時に、作成さ
れた被覆はＨＤＩ含有量から或る程度の可撓性を示す。
ら或いは固体型にて、被覆すべき物品に対したとえば刷
毛塗り、ロール塗り、流延、噴霧、回転焼結法または静
電粉末噴霧により施すことができる。本発明による生成
物の主たる利点は、出発混合物における２種のジイソシ
アネートのモル比を適当に選択して生成物の性質を特定
の所望用途に適するよう最適化しうることである。たと
えば、高ＨＤＩ含有量を有するＨＤＩ／ＩＰＤＩ混合二
量体は、純ＨＤＩウレトジオンの低濃度の利点と、環式
脂肪族二量体から作成される被覆の良好な硬さとを兼備
する。或いは、高いＩＰＤＩ含有量を有するＨＤＩ／Ｉ
ＰＤＩ混合二量体は、静電噴霧法により好適に施される
粉末被覆組成物に使用するため、特に封鎖型にて純環式
脂肪族ウレトジオンの高粘度を有する。同時に、作成さ
れた被覆はＨＤＩ含有量から或る程度の可撓性を示す。
【００３０】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明し、
ここで部数および％は全て特記しない限り重量による。
生成物におけるウレトジオン基の比率はＮＣＯ含有量の
熱滴定により決定した（ｏ−ジクロルベンゼン中で３時
間還流）。イソシアネート基の含有量は、出発物質の種
類および量から、並びに生成物のイソシアネートおよび
ウレトジオン含有量から計算した。さらに、生成物にお
けるＩＰＤＩ含有量も出発物質の組成および留去された
過剰のジイソシアネートから計算した。或る実施例にお
いて、ウレトジオンジイソシアネートおよびトリイソシ
アナトモノイソシアヌレートの含有量（モル％）をさら
にゲルクロマトグラフィーにより決定した。
ここで部数および％は全て特記しない限り重量による。
生成物におけるウレトジオン基の比率はＮＣＯ含有量の
熱滴定により決定した（ｏ−ジクロルベンゼン中で３時
間還流）。イソシアネート基の含有量は、出発物質の種
類および量から、並びに生成物のイソシアネートおよび
ウレトジオン含有量から計算した。さらに、生成物にお
けるＩＰＤＩ含有量も出発物質の組成および留去された
過剰のジイソシアネートから計算した。或る実施例にお
いて、ウレトジオンジイソシアネートおよびトリイソシ
アナトモノイソシアヌレートの含有量（モル％）をさら
にゲルクロマトグラフィーにより決定した。
【００３１】実施例１ １７．３ｇの２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオール（ＴＭＰＤ）と５．２ｇのトリ−ｎ−オクチ
ルホスフィンとを順次に１５１２ｇ（９モル）のＨＤＩ
と２２２ｇ（１モル）のＩＰＤＩとの混合物に５０℃に
て撹拌しながら注ぎ込み、次いで混合物を６０℃まで加
熱した。７時間の反応時間の後、混合物のＮＣＯ含有量
は３８．５％まで低下した。反応を２．６ｇのｐ−トル
エンスルホン酸メチル（ＭＴＳ）の添加および８０℃に
おける１時間の加熱によって停止させた。未反応ジイソ
シアネート混合物を０．０５ミリバール圧力下で１４０
℃にて薄膜エバポレータで蒸留した後、２０．７％のＮ
ＣＯ含有量と２７０ｍＰａ・ｓ（２３℃）の粘度とを有
する実質的に無色の二量化生成物が得られた。遊離ＨＤ
Ｉの含有量は０．１６％であり、遊離ＩＰＤＩの含有量
は０．１７％であった。７モル％のＩＰＤＩ含有量を、
回収されたジイソシアネート混合物の組成から反応生成
物につき決定することができる。ＮＣＯ含有量の熱滴定
は、１２．４％のウレトジオン基の含有量を示した。生
成物のＩＲスペクトルは２２７２および１７６７ｃｍ-1
にイソシアネート基およびウレトジオン基の強いバンド
を示したのに対し、１６９０-1におけるイソシアヌレー
トの特徴的なバンドが極く僅かに認められた。
ンジオール（ＴＭＰＤ）と５．２ｇのトリ−ｎ−オクチ
ルホスフィンとを順次に１５１２ｇ（９モル）のＨＤＩ
と２２２ｇ（１モル）のＩＰＤＩとの混合物に５０℃に
て撹拌しながら注ぎ込み、次いで混合物を６０℃まで加
熱した。７時間の反応時間の後、混合物のＮＣＯ含有量
は３８．５％まで低下した。反応を２．６ｇのｐ−トル
エンスルホン酸メチル（ＭＴＳ）の添加および８０℃に
おける１時間の加熱によって停止させた。未反応ジイソ
シアネート混合物を０．０５ミリバール圧力下で１４０
℃にて薄膜エバポレータで蒸留した後、２０．７％のＮ
ＣＯ含有量と２７０ｍＰａ・ｓ（２３℃）の粘度とを有
する実質的に無色の二量化生成物が得られた。遊離ＨＤ
Ｉの含有量は０．１６％であり、遊離ＩＰＤＩの含有量
は０．１７％であった。７モル％のＩＰＤＩ含有量を、
回収されたジイソシアネート混合物の組成から反応生成
物につき決定することができる。ＮＣＯ含有量の熱滴定
は、１２．４％のウレトジオン基の含有量を示した。生
成物のＩＲスペクトルは２２７２および１７６７ｃｍ-1
にイソシアネート基およびウレトジオン基の強いバンド
を示したのに対し、１６９０-1におけるイソシアヌレー
トの特徴的なバンドが極く僅かに認められた。
【００３２】実施例２〜９ 実施例１に記載したように反応を行なった。出発物質の
組成、反応パラメータおよび生成物の特性データを第１
表に示す。
組成、反応パラメータおよび生成物の特性データを第１
表に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】上記表の説明 （ａ）ＴＢＰ＝トリ−ｎ−ブチルホスフィン、 ＴＯＰ＝トリ−ｎ−オクチルホスフィン、 それぞれの場合、触媒をジイソシアネート出発物質の全
重量に対し０．３重量％の量で使用した。それぞれの場
合、ＴＭＰＤをジイソシアネート出発物質の全重量に対
し１％の量で助触媒として添加した。ＭＴＳを触媒の重
量に対し当モル量にて触媒毒として使用した。
重量に対し０．３重量％の量で使用した。それぞれの場
合、ＴＭＰＤをジイソシアネート出発物質の全重量に対
し１％の量で助触媒として添加した。ＭＴＳを触媒の重
量に対し当モル量にて触媒毒として使用した。
【００３６】比較例 １０ｇのＴＭＰＤと３ｇのＴＢＰとを順次に１０００ｇ
（４．５モル）のＩＰＤＩに５０℃にて添加し、次いで
混合物を６０℃まで加熱し、この温度に保った。反応混
合物のＮＣＯ含有量は３７．８％の初期値から３６．５
％まで２４時間で低下し、さらに４８時間にわたり一定
に留まった。以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず本発明の思想
および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうるこ
とが当業者には了解されよう。
（４．５モル）のＩＰＤＩに５０℃にて添加し、次いで
混合物を６０℃まで加熱し、この温度に保った。反応混
合物のＮＣＯ含有量は３７．８％の初期値から３６．５
％まで２４時間で低下し、さらに４８時間にわたり一定
に留まった。以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず本発明の思想
および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうるこ
とが当業者には了解されよう。
【００３７】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １．８〜２５重量％のウレトジオン含有量（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ
2 として計算）および２４重量％以下のイソシアヌレー
ト含有量（Ｃ3 Ｎ3 Ｏ3 として計算）を有し、かつ （ａ）式Ｉ：
通りである： １．８〜２５重量％のウレトジオン含有量（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ
2 として計算）および２４重量％以下のイソシアヌレー
ト含有量（Ｃ3 Ｎ3 Ｏ3 として計算）を有し、かつ （ａ）式Ｉ：
【化７】 に対応する２０〜６０重量％のウレトジオンジイソシア
ネート、
ネート、
【００３８】（ｂ）式II：
【化８】 に対応する０〜４０重量％のイソシアヌレートトリイソ
シアネート、
シアネート、
【００３９】（ｃ）１個より多いウレトジオン環および
／またはイソシアヌレート環を有する式ＩおよびIIに対
応した１５〜６０重量％のポリイソシアネートの高級同
族体、および（ｄ）全部で１重量％以下の１，６−ジイ
ソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）および１−イソシアナト
−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシ
クロヘキサン（ＩＰＤＩ）からなり、（ａ）と（ｂ）と
（ｃ）と（ｄ）の重量に対し（ａ）、（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｄ）の比率が加算して１００であり、上記式中Ｒ
1 、Ｒ2 およびＲ3は同一もしくは異なるものであっ
て、ＨＤＩもしくはＩＰＤＩのイソシアネート基を結合
する炭化水素基を示し、後者の場合イソシアネート基は
環式脂肪族環に結合し、ただし上記した基の少なくとも
１５モル％乃至９５モル％以下はヘキサメチレン基を示
すことを特徴とするポリイソシアネート混合物。
／またはイソシアヌレート環を有する式ＩおよびIIに対
応した１５〜６０重量％のポリイソシアネートの高級同
族体、および（ｄ）全部で１重量％以下の１，６−ジイ
ソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）および１−イソシアナト
−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシ
クロヘキサン（ＩＰＤＩ）からなり、（ａ）と（ｂ）と
（ｃ）と（ｄ）の重量に対し（ａ）、（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｄ）の比率が加算して１００であり、上記式中Ｒ
1 、Ｒ2 およびＲ3は同一もしくは異なるものであっ
て、ＨＤＩもしくはＩＰＤＩのイソシアネート基を結合
する炭化水素基を示し、後者の場合イソシアネート基は
環式脂肪族環に結合し、ただし上記した基の少なくとも
１５モル％乃至９５モル％以下はヘキサメチレン基を示
すことを特徴とするポリイソシアネート混合物。
【００４０】２．８〜２５重量％のウレトジオン含有量
（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 として計算）および２４重量％以下のイ
ソシアヌレート含有量（Ｃ3 Ｎ3 Ｏ3 として計算）を有
し、かつ （ａ）式Ｉ：
（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 として計算）および２４重量％以下のイ
ソシアヌレート含有量（Ｃ3 Ｎ3 Ｏ3 として計算）を有
し、かつ （ａ）式Ｉ：
【化９】 に対応する２０〜６０重量％のウレトジオンジイソシア
ネート、
ネート、
【００４１】（ｂ）式II：
【化１０】 に対応する０〜４０重量％のイソシアヌレートトリイソ
シアネート、
シアネート、
【００４２】（ｃ）１個より多いウレトジオン環および
／またはイソシアヌレート環を有する式ＩおよびIIに対
応した１５〜６０重量％のポリイソシアネートの高級同
族体、および（ｄ）全部で１重量％以下の１，６−ジイ
ソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）および１−イソシアナト
−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシ
クロヘキサン（ＩＰＤＩ）からなり、（ａ）と（ｂ）と
（ｃ）と（ｄ）の重量に対し（ａ）、（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｄ）の比率が加算して１００であり、上記式中Ｒ
1 、Ｒ2 およびＲ3は同一もしくは異なるものであっ
て、ＨＤＩもしくはＩＰＤＩのイソシアネート基を結合
する炭化水素基を示し、後者の場合イソシアネート基は
環式脂肪族環に結合し、ただし上記した基の少なくとも
１５モル％乃至９５モル％以下はヘキサメチレン基を示
すポリイソシアネート混合物を製造するに際し、
／またはイソシアヌレート環を有する式ＩおよびIIに対
応した１５〜６０重量％のポリイソシアネートの高級同
族体、および（ｄ）全部で１重量％以下の１，６−ジイ
ソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）および１−イソシアナト
−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシ
クロヘキサン（ＩＰＤＩ）からなり、（ａ）と（ｂ）と
（ｃ）と（ｄ）の重量に対し（ａ）、（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｄ）の比率が加算して１００であり、上記式中Ｒ
1 、Ｒ2 およびＲ3は同一もしくは異なるものであっ
て、ＨＤＩもしくはＩＰＤＩのイソシアネート基を結合
する炭化水素基を示し、後者の場合イソシアネート基は
環式脂肪族環に結合し、ただし上記した基の少なくとも
１５モル％乃至９５モル％以下はヘキサメチレン基を示
すポリイソシアネート混合物を製造するに際し、
【００４３】１：９〜９：１のモル比におけるＨＤＩと
ＩＰＤＩとの混合物のイソシアネート基の１部をイソシ
アネート基の二量化を促進する触媒の存在下に二量化さ
せ、この二量化反応を出発混合物中に存在するイソシア
ネート基の１０〜６０％が反応した後に停止させ、次い
で過剰の未反応ジイソシアネートを薄膜蒸留により１重
量％以下の残留物含有量まで除去することを特徴とする
ポリイソシアネート混合物の製造方法。
ＩＰＤＩとの混合物のイソシアネート基の１部をイソシ
アネート基の二量化を促進する触媒の存在下に二量化さ
せ、この二量化反応を出発混合物中に存在するイソシア
ネート基の１０〜６０％が反応した後に停止させ、次い
で過剰の未反応ジイソシアネートを薄膜蒸留により１重
量％以下の残留物含有量まで除去することを特徴とする
ポリイソシアネート混合物の製造方法。
【００４４】３．触媒が有機ホスフィンからなる上記第
２項記載の方法。 ４．二量化を一価もしくは多価アルコールからなる助触
媒の存在下に行なう上記第２項記載の方法。 ５．二量化を一価もしくは多価アルコールからなる助触
媒の存在下に行なう上記第３項記載の方法。
２項記載の方法。 ４．二量化を一価もしくは多価アルコールからなる助触
媒の存在下に行なう上記第２項記載の方法。 ５．二量化を一価もしくは多価アルコールからなる助触
媒の存在下に行なう上記第３項記載の方法。
【００４５】６．触媒がトリ−ｎ−ブチルホスフィンも
しくはトリ−ｎ−オクチルホスフィンからなる上記第２
項記載の方法。 ７．触媒がトリ−ｎ−ブチルホスフィンもしくはトリ−
ｎ−オクチルホスフィンからなる上記第４項記載の方
法。 ８．触媒がトリ−ｎ−ブチルホスフィンもしくはトリ−
ｎ−オクチルホスフィンからなる上記第５項記載の方
法。 ９．上記第１項記載のポリイソシアネート混合物を必要
に応じイソシアネート基用の封止剤で封止して含み、さ
らに少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有する
成分を含むポリウレタン被覆組成物。
しくはトリ−ｎ−オクチルホスフィンからなる上記第２
項記載の方法。 ７．触媒がトリ−ｎ−ブチルホスフィンもしくはトリ−
ｎ−オクチルホスフィンからなる上記第４項記載の方
法。 ８．触媒がトリ−ｎ−ブチルホスフィンもしくはトリ−
ｎ−オクチルホスフィンからなる上記第５項記載の方
法。 ９．上記第１項記載のポリイソシアネート混合物を必要
に応じイソシアネート基用の封止剤で封止して含み、さ
らに少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有する
成分を含むポリウレタン被覆組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨゼフ・ペダイン ドイツ連邦共和国デイー5000 ケルン 80、ハツフエルカンプ ６ (72)発明者 ユルゲン・モスバツハ ドイツ連邦共和国デイー5060 ベルギツ シユ・グラツドバツハ カツテルバツハ シユトラーセ 108 (56)参考文献 特開 昭50−2793（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−149793（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/79 C07D 229/00,251/34 C09D 175/04 - 175/12
Claims (2)
- 【請求項１】 ８〜２５重量％のウレトジオン含有量
（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 として計算）および２４重量％以下のイ
ソシアヌレート含有量（Ｃ3 Ｎ3 Ｏ3 として計算）を有
し、かつ （ａ）式Ｉ： 【化１】 に対応する２０〜６０重量％のウレトジオンジイソシア
ネート、 （ｂ）式II： 【化２】 に対応する０〜４０重量％のイソシアヌレートトリイソ
シアネート、 （ｃ）１個より多いウレトジオン環および／またはイソ
シアヌレート環を有する、式ＩおよびIIに対応したポリ
イソシアネートの高級同族体１５〜６０重量％、および （ｄ）全部で１重量％以下の１，６−ジイソシアナトヘ
キサン（ＨＤＩ）および１−イソシアナト−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）からなり、 （ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）の重量に対し（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の比率が加算して１００で
あり、上記式中Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は同一もしくは異
なるものであって、ＨＤＩもしくはＩＰＤＩのイソシア
ネート基を結合する炭化水素基を示し、後者の場合イソ
シアネート基は環式脂肪族環に結合し、ただし上記した
基の少なくとも１５モル％乃至９５モル％以下はヘキサ
メチレン基を示すことを特徴とするポリイソシアネート
混合物。 - 【請求項２】 ８〜２５重量％のウレトジオン含有量
（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 として計算）および２４重量％以下のイ
ソシアヌレート含有量（Ｃ3 Ｎ3 Ｏ3 として計算）を有
し、かつ （ａ）式Ｉ： 【化３】 に対応する２０〜６０重量％のウレトジオンジイソシア
ネート、 （ｂ）式II： 【化４】 に対応する０〜４０重量％のイソシアヌレートトリイソ
シアネート、 （ｃ）１個より多いウレトジオン環および／またはイソ
シアヌレート環を有する、式ＩおよびIIに対応したポリ
イソシアネートの高級同族体１５〜６０重量％、および （ｄ）全部で１重量％以下の１，６−ジイソシアナトヘ
キサン（ＨＤＩ）および１−イソシアナト−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）からなり、 （ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）の重量に対し（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の比率が加算して１００で
あり、上記式中Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は同一もしくは異
なるものであって、ＨＤＩもしくはＩＰＤＩのイソシア
ネート基を結合する炭化水素基を示し、後者の場合イソ
シアネート基は環式脂肪族環に結合し、ただし上記した
基の少なくとも１５モル％乃至９５モル％以下はヘキサ
メチレン基を示すポリイソシアネート混合物を製造する
に際し、１：９〜９：１のモル比におけるＨＤＩとＩＰ
ＤＩとの混合物のイソシアネート基の１部を、イソシア
ネート基の二量化を促進する触媒の存在下に二量化さ
せ、この二量化反応を出発混合物中に存在するイソシア
ネート基の１０〜６０％が反応した後に停止させ、次い
で過剰の未反応ジイソシアネートを薄膜蒸留により１重
量％以下の残留物含有量まで除去することを特徴とする
ポリイソシアネート混合物の製造方法。
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|---|---|---|---|
| DE4029809A DE4029809A1 (de) | 1990-09-20 | 1990-09-20 | Polyisocyanatgemisch, ein verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung in polyurethanlacken |
| DE4029809.4 | 1990-09-20 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5338479A (en) * | 1991-02-12 | 1994-08-16 | Cargill, Incorporated | Blocked isocyanate blend having a high isocyanate content |
| DE4215746A1 (de) * | 1992-05-13 | 1993-11-18 | Basf Ag | Verfahren zur Aufhellung von Isocyanurat- und Uretdiongruppen enthaltenden Polyisocyanaten |
| JP3243023B2 (ja) * | 1992-12-04 | 2002-01-07 | 株式会社イノアックコーポレーション | 一成分型ポリウレタン系接着剤及びその使用方法 |
| DE4302266A1 (de) * | 1993-01-28 | 1994-08-04 | Bayer Ag | Zweikomponenten-Polyurethanbeschichtungsmassen und ihre Verwendung |
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| DE4426131A1 (de) * | 1994-07-22 | 1996-01-25 | Bayer Ag | Lichtechte, lösemittelfreie Polyurethan-Beschichtungsmittel und ihre Verwendung |
| DE19505566A1 (de) * | 1995-02-18 | 1996-08-22 | Huels Chemische Werke Ag | Uretdiongruppenhaltige Polyisocyanate |
| US6624301B1 (en) * | 1995-03-25 | 2003-09-23 | Degussa Ag | Process for the preparation of (cyclo)aliphatic uretdiones of improved color quality |
| DE19532294A1 (de) * | 1995-09-01 | 1997-03-06 | Huels Chemische Werke Ag | Flüssige Einkomponenten-PUR-Einbrennlacke |
| DE19546750A1 (de) * | 1995-12-14 | 1997-06-19 | Huels Chemische Werke Ag | Uretdiongruppenhaltige Polyadditionsprodukte sowie deren Herstellung |
| DE19603245A1 (de) * | 1996-01-30 | 1997-07-31 | Bayer Ag | Dünnschichtdestillation von Uretdiondiisocyanaten |
| DE19603736A1 (de) * | 1996-02-02 | 1997-08-07 | Bayer Ag | Niedrigviskose Polyisocyanatmischung |
| DE19606030A1 (de) * | 1996-02-19 | 1997-08-21 | Huels Chemische Werke Ag | Isocyanurat-und uretdiongruppenhaltige Polyadditionsprodukte sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE19610465A1 (de) | 1996-03-16 | 1997-09-18 | Huels Chemische Werke Ag | Neue Polyadditionsverbindungen |
| DE19711528A1 (de) | 1996-03-26 | 1997-11-06 | Relius Coatings Gmbh & Co | Lösemittelfreier, zweikomponentiger Abziehlack für Metalloberflächen |
| US6545117B1 (en) | 1997-08-07 | 2003-04-08 | Akzo Noble N.V. | Sprayable coating compositions comprising an oxazolidine functional compound, an isocyanate functional compound, and a compound selected from a mercapto and a sulfonic acid functional compound |
| US5977285A (en) * | 1997-08-07 | 1999-11-02 | Akzo Nobel N.V. | Sprayable coating compositions comprising oxazolidines, isocyanates and hydroxyl or amine functional resins |
| DE19850970A1 (de) * | 1998-11-05 | 2000-05-11 | Degussa | Feste, Triazingruppen aufweisende Polyurethanhärter, Verfahren zur Herstellung derartiger Verbindungen sowie deren Verwendung |
| US6599992B1 (en) | 1999-06-04 | 2003-07-29 | Reichhold, Inc. | Powder coating composition |
| US6472493B1 (en) | 1999-11-23 | 2002-10-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Clear coating composition having improved early hardness and water resistance |
| US6730405B2 (en) | 2001-03-27 | 2004-05-04 | Rhodia Chimie | Polyisocyanate composition of low viscosity having a high functionality and preparation process |
| FR2837820B1 (fr) | 2002-03-27 | 2005-03-11 | Rhodia Chimie Sa | Composition polyisocyanate de faible viscosite possedant une fonctionnalite elevee et procede de preparation |
| DE10254878A1 (de) * | 2002-11-25 | 2004-06-03 | Bayer Ag | Herstellung uretdiongruppenhaltiger Polyisocyanate |
| DE10325669A1 (de) * | 2003-06-06 | 2004-12-23 | Bayer Materialscience Ag | Lichtechte PUR-Klarlacke |
| EP1721920B1 (en) * | 2004-03-01 | 2015-05-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Blocked polyisocyanate composition and coating composition using same |
| EP2018402A2 (en) * | 2006-05-16 | 2009-01-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ultraproductive coating composition using a chemically mixed isocyanate system |
| DE102010031683A1 (de) | 2010-07-20 | 2012-01-26 | Bayer Materialscience Ag | Polyisocyanatgemische |
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| US20200298607A1 (en) * | 2019-03-19 | 2020-09-24 | Illinois Tool Works Inc. | Dye migration barrier for heat transfer label |
| WO2023190307A1 (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-05 | 東ソー株式会社 | ブタンジイソシアネート誘導体、ブタンジイソシアネート誘導体の製造方法、ポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂形成性組成物、塗料組成物及び塗膜 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1670720A1 (de) * | 1966-07-21 | 1971-01-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatisch substituierten Uretdionen |
| DE1934763A1 (de) * | 1969-07-09 | 1971-01-28 | Veba Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von oligomerer Isocyanate |
| DE3030539A1 (de) * | 1980-08-13 | 1982-04-01 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von abspaltfreien polyurethan-pulverlacken sowie die danach hergestellten lacke |
| DE3030513A1 (de) * | 1980-08-13 | 1982-03-18 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung eines isocyanuratfreien uretdions aus isophorondiisocyanat sowie das danach hergestellte uretdion |
| DE3033860A1 (de) * | 1980-09-09 | 1982-04-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue isocyanato-isocyanurate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken |
| DE3227779A1 (de) * | 1982-07-24 | 1984-01-26 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Neue isocyanato-uretdione sowie ein verfahren zu deren herstellung |
| DE3420114A1 (de) * | 1984-05-30 | 1985-12-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von uretdiongruppen aufweisenden polyisocyanaten |
| DE3432081A1 (de) * | 1984-08-31 | 1986-03-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von oligomeren polyisocyanaten und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE3437635A1 (de) * | 1984-10-13 | 1986-04-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von uretdiongruppen aufweisenden verbindungen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen verbindungen und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE3739549C2 (de) * | 1987-11-21 | 1994-10-27 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung (cyclo)aliphatischer Uretdione |
| DE3900053A1 (de) * | 1989-01-03 | 1990-07-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von uretdion- und isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in zweikomponenten-polyurethanlacken |
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Cited By (1)
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