JP3093104B2 - 多層フィルム - Google Patents
多層フィルムInfo
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- JP3093104B2 JP3093104B2 JP06142111A JP14211194A JP3093104B2 JP 3093104 B2 JP3093104 B2 JP 3093104B2 JP 06142111 A JP06142111 A JP 06142111A JP 14211194 A JP14211194 A JP 14211194A JP 3093104 B2 JP3093104 B2 JP 3093104B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリア性を有し衝
撃強度、耐ピンホール性、透明性に優れ、且つボイル殺
菌処理後のフィルム表面のラベル適性に優れた多層フィ
ルムに関するものである。
撃強度、耐ピンホール性、透明性に優れ、且つボイル殺
菌処理後のフィルム表面のラベル適性に優れた多層フィ
ルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】食品業界において、流通販売過程におけ
る温度、水分、酸素、紫外線や、細菌、カビ等の微生物
の影響による製品の品質低下は商売上の損失のみならず
食品衛生面からも大きな問題である。このような品質低
下を防止する方法として従来は酸化防止剤、防腐剤等を
直接食品に添加していたが、最近では消費者保護の立場
から食品添加物の規制が厳しくなり、添加量の減少が避
けられない状況である。このような状況下で内容物の長
期保存性を確保するため高温により付着した細菌を処理
する方法として、ボイル殺菌やレトルト殺菌処理が行わ
れる。特にボイル殺菌はレトルト殺菌に比べ簡単な設備
でも可能なことや、温度が比較的低いのでレトルト殺菌
ほど特殊なフィルムを必要としないことから食品業界で
は広く行われている。さらに流通販売過程において製品
には振動や落下等による外部からの力によりピンホール
が発生し、空気が侵入することで製品の変色や変質を引
き起こす場合がある。そのため機械強度に優れたナイロ
ン層を組み込んだ多層フィルムが使用される。しかしな
がら耐ピンホール性を向上させるため、ナイロン層を厚
くしてゆくと多層フィルムの柔軟性が大幅に低下し、ま
た必ずしもナイロン層の厚みに正比例して耐ピンホール
性は向上しないという問題があった。特願平１−２７４
８５７号公報にはポリアミド樹脂層を多層に分け、ポリ
アミド樹脂層の間に緩衝材として接着層を入れた層構成
の多層フィルムがある。しかしこの層構成ではガスバリ
ア性が低いため用途が限られること、及びボイル殺菌後
にフィルム表面のラベル適性が大幅に低下し製品に貼っ
ているラベルの脱落トラブルが多発した。さらに上記公
報の層構成にガスバリア層を組み込んだ特願平１−２７
４８５９号公報及び特願平１−２７４８６０号公報はガ
スバリア層にエチレン−ビニルアルコール共重合体を使
用しており、ボイル殺菌処理条件が厳しい場合、フィル
ムの白濁現象が起こり商品価値を損なうことがあった。
る温度、水分、酸素、紫外線や、細菌、カビ等の微生物
の影響による製品の品質低下は商売上の損失のみならず
食品衛生面からも大きな問題である。このような品質低
下を防止する方法として従来は酸化防止剤、防腐剤等を
直接食品に添加していたが、最近では消費者保護の立場
から食品添加物の規制が厳しくなり、添加量の減少が避
けられない状況である。このような状況下で内容物の長
期保存性を確保するため高温により付着した細菌を処理
する方法として、ボイル殺菌やレトルト殺菌処理が行わ
れる。特にボイル殺菌はレトルト殺菌に比べ簡単な設備
でも可能なことや、温度が比較的低いのでレトルト殺菌
ほど特殊なフィルムを必要としないことから食品業界で
は広く行われている。さらに流通販売過程において製品
には振動や落下等による外部からの力によりピンホール
が発生し、空気が侵入することで製品の変色や変質を引
き起こす場合がある。そのため機械強度に優れたナイロ
ン層を組み込んだ多層フィルムが使用される。しかしな
がら耐ピンホール性を向上させるため、ナイロン層を厚
くしてゆくと多層フィルムの柔軟性が大幅に低下し、ま
た必ずしもナイロン層の厚みに正比例して耐ピンホール
性は向上しないという問題があった。特願平１−２７４
８５７号公報にはポリアミド樹脂層を多層に分け、ポリ
アミド樹脂層の間に緩衝材として接着層を入れた層構成
の多層フィルムがある。しかしこの層構成ではガスバリ
ア性が低いため用途が限られること、及びボイル殺菌後
にフィルム表面のラベル適性が大幅に低下し製品に貼っ
ているラベルの脱落トラブルが多発した。さらに上記公
報の層構成にガスバリア層を組み込んだ特願平１−２７
４８５９号公報及び特願平１−２７４８６０号公報はガ
スバリア層にエチレン−ビニルアルコール共重合体を使
用しており、ボイル殺菌処理条件が厳しい場合、フィル
ムの白濁現象が起こり商品価値を損なうことがあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、熱殺菌処理する食品の包装材として、ガスバリ
ア性、耐ボイル性、ラベル適性及び耐ピンホール性に優
れた多層フィルムを提供することにある。
ころは、熱殺菌処理する食品の包装材として、ガスバリ
ア性、耐ボイル性、ラベル適性及び耐ピンホール性に優
れた多層フィルムを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、外層（Ａ）が
６ナイロンと非晶性ナイロンの混合物で非晶性ナイロン
の含有率が５〜２０％であり、中間層（Ｂ）が非晶性ナ
イロンもしくは直鎖状脂肪族ナイロンの単体又は混合物
から成り、ガスバリア層（Ｃ）、接着性樹脂層（Ｄ）又
シール層（Ｅ）を（Ａ）−（Ｄ）−（Ｂ）−（Ｃ）−
（Ｄ）−（Ｅ）の順で積層することを特徴とする多層フ
ィルムである。
６ナイロンと非晶性ナイロンの混合物で非晶性ナイロン
の含有率が５〜２０％であり、中間層（Ｂ）が非晶性ナ
イロンもしくは直鎖状脂肪族ナイロンの単体又は混合物
から成り、ガスバリア層（Ｃ）、接着性樹脂層（Ｄ）又
シール層（Ｅ）を（Ａ）−（Ｄ）−（Ｂ）−（Ｃ）−
（Ｄ）−（Ｅ）の順で積層することを特徴とする多層フ
ィルムである。
【０００５】本発明において用いられる直鎖状脂肪族ナ
イロンは、６ナイロン、６，６ナイロン、６，１０ナイ
ロン、６，１２ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロ
ン、及びこれらの共重合体や混合物等である。（Ａ）層
の非晶性ナイロン含有率は５〜２０％であることが必要
である。含有率５％以下ではラベル適性が大幅に低下し
製品ラベルの脱落トラブルが起こる。又含有率が２０％
を越えると（Ａ）層が白濁し透明性が低下する。さらに
透明性を考慮すると直鎖状脂肪族ナイロンは６ナイロン
であることが必要である。又（Ｂ）層は非晶性ナイロン
もしくは直鎖状脂肪族ナイロンの単体又は混合物である
が、透明性及び柔軟性を考慮すると６・６６ナイロンが
好ましい。
イロンは、６ナイロン、６，６ナイロン、６，１０ナイ
ロン、６，１２ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロ
ン、及びこれらの共重合体や混合物等である。（Ａ）層
の非晶性ナイロン含有率は５〜２０％であることが必要
である。含有率５％以下ではラベル適性が大幅に低下し
製品ラベルの脱落トラブルが起こる。又含有率が２０％
を越えると（Ａ）層が白濁し透明性が低下する。さらに
透明性を考慮すると直鎖状脂肪族ナイロンは６ナイロン
であることが必要である。又（Ｂ）層は非晶性ナイロン
もしくは直鎖状脂肪族ナイロンの単体又は混合物である
が、透明性及び柔軟性を考慮すると６・６６ナイロンが
好ましい。
【０００６】ガスバリア層（Ｃ）はエチレン−ビニルア
ルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロ
ニトリル等が使用出来るが、バリア性のレベルからエチ
レン−ビニルアルコール共重合体が望ましい。接着性樹
脂層（Ｃ）に用いられる樹脂は変性ポリオレフィン樹脂
であり具体的にはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、これらの共重合体やさらに異なるα−オレフィンと
の共重合体、またはエチレン−酢酸ビニル共重合体等に
アクリル酸、メタクリル酸等の一塩基性不飽和脂肪酸、
あるいはマレイン酸、フタル酸、イタコン酸等の二塩基
性不飽和脂肪酸の無水物すなわち無水マレイン酸等を化
学的に結合させて得られる酸変性オレフィン系樹脂が用
いられる。高温殺菌時の耐熱性と耐ピンホール性を考慮
すると酸変性直鎖状低密度ポリエチレンが最も好まし
い。又外側（Ｃ）と内側（Ｃ）は異なる接着性樹脂でも
良い。
ルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロ
ニトリル等が使用出来るが、バリア性のレベルからエチ
レン−ビニルアルコール共重合体が望ましい。接着性樹
脂層（Ｃ）に用いられる樹脂は変性ポリオレフィン樹脂
であり具体的にはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、これらの共重合体やさらに異なるα−オレフィンと
の共重合体、またはエチレン−酢酸ビニル共重合体等に
アクリル酸、メタクリル酸等の一塩基性不飽和脂肪酸、
あるいはマレイン酸、フタル酸、イタコン酸等の二塩基
性不飽和脂肪酸の無水物すなわち無水マレイン酸等を化
学的に結合させて得られる酸変性オレフィン系樹脂が用
いられる。高温殺菌時の耐熱性と耐ピンホール性を考慮
すると酸変性直鎖状低密度ポリエチレンが最も好まし
い。又外側（Ｃ）と内側（Ｃ）は異なる接着性樹脂でも
良い。
【０００７】シール層（Ｄ）は低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ），直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ），
中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ），高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ），ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフ
ィン系樹脂及びエチレン共重合体であるエチレン−酢酸
ビニル共重合体（ＥＶＡ），エチレン−メチルメタアク
リレート共重合体（ＥＭＭＡ），エチレン−エチルアク
リレート共重合体（ＥＥＡ），エチレン−メチルアクリ
レート共重合体（ＥＥＡ），エチレン−エチルアクリレ
ート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ），
エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ），エチレン−
メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ），アイオノマー（Ｉ
ＯＮ）等の樹脂が使用出来る。フィルムを使用する用途
によって最適樹脂は異なるが、畜肉加工品で深絞り真空
包装する製品ではドリップ防止上エチレン−メタクリル
酸共重合体又はアイオノマーが好ましい。
ＤＰＥ），直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ），
中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ），高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ），ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフ
ィン系樹脂及びエチレン共重合体であるエチレン−酢酸
ビニル共重合体（ＥＶＡ），エチレン−メチルメタアク
リレート共重合体（ＥＭＭＡ），エチレン−エチルアク
リレート共重合体（ＥＥＡ），エチレン−メチルアクリ
レート共重合体（ＥＥＡ），エチレン−エチルアクリレ
ート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ），
エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ），エチレン−
メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ），アイオノマー（Ｉ
ＯＮ）等の樹脂が使用出来る。フィルムを使用する用途
によって最適樹脂は異なるが、畜肉加工品で深絞り真空
包装する製品ではドリップ防止上エチレン−メタクリル
酸共重合体又はアイオノマーが好ましい。
【０００８】ナイロン層を接着性樹脂層を介して
（Ａ）、（Ｂ）２層に分けたのは特開平１−２７４８５
７号公報と同様で接着性樹脂層が衝撃に対する緩衝材と
して機能している。しかし緩衝材としての機能を発現で
きる樹脂を詳細に検討した結果、ショアー硬度（Ｄ）
（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）６０以下の酸変性ポリオレフ
ィン系樹脂が全て可能であることを見いだした。
（Ａ）、（Ｂ）２層に分けたのは特開平１−２７４８５
７号公報と同様で接着性樹脂層が衝撃に対する緩衝材と
して機能している。しかし緩衝材としての機能を発現で
きる樹脂を詳細に検討した結果、ショアー硬度（Ｄ）
（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）６０以下の酸変性ポリオレフ
ィン系樹脂が全て可能であることを見いだした。
【０００９】
【実施例】６層マルチマニホールド共押出ダイで下記に
示す原料を使用して総厚み２００μｍの５層フィルムを
作成した。得られたフィルムを真空包装機（大森機械工
業製ＦＶ−６３００）で成形性の確認と内容物として２
７０ｇ前後の焼き豚のブロック物を充填し真空包装して
評価サンプルを作成した。その際使用した蓋材は上記底
材と同一層構成の１００μｍの５層フィルムに２５μｍ
のＯＰＰ（２軸延伸ポリプロピレン）フィルムをドライ
ラミネートしたものを使用した。包装したサンプルはボ
イル槽にて９０℃で２０分殺菌処理し、外観の変化と落
下テストによる耐ピンホール性を評価した。ラベル適性
はフィルム単体を同条件でボイル後冷却し表面が結露し
た状態で評価した。又酸素ガスバリア性はモコン社ＯＸ
ＴＲＡＮ（ＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ｂ法）で殺菌処理前
のフィルムについて測定した。
示す原料を使用して総厚み２００μｍの５層フィルムを
作成した。得られたフィルムを真空包装機（大森機械工
業製ＦＶ−６３００）で成形性の確認と内容物として２
７０ｇ前後の焼き豚のブロック物を充填し真空包装して
評価サンプルを作成した。その際使用した蓋材は上記底
材と同一層構成の１００μｍの５層フィルムに２５μｍ
のＯＰＰ（２軸延伸ポリプロピレン）フィルムをドライ
ラミネートしたものを使用した。包装したサンプルはボ
イル槽にて９０℃で２０分殺菌処理し、外観の変化と落
下テストによる耐ピンホール性を評価した。ラベル適性
はフィルム単体を同条件でボイル後冷却し表面が結露し
た状態で評価した。又酸素ガスバリア性はモコン社ＯＸ
ＴＲＡＮ（ＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ｂ法）で殺菌処理前
のフィルムについて測定した。
【００１０】（共押出での使用原料） Ｎｙ１：６ナイロン／非晶性ナイロン＝９０／１０ Ｎｙ２：６ナイロン／非晶性ナイロン＝８０／２０ Ｎｙ３：６ナイロン／非晶性ナイロン＝６０／４０ Ｎｙ４：６ナイロン Ｎｙ５：６・６６ナイロン ＥＶＯＨ：エチレン−ビニルアルコール共重合体 接１：接着性樹脂 酸変性ＬＬＤＰＥ 接２：接着性樹脂 酸変性ＥＶＡ ＥＭＡＡ：エチレン−メタクリル酸共重合体 ＩＯＮ：アイオノマー 比較例は上記共押出法により作成したサンプル及びドラ
イラミネート法により作成したサンプルを用いた。ドラ
イラミネート法の６ナイロン、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（ＥＶＯＨ）及びＬＬＤＰＥの各フィルム
は一般グレードを使用した。結果を表１及び表２に示
す。
イラミネート法により作成したサンプルを用いた。ドラ
イラミネート法の６ナイロン、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（ＥＶＯＨ）及びＬＬＤＰＥの各フィルム
は一般グレードを使用した。結果を表１及び表２に示
す。
【００１１】 表 １ 層構成及び厚み（μｍ） １ ２ ３ ４ ５ ６ 実 １ Ny1(10) 接1(30) Ny5(30) EVOH(20) 接1(20) EMAA(90) 施 ２ Ny1(15) 接2(30) Ny5(25) EVOH(20) 接2(20) ION(90) 例 ３ Ny2(15) 接1(40) Ny4(20) EVOH(20) 接2(20) EMAA(85) 比 １ Ny3(15) 接1(30) Ny5(30) EVOH(20) 接1(20) EMAA(90) 較 ２ Ny4(15) 接2(30) Ny5(25) − 接2(20) ION(110) 例 ３ 6Ny(70)／EVOH(15)／LLDPE(115)
【００１２】 表 ２ ＯＴＲ 外 観 ピンホール発生 ラベル適性 実 １ １ ○ なし ４５０ 施 ２ １ ○ なし ３９０ 例 ３ １ ○ なし ３５０ 比 １ １ × なし ４４０ 較 ２ ２０ ○ なし ９０ 例 ３ ２ × あり ５０
【００１３】評価は下記の方法で行った。 ＯＴＲ：酸素ガス透過量ｃｃ／ｍ2 ・２４Ｈｒｓ（２３
℃、６５％） 外観 ：９０℃×２０分ボイル後のフィルムのカール及
び白濁をチェック ○：良好、×：白濁あり 耐ピンホール性：サンプル１０個をダンボール箱に詰
め、１ｍの高さからコンクリート上にダンボール箱の各
面について１０回落下させピンホール等でエアー漏れし
たサンプルの有無 ラベル適性：９０℃×２０分ボイル後５℃の冷蔵庫に１
２時間放置しその後室温中に取り出しサンプル表面に大
気中の水分が全面に結露した状態でラベルを一定荷重で
貼り付け、その剥離強度を測定 （単位：ｇ／２５ｍｍ幅）
℃、６５％） 外観 ：９０℃×２０分ボイル後のフィルムのカール及
び白濁をチェック ○：良好、×：白濁あり 耐ピンホール性：サンプル１０個をダンボール箱に詰
め、１ｍの高さからコンクリート上にダンボール箱の各
面について１０回落下させピンホール等でエアー漏れし
たサンプルの有無 ラベル適性：９０℃×２０分ボイル後５℃の冷蔵庫に１
２時間放置しその後室温中に取り出しサンプル表面に大
気中の水分が全面に結露した状態でラベルを一定荷重で
貼り付け、その剥離強度を測定 （単位：ｇ／２５ｍｍ幅）
【００１４】
【発明の効果】本発明による多層フィルムは深絞り成形
性、耐熱性に優れ、又高温殺菌後もカールの発生がな
く、ドライラミネートフィルムで起こる残留溶剤臭の移
行も全くないため商品価値の高い製品を提供することが
出来る。
性、耐熱性に優れ、又高温殺菌後もカールの発生がな
く、ドライラミネートフィルムで起こる残留溶剤臭の移
行も全くないため商品価値の高い製品を提供することが
出来る。
Claims (5)
- 【請求項１】 外層（Ａ）が６ナイロンと非晶性ナイロ
ンの混合物で非晶性ナイロンの含有率が５〜２０％であ
り、中間層（Ｂ）が非晶性ナイロンもしくは直鎖状脂肪
族ナイロンの単体又は混合物から成り、ガスバリア層
（Ｃ）、接着性樹脂層（Ｄ）及びシール層（Ｅ）を
（Ａ）−（Ｄ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｄ）−（Ｅ）の順
で積層することを特徴とする多層フィルム。 - 【請求項２】 （Ｂ）層が６・６６ナイロンである請求
項１記載の多層フィルム。 - 【請求項３】 （Ｄ）層がショアー硬度（Ｄ）（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ ２２４０）６０以下の酸変性ポリオレフィン系樹
脂である請求項１又は２項記載の多層フィルム。 - 【請求項４】 （Ｄ）層が酸変性直鎖状低密度ポリエチ
レンである請求項１又は２記載の多層フィルム。 - 【請求項５】 （Ｅ）層がエチレン−メタクリル酸共重
合体又はアイオノマーである請求項１、２、３又は４記
載の多層フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06142111A JP3093104B2 (ja) | 1994-06-24 | 1994-06-24 | 多層フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06142111A JP3093104B2 (ja) | 1994-06-24 | 1994-06-24 | 多層フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH081885A JPH081885A (ja) | 1996-01-09 |
| JP3093104B2 true JP3093104B2 (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=15307679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06142111A Expired - Fee Related JP3093104B2 (ja) | 1994-06-24 | 1994-06-24 | 多層フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3093104B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006016004A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Toppan Printing Co Ltd | 耐衝撃性に優れた冷凍用包装材およびそれを用いた包装袋 |
| JP2006281651A (ja) * | 2005-04-01 | 2006-10-19 | Kurihara Kazuyuki | 複合フィルム |
-
1994
- 1994-06-24 JP JP06142111A patent/JP3093104B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH081885A (ja) | 1996-01-09 |
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