JP3093103B2 - 多層フィルム - Google Patents
多層フィルムInfo
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- JP3093103B2 JP3093103B2 JP06142110A JP14211094A JP3093103B2 JP 3093103 B2 JP3093103 B2 JP 3093103B2 JP 06142110 A JP06142110 A JP 06142110A JP 14211094 A JP14211094 A JP 14211094A JP 3093103 B2 JP3093103 B2 JP 3093103B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nylon
- layer
- multilayer film
- acid
- film according
- Prior art date
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐ピンホール性、透明
性に優れ、且つボイル殺菌処理後のフィルム表面のラベ
ル適性に優れた多層フィルムに関するものである。
性に優れ、且つボイル殺菌処理後のフィルム表面のラベ
ル適性に優れた多層フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】食品業界において、流通販売過程におけ
る温度、水分、酸素、紫外線や、細菌、カビ等の微生物
の影響による製品の品質低下は商売上の損失のみならず
食品衛生面からも大きな問題である。このような品質低
下を防止する方法として従来は酸化防止剤、防腐剤等を
直接食品に添加していたが、最近では消費者保護の立場
から食品添加物の規制が厳しくなり、添加量の減少が避
けられない状況である。このような状況下で内容物の長
期保存性を確保するため高温により付着した細菌を処理
する方法として、ボイル殺菌やレトルト殺菌処理が行わ
れる。特にボイル殺菌はレトルト殺菌に比べ簡単な設備
でも可能なことや、温度が比較的低いのでレトルト殺菌
ほど特殊なフィルムを必要としないことから食品業界で
は広く行われている。さらに流通販売過程において製品
には振動や落下等による外部からの力によりピンホール
が発生し、空気が侵入することで製品の変色や変質を引
き起こす場合がある。そのため機械強度に優れたナイロ
ン層を組み込んだ多層フィルムが使用される。しかしな
がら耐ピンホール性を向上させるため、ナイロン層を厚
くしてゆくと多層フィルムの柔軟性が大幅に低下し、ま
た必ずしもナイロン層の厚みに正比例して耐ピンホール
性は向上しないという問題があった。特願平１−２７４
８５７号公報にはポリアミド樹脂層を多層に分け、ポリ
アミド樹脂層の間に緩衝材として接着層を入れた層構成
の多層フィルムがある。しかしこの層構成ではボイル殺
菌後にフィルム表面のラベル適性が大幅に低下し製品に
に貼っているラベルの脱落トラブルが多発した。
る温度、水分、酸素、紫外線や、細菌、カビ等の微生物
の影響による製品の品質低下は商売上の損失のみならず
食品衛生面からも大きな問題である。このような品質低
下を防止する方法として従来は酸化防止剤、防腐剤等を
直接食品に添加していたが、最近では消費者保護の立場
から食品添加物の規制が厳しくなり、添加量の減少が避
けられない状況である。このような状況下で内容物の長
期保存性を確保するため高温により付着した細菌を処理
する方法として、ボイル殺菌やレトルト殺菌処理が行わ
れる。特にボイル殺菌はレトルト殺菌に比べ簡単な設備
でも可能なことや、温度が比較的低いのでレトルト殺菌
ほど特殊なフィルムを必要としないことから食品業界で
は広く行われている。さらに流通販売過程において製品
には振動や落下等による外部からの力によりピンホール
が発生し、空気が侵入することで製品の変色や変質を引
き起こす場合がある。そのため機械強度に優れたナイロ
ン層を組み込んだ多層フィルムが使用される。しかしな
がら耐ピンホール性を向上させるため、ナイロン層を厚
くしてゆくと多層フィルムの柔軟性が大幅に低下し、ま
た必ずしもナイロン層の厚みに正比例して耐ピンホール
性は向上しないという問題があった。特願平１−２７４
８５７号公報にはポリアミド樹脂層を多層に分け、ポリ
アミド樹脂層の間に緩衝材として接着層を入れた層構成
の多層フィルムがある。しかしこの層構成ではボイル殺
菌後にフィルム表面のラベル適性が大幅に低下し製品に
に貼っているラベルの脱落トラブルが多発した。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、熱殺菌処理する食品の包装材として、透明性、
耐ボイル性、ラベル適性及び耐ピンホール性に優れた多
層フィルムを提供することにある。
ころは、熱殺菌処理する食品の包装材として、透明性、
耐ボイル性、ラベル適性及び耐ピンホール性に優れた多
層フィルムを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は外層（Ａ）が６
ナイロンと非晶性ナイロンの混合物で非晶性ナイロンの
含有率が５〜２０％であり、中間層（Ｂ）が非晶性ナイ
ロンもしくは直鎖状脂肪族ナイロンの単体又は混合物か
ら成り、接着性樹脂層（Ｃ）及びシール層（Ｄ）を
（Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｄ）の順で積層す
ることを特徴とする多層フィルムである。本発明におい
て用いられる直鎖状脂肪族ナイロンは、６ナイロン、６
・６６ナイロン、６・１０ナイロン、６・１２ナイロ
ン、１１ナイロン、１２ナイロン、びこれらの共重合体
や混合物等である。
ナイロンと非晶性ナイロンの混合物で非晶性ナイロンの
含有率が５〜２０％であり、中間層（Ｂ）が非晶性ナイ
ロンもしくは直鎖状脂肪族ナイロンの単体又は混合物か
ら成り、接着性樹脂層（Ｃ）及びシール層（Ｄ）を
（Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｄ）の順で積層す
ることを特徴とする多層フィルムである。本発明におい
て用いられる直鎖状脂肪族ナイロンは、６ナイロン、６
・６６ナイロン、６・１０ナイロン、６・１２ナイロ
ン、１１ナイロン、１２ナイロン、びこれらの共重合体
や混合物等である。
【０００５】（Ａ）層の非晶性ナイロン含有率は５〜２
０％であることが必要である。含有率５％以下ではラベ
ル適性が大幅に低下し製品ラベルの脱落トラブルが起こ
る。又含有率が２０％を越えると（Ａ）層が白濁し透明
性が低下する。さらに透明性を考慮すると直鎖状脂肪族
ナイロンは６ナイロンであることが必要である。又
（Ｂ）層は非晶性ナイロンもしくは直鎖状脂肪族ナイロ
ンの単体又は混合物であるが、透明性及び柔軟性を考慮
すると６・６６ナイロンが好ましい。
０％であることが必要である。含有率５％以下ではラベ
ル適性が大幅に低下し製品ラベルの脱落トラブルが起こ
る。又含有率が２０％を越えると（Ａ）層が白濁し透明
性が低下する。さらに透明性を考慮すると直鎖状脂肪族
ナイロンは６ナイロンであることが必要である。又
（Ｂ）層は非晶性ナイロンもしくは直鎖状脂肪族ナイロ
ンの単体又は混合物であるが、透明性及び柔軟性を考慮
すると６・６６ナイロンが好ましい。
【０００６】接着性樹脂層（Ｃ）に用いられる樹脂は変
性ポリオレフィン樹脂であり具体的にはポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、これらの共重合体やさらに異
なるα−オレフィンとの共重合体、またはエチレン−酢
酸ビニル共重合体等にアクリル酸、メタクリル酸等の一
塩基性不飽和脂肪酸、あるいはマレイン酸、フタル酸、
イタコン酸等の二塩基性不飽和脂肪酸の無水物すなわち
無水マレイン酸等を化学的に結合させて得られる酸変性
オレフィン系樹脂が用いられる。高温殺菌時の耐熱性と
耐ピンホール性を考慮すると酸変性直鎖状低密度ポリエ
チレンが最も好ましい。又外側（Ｃ）と内側（Ｃ）は異
なる接着性樹脂でも良い。
性ポリオレフィン樹脂であり具体的にはポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、これらの共重合体やさらに異
なるα−オレフィンとの共重合体、またはエチレン−酢
酸ビニル共重合体等にアクリル酸、メタクリル酸等の一
塩基性不飽和脂肪酸、あるいはマレイン酸、フタル酸、
イタコン酸等の二塩基性不飽和脂肪酸の無水物すなわち
無水マレイン酸等を化学的に結合させて得られる酸変性
オレフィン系樹脂が用いられる。高温殺菌時の耐熱性と
耐ピンホール性を考慮すると酸変性直鎖状低密度ポリエ
チレンが最も好ましい。又外側（Ｃ）と内側（Ｃ）は異
なる接着性樹脂でも良い。
【０００７】シール層（Ｄ）は低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ），直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ），
中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ），高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ），ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフ
ィン系樹脂及びエチレン共重合体であるエチレン−酢酸
ビニル共重合体（ＥＶＡ），エチレン−メチルメタアク
リレート共重合体（ＥＭＭＡ），エチレン−エチルアク
リレート共重合体（ＥＥＡ），エチレン−メチルアクリ
レート共重合体（ＥＥＡ），エチレン−エチルアクリレ
ート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ），
エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ），エチレン−
メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ），アイオノマー（Ｉ
ＯＮ）等の樹脂が使用出来る。フィルムを使用する用途
によって最適樹脂は異なるが、畜肉加工品で深絞り真空
包装する製品ではドリップ防止上エチレン−メタクリル
酸共重合体又はアイオノマーが好ましい。ナイロン層を
接着性樹脂層を介して（Ａ）、（Ｂ）２層に分けたのは
特開平１−２７４８５７公報と同様で接着性樹脂層が衝
撃に対する緩衝材として機能している。しかし緩衝材と
しての機能を発現できる樹脂を詳細に検討した結果、シ
ョアー硬度（Ｄ）（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）６０以下の
酸変性ポリオレフィン系樹脂が全て可能であることを見
いだした。
ＤＰＥ），直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ），
中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ），高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ），ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフ
ィン系樹脂及びエチレン共重合体であるエチレン−酢酸
ビニル共重合体（ＥＶＡ），エチレン−メチルメタアク
リレート共重合体（ＥＭＭＡ），エチレン−エチルアク
リレート共重合体（ＥＥＡ），エチレン−メチルアクリ
レート共重合体（ＥＥＡ），エチレン−エチルアクリレ
ート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ），
エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ），エチレン−
メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ），アイオノマー（Ｉ
ＯＮ）等の樹脂が使用出来る。フィルムを使用する用途
によって最適樹脂は異なるが、畜肉加工品で深絞り真空
包装する製品ではドリップ防止上エチレン−メタクリル
酸共重合体又はアイオノマーが好ましい。ナイロン層を
接着性樹脂層を介して（Ａ）、（Ｂ）２層に分けたのは
特開平１−２７４８５７公報と同様で接着性樹脂層が衝
撃に対する緩衝材として機能している。しかし緩衝材と
しての機能を発現できる樹脂を詳細に検討した結果、シ
ョアー硬度（Ｄ）（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）６０以下の
酸変性ポリオレフィン系樹脂が全て可能であることを見
いだした。
【０００８】
【実施例】５層マルチマニホールド共押出ダイで下記に
示す原料を使用して総厚み２００μｍの５層フィルムを
作成した。得られたフィルムを真空包装機（大森機械工
業製ＦＶ−６３００）で成形性の確認と内容物として２
７０ｇ前後の焼き豚のブロック物を充填し真空包装して
評価サンプルを作成した。その際使用した蓋材は上記底
材と同一層構成の１００μｍの５層フィルムに２５μｍ
のＯＰＰ（２軸延伸ポリプロピレン）フィルムをドライ
ラミネートしたものを使用した。包装したサンプルはボ
イル槽にて９０℃で２０分殺菌処理し、外観の変化と落
下テストによる耐ピンホール性を評価した。ラベル適性
はフィルム単体を同条件でボイル後冷却し表面が結露し
た状態で評価した。又酸素ガスバリア性はモコン社ＯＸ
ＴＲＡＮ（ＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ｂ法）で殺菌処理前
のフィルムについて測定した。
示す原料を使用して総厚み２００μｍの５層フィルムを
作成した。得られたフィルムを真空包装機（大森機械工
業製ＦＶ−６３００）で成形性の確認と内容物として２
７０ｇ前後の焼き豚のブロック物を充填し真空包装して
評価サンプルを作成した。その際使用した蓋材は上記底
材と同一層構成の１００μｍの５層フィルムに２５μｍ
のＯＰＰ（２軸延伸ポリプロピレン）フィルムをドライ
ラミネートしたものを使用した。包装したサンプルはボ
イル槽にて９０℃で２０分殺菌処理し、外観の変化と落
下テストによる耐ピンホール性を評価した。ラベル適性
はフィルム単体を同条件でボイル後冷却し表面が結露し
た状態で評価した。又酸素ガスバリア性はモコン社ＯＸ
ＴＲＡＮ（ＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ｂ法）で殺菌処理前
のフィルムについて測定した。
【０００９】（共押出での使用原料） Ｎｙ１：６ナイロン／非晶性ナイロン＝８０／２０ Ｎｙ２：６ナイロン／非晶性ナイロン＝９０／１０ Ｎｙ３：６ナイロン／非晶性ナイロン＝９５／５ Ｎｙ４：６ナイロン／非晶性ナイロン＝７０／３０ Ｎｙ５：６ナイロン Ｎｙ６：６・６６ナイロン Ｎｙ７：１２ナイロン 接１：接着性樹脂 酸変性ＬＬＤＰＥ 接２：接着性樹脂 酸変性ＥＶＡ ＥＭＡＡ：エチレン−メタクリル酸共重合体 ＩＯＮ：アイオノマー 比較例は上記共押出法により作成したサンプル及びドラ
イラミネート法により作成したサンプルを用いた。ドラ
イラミネート法の６ナイロン及びＬＬＤＰＥの各フィル
ムは一般グレードを使用した。結果を表１及び表２に示
す。
イラミネート法により作成したサンプルを用いた。ドラ
イラミネート法の６ナイロン及びＬＬＤＰＥの各フィル
ムは一般グレードを使用した。結果を表１及び表２に示
す。
【００１０】 表 １ 層構成及び厚み（μｍ） 製造方法 １ ２ ３ ４ ５ 実 １ 共押出 Ny1(20) 接1(40) Ny5(50) 接1(20) EMAA(70) 施 ２ 共押出 Ny2(15) 接2(40) Ny6(60) 接2(20) ION(65) 例 ３ 共押出 Ny3(30) 接2(40) Ny3(30) 接1(20) EMAA(80) 比 １ 共押出 Ny4(20) 接2(40) Ny5(50) 接1(20) EMAA(70) 較 ２ 共押出 Ny5(15) 接1(40) Ny5(60) 接2(20) ION(65) 例 ３ ト゛ライラミネ-ト 6Ny(70)／LLDPE(130)
【００１１】 表 ２ 外 観 ピンホール発生 ラベル適性 実 １ ○ なし ４５０ 施 ２ ○ なし ３９０ 例 ３ ○ なし ３５０ 比 １ × なし ４６０ 較 ２ ○ なし ５５ 例 ３ ○ あり ５０
【００１２】評価は下記の方法で行った。 外観 ：９０℃×２０分ボイル後のフィルムのカール及
び白濁ををチェック ○：良好、×：白濁あり 耐ピンホ―ル性：サンプル１０個をダンボール箱に詰
め、１ｍの高さからコンクリート上にダンボール箱の各
面について１０回落下させピンホール等でエアー漏れし
たサンプルの有無 ラベル適性：９０℃×２０分ボイル後５℃の冷蔵庫に１
２時間放置しその後室温中に取り出しサンプル表面に大
気中の水分が全面に結露した状態でラベルを一定荷重で
貼り付け、その剥離強度を測定 （単位：ｇ／２５ｍｍ幅）
び白濁ををチェック ○：良好、×：白濁あり 耐ピンホ―ル性：サンプル１０個をダンボール箱に詰
め、１ｍの高さからコンクリート上にダンボール箱の各
面について１０回落下させピンホール等でエアー漏れし
たサンプルの有無 ラベル適性：９０℃×２０分ボイル後５℃の冷蔵庫に１
２時間放置しその後室温中に取り出しサンプル表面に大
気中の水分が全面に結露した状態でラベルを一定荷重で
貼り付け、その剥離強度を測定 （単位：ｇ／２５ｍｍ幅）
【００１３】
【発明の効果】本発明による多層フィルムは深絞り成形
性、耐熱性に優れ、又高温殺菌後もカールの発生がな
く、ドライラミネートフィルムで起こる残留溶剤臭の移
行も全くないため商品価値の高い製品を提供することが
出来る。
性、耐熱性に優れ、又高温殺菌後もカールの発生がな
く、ドライラミネートフィルムで起こる残留溶剤臭の移
行も全くないため商品価値の高い製品を提供することが
出来る。
Claims (5)
- 【請求項１】 外層（Ａ）が６ナイロンと非晶性ナイロ
ンの混合物で非晶性ナイロンの含有率が５〜２０％であ
り、中間層（Ｂ）が非晶性ナイロンもしくは直鎖状脂肪
族ナイロンの単体又は混合物から成り、接着性樹脂層
（Ｃ）及びシール層（Ｄ）を（Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）−
（Ｃ）−（Ｄ）の順で積層することを特徴とする多層フ
ィルム。 - 【請求項２】 （Ｂ）層が、６・６６ナイロンである請
求項１記載の多層フィルム。 - 【請求項３】 （Ｃ）層が、ショアー硬度（Ｄ）（ＡＳ
ＴＭ Ｄ ２２４０）６０以下の酸変性ポリオレフィン系
樹脂である請求項１又は２項記載の多層フィルム。 - 【請求項４】 （Ｃ）層が、酸変性直鎖状低密度ポリエ
チレンである請求項１、２又は３記載の多層フィルム。 - 【請求項５】 （Ｄ）層が、エチレン−メタクリル酸共
重合体又はアイオノマーである請求項１、２又は３記載
の多層フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06142110A JP3093103B2 (ja) | 1994-06-24 | 1994-06-24 | 多層フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06142110A JP3093103B2 (ja) | 1994-06-24 | 1994-06-24 | 多層フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH081884A JPH081884A (ja) | 1996-01-09 |
| JP3093103B2 true JP3093103B2 (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=15307658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06142110A Expired - Lifetime JP3093103B2 (ja) | 1994-06-24 | 1994-06-24 | 多層フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3093103B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4686806B2 (ja) * | 1999-12-27 | 2011-05-25 | 凸版印刷株式会社 | 耐ピンホール性を有する積層体およびそれを用いた包装袋 |
| GB0027357D0 (en) | 2000-11-09 | 2000-12-27 | Bradford Particle Design Plc | Particle formation methods and their products |
| JP5385857B2 (ja) * | 2010-06-01 | 2014-01-08 | 四国化工株式会社 | 離型フィルム |
| JP2017056659A (ja) * | 2015-09-17 | 2017-03-23 | クリロン化成株式会社 | 深絞り用共押出フィルム |
-
1994
- 1994-06-24 JP JP06142110A patent/JP3093103B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH081884A (ja) | 1996-01-09 |
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