JP3089762B2 - 車両の鉛バッテリー用感湿素子の製造方法。 - Google Patents
車両の鉛バッテリー用感湿素子の製造方法。Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、周囲雰囲気の湿度を電
気抵抗値変化として、測定する感湿素子に関するもので
あって、特に、硫酸の濃度を硫酸水溶液の水蒸気圧によ
って測定する車両の鉛バッテリー用感湿素子の製造方法
に関するものである。
気抵抗値変化として、測定する感湿素子に関するもので
あって、特に、硫酸の濃度を硫酸水溶液の水蒸気圧によ
って測定する車両の鉛バッテリー用感湿素子の製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、硫酸濃度を測定する方法として、
一般的にフロート式比重計化学分析法および機器分析法
等があるが、いずれも測定に熟練を有するとともに、濃
度変化を連続的にモニターすることはできなかった。
一般的にフロート式比重計化学分析法および機器分析法
等があるが、いずれも測定に熟練を有するとともに、濃
度変化を連続的にモニターすることはできなかった。
【０００３】また、例えば自動車用のバッテリーに備え
られる鉛電池の電解液としての硫酸の濃度の測定として
は、光屈折式比重計があるがその寸法が大きすぎ、また
温度変化に弱いこともあり、常時鉛電池内に挿入するこ
とができず、従って連続的に硫酸濃度を測定することが
できなった。
られる鉛電池の電解液としての硫酸の濃度の測定として
は、光屈折式比重計があるがその寸法が大きすぎ、また
温度変化に弱いこともあり、常時鉛電池内に挿入するこ
とができず、従って連続的に硫酸濃度を測定することが
できなった。
【０００４】そのため従来では、特開平１−２５０７４
７号公報に用いられるような撥水性の保護層によって感
湿素子を覆ってから、直接、電解液中にこの感湿素子を
浸漬させ、硫酸濃度変化に伴う水蒸気分圧の変化によっ
て、硫酸濃度を測定する方法が考えられている。
７号公報に用いられるような撥水性の保護層によって感
湿素子を覆ってから、直接、電解液中にこの感湿素子を
浸漬させ、硫酸濃度変化に伴う水蒸気分圧の変化によっ
て、硫酸濃度を測定する方法が考えられている。
【０００５】つまり、電解液中に撥水性の保護層によっ
て被覆された感湿素子を浸漬させることによって、保護
層によって、直接電解液が感湿素子に触れることはな
く、水蒸気のみが撥水性保護層を透過し、電解質中の硫
酸濃度に応じたこの水蒸気の分圧の変化によって、硫酸
濃度を測定することができるのである。即ち、硫酸の濃
度が高い場合には、蒸発する蒸気中の水蒸気分圧が低
く、また、逆に硫酸の濃度が低い程、蒸発する蒸気中の
水蒸気分圧が高くなるというものである。
て被覆された感湿素子を浸漬させることによって、保護
層によって、直接電解液が感湿素子に触れることはな
く、水蒸気のみが撥水性保護層を透過し、電解質中の硫
酸濃度に応じたこの水蒸気の分圧の変化によって、硫酸
濃度を測定することができるのである。即ち、硫酸の濃
度が高い場合には、蒸発する蒸気中の水蒸気分圧が低
く、また、逆に硫酸の濃度が低い程、蒸発する蒸気中の
水蒸気分圧が高くなるというものである。
【０００６】そして、この水蒸気圧の変化を測定するた
めに、従来、例えば、特開昭５９−９９７０１号公報に
示されるような感湿素子が用いられていた。この感湿素
子は、絶縁基板上に対向する電極を設け、この対向する
電極上に、水分の吸着層として、アルカリ金属酸化物を
含むガラスフリットと酸化タングステンとを有機バイン
ダーとともに混合したものを形成したのち、高温高湿度
の環境下でエージングすることによって、タングステン
表面上にアルカリ金属を炭酸塩として析出させた吸着層
を有するものである。そして、この感湿素子を撥水性の
保護層で覆って、電解液中に浸漬し、電解液中の硫酸濃
度を水蒸気分圧の変化によって、測定していたのであ
る。
めに、従来、例えば、特開昭５９−９９７０１号公報に
示されるような感湿素子が用いられていた。この感湿素
子は、絶縁基板上に対向する電極を設け、この対向する
電極上に、水分の吸着層として、アルカリ金属酸化物を
含むガラスフリットと酸化タングステンとを有機バイン
ダーとともに混合したものを形成したのち、高温高湿度
の環境下でエージングすることによって、タングステン
表面上にアルカリ金属を炭酸塩として析出させた吸着層
を有するものである。そして、この感湿素子を撥水性の
保護層で覆って、電解液中に浸漬し、電解液中の硫酸濃
度を水蒸気分圧の変化によって、測定していたのであ
る。
【０００７】つまり、保護層を通過した水蒸気が吸着層
に到達すると、この吸着層の水分の取り込み量に応じ
て、電極間の抵抗値が変化し、この抵抗値の変化によっ
て、湿度を電気信号として出力していたのである。
に到達すると、この吸着層の水分の取り込み量に応じ
て、電極間の抵抗値が変化し、この抵抗値の変化によっ
て、湿度を電気信号として出力していたのである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この感湿素子
の吸着層の表面上にアルカリ金属である炭酸塩を析出さ
せた感湿素子では、測定する水蒸気中に硫酸の蒸気が少
なからず含まれているため、この硫酸の蒸気と吸着層表
面上に析出した炭酸塩とが反応し、吸着層の表面が炭酸
塩から硫酸塩に変化してしまうため、感湿素子の当初の
測定特性と電解質中の硫酸濃度をその水蒸気分圧より測
定した後の測定特性とが大きく変化するという問題が生
じてしまう。
の吸着層の表面上にアルカリ金属である炭酸塩を析出さ
せた感湿素子では、測定する水蒸気中に硫酸の蒸気が少
なからず含まれているため、この硫酸の蒸気と吸着層表
面上に析出した炭酸塩とが反応し、吸着層の表面が炭酸
塩から硫酸塩に変化してしまうため、感湿素子の当初の
測定特性と電解質中の硫酸濃度をその水蒸気分圧より測
定した後の測定特性とが大きく変化するという問題が生
じてしまう。
【０００９】そこで、本発明は、上記問題を鑑みて得ら
れたものであり、例えば水蒸気分圧中に硫酸蒸気が含ま
れていたとしても、長時間にわたって安定した特性で測
定ができる車両の鉛バッテリー用感湿素子を提供するも
のである。
れたものであり、例えば水蒸気分圧中に硫酸蒸気が含ま
れていたとしても、長時間にわたって安定した特性で測
定ができる車両の鉛バッテリー用感湿素子を提供するも
のである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明では、電気絶縁基
板上に形成された相対向する第１電極および第２電極
と、上記第１電極及び上記第２電極を覆うように形成さ
れるとともに、表面には硫酸塩が設けられた吸着層とを
有する感湿素子の製造方法において、上記第１電極及び
前記第２電極を覆うように、アルカリガラスを含有した
金属酸化物の焼結体よりなる吸着層を形成すること、該
吸着層を所定の温度及び所定の湿度雰囲気中にてエージ
ング処理を行うことにより上記吸着層の表面にアルカリ
成分を炭酸塩として析出させること、該炭酸塩が表面に
析出された上記吸着層を硫酸水蒸気中にて暴露すること
により該炭酸塩を硫酸塩に置換すること、を特徴とする
車両の鉛バッテリー用感湿素子の製造方法を提供する。
板上に形成された相対向する第１電極および第２電極
と、上記第１電極及び上記第２電極を覆うように形成さ
れるとともに、表面には硫酸塩が設けられた吸着層とを
有する感湿素子の製造方法において、上記第１電極及び
前記第２電極を覆うように、アルカリガラスを含有した
金属酸化物の焼結体よりなる吸着層を形成すること、該
吸着層を所定の温度及び所定の湿度雰囲気中にてエージ
ング処理を行うことにより上記吸着層の表面にアルカリ
成分を炭酸塩として析出させること、該炭酸塩が表面に
析出された上記吸着層を硫酸水蒸気中にて暴露すること
により該炭酸塩を硫酸塩に置換すること、を特徴とする
車両の鉛バッテリー用感湿素子の製造方法を提供する。
【００１１】
【作用】上記構成の感湿素子は、水蒸気中の水分量に応
じた水分量が吸着層により吸着され、さらにこの吸着層
の水分吸着量に応じた抵抗値を吸着層が有する。
じた水分量が吸着層により吸着され、さらにこの吸着層
の水分吸着量に応じた抵抗値を吸着層が有する。
【００１２】この時、吸着層の表面に析出したアルカリ
金属の炭酸塩を予め硫酸塩に変化させてあるから、鉛バ
ッテリーに用いられる電解質溶液を構成する硫酸濃度を
測定する場合のように、水蒸気中に硫酸の蒸気が含まれ
ていても、吸着層の表面に新たな反応が生じることな
く、安定した測定特性を得ることができる。
金属の炭酸塩を予め硫酸塩に変化させてあるから、鉛バ
ッテリーに用いられる電解質溶液を構成する硫酸濃度を
測定する場合のように、水蒸気中に硫酸の蒸気が含まれ
ていても、吸着層の表面に新たな反応が生じることな
く、安定した測定特性を得ることができる。
【００１３】
【発明の効果】このように、本発明では、例え水蒸気に
硫酸の蒸気が含まれていたとしても、長時間にわたっ
て、安定した特性で水蒸気分圧が測定できる感湿素子を
提供することかできる。
硫酸の蒸気が含まれていたとしても、長時間にわたっ
て、安定した特性で水蒸気分圧が測定できる感湿素子を
提供することかできる。
【００１４】
【実施例】本発明における感湿素子の具体的構造を図を
用いて詳細に述べる。図１は、第１実施例の感湿素子で
ある硫酸濃度センサ１を自動車用の鉛バッテリー２に取
り付けたバッテリーの断面模式図である。
用いて詳細に述べる。図１は、第１実施例の感湿素子で
ある硫酸濃度センサ１を自動車用の鉛バッテリー２に取
り付けたバッテリーの断面模式図である。
【００１５】鉛バッテリー２は、バッテリーケース３の
中に相対向する複数の電極４を備えるとともに、この複
数の電極４を浸漬させるように、およそ比重が１．３５
〜１．１０の硫酸水溶液である電解液５が満たされてい
る。
中に相対向する複数の電極４を備えるとともに、この複
数の電極４を浸漬させるように、およそ比重が１．３５
〜１．１０の硫酸水溶液である電解液５が満たされてい
る。
【００１６】硫酸濃度センサ１は、バッテリーケース３
に満たされた電解液５の液高さに対して、およそ中位の
高さにおいて、バッテリーケース３に固定されている。
ここで、硫酸濃度センサ１を電解液５の液高さの中位に
固定したのは、あまり硫酸濃度センサ１を電解液５の液
高さの低いところに固定したのでは、平均濃度より高い
濃度を検知してしまうという問題が生じ、硫酸濃度セン
サ１を電解液５の液高さの高いところに固定したので
は、平均濃度より低い濃度を検知してしまうという問題
が生じてしまうためである。
に満たされた電解液５の液高さに対して、およそ中位の
高さにおいて、バッテリーケース３に固定されている。
ここで、硫酸濃度センサ１を電解液５の液高さの中位に
固定したのは、あまり硫酸濃度センサ１を電解液５の液
高さの低いところに固定したのでは、平均濃度より高い
濃度を検知してしまうという問題が生じ、硫酸濃度セン
サ１を電解液５の液高さの高いところに固定したので
は、平均濃度より低い濃度を検知してしまうという問題
が生じてしまうためである。
【００１７】また、この硫酸濃度センサ１は、図示しな
い駆動回路に接続されており、この駆動回路に硫酸濃度
に対応した信号を出力できるようになっている。図２
は、この硫酸濃度センサ１の横断面図、図３は第１実施
例の硫酸濃度センサ１の部分破断斜視図を示す。
い駆動回路に接続されており、この駆動回路に硫酸濃度
に対応した信号を出力できるようになっている。図２
は、この硫酸濃度センサ１の横断面図、図３は第１実施
例の硫酸濃度センサ１の部分破断斜視図を示す。
【００１８】１０は、直方体をなすアルミナよりなる電
気絶縁基板であり、この電気絶縁基板１０の同一表面上
には、金よりなる導電性電極である第１電極１１と第２
電極１２とが、それぞれの電極に形成された櫛歯部１１
ａおよび１２ａにおいて、約０．６ｍｍの間隔で相対向
するように形成されている。ここで、電極の対向部分を
櫛歯状としたのは、櫛歯の形状によって、湿度に対する
抵抗値を任意に設定しやすいためである。
気絶縁基板であり、この電気絶縁基板１０の同一表面上
には、金よりなる導電性電極である第１電極１１と第２
電極１２とが、それぞれの電極に形成された櫛歯部１１
ａおよび１２ａにおいて、約０．６ｍｍの間隔で相対向
するように形成されている。ここで、電極の対向部分を
櫛歯状としたのは、櫛歯の形状によって、湿度に対する
抵抗値を任意に設定しやすいためである。
【００１９】また、１３は、例えば酸化タングステン粉
末とこの酸化タングステンを結着させているガラスで構
成されるとともに、その表面には、硫酸塩が設けられて
いる吸着層である多孔質膜であり、第１電極１１及び第
２電極１２のそれぞれの櫛歯部１１ａ及び１２ａを覆う
ように形成されている。
末とこの酸化タングステンを結着させているガラスで構
成されるとともに、その表面には、硫酸塩が設けられて
いる吸着層である多孔質膜であり、第１電極１１及び第
２電極１２のそれぞれの櫛歯部１１ａ及び１２ａを覆う
ように形成されている。
【００２０】図４は、多孔質膜１３の断面模式図であ
る。多孔質膜１３は、主に酸化タングステンよりなる多
孔質な絶縁部１４とこの絶縁部の表面に析出しているア
ルカリ金属硫酸塩よりなる吸着部１５により構成されて
いる。
る。多孔質膜１３は、主に酸化タングステンよりなる多
孔質な絶縁部１４とこの絶縁部の表面に析出しているア
ルカリ金属硫酸塩よりなる吸着部１５により構成されて
いる。
【００２１】さらに、図２及び図３に戻って、第１実施
例の硫酸濃度センサ１の構成を説明すると、図２の如
く、電気絶縁基板１０の表面に形成された第１電極１１
及び第２電極１２の同一端部には、電極取り出し部１１
ｂ、１２ｂがそれぞれ形成れており、この電極取り出し
部１１ｂ、１２ｂよりリード線１６および１７によっ
て、第１電極１１と第２電極１２間の抵抗値が外部に導
かれ、図示されない駆動回路に連結されている。
例の硫酸濃度センサ１の構成を説明すると、図２の如
く、電気絶縁基板１０の表面に形成された第１電極１１
及び第２電極１２の同一端部には、電極取り出し部１１
ｂ、１２ｂがそれぞれ形成れており、この電極取り出し
部１１ｂ、１２ｂよりリード線１６および１７によっ
て、第１電極１１と第２電極１２間の抵抗値が外部に導
かれ、図示されない駆動回路に連結されている。
【００２２】さらにまた、第１実施例の硫酸濃度センサ
１には、硫酸溶液から硫酸濃度センサ１を保護し、かつ
水蒸気のみ硫酸濃度センサ１の多孔質層１３に到達する
ように撥水性多孔質膜１８によって、硫酸濃度センサ１
が覆われている。この撥水性多孔質膜１８は、例えば多
孔質性透水性フッ素樹脂膜よりなる。
１には、硫酸溶液から硫酸濃度センサ１を保護し、かつ
水蒸気のみ硫酸濃度センサ１の多孔質層１３に到達する
ように撥水性多孔質膜１８によって、硫酸濃度センサ１
が覆われている。この撥水性多孔質膜１８は、例えば多
孔質性透水性フッ素樹脂膜よりなる。
【００２３】次に、上記構成によって成る硫酸濃度セン
サ１の製造方法を詳細に述べる。初めに、アルミナより
なる電気絶縁基板１０の一表面上に、金を主成分とする
ペーストを印刷・焼成し、櫛歯部１１ａ、１２ａにて、
相対向する第１電極１１及び第２電極１２を形成する。
サ１の製造方法を詳細に述べる。初めに、アルミナより
なる電気絶縁基板１０の一表面上に、金を主成分とする
ペーストを印刷・焼成し、櫛歯部１１ａ、１２ａにて、
相対向する第１電極１１及び第２電極１２を形成する。
【００２４】次に、多孔質膜１３を形成するために、初
めに、高融点粉末材料である例えば酸化タングステン
と、アルカリ成分を含有するガラス粉末とを７：３の重
量比で混合し粉末原料を得る。ここで、第１実施例のア
ルカリガラス粉末の成分としては、Ｎａ2Ｏを１０ｗｔ
％、ＳｉＯ2 を１０wt% 、Ｂ2Ｏ3を４５ｗｔ％、ＺｎＯ
を３５ｗｔ％含有されている。そしてさらに、有機物で
あるテレピネオールにエチルセルロースを９ｗｔ％を混
合したビヒクルを作成し、前述した粉末原料中に、この
ビヒクルを５０：５０の重量比になるように均一混合
し、粉末原料をペースト状とする。
めに、高融点粉末材料である例えば酸化タングステン
と、アルカリ成分を含有するガラス粉末とを７：３の重
量比で混合し粉末原料を得る。ここで、第１実施例のア
ルカリガラス粉末の成分としては、Ｎａ2Ｏを１０ｗｔ
％、ＳｉＯ2 を１０wt% 、Ｂ2Ｏ3を４５ｗｔ％、ＺｎＯ
を３５ｗｔ％含有されている。そしてさらに、有機物で
あるテレピネオールにエチルセルロースを９ｗｔ％を混
合したビヒクルを作成し、前述した粉末原料中に、この
ビヒクルを５０：５０の重量比になるように均一混合
し、粉末原料をペースト状とする。
【００２５】このように調整されたペーストを、第１電
極１１および第２電極１２のそれぞれの櫛歯部１１ａお
よび１２ａを覆うように絶縁基板１０上に印刷・焼成す
る。この時、焼成温度は、６５０〜７５０℃と設定する
ことによって、有機成分を消失させ、酸化タングステン
中を多孔質にするとともに、ガラス成分を溶融させるこ
とにより、酸化タングステン同士を固着させることがで
きる。
極１１および第２電極１２のそれぞれの櫛歯部１１ａお
よび１２ａを覆うように絶縁基板１０上に印刷・焼成す
る。この時、焼成温度は、６５０〜７５０℃と設定する
ことによって、有機成分を消失させ、酸化タングステン
中を多孔質にするとともに、ガラス成分を溶融させるこ
とにより、酸化タングステン同士を固着させることがで
きる。
【００２６】この第１のエージングによって得られた多
孔質膜１３では、多孔質膜中のガラス成分中にまだアル
カリ成分が含まれており、多孔質膜１３の表面には何も
析出されていない。
孔質膜１３では、多孔質膜中のガラス成分中にまだアル
カリ成分が含まれており、多孔質膜１３の表面には何も
析出されていない。
【００２７】その後、電気絶縁基板１０、電極１１及び
１２、多孔質層１３が一体になった素子を、１００℃の
温度、９０％Ｒｈの湿度という高温高湿度下の大気雰囲
気中で１００時間の間、第１のエージングを行う。
１２、多孔質層１３が一体になった素子を、１００℃の
温度、９０％Ｒｈの湿度という高温高湿度下の大気雰囲
気中で１００時間の間、第１のエージングを行う。
【００２８】この第１のエージングは、従来、素子自体
の抵抗値（インピーダンス）の安定化を図るためだった
が、アルカリ成分が含有されたガラス成分を採用するこ
とによって、第１実施例では、多孔質層５のアルカリガ
ラス成分中に含有されていた例えば、Ｎａ等のアルカリ
イオンが酸化タングステン間に存在するガラス内を移動
し、最終的に多孔質膜１３の表面に析出させることがで
きる。
の抵抗値（インピーダンス）の安定化を図るためだった
が、アルカリ成分が含有されたガラス成分を採用するこ
とによって、第１実施例では、多孔質層５のアルカリガ
ラス成分中に含有されていた例えば、Ｎａ等のアルカリ
イオンが酸化タングステン間に存在するガラス内を移動
し、最終的に多孔質膜１３の表面に析出させることがで
きる。
【００２９】さらに、アルカリ成分が多孔質層１３の表
面に析出している素子を、図５の如く、比重約１．３５
の硫酸水溶液２０が入った容器２１に、この硫酸水溶液
２０に浸漬しないようにケース２２内に備えられた図示
しない治具によって固定し、密閉する。そして、この容
器を硫酸水溶液が約８０℃になるまで加熱することによ
って、ケース２２内を硫酸水蒸気が充満された雰囲気状
態する。このような状態とすることにより、素子１の多
孔質層１３の表面に析出されていた炭酸塩は、以下の反
応によって、硫酸塩に置換される。
面に析出している素子を、図５の如く、比重約１．３５
の硫酸水溶液２０が入った容器２１に、この硫酸水溶液
２０に浸漬しないようにケース２２内に備えられた図示
しない治具によって固定し、密閉する。そして、この容
器を硫酸水溶液が約８０℃になるまで加熱することによ
って、ケース２２内を硫酸水蒸気が充満された雰囲気状
態する。このような状態とすることにより、素子１の多
孔質層１３の表面に析出されていた炭酸塩は、以下の反
応によって、硫酸塩に置換される。
【００３０】 Ｎａ2 ＣＯ3 ＋Ｈ2 ＳＯ4 →Ｎａ2 ＳＯ4 ＋Ｈ2 Ｏ＋ＣＯ2 この置換反応はまた、図６の第２のエージング前後の多
孔質層１３の表面をＸＰＳ分析で分析した結果からもま
た理解することがてきる。
孔質層１３の表面をＸＰＳ分析で分析した結果からもま
た理解することがてきる。
【００３１】図６によれば、多孔質層１３の表面に存在
したＮａの「１ｓ」軌道のピーク（約１０７１．４ｅ
Ｖ）Ａは、第２のエージングを施すことによって、その
ピークが低エネルギー側にシフトされたピーク（約１０
７１．０ｅＶ）Ｂとなる。このピークＡからピークＢの
シフトより、多孔質膜１３の表面には、第２のエージン
グ前には、炭酸ナトリウムが析出していたが、第２のエ
ージング後には、硫酸ナトリウムに置換していることが
わかる。
したＮａの「１ｓ」軌道のピーク（約１０７１．４ｅ
Ｖ）Ａは、第２のエージングを施すことによって、その
ピークが低エネルギー側にシフトされたピーク（約１０
７１．０ｅＶ）Ｂとなる。このピークＡからピークＢの
シフトより、多孔質膜１３の表面には、第２のエージン
グ前には、炭酸ナトリウムが析出していたが、第２のエ
ージング後には、硫酸ナトリウムに置換していることが
わかる。
【００３２】また、図７により、第２のエージングによ
って、多孔質層５の表面に析出された炭酸塩を硫酸塩に
置換させることによって、第１エージングのみの硫酸濃
度センサの特性であるＣの場合よりも、第２のエージン
グによって、より安定な特性を有する特性Ｄを有する硫
酸濃度センサＤとすることができたことが理解される。
って、多孔質層５の表面に析出された炭酸塩を硫酸塩に
置換させることによって、第１エージングのみの硫酸濃
度センサの特性であるＣの場合よりも、第２のエージン
グによって、より安定な特性を有する特性Ｄを有する硫
酸濃度センサＤとすることができたことが理解される。
【００３３】上述した第１実施例の硫酸濃度センサ１を
鉛バッテリー２の電解液５中に浸漬し、電解液５中の硫
酸濃度を測定する場合には、次のような作用を有する。
つまり、まず、電解液５中の蒸気が撥水性保護層を透過
するとともに、硫酸濃度に対応する水蒸気分圧に応じた
水分を多孔質膜１３が吸着する。そして、多孔質膜１３
のこの水分の吸着量によって、多孔質膜１３自体の抵抗
値が例えば、数ＭΩあったものが、水分の吸着量に応じ
た抵抗値である数十ｋΩから数ｋΩに変化し、電極１１
と１２間の通電量を水蒸気分圧に対応した通電量となる
のである。
鉛バッテリー２の電解液５中に浸漬し、電解液５中の硫
酸濃度を測定する場合には、次のような作用を有する。
つまり、まず、電解液５中の蒸気が撥水性保護層を透過
するとともに、硫酸濃度に対応する水蒸気分圧に応じた
水分を多孔質膜１３が吸着する。そして、多孔質膜１３
のこの水分の吸着量によって、多孔質膜１３自体の抵抗
値が例えば、数ＭΩあったものが、水分の吸着量に応じ
た抵抗値である数十ｋΩから数ｋΩに変化し、電極１１
と１２間の通電量を水蒸気分圧に対応した通電量となる
のである。
【００３４】そして、本発明では、この時、撥水性保護
層を透過する蒸気中には、水分の他に硫酸の蒸気も含ま
れているが、本実施例では、多孔質膜１３の表面を硫酸
塩としているため、多孔質膜１３の表面の変質がほとん
どなく、安定且つ良好な特性を長時間にわたって得るこ
とができる。
層を透過する蒸気中には、水分の他に硫酸の蒸気も含ま
れているが、本実施例では、多孔質膜１３の表面を硫酸
塩としているため、多孔質膜１３の表面の変質がほとん
どなく、安定且つ良好な特性を長時間にわたって得るこ
とができる。
【００３５】尚、本実施例に於いて、多孔質膜１３に含
まれるアルカリガラス成分（第１実施例では、Ｎａ
2Ｏ）は、１．５〜３．５ｗｔ％が望ましい。これは、
もし、アルカリガラス成分が１．５ｗｔ％よりも少ない
と、高温高湿度下の条件における測定において、測定値
にばらつきが大きくなってしまい、また、アルカリ成分
が３．５ｗｔ％より大の場合には、ヒステリシスが大き
くなってしまい、再現性に乏しいという問題が生じてし
まうからである。
まれるアルカリガラス成分（第１実施例では、Ｎａ
2Ｏ）は、１．５〜３．５ｗｔ％が望ましい。これは、
もし、アルカリガラス成分が１．５ｗｔ％よりも少ない
と、高温高湿度下の条件における測定において、測定値
にばらつきが大きくなってしまい、また、アルカリ成分
が３．５ｗｔ％より大の場合には、ヒステリシスが大き
くなってしまい、再現性に乏しいという問題が生じてし
まうからである。
【００３６】次に、本発明の第２実施例を示す。本実施
例では、第１実施例と同様に、電気絶縁基板１０上に櫛
歯部にて、相対向する第１電極１１および第２電極１２
を形成する。そして、酸化タングステンとアルカリ成分
を含まないガラスとを７：３の重量比で混合し、粉末原
料を得る。そして、有機物であるテレピネオールにエチ
ルセルロースを９ｗｔ％を混合したビヒクルを作成し、
前述した粉末原料中に、このビヒクルを５０：５０の重
量比になるように均一混合する。
例では、第１実施例と同様に、電気絶縁基板１０上に櫛
歯部にて、相対向する第１電極１１および第２電極１２
を形成する。そして、酸化タングステンとアルカリ成分
を含まないガラスとを７：３の重量比で混合し、粉末原
料を得る。そして、有機物であるテレピネオールにエチ
ルセルロースを９ｗｔ％を混合したビヒクルを作成し、
前述した粉末原料中に、このビヒクルを５０：５０の重
量比になるように均一混合する。
【００３７】このように調整されたペーストを、第１電
極１１および第２電極１２のそれぞれの櫛歯部１１ａお
よび１２ａを覆うように絶縁基板１０上に印刷・焼成す
る。この時、焼成温度は、６５０〜７５０℃と設定する
ことによって、上記ペースト中の有機成分を消失させ、
多孔質膜を電極１１及び１２の櫛歯部上に形成すること
ができる。
極１１および第２電極１２のそれぞれの櫛歯部１１ａお
よび１２ａを覆うように絶縁基板１０上に印刷・焼成す
る。この時、焼成温度は、６５０〜７５０℃と設定する
ことによって、上記ペースト中の有機成分を消失させ、
多孔質膜を電極１１及び１２の櫛歯部上に形成すること
ができる。
【００３８】その後、上述によって得られた素子２５を
図８に示すように、硫酸塩を０．０１〜１ｍｏｌ／ｌ含
む溶液２６中に浸漬させ、電極上に形成された多孔質膜
に硫酸塩の溶液がしみ込まれるように、真空ポンプ２７
による真空脱気を行う。
図８に示すように、硫酸塩を０．０１〜１ｍｏｌ／ｌ含
む溶液２６中に浸漬させ、電極上に形成された多孔質膜
に硫酸塩の溶液がしみ込まれるように、真空ポンプ２７
による真空脱気を行う。
【００３９】この後、室温〜５０℃程度の温度におい
て、素子２５を乾燥させ、多孔質膜の表面に硫酸塩を析
出させる。ここで、素子２５を浸漬させる硫酸塩を含む
溶液２６の濃度は、０．０１〜１ｍｏｌ／ｌが好まし
い。その理由を図９乃至図１１を用いて説明する。
て、素子２５を乾燥させ、多孔質膜の表面に硫酸塩を析
出させる。ここで、素子２５を浸漬させる硫酸塩を含む
溶液２６の濃度は、０．０１〜１ｍｏｌ／ｌが好まし
い。その理由を図９乃至図１１を用いて説明する。
【００４０】図９乃至図１１は、それぞれ硫酸塩の濃度
を変えて、硫酸濃度センサを得た後、この硫酸濃度セン
サの特性を測定したものである。図９は、０．０５ｍｏ
ｌ／ｌの濃度を有する硫酸塩溶液に浸漬させた硫酸濃度
センサ、図１０は硫酸塩の溶液に浸漬させていない硫酸
濃度センサ、図１１は１．１ｍｏｌ／ｌの濃度を有する
硫酸塩溶液に浸漬させた硫酸濃度センサのそれぞれの特
性を示している。
を変えて、硫酸濃度センサを得た後、この硫酸濃度セン
サの特性を測定したものである。図９は、０．０５ｍｏ
ｌ／ｌの濃度を有する硫酸塩溶液に浸漬させた硫酸濃度
センサ、図１０は硫酸塩の溶液に浸漬させていない硫酸
濃度センサ、図１１は１．１ｍｏｌ／ｌの濃度を有する
硫酸塩溶液に浸漬させた硫酸濃度センサのそれぞれの特
性を示している。
【００４１】図１０の如く、硫酸塩の溶液に浸漬させて
いない場合には、硫酸濃度が変化しても出力が殆ど変化
しない。また、図１１の如く、素子に浸漬させる硫酸塩
濃度が１．１ｍｏｌ／ｌである場合には、硫酸濃度の割
合が大きくなるに従って、出力の変化が生じているが、
センサ特性に変曲点をもつようになってしまい、実用に
は不向きとなってしまう。
いない場合には、硫酸濃度が変化しても出力が殆ど変化
しない。また、図１１の如く、素子に浸漬させる硫酸塩
濃度が１．１ｍｏｌ／ｌである場合には、硫酸濃度の割
合が大きくなるに従って、出力の変化が生じているが、
センサ特性に変曲点をもつようになってしまい、実用に
は不向きとなってしまう。
【００４２】そのため、素子２５を浸漬させる硫酸塩を
含む溶液２６の濃度は、０．０１〜１ｍｏｌ／ｌが好ま
しいのである。前記実施例の硫酸濃度センサの多孔質膜
に酸化タングステンを採用したが、本発明はこれに限ら
れるものではなく、高融点金属の酸化物であればよく、
例えばアルミナ等でもよい。
含む溶液２６の濃度は、０．０１〜１ｍｏｌ／ｌが好ま
しいのである。前記実施例の硫酸濃度センサの多孔質膜
に酸化タングステンを採用したが、本発明はこれに限ら
れるものではなく、高融点金属の酸化物であればよく、
例えばアルミナ等でもよい。
【００４３】また、前記実施例の硫酸濃度センサを覆う
撥水性保護層に多孔質非透水性フッ素樹脂を採用した
が、本発明はこれに限られるものではなく、撥水性の保
護層であればよい。
撥水性保護層に多孔質非透水性フッ素樹脂を採用した
が、本発明はこれに限られるものではなく、撥水性の保
護層であればよい。
【００４４】前記実施例では、感湿素子の２組の電極
は、それぞれの櫛歯部において対向するように形成した
が、図１２または図１３の如く、電気絶縁基板１０に形
成された電極３０及び３１の電極は、櫛歯部を形成せず
単なる平衡電極であったり、電極３５及び３６の如く取
り出し部を異なる方向に配置した平衡電極であってもよ
い。
は、それぞれの櫛歯部において対向するように形成した
が、図１２または図１３の如く、電気絶縁基板１０に形
成された電極３０及び３１の電極は、櫛歯部を形成せず
単なる平衡電極であったり、電極３５及び３６の如く取
り出し部を異なる方向に配置した平衡電極であってもよ
い。
【図１】第１実施例の感湿素子の鉛バッリーの取り付け
を示す断面模式図である。
を示す断面模式図である。
【図２】第１実施例の感湿素子の断面図である。
【図３】第１実施例の感湿素子の部分破断斜視図であ
る。
る。
【図４】第１実施例の感湿素子の多孔質層の断面模式図
である。
である。
【図５】第２のエージングの処理方法を示す装置模式図
である。
である。
【図６】第２のエージングの処理前後の感湿素子の特性
図である。
図である。
【図７】第１実施例により得られた感湿素子の特性図で
ある。
ある。
【図８】第２実施例の感湿素子の製造方法を説明するた
めの説明図である。
めの説明図である。
【図９】第２実施例により得られた感湿素子の特性図で
ある。
ある。
【図１０】第２実施例の比較に用いられる感湿素子の特
性図である。
性図である。
【図１１】第２実施例の比較に用いられる感湿素子の特
性図である。
性図である。
【図１２】他の実施例の電極形状を示す正面図である。
【図１３】他の実施例の電極形状を示す正面図である。
１ 硫酸濃度センサ（感湿素子） １０ 電気絶縁基板 １１ 第１電極 １２ 第２電極 １３ 多孔質層（吸着層） １５ 硫酸塩
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 博英 愛知県刈谷市昭和町１丁目１番地 日本 電装株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−231701（ＪＰ，Ａ) 実開 平２−109246（ＪＰ，Ｕ) 実開 平３−46857（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 27/12
Claims (2)
- 【請求項１】 電気絶縁基板上に形成された相対向する
第１電極および第２電極と、前記第１電極及び前記第２
電極を覆うように形成されるとともに、表面には硫酸塩
が設けられた吸着層とを有する感湿素子の製造方法にお
いて、前記第１電極及び前記第２電極を覆うように、ア
ルカリガラスを含有した金属酸化物の焼結体よりなる吸
着層を形成すること、該吸着層を所定の温度及び所定の
湿度雰囲気中にてエージング処理を行うことにより前記
吸着層の表面にアルカリ成分を炭酸塩として析出させる
こと、該炭酸塩が表面に析出された前記吸着層を硫酸水
蒸気中にて暴露することにより該炭酸塩を硫酸塩に置換
することを特徴とする車両の鉛バッテリー用感湿素子の
製造方法。 - 【請求項２】 前記硫酸塩が形成された前記吸着層の表
面を撥水性樹脂で被覆することを特徴とする請求項１記
載の車両の鉛バッテリー用感湿素子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03309296A JP3089762B2 (ja) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | 車両の鉛バッテリー用感湿素子の製造方法。 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03309296A JP3089762B2 (ja) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | 車両の鉛バッテリー用感湿素子の製造方法。 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05142181A JPH05142181A (ja) | 1993-06-08 |
| JP3089762B2 true JP3089762B2 (ja) | 2000-09-18 |
Family
ID=17991298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03309296A Expired - Fee Related JP3089762B2 (ja) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | 車両の鉛バッテリー用感湿素子の製造方法。 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3089762B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108046829B (zh) * | 2017-12-20 | 2020-06-16 | 东北大学 | 一种非金属矿物多孔基板及其制备方法和应用 |
-
1991
- 1991-11-25 JP JP03309296A patent/JP3089762B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05142181A (ja) | 1993-06-08 |
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|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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