JP3089625B2 - 自己乳化型ポリイソシアネ−トの製造方法 - Google Patents
自己乳化型ポリイソシアネ−トの製造方法Info
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- JP3089625B2 JP3089625B2 JP05282048A JP28204893A JP3089625B2 JP 3089625 B2 JP3089625 B2 JP 3089625B2 JP 05282048 A JP05282048 A JP 05282048A JP 28204893 A JP28204893 A JP 28204893A JP 3089625 B2 JP3089625 B2 JP 3089625B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水溶性樹脂及び／又は
水性エマルジョンと添加剤等と組み合わせて水性塗料お
よびコ−ティング剤として用いることのできる、自己乳
化型ポリイソシアネ−トの製造方法に関する。
水性エマルジョンと添加剤等と組み合わせて水性塗料お
よびコ−ティング剤として用いることのできる、自己乳
化型ポリイソシアネ−トの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機溶剤を含有する塗料は、人体への悪
影響、爆発火災などの安全衛生上の問題、また大気汚染
など公害問題を有するので、これらの問題点を改善する
ため、近年、水系塗料の開発が活発に行われている。従
来から、水系塗料の結合剤として、水溶性高分子溶液や
水性エマルジョンが使用されているが、これらの結合剤
だけでは、要求される物性を発現できないことが多く、
一般に、耐候性、密着性等の向上のため、架橋剤が使用
される。架橋システムには種々の反応があるが、これら
の中でＮＣＯ基と水酸基との反応を利用した例として、
特開昭６２−４１２７０号と特開平３−８１３８０号が
挙げられる。これらは双方ともに、架橋剤として有機ポ
リイソシアネ−トを使用している。
影響、爆発火災などの安全衛生上の問題、また大気汚染
など公害問題を有するので、これらの問題点を改善する
ため、近年、水系塗料の開発が活発に行われている。従
来から、水系塗料の結合剤として、水溶性高分子溶液や
水性エマルジョンが使用されているが、これらの結合剤
だけでは、要求される物性を発現できないことが多く、
一般に、耐候性、密着性等の向上のため、架橋剤が使用
される。架橋システムには種々の反応があるが、これら
の中でＮＣＯ基と水酸基との反応を利用した例として、
特開昭６２−４１２７０号と特開平３−８１３８０号が
挙げられる。これらは双方ともに、架橋剤として有機ポ
リイソシアネ−トを使用している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来、
水性エマルジョン塗料の添加剤として使用される有機ポ
リイソシアネ−トは、水性化されていないため、塗料中
での分散安定性が悪く、添加効果が十分現れない。その
ため、塗料中に分散するのに十分なだけの乳化剤を加え
ることを必要とした。また、ＮＣＯ基は水および塗料中
の樹脂との反応が速いため、可使時間が短く、塗装作業
が非常に制約されていた。
水性エマルジョン塗料の添加剤として使用される有機ポ
リイソシアネ−トは、水性化されていないため、塗料中
での分散安定性が悪く、添加効果が十分現れない。その
ため、塗料中に分散するのに十分なだけの乳化剤を加え
ることを必要とした。また、ＮＣＯ基は水および塗料中
の樹脂との反応が速いため、可使時間が短く、塗装作業
が非常に制約されていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な従来の問題点を解決するために鋭意検討した結果、ポ
リイソシアネ−トにポリアルキレンエ−テルアルコ−ル
等の親水性鎖を導入して分散安定性を向上させ、必要に
応じて適度な鎖長を有する疎水鎖をバランス良く導入し
て、水中でのＮＣＯ基の保護を界面化学的手法で積極的
に行うことにより、ポリイソシアネ−トの水性塗料中の
分散安定性とＮＣＯ基の安定性の両立を可能とすること
を見いだし、本発明を完成するに至った。
な従来の問題点を解決するために鋭意検討した結果、ポ
リイソシアネ−トにポリアルキレンエ−テルアルコ−ル
等の親水性鎖を導入して分散安定性を向上させ、必要に
応じて適度な鎖長を有する疎水鎖をバランス良く導入し
て、水中でのＮＣＯ基の保護を界面化学的手法で積極的
に行うことにより、ポリイソシアネ−トの水性塗料中の
分散安定性とＮＣＯ基の安定性の両立を可能とすること
を見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明は、有機ポリイソシアネ−ト
にポリオ−ルを付加させて得られるＮＣＯ基末端プレポ
リマ−に、イソシアヌレ−ト化触媒を加えてイソシアヌ
レ−ト環を導入し、次いで未反応のモノマ−を除去した
後、このイソシアヌレ−ト環を導入したＮＣＯ基末端プ
レポリマ−（イ）、ＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を
有する親水性界面活性剤（ロ）及び脂肪酸とアルコ−ル
の炭素数の和が８以上でＮＣＯ基と反応しうる活性水素
基を有する脂肪酸エステル（ハ）を、成分（イ）のＮＣ
Ｏ基含有量を基準として、成分（ロ）をその相対活性水
素基含有量が０．１〜３０．０ｍｏｌ％となる量、か
つ、成分（ハ）をその相対活性水素基含有量が２５．０
ｍｏｌ％以下となる量で使用して反応させること、を特
徴とする自己乳化型ポリイソシアネ−トの製造方法であ
る。
にポリオ−ルを付加させて得られるＮＣＯ基末端プレポ
リマ−に、イソシアヌレ−ト化触媒を加えてイソシアヌ
レ−ト環を導入し、次いで未反応のモノマ−を除去した
後、このイソシアヌレ−ト環を導入したＮＣＯ基末端プ
レポリマ−（イ）、ＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を
有する親水性界面活性剤（ロ）及び脂肪酸とアルコ−ル
の炭素数の和が８以上でＮＣＯ基と反応しうる活性水素
基を有する脂肪酸エステル（ハ）を、成分（イ）のＮＣ
Ｏ基含有量を基準として、成分（ロ）をその相対活性水
素基含有量が０．１〜３０．０ｍｏｌ％となる量、か
つ、成分（ハ）をその相対活性水素基含有量が２５．０
ｍｏｌ％以下となる量で使用して反応させること、を特
徴とする自己乳化型ポリイソシアネ−トの製造方法であ
る。
【０００６】また本発明は、有機ポリイソシアネ−ト
と、ポリオ−ルと、ＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を
有する親水性界面活性剤とを、有機ポリイソシアネ−ト
のＮＣＯ基含有量を基準として、前記親水性界面活性剤
をその相対活性水素基含有量が０．１〜３０．０ｍｏｌ
％となる量で使用して反応させた後に、イソシアヌレ−
ト化触媒を加えてイソシアヌレ−ト環を導入し、次いで
未反応のモノマ−を除去すること、を特徴とする自己乳
化型ポリイソシアネ−トの製造方法である。
と、ポリオ−ルと、ＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を
有する親水性界面活性剤とを、有機ポリイソシアネ−ト
のＮＣＯ基含有量を基準として、前記親水性界面活性剤
をその相対活性水素基含有量が０．１〜３０．０ｍｏｌ
％となる量で使用して反応させた後に、イソシアヌレ−
ト化触媒を加えてイソシアヌレ−ト環を導入し、次いで
未反応のモノマ−を除去すること、を特徴とする自己乳
化型ポリイソシアネ−トの製造方法である。
【０００７】さらに本発明は、有機ポリイソシアネ−ト
と、ポリオ−ルと、ＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を
有する親水性界面活性剤と、脂肪酸とアルコ−ルの炭素
数の和が８以上でＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を有
する脂肪酸エステルとを、有機ポリイソシアネ−トのＮ
ＣＯ基含有量を基準として、前記親水性界面活性剤をそ
の相対活性水素基含有量が０．１〜３０．０ｍｏｌ％と
なる量、かつ、前記脂肪酸エステルを相対活性水素基含
有量が２５．０ｍｏｌ％以下となる量で使用して反応さ
せた後に、イソシアヌレ−ト化触媒を加えてイソシアヌ
レ−ト環を導入し、次いで未反応のモノマ−を除去する
ことを特徴とする、２．０〜４．２の平均ＮＣＯ官能基
数を有する自己乳化型ポリイソシアネ−トの製造方法で
ある。
と、ポリオ−ルと、ＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を
有する親水性界面活性剤と、脂肪酸とアルコ−ルの炭素
数の和が８以上でＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を有
する脂肪酸エステルとを、有機ポリイソシアネ−トのＮ
ＣＯ基含有量を基準として、前記親水性界面活性剤をそ
の相対活性水素基含有量が０．１〜３０．０ｍｏｌ％と
なる量、かつ、前記脂肪酸エステルを相対活性水素基含
有量が２５．０ｍｏｌ％以下となる量で使用して反応さ
せた後に、イソシアヌレ−ト化触媒を加えてイソシアヌ
レ−ト環を導入し、次いで未反応のモノマ−を除去する
ことを特徴とする、２．０〜４．２の平均ＮＣＯ官能基
数を有する自己乳化型ポリイソシアネ−トの製造方法で
ある。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる有機ポリイソ
シアネ−トとしては、具体的には例えば、２，４−トリ
レンジイソシアネ−ト、２，６−トリレンジイソシアネ
−ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、４，
４’−ジフェニルエ−テルジイソシアネ−ト、２−ニト
ロジフェニル−４，４’−ジイソシアネ−ト、２，２’
−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイソシアネ−ト、
３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイ
ソシネ−ト、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシア
ネ−ト、ｍ−フェニレンジイソシアネ−ト、ｐ−フェニ
レンジイソシアネ−ト、ナフチレン−１，４−ジイソシ
アネ−ト、ナフチレン−１，５−ジイソシアネ−ト、
３，３’−ジメトキシジフェニル−４，４’−ジイソシ
アネ−トなどの芳香族ジイソシアネ−ト、１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネ−ト、１，４−テトラメチレン
ジイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−ト等の脂肪族
イソシアネ−ト、キシリレン−１，４−ジイソシアネ−
ト、キシリレン−１，３−ジイソシアネ−ト等の芳香脂
肪族ジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、
水素添加トリレンジイソシアネ−ト、水素添加キシレン
ジイソシアネ−ト、水素添加ジフェニルメタンジイソシ
アネ−ト、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネ
−ト等の脂環族ジイソシアネ−トが挙げられる。また、
有機ポリイソシアネ−トのポリメリック体やポリイソシ
アネ−トのポリオ−ルアダクトは、いずれも本発明に使
用できる。あるいはこれら化合物の反応、例えばウレト
ジオン化反応、カルボジイミド化反応、ウレトンイミン
化反応、ビュレット反応などによるイソシアネ−ト変性
体などを含有しても良い。これら有機ポリイソシアネ−
トは単独または２種以上の混合物で使用することができ
る。これら有機ポリイソシアネ−トのうちで、水分散安
定性、水分散後のＮＣＯ基の安定性、無黄変性等を考慮
した場合、脂肪族あるいは脂環式ポリイソシアネ−トが
好ましい。
シアネ−トとしては、具体的には例えば、２，４−トリ
レンジイソシアネ−ト、２，６−トリレンジイソシアネ
−ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、４，
４’−ジフェニルエ−テルジイソシアネ−ト、２−ニト
ロジフェニル−４，４’−ジイソシアネ−ト、２，２’
−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイソシアネ−ト、
３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイ
ソシネ−ト、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシア
ネ−ト、ｍ−フェニレンジイソシアネ−ト、ｐ−フェニ
レンジイソシアネ−ト、ナフチレン−１，４−ジイソシ
アネ−ト、ナフチレン−１，５−ジイソシアネ−ト、
３，３’−ジメトキシジフェニル−４，４’−ジイソシ
アネ−トなどの芳香族ジイソシアネ−ト、１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネ−ト、１，４−テトラメチレン
ジイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−ト等の脂肪族
イソシアネ−ト、キシリレン−１，４−ジイソシアネ−
ト、キシリレン−１，３−ジイソシアネ−ト等の芳香脂
肪族ジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、
水素添加トリレンジイソシアネ−ト、水素添加キシレン
ジイソシアネ−ト、水素添加ジフェニルメタンジイソシ
アネ−ト、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネ
−ト等の脂環族ジイソシアネ−トが挙げられる。また、
有機ポリイソシアネ−トのポリメリック体やポリイソシ
アネ−トのポリオ−ルアダクトは、いずれも本発明に使
用できる。あるいはこれら化合物の反応、例えばウレト
ジオン化反応、カルボジイミド化反応、ウレトンイミン
化反応、ビュレット反応などによるイソシアネ−ト変性
体などを含有しても良い。これら有機ポリイソシアネ−
トは単独または２種以上の混合物で使用することができ
る。これら有機ポリイソシアネ−トのうちで、水分散安
定性、水分散後のＮＣＯ基の安定性、無黄変性等を考慮
した場合、脂肪族あるいは脂環式ポリイソシアネ−トが
好ましい。
【０００９】本発明において有機ポリイソシアネ−トの
全ＮＣＯ基の好ましくは０．５〜１５重量％をウレタン
化するためのポリオ−ルとしては、エチレングリコ−
ル、１，３−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−
ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ル、２
−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ−
ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオ−ル、２−ｎ−
ヘキサデカン−１，２−エチレングリコ−ル、２−ｎ−
エイコサン−１，２−エチレングリコ−ル、２−ｎ−オ
クタコサン−１，２−エチレングリコ−ル、水素添加ビ
スフェノ−ルＡ、ジプロピレングリコ−ル、３−ヒドロ
キシ−２，２−ジメチルプロピル−３−ヒドロキシ−
２，２−ジメチルプロピオネ−ト等が挙げられる。これ
らの分子量は６２〜３０００、特に１００〜１０００が
好ましい。これらのポリオ−ルを導入することにより、
水溶性高分子溶液や水性エマルジョンとの相溶性を向上
させることができる。
全ＮＣＯ基の好ましくは０．５〜１５重量％をウレタン
化するためのポリオ−ルとしては、エチレングリコ−
ル、１，３−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−
ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ル、２
−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ−
ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオ−ル、２−ｎ−
ヘキサデカン−１，２−エチレングリコ−ル、２−ｎ−
エイコサン−１，２−エチレングリコ−ル、２−ｎ−オ
クタコサン−１，２−エチレングリコ−ル、水素添加ビ
スフェノ−ルＡ、ジプロピレングリコ−ル、３−ヒドロ
キシ−２，２−ジメチルプロピル−３−ヒドロキシ−
２，２−ジメチルプロピオネ−ト等が挙げられる。これ
らの分子量は６２〜３０００、特に１００〜１０００が
好ましい。これらのポリオ−ルを導入することにより、
水溶性高分子溶液や水性エマルジョンとの相溶性を向上
させることができる。
【００１０】本発明における有機ポリイソシアネ−ト付
加体は、耐熱性や架橋性をさらに良好にするため、イソ
シアヌレ−ト化触媒を加えて反応させることより分子内
にイソシアヌレ−ト環構造を導入できる。例えば、イソ
シアヌレ−ト化触媒である第３級アミン類、アルキル置
換エチレンイミン類、第３級アルキルフォスフィン類、
アセチルアセトン属塩類、各種有機酸の金属塩類等を単
独使用あるいは併用し、必要に応じて助触媒、例えばフ
ェノ−ル性ヒドロキシル基含有化合物、アルコ−ル性ヒ
ドロキシル基含有化合物等を用い、通常０〜９０℃の反
応温度で溶剤不存在下またはポリウレタン工業に常用の
不活性溶剤、例えばトルエン、キシレン等の芳香族系、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系、プロピ
レングリコ−ルメチルエ−テルアセテ−ト、エチル−３
−エトキシプロピオネ−ト等のグリコ−ルエ−テルエス
テル系の存在下および場合によっては反応温度で液状の
ポリオ−ルまたはＤＯＰ等の可塑剤中において製造され
る。触媒は、停止剤として例えばリン酸、パラトルエン
スルホン酸メチル、硫黄等を使用することにより不活性
化し、反応を停止させることができる。
加体は、耐熱性や架橋性をさらに良好にするため、イソ
シアヌレ−ト化触媒を加えて反応させることより分子内
にイソシアヌレ−ト環構造を導入できる。例えば、イソ
シアヌレ−ト化触媒である第３級アミン類、アルキル置
換エチレンイミン類、第３級アルキルフォスフィン類、
アセチルアセトン属塩類、各種有機酸の金属塩類等を単
独使用あるいは併用し、必要に応じて助触媒、例えばフ
ェノ−ル性ヒドロキシル基含有化合物、アルコ−ル性ヒ
ドロキシル基含有化合物等を用い、通常０〜９０℃の反
応温度で溶剤不存在下またはポリウレタン工業に常用の
不活性溶剤、例えばトルエン、キシレン等の芳香族系、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系、プロピ
レングリコ−ルメチルエ−テルアセテ−ト、エチル−３
−エトキシプロピオネ−ト等のグリコ−ルエ−テルエス
テル系の存在下および場合によっては反応温度で液状の
ポリオ−ルまたはＤＯＰ等の可塑剤中において製造され
る。触媒は、停止剤として例えばリン酸、パラトルエン
スルホン酸メチル、硫黄等を使用することにより不活性
化し、反応を停止させることができる。
【００１１】本発明における自己乳化型ポリイソシアネ
−トを得るためのＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を有
する親水性界面活性剤のうち、ノニオン性化合物として
は、ポリアルキレンエ−テルアルコ−ル、ポリオキシア
ルキレン脂肪酸エステルなどが挙げられる。ポリアルキ
レンエ−テルアルコ−ルの製造に開始剤として用いられ
る活性水素化合物としては、例えば、メタノ−ル、ｎ−
ブタノ−ル、シクロヘキサノ−ル、フェノ−ル、エチレ
ングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、アニリン、トリ
メチロ−ルプロパン、グリセリンなどが挙げられる。こ
れらのうちでは、分散安定性を考慮した場合、短鎖アル
コ−ルを用いる方が親水性がより高いものとなるため好
ましい。またポリオキシアルキレン脂肪酸エステルの製
造に用いられる脂肪酸としては、酢酸、プロピオン酸、
酪酸などが挙げられる。これらのうちでは、分散安定性
を考慮した場合、低級脂肪酸を用いる方が親水性がより
高いものとなるため好ましい。該ポリアルキレンエ−テ
ルアルコ−ル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルな
どに存在するポリエ−テル鎖は一般には３〜９０個であ
り、特に好ましいのは５〜５０個のアルキレンオキシド
ユニットを有する純粋なエチレンオキシド鎖であるが、
全アルキレンオキシドユニット中でエチレンオキシドユ
ニットを少なくとも７０％以上含む混合アルキレンオキ
シド鎖でも良い。イオン性化合物としては、脂肪酸塩、
スルホン酸塩、リン酸エステル、硫酸エステル塩等のア
ニオン性化合物、第１級アミン塩、第２級アミン塩、第
３級アミン塩、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩
等のカチオン性化合物、スルホベタイン等の両性化合物
が挙げられる。イオン性は、イソシアネ−トの反応性や
塗膜の着色、劣化にも影響する場合が多く、水系樹脂、
コ−ティング剤の主剤として用いられる樹脂のイオン性
によっては沈澱、凝集物などを発生することがあるた
め、ノニオン性を使用することが望ましい。
−トを得るためのＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を有
する親水性界面活性剤のうち、ノニオン性化合物として
は、ポリアルキレンエ−テルアルコ−ル、ポリオキシア
ルキレン脂肪酸エステルなどが挙げられる。ポリアルキ
レンエ−テルアルコ−ルの製造に開始剤として用いられ
る活性水素化合物としては、例えば、メタノ−ル、ｎ−
ブタノ−ル、シクロヘキサノ−ル、フェノ−ル、エチレ
ングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、アニリン、トリ
メチロ−ルプロパン、グリセリンなどが挙げられる。こ
れらのうちでは、分散安定性を考慮した場合、短鎖アル
コ−ルを用いる方が親水性がより高いものとなるため好
ましい。またポリオキシアルキレン脂肪酸エステルの製
造に用いられる脂肪酸としては、酢酸、プロピオン酸、
酪酸などが挙げられる。これらのうちでは、分散安定性
を考慮した場合、低級脂肪酸を用いる方が親水性がより
高いものとなるため好ましい。該ポリアルキレンエ−テ
ルアルコ−ル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルな
どに存在するポリエ−テル鎖は一般には３〜９０個であ
り、特に好ましいのは５〜５０個のアルキレンオキシド
ユニットを有する純粋なエチレンオキシド鎖であるが、
全アルキレンオキシドユニット中でエチレンオキシドユ
ニットを少なくとも７０％以上含む混合アルキレンオキ
シド鎖でも良い。イオン性化合物としては、脂肪酸塩、
スルホン酸塩、リン酸エステル、硫酸エステル塩等のア
ニオン性化合物、第１級アミン塩、第２級アミン塩、第
３級アミン塩、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩
等のカチオン性化合物、スルホベタイン等の両性化合物
が挙げられる。イオン性は、イソシアネ−トの反応性や
塗膜の着色、劣化にも影響する場合が多く、水系樹脂、
コ−ティング剤の主剤として用いられる樹脂のイオン性
によっては沈澱、凝集物などを発生することがあるた
め、ノニオン性を使用することが望ましい。
【００１２】本発明における自己乳化型ポリイソシアネ
−トを得るための、イソシアネ−ト基と反応しうる活性
水素基を有し、原料となる脂肪酸とアルコ−ルの炭素数
の和が８以上の脂肪酸エステルの（原料）脂肪酸として
は、α−オキシプロピオン酸、オキシコハク酸、ジオキ
シコハク酸、ε−オキシプロパン−１，２，３−トリカ
ルボン酸、ヒドロキシ酢酸、α−ヒドロキシ酪酸、ヒド
ロキシステアリン酸、リシノ−ル酸、リシノエライジン
酸、リシノステアロ−ル酸、サリチル酸、マンデル酸等
を挙げることができ、（原料）アルコ−ルとしては、例
えば、メチルアルコ−ル、エチルアルコ−ル、プロピル
アルコ−ル、イソプロピルアルコ−ル、ブチルアルコ−
ル等が挙げられる。該脂肪酸エステルは、ポリイソシア
ネ−トと反応した後、親油性鎖部分により、付近に存在
する未反応のＮＣＯ基とその周りに存在している水分子
との反応を、立体障害的あるいはその親油性に基づいて
界面化学的に抑制しているものと考えられる。したがっ
て親油性鎖はある程度の長さを有した方がより有効であ
り、原料となる脂肪酸とアルコ−ルの炭素数の和は１２
以上であるのが更に望ましい。また、ＮＣＯ基と反応す
る活性水素基の部位も末端ではなく主鎖の中心付近に存
在するほうが好ましい。
−トを得るための、イソシアネ−ト基と反応しうる活性
水素基を有し、原料となる脂肪酸とアルコ−ルの炭素数
の和が８以上の脂肪酸エステルの（原料）脂肪酸として
は、α−オキシプロピオン酸、オキシコハク酸、ジオキ
シコハク酸、ε−オキシプロパン−１，２，３−トリカ
ルボン酸、ヒドロキシ酢酸、α−ヒドロキシ酪酸、ヒド
ロキシステアリン酸、リシノ−ル酸、リシノエライジン
酸、リシノステアロ−ル酸、サリチル酸、マンデル酸等
を挙げることができ、（原料）アルコ−ルとしては、例
えば、メチルアルコ−ル、エチルアルコ−ル、プロピル
アルコ−ル、イソプロピルアルコ−ル、ブチルアルコ−
ル等が挙げられる。該脂肪酸エステルは、ポリイソシア
ネ−トと反応した後、親油性鎖部分により、付近に存在
する未反応のＮＣＯ基とその周りに存在している水分子
との反応を、立体障害的あるいはその親油性に基づいて
界面化学的に抑制しているものと考えられる。したがっ
て親油性鎖はある程度の長さを有した方がより有効であ
り、原料となる脂肪酸とアルコ−ルの炭素数の和は１２
以上であるのが更に望ましい。また、ＮＣＯ基と反応す
る活性水素基の部位も末端ではなく主鎖の中心付近に存
在するほうが好ましい。
【００１３】本発明の自己乳化型ポリイソシアネ−トの
製造において、該脂肪酸エステルは、該ポリイソシアネ
−トのＮＣＯ基含有量を基準として、その相対活性水素
基含有量が２５．０ｍｏｌ％以下、好ましくは１５．０
ｍｏｌ％以下となる量を用いる。該脂肪酸エステルの導
入量が多すぎた場合は、分散安定性が低下するため好ま
しくない。
製造において、該脂肪酸エステルは、該ポリイソシアネ
−トのＮＣＯ基含有量を基準として、その相対活性水素
基含有量が２５．０ｍｏｌ％以下、好ましくは１５．０
ｍｏｌ％以下となる量を用いる。該脂肪酸エステルの導
入量が多すぎた場合は、分散安定性が低下するため好ま
しくない。
【００１４】本発明の自己乳化型ポリイソシアネ−トの
製造において、該親水性界面活性剤は、該ポリイソシア
ネ−トのＮＣＯ基含有量を基準として、その相対活性水
素基含有量が０．１〜３０．０ｍｏｌ％、好ましくは
１．０〜２０．０ｍｏｌ％となる量を用いる。親水性界
面活性剤の導入量が少なすぎる場合は、これにより変性
されたポリイソシアネ−トの水分散性が悪くなり、例え
ば沈降などするため好ましくない。逆に親水性界面活性
剤の導入量が多すぎる場合は、それに応じて該脂肪酸エ
ステルの導入量を増やさなければ、変性されたポリイソ
シアネ−トと水との親和性が強くなりすぎるため、水中
でのイソシアネ−ト基の安定性が悪化してしまう。また
親水性界面活性剤、該脂肪酸エステルの導入量の過度の
増大は、相対的に変性されたポリイソシアネ−トのＮＣ
Ｏ基含有量を減少させるため避けられるべきである。従
って、該親水性界面活性剤、該脂肪族エステルによる該
ポリイソシアネ−トの変性量の上限は、平均ＮＣＯ官能
基数が２．０以上となる量とすべきである。このよう
に、該ポリイソシアネ−トは該親水性界面活性剤を導入
して分散安定性を向上させ、必要に応じて疎水性である
該脂肪酸エステルをバランス良く導入することにより、
約２．０〜４．２の平均ＮＣＯ官能基数を有する自己乳
化型ポリイソシアネ−トが製造される。本発明における
自己乳化型ポリイソシアネ−トは、親水鎖を導入して分
散安定性を向上させ、必要に応じて適当な長さの疎水鎖
を親水鎖とのバランスを考慮して導入したことにより、
同時に水中でのＮＣＯ基と水との反応を界面化学的に抑
制している。
製造において、該親水性界面活性剤は、該ポリイソシア
ネ−トのＮＣＯ基含有量を基準として、その相対活性水
素基含有量が０．１〜３０．０ｍｏｌ％、好ましくは
１．０〜２０．０ｍｏｌ％となる量を用いる。親水性界
面活性剤の導入量が少なすぎる場合は、これにより変性
されたポリイソシアネ−トの水分散性が悪くなり、例え
ば沈降などするため好ましくない。逆に親水性界面活性
剤の導入量が多すぎる場合は、それに応じて該脂肪酸エ
ステルの導入量を増やさなければ、変性されたポリイソ
シアネ−トと水との親和性が強くなりすぎるため、水中
でのイソシアネ−ト基の安定性が悪化してしまう。また
親水性界面活性剤、該脂肪酸エステルの導入量の過度の
増大は、相対的に変性されたポリイソシアネ−トのＮＣ
Ｏ基含有量を減少させるため避けられるべきである。従
って、該親水性界面活性剤、該脂肪族エステルによる該
ポリイソシアネ−トの変性量の上限は、平均ＮＣＯ官能
基数が２．０以上となる量とすべきである。このよう
に、該ポリイソシアネ−トは該親水性界面活性剤を導入
して分散安定性を向上させ、必要に応じて疎水性である
該脂肪酸エステルをバランス良く導入することにより、
約２．０〜４．２の平均ＮＣＯ官能基数を有する自己乳
化型ポリイソシアネ−トが製造される。本発明における
自己乳化型ポリイソシアネ−トは、親水鎖を導入して分
散安定性を向上させ、必要に応じて適当な長さの疎水鎖
を親水鎖とのバランスを考慮して導入したことにより、
同時に水中でのＮＣＯ基と水との反応を界面化学的に抑
制している。
【００１５】本発明における自己乳化型ポリイソシアネ
−トを得るには、（１）有機ポリイソシアネ−トにポリ
オ−ルを付加させて得られるＮＣＯ基末端プレポリマ−
に、イソシアヌレ−ト化触媒を加えイソシアヌレ−ト環
構造を導入し、未反応のモノマーを除去した後、さらに
ＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を有する親水性界面活
性剤及び脂肪酸とアルコ−ルの炭素数の和が８以上でＮ
ＣＯ基と反応しうる活性水素基を有する脂肪酸エステル
を反応させてもよいし、（２）有機ポリイソシアネ−ト
にポリオ−ルとＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を有す
る親水性界面活性剤を付加させ、必要に応じて脂肪酸と
アルコ−ルの炭素数の和が８以上でＮＣＯ基と反応しう
る活性水素基を有する脂肪酸エステルを反応させた後
に、イソシアヌレ−ト化触媒を加えてイソシアヌレ−ト
環構造を導入し、未反応のモノマ−を除去してもよい。
ただし、自己乳化型ポリイソシアネ−トの粘度が低いほ
うが好ましい場合、例えば組み合わせる水溶性高分子及
び／又は水性エマルジョンの粘度が低く、自己乳化型ポ
リイソシアネ−トの粘度が高いと、分散性が悪くなり作
業性に悪影響を及ぼすときなどは、（２）のように先に
ウレタン化を行った後、イソシアヌレ−ト環構造を導入
する方が粘度が低くなるため望ましい。本発明の自己乳
化型ポリイソシアネ−トの製造方法は、一般には、溶剤
の不存在下でおこなわれるが、必要に応じてウレタン工
業では常用の不活性溶剤、触媒等を使用することもで
き、５０〜１００℃の中程度に高められた温度にて行わ
れる。
−トを得るには、（１）有機ポリイソシアネ−トにポリ
オ−ルを付加させて得られるＮＣＯ基末端プレポリマ−
に、イソシアヌレ−ト化触媒を加えイソシアヌレ−ト環
構造を導入し、未反応のモノマーを除去した後、さらに
ＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を有する親水性界面活
性剤及び脂肪酸とアルコ−ルの炭素数の和が８以上でＮ
ＣＯ基と反応しうる活性水素基を有する脂肪酸エステル
を反応させてもよいし、（２）有機ポリイソシアネ−ト
にポリオ−ルとＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を有す
る親水性界面活性剤を付加させ、必要に応じて脂肪酸と
アルコ−ルの炭素数の和が８以上でＮＣＯ基と反応しう
る活性水素基を有する脂肪酸エステルを反応させた後
に、イソシアヌレ−ト化触媒を加えてイソシアヌレ−ト
環構造を導入し、未反応のモノマ−を除去してもよい。
ただし、自己乳化型ポリイソシアネ−トの粘度が低いほ
うが好ましい場合、例えば組み合わせる水溶性高分子及
び／又は水性エマルジョンの粘度が低く、自己乳化型ポ
リイソシアネ−トの粘度が高いと、分散性が悪くなり作
業性に悪影響を及ぼすときなどは、（２）のように先に
ウレタン化を行った後、イソシアヌレ−ト環構造を導入
する方が粘度が低くなるため望ましい。本発明の自己乳
化型ポリイソシアネ−トの製造方法は、一般には、溶剤
の不存在下でおこなわれるが、必要に応じてウレタン工
業では常用の不活性溶剤、触媒等を使用することもで
き、５０〜１００℃の中程度に高められた温度にて行わ
れる。
【００１６】本発明により得られる自己乳化型ポリイソ
シアネ−トには、必要に応じて他の物質、例えば顔料、
分散安定剤、粘度調節剤、レベリング剤、ゲル化防止
剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱性向上
剤、無機および有機充填剤、可塑剤、滑剤、帯電防止
剤、補強材、触媒などを添加することができる。
シアネ−トには、必要に応じて他の物質、例えば顔料、
分散安定剤、粘度調節剤、レベリング剤、ゲル化防止
剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱性向上
剤、無機および有機充填剤、可塑剤、滑剤、帯電防止
剤、補強材、触媒などを添加することができる。
【００１７】本発明における自己乳化型ポリイソシアネ
−トは、水溶性高分子及び／又は水性エマルジョンと配
合して塗料、コ−ティング剤または繊維、ガラス繊維等
の繊維処理剤、サイジング剤として使用することができ
る。これらの添加効果としては、従来品と比べて優れた
塗膜物性、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、密着性向上等が
挙げられる。また、本発明における自己乳化型イソシア
ネ−トで、適度な長さの疎水鎖を親水鎖とのバランスを
考慮して導入した場合は、水中でのＮＣＯ基と水との反
応が導入した疎水鎖により抑制されているため、これら
の性能改善効果は、より長時間にわたり、しかも高度に
安定して継続する。なお添加は、自己乳化型ポリイソシ
アネ−トを水に分散した形またはポリウレタン工業で常
用の溶剤で希釈した形で添加するか、必要に応じて直接
添加してもよい。
−トは、水溶性高分子及び／又は水性エマルジョンと配
合して塗料、コ−ティング剤または繊維、ガラス繊維等
の繊維処理剤、サイジング剤として使用することができ
る。これらの添加効果としては、従来品と比べて優れた
塗膜物性、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、密着性向上等が
挙げられる。また、本発明における自己乳化型イソシア
ネ−トで、適度な長さの疎水鎖を親水鎖とのバランスを
考慮して導入した場合は、水中でのＮＣＯ基と水との反
応が導入した疎水鎖により抑制されているため、これら
の性能改善効果は、より長時間にわたり、しかも高度に
安定して継続する。なお添加は、自己乳化型ポリイソシ
アネ−トを水に分散した形またはポリウレタン工業で常
用の溶剤で希釈した形で添加するか、必要に応じて直接
添加してもよい。
【００１８】前記水溶性高分子溶液としては、ポリビニ
ルアルコ−ル、水溶性エチレン酢ビ共重合体、ポリエチ
レンオキサイド、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ
樹脂、水溶性セルロ−ス誘導体、水溶性ポリエステルお
よび水溶性リグニン誘導体等が挙げられる。
ルアルコ−ル、水溶性エチレン酢ビ共重合体、ポリエチ
レンオキサイド、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ
樹脂、水溶性セルロ−ス誘導体、水溶性ポリエステルお
よび水溶性リグニン誘導体等が挙げられる。
【００１９】また前記水性エマルジョンとは、いわゆる
ラテックス、エマルジョンと表現されるものすべてを包
含する。例えば、スチレンブタジエン共重合体ラテック
ス、アクリロニトリルブタジエン共重合体ラテックス、
メチルメタアクリレ−トブタジエン共重合体ラテック
ス、クロロプレンラテックス、ポリブタジエンラテック
ス等のゴム系ラテックス、ポリアクリル酸エステルラテ
ックス、ポリ塩化ビニリデンラテックス、ポリブタジエ
ンラテックス、あるいはこれらのラテックスをカルボキ
シル変性したものなどが挙げられ、また、ポリ塩化ビニ
ルエマルジョン、ウレタンアクリルエマルジョン、シリ
コンアクリルエマルジョン、酢酸ビニルアクリルエマル
ジョン、ウレタンエマルジョン、アクリルエマルジョン
等が列挙される。また、優れた耐候性、耐汚染性を有す
るフッ素エマルジョンは非架橋のため耐溶剤性は乏しい
が、本発明における自己乳化型ポリイソシアネ−トを使
用することにより、耐候性、耐汚染性をさらに向上でき
ることはもちろんのこと、耐溶剤性も改善することがで
きる。
ラテックス、エマルジョンと表現されるものすべてを包
含する。例えば、スチレンブタジエン共重合体ラテック
ス、アクリロニトリルブタジエン共重合体ラテックス、
メチルメタアクリレ−トブタジエン共重合体ラテック
ス、クロロプレンラテックス、ポリブタジエンラテック
ス等のゴム系ラテックス、ポリアクリル酸エステルラテ
ックス、ポリ塩化ビニリデンラテックス、ポリブタジエ
ンラテックス、あるいはこれらのラテックスをカルボキ
シル変性したものなどが挙げられ、また、ポリ塩化ビニ
ルエマルジョン、ウレタンアクリルエマルジョン、シリ
コンアクリルエマルジョン、酢酸ビニルアクリルエマル
ジョン、ウレタンエマルジョン、アクリルエマルジョン
等が列挙される。また、優れた耐候性、耐汚染性を有す
るフッ素エマルジョンは非架橋のため耐溶剤性は乏しい
が、本発明における自己乳化型ポリイソシアネ−トを使
用することにより、耐候性、耐汚染性をさらに向上でき
ることはもちろんのこと、耐溶剤性も改善することがで
きる。
【００２０】前記水溶性高分子及び／又は水性エマルジ
ョンは、ＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を含有してい
ない場合でも、自己乳化型ポリイソシアネ−トが水溶性
高分子及び／又は水性エマルジョンの中の水と反応し、
ポリウレア化合物となり、硬く強靱な塗膜となるため、
耐候性が向上する。また、ＮＣＯ基が被着剤表面に存在
する活性水素基と反応するため、密着性も向上する。し
かし、常温においてＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を
含有する水溶性高分子及び／又は水性エマルジョンを使
用した場合は、高分子中の活性水素基と自己乳化型ポリ
イソシアネ−ト中のＮＣＯ基が反応し、架橋構造を形成
するため、耐候性、耐溶剤性などがさらに向上する。ゆ
えに、水溶性高分子及び／又は水性エマルジョンはＮＣ
Ｏ基と反応しうる活性水素基を含有するほうがより好ま
しい。
ョンは、ＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を含有してい
ない場合でも、自己乳化型ポリイソシアネ−トが水溶性
高分子及び／又は水性エマルジョンの中の水と反応し、
ポリウレア化合物となり、硬く強靱な塗膜となるため、
耐候性が向上する。また、ＮＣＯ基が被着剤表面に存在
する活性水素基と反応するため、密着性も向上する。し
かし、常温においてＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を
含有する水溶性高分子及び／又は水性エマルジョンを使
用した場合は、高分子中の活性水素基と自己乳化型ポリ
イソシアネ−ト中のＮＣＯ基が反応し、架橋構造を形成
するため、耐候性、耐溶剤性などがさらに向上する。ゆ
えに、水溶性高分子及び／又は水性エマルジョンはＮＣ
Ｏ基と反応しうる活性水素基を含有するほうがより好ま
しい。
【００２１】
【発明の効果】本発明により得られる自己乳化型ポリイ
ソシアネ−トは、ポリイソシアネ−トに分散安定性を向
上させる親水鎖を導入することにより、水溶性高分子及
び／又は水性エマルジョン中の分散安定性が向上した。
さらに親水鎖とのバランスを考慮して、疎水鎖を導入し
てＮＣＯ基を界面化学的手法で積極的に保護することに
より、優れた分散安定性と分散後のＮＣＯ基の安定性が
得られた。ゆえに、水溶性高分子及び／又は水性エマル
ジョンに併用すると、本発明により得られるポリイソシ
アネ−トは分散状態での安定した使用が長時間可能とな
った。
ソシアネ−トは、ポリイソシアネ−トに分散安定性を向
上させる親水鎖を導入することにより、水溶性高分子及
び／又は水性エマルジョン中の分散安定性が向上した。
さらに親水鎖とのバランスを考慮して、疎水鎖を導入し
てＮＣＯ基を界面化学的手法で積極的に保護することに
より、優れた分散安定性と分散後のＮＣＯ基の安定性が
得られた。ゆえに、水溶性高分子及び／又は水性エマル
ジョンに併用すると、本発明により得られるポリイソシ
アネ−トは分散状態での安定した使用が長時間可能とな
った。
【００２２】
【実施例】次に、本発明の実施例および比較例について
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。特にことわりのない限り、実施例中の部
及び％はそれぞれ「重量部」および「重量％」を意味す
る。
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。特にことわりのない限り、実施例中の部
及び％はそれぞれ「重量部」および「重量％」を意味す
る。
【００２３】［自己乳化型ポリイソシアネ−トの製造］ 実施例１ 攪はん機、温度計、窒素シ−ル管、冷却器のついた反応
器に、ＨＤＩ３００部、１，３−ブタンジオ−ル２．４
部を入れ、反応器内を窒素置換して、攪はんしながら反
応温度８０℃に加温し、同温度で２時間反応させた。こ
のときの反応液のＮＣＯ基含有量を測定したところ、４
８．８％であった。次に、触媒としてカプリン酸カリウ
ム０．０６部、助触媒としてフェノ−ル０．３部を加
え、６０℃で４．５時間イソシアヌレ−ト化反応を行っ
た。この反応液に停止剤としてリン酸を０．０４２部加
え、反応温度で１時間攪はん後、遊離ＨＤＩを１２０
℃、０．０１Ｔｏｒｒで薄膜蒸留により除去した。得ら
れたポリイソシアネ−トＡ−１は、淡黄色透明液体でＮ
ＣＯ基含有量＝２１．１％、粘度２２００ｃＰ／２５
℃、遊離ＨＤＩ含有量０．４％であり、ＦＴ−ＩＲ及び
13Ｃ−ＮＭＲからＮＣＯ基、イソシアヌレ−ト基及びウ
レタン基の存在が確認された。このポリイソシアネ−ト
をＡ−１とする。このポリイソシアネ−トＡ−１を１０
０部用い、ポリオキシエチレンメチルエ−テル（水酸基
価１４０、東邦千葉工業製、以下、メトキシＰＥＧ＃４
００と称する）を８部とリシノレイン酸メチルエステル
（水酸基価１６０、伊藤製油社製、以下ＣＯ−ＦＡメチ
ルエステルと称する）を２部加え、昇温し、７５℃を保
持しながら３時間反応させたところ、ＮＣＯ基含有量１
８．０％、粘度２２２０ｃＰ／２５℃、ＮＣＯ官能基数
３．５の淡黄色透明の自己乳化型ポリイソシアネ−ト
（Ａ）を得た。
器に、ＨＤＩ３００部、１，３−ブタンジオ−ル２．４
部を入れ、反応器内を窒素置換して、攪はんしながら反
応温度８０℃に加温し、同温度で２時間反応させた。こ
のときの反応液のＮＣＯ基含有量を測定したところ、４
８．８％であった。次に、触媒としてカプリン酸カリウ
ム０．０６部、助触媒としてフェノ−ル０．３部を加
え、６０℃で４．５時間イソシアヌレ−ト化反応を行っ
た。この反応液に停止剤としてリン酸を０．０４２部加
え、反応温度で１時間攪はん後、遊離ＨＤＩを１２０
℃、０．０１Ｔｏｒｒで薄膜蒸留により除去した。得ら
れたポリイソシアネ−トＡ−１は、淡黄色透明液体でＮ
ＣＯ基含有量＝２１．１％、粘度２２００ｃＰ／２５
℃、遊離ＨＤＩ含有量０．４％であり、ＦＴ−ＩＲ及び
13Ｃ−ＮＭＲからＮＣＯ基、イソシアヌレ−ト基及びウ
レタン基の存在が確認された。このポリイソシアネ−ト
をＡ−１とする。このポリイソシアネ−トＡ−１を１０
０部用い、ポリオキシエチレンメチルエ−テル（水酸基
価１４０、東邦千葉工業製、以下、メトキシＰＥＧ＃４
００と称する）を８部とリシノレイン酸メチルエステル
（水酸基価１６０、伊藤製油社製、以下ＣＯ−ＦＡメチ
ルエステルと称する）を２部加え、昇温し、７５℃を保
持しながら３時間反応させたところ、ＮＣＯ基含有量１
８．０％、粘度２２２０ｃＰ／２５℃、ＮＣＯ官能基数
３．５の淡黄色透明の自己乳化型ポリイソシアネ−ト
（Ａ）を得た。
【００２４】実施例２ ポリイソシアネ−トＡ−１を１００部用い、メトキシＰ
ＥＧ＃４００を１２部とＣＯ−ＦＡメチルエステルを４
部加え、昇温し、７５℃を保持しながら３時間反応させ
たところ、ＮＣＯ基含有量１６．５％、粘度２４２０ｃ
Ｐ／２５℃の淡黄色透明の自己乳化型ポリイソシアネ−
ト（Ｂ）を得た。 実施例３ ポリイソシアネ−トＡ−１を１００部用い、メトキシＰ
ＥＧ＃４００を２０部とＣＯ−ＦＡメチルエステルを１
８部加え、昇温し、７５℃を保持しながら３時間反応さ
せたところ、ＮＣＯ基含有量１２．４％、粘度２６１５
ｃＰ／２５℃、ＮＣＯ官能基数２．９の淡黄色透明の自
己乳化型ポリイソシアネ−ト（Ｃ）を得た。 実施例４ ポリイソシアネ−トＡ−１を１００部用い、ポリオキシ
エチレンメチルエ−テル（水酸基価５１、東邦千葉工業
製）を１２部とＣＯ−ＦＡメチルエステルを４部加え、
昇温し、７５℃を保持しながら３時間反応させたとこ
ろ、ＮＣＯ基含有量１７．２％、粘度２６００ｃＰ／２
５℃、ＮＣＯ官能基数３．５の淡黄色透明の自己乳化型
ポリイソシアネ−ト（Ｄ）を得た。
ＥＧ＃４００を１２部とＣＯ−ＦＡメチルエステルを４
部加え、昇温し、７５℃を保持しながら３時間反応させ
たところ、ＮＣＯ基含有量１６．５％、粘度２４２０ｃ
Ｐ／２５℃の淡黄色透明の自己乳化型ポリイソシアネ−
ト（Ｂ）を得た。 実施例３ ポリイソシアネ−トＡ−１を１００部用い、メトキシＰ
ＥＧ＃４００を２０部とＣＯ−ＦＡメチルエステルを１
８部加え、昇温し、７５℃を保持しながら３時間反応さ
せたところ、ＮＣＯ基含有量１２．４％、粘度２６１５
ｃＰ／２５℃、ＮＣＯ官能基数２．９の淡黄色透明の自
己乳化型ポリイソシアネ−ト（Ｃ）を得た。 実施例４ ポリイソシアネ−トＡ−１を１００部用い、ポリオキシ
エチレンメチルエ−テル（水酸基価５１、東邦千葉工業
製）を１２部とＣＯ−ＦＡメチルエステルを４部加え、
昇温し、７５℃を保持しながら３時間反応させたとこ
ろ、ＮＣＯ基含有量１７．２％、粘度２６００ｃＰ／２
５℃、ＮＣＯ官能基数３．５の淡黄色透明の自己乳化型
ポリイソシアネ−ト（Ｄ）を得た。
【００２５】実施例５ 攪はん機、温度計、窒素シ−ル管、冷却器のついた反応
器に、ＨＤＩ３００部、ネオペンチルグリコ−ル６．５
部、触媒としてカプリン酸カリウム０．０６部、フェノ
−ル０．３部、リン酸を０．０４２部用いて実施例１と
同様に反応を行った。ＨＤＩにネオペンチルグリコ−ル
を反応させた後は、ＮＣＯ基含有量は４７．１％であっ
た。また、薄膜蒸留後、得られたポリイソシアネ−トを
Ａ−２とする。ＮＣＯ基含有量２１．１％、粘度２３０
０ｃＰ／２５℃、遊離ＨＤＩ含有量０．２％であり、Ｆ
Ｔ−ＩＲ及び13Ｃ−ＮＭＲからＮＣＯ基、イソシアヌレ
−ト基およびウレタン基の存在が確認された。このポリ
イソシアネ−トＡ−２を１００部用い、メトキシＰＥＧ
＃４００を１２部とＣＯ−ＦＡメチルエステルを４部を
加え、昇温し、７５℃を保持しながら３時間反応させた
ところ、ＮＣＯ基含有量１６．５％、粘度２４８０ｃＰ
／２５℃、ＮＣＯ官能基数３．５の淡黄色透明の自己乳
化型ポリイソシアネ−ト（Ｅ）を得た。
器に、ＨＤＩ３００部、ネオペンチルグリコ−ル６．５
部、触媒としてカプリン酸カリウム０．０６部、フェノ
−ル０．３部、リン酸を０．０４２部用いて実施例１と
同様に反応を行った。ＨＤＩにネオペンチルグリコ−ル
を反応させた後は、ＮＣＯ基含有量は４７．１％であっ
た。また、薄膜蒸留後、得られたポリイソシアネ−トを
Ａ−２とする。ＮＣＯ基含有量２１．１％、粘度２３０
０ｃＰ／２５℃、遊離ＨＤＩ含有量０．２％であり、Ｆ
Ｔ−ＩＲ及び13Ｃ−ＮＭＲからＮＣＯ基、イソシアヌレ
−ト基およびウレタン基の存在が確認された。このポリ
イソシアネ−トＡ−２を１００部用い、メトキシＰＥＧ
＃４００を１２部とＣＯ−ＦＡメチルエステルを４部を
加え、昇温し、７５℃を保持しながら３時間反応させた
ところ、ＮＣＯ基含有量１６．５％、粘度２４８０ｃＰ
／２５℃、ＮＣＯ官能基数３．５の淡黄色透明の自己乳
化型ポリイソシアネ−ト（Ｅ）を得た。
【００２６】実施例６ 攪はん機、温度計、窒素シ−ル管、冷却器のついた反応
器に、ＨＤＩ３００部、２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオ−ル１１．９部、触媒としてプロ
ピオン酸カリウム０．０６部、フェノ−ル０．３部、リ
ン酸０．０７２部を用いて実施例１と同様に反応を行っ
た。ＨＤＩに２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオ−ルを反応させた後は、ＮＣＯ基含有量は４
６．０％であった。また、薄膜蒸留後、得られたポリイ
ソシアネ−トをＡ−３とする。ＮＣＯ基含有量２０．９
％、粘度２６００ｃＰ／２５℃、遊離ＨＤＩ含有量０．
１％であり、ＦＴ−ＩＲ及び13Ｃ−ＮＭＲからＮＣＯ
基、イソシアヌレ−ト基およびウレタン基の存在が確認
された。このポリイソシアネ−トＡ−３を１００部用
い、メトキシＰＥＧ＃４００を１２部とＣＯ−ＦＡメチ
ルエステルを４部加え、昇温し、７５℃を保持しながら
３時間反応させたところ、ＮＣＯ基含有量１６．４％、
粘度２７７０ｃＰ／２５℃、ＮＣＯ官能基数３．４の淡
黄色透明の自己乳化型ポリイソシアネ−ト（Ｆ）を得
た。
器に、ＨＤＩ３００部、２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオ−ル１１．９部、触媒としてプロ
ピオン酸カリウム０．０６部、フェノ−ル０．３部、リ
ン酸０．０７２部を用いて実施例１と同様に反応を行っ
た。ＨＤＩに２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオ−ルを反応させた後は、ＮＣＯ基含有量は４
６．０％であった。また、薄膜蒸留後、得られたポリイ
ソシアネ−トをＡ−３とする。ＮＣＯ基含有量２０．９
％、粘度２６００ｃＰ／２５℃、遊離ＨＤＩ含有量０．
１％であり、ＦＴ−ＩＲ及び13Ｃ−ＮＭＲからＮＣＯ
基、イソシアヌレ−ト基およびウレタン基の存在が確認
された。このポリイソシアネ−トＡ−３を１００部用
い、メトキシＰＥＧ＃４００を１２部とＣＯ−ＦＡメチ
ルエステルを４部加え、昇温し、７５℃を保持しながら
３時間反応させたところ、ＮＣＯ基含有量１６．４％、
粘度２７７０ｃＰ／２５℃、ＮＣＯ官能基数３．４の淡
黄色透明の自己乳化型ポリイソシアネ−ト（Ｆ）を得
た。
【００２７】実施例７ 攪はん機、温度計、窒素シ−ル管、冷却器のついた反応
器に、ＨＤＩ３００部、２，２，４−トリメチル−１，
３−ペンタンジオ−ル７．８部、触媒としてカプリン酸
カリウム０．０６部、フェノ−ル０．３部、リン酸０．
０４２部を用いて実施例１と同様に反応を行った。ＨＤ
Ｉに２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−
ルを反応させた後は、ＮＣＯ基含有量は４７．２％であ
った。また薄膜蒸留後、得られたポリイソシアネ−トを
Ａ−４とする。ＮＣＯ基含有量２１．４％、粘度２１０
０ｃＰ／２５℃、遊離ＨＤＩ含有量０．４％であり、Ｆ
Ｔ−ＩＲおよび13Ｃ−ＮＭＲからＮＣＯ基、イソシアヌ
レ−ト基およびウレタン基の存在が確認された。このポ
リイソシアネ−トＡ−４を１００部用い、メトキシＰＥ
Ｇ＃４００を１２部とＣＯ−ＦＡメチルエステルを４部
加え、昇温し、７５℃を保持しながら３時間反応させた
ところ、ＮＣＯ基含有量１６．８％、粘度２３５０ｃＰ
／２５℃、ＮＣＯ官能基数３．５の淡黄色透明の自己乳
化型ポリイソシアネ−ト（Ｇ）を得た。
器に、ＨＤＩ３００部、２，２，４−トリメチル−１，
３−ペンタンジオ−ル７．８部、触媒としてカプリン酸
カリウム０．０６部、フェノ−ル０．３部、リン酸０．
０４２部を用いて実施例１と同様に反応を行った。ＨＤ
Ｉに２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−
ルを反応させた後は、ＮＣＯ基含有量は４７．２％であ
った。また薄膜蒸留後、得られたポリイソシアネ−トを
Ａ−４とする。ＮＣＯ基含有量２１．４％、粘度２１０
０ｃＰ／２５℃、遊離ＨＤＩ含有量０．４％であり、Ｆ
Ｔ−ＩＲおよび13Ｃ−ＮＭＲからＮＣＯ基、イソシアヌ
レ−ト基およびウレタン基の存在が確認された。このポ
リイソシアネ−トＡ−４を１００部用い、メトキシＰＥ
Ｇ＃４００を１２部とＣＯ−ＦＡメチルエステルを４部
加え、昇温し、７５℃を保持しながら３時間反応させた
ところ、ＮＣＯ基含有量１６．８％、粘度２３５０ｃＰ
／２５℃、ＮＣＯ官能基数３．５の淡黄色透明の自己乳
化型ポリイソシアネ−ト（Ｇ）を得た。
【００２８】実施例８ 攪はん機、温度計、窒素シ−ル管、冷却器のついた反応
器に、ＨＤＩ３００部、１，３−ブタンジオ−ル２．４
部、メトキシＰＥＧ＃４００を１６部加え、反応器内を
窒素置換して、攪はんしながら反応温度７５℃に加温
し、同温度で３時間反応させた。このときの反応液のＮ
ＣＯ基含有量を測定したところ、４５．８％であった。
次に、触媒としてカプリン酸カリウム０．０６部、助触
媒としてフェノ−ル０．３部を加え、６０℃で４．５時
間イソシアヌレ−ト化反応を行った。この反応液に停止
剤としてリン酸を０．０４２部加え、反応温度で１時間
攪はん後、遊離ＨＤＩを１２０℃、０．０１Ｔｏｒｒで
薄膜蒸留により除去したところ、淡黄色透明液体でＮＣ
Ｏ基含有量＝２１．０％、粘度５５０ｃＰ／２５℃、遊
離ＨＤＩ含有量０．４％、ＮＣＯ官能基数３．０の淡黄
色透明の自己乳化型ポリイソシアネ−ト（Ｈ）を得た。
このサンプルからＦＴ−ＩＲ及び13Ｃ−ＮＭＲ測定よ
り、ＮＣＯ基、イソシアヌレ−ト基及びウレタン基の存
在が確認された。
器に、ＨＤＩ３００部、１，３−ブタンジオ−ル２．４
部、メトキシＰＥＧ＃４００を１６部加え、反応器内を
窒素置換して、攪はんしながら反応温度７５℃に加温
し、同温度で３時間反応させた。このときの反応液のＮ
ＣＯ基含有量を測定したところ、４５．８％であった。
次に、触媒としてカプリン酸カリウム０．０６部、助触
媒としてフェノ−ル０．３部を加え、６０℃で４．５時
間イソシアヌレ−ト化反応を行った。この反応液に停止
剤としてリン酸を０．０４２部加え、反応温度で１時間
攪はん後、遊離ＨＤＩを１２０℃、０．０１Ｔｏｒｒで
薄膜蒸留により除去したところ、淡黄色透明液体でＮＣ
Ｏ基含有量＝２１．０％、粘度５５０ｃＰ／２５℃、遊
離ＨＤＩ含有量０．４％、ＮＣＯ官能基数３．０の淡黄
色透明の自己乳化型ポリイソシアネ−ト（Ｈ）を得た。
このサンプルからＦＴ−ＩＲ及び13Ｃ−ＮＭＲ測定よ
り、ＮＣＯ基、イソシアヌレ−ト基及びウレタン基の存
在が確認された。
【００２９】実施例９ 攪はん機、温度計、窒素シ−ル管、冷却器のついた反応
器に、ＨＤＩ３００部、２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオ−ル１１．９部、メトキシＰＥＧ
＃４００を１２部、ＣＯ−ＦＡメチルエステルを４部加
え、反応器内を窒素置換して、攪はんしながら反応温度
７５℃に加温し、同温度で３時間反応させた。この反応
液のＮＣＯ基含有量を測定したところ、４３．２％であ
った。次に、触媒としてプロピオン酸カリウム０．０６
部、フェノ−ル０．３部、リン酸０．０７２部を用い
て、６０℃で４．５時間イソシアヌレ−ト化反応を行っ
た。この反応液に停止剤としてリン酸を０．０４２部加
え、反応温度で１時間攪はん後、遊離ＨＤＩを１２０
℃、０．０１Ｔｏｒｒで薄膜蒸留により除去したとこ
ろ、淡黄色透明液体でＮＣＯ基含有量＝２０．９％、粘
度６５０ｃＰ／２５℃、遊離ＨＤＩ含有量０．４％、Ｎ
ＣＯ官能基数２．９の淡黄色透明の自己乳化型ポリイソ
シアネ−ト（Ｉ）を得た。このサンプルからＦＴ−ＩＲ
及び13Ｃ−ＮＭＲ測定より、ＮＣＯ基、イソシアヌレ−
ト基及びウレタン基の存在が確認された。
器に、ＨＤＩ３００部、２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオ−ル１１．９部、メトキシＰＥＧ
＃４００を１２部、ＣＯ−ＦＡメチルエステルを４部加
え、反応器内を窒素置換して、攪はんしながら反応温度
７５℃に加温し、同温度で３時間反応させた。この反応
液のＮＣＯ基含有量を測定したところ、４３．２％であ
った。次に、触媒としてプロピオン酸カリウム０．０６
部、フェノ−ル０．３部、リン酸０．０７２部を用い
て、６０℃で４．５時間イソシアヌレ−ト化反応を行っ
た。この反応液に停止剤としてリン酸を０．０４２部加
え、反応温度で１時間攪はん後、遊離ＨＤＩを１２０
℃、０．０１Ｔｏｒｒで薄膜蒸留により除去したとこ
ろ、淡黄色透明液体でＮＣＯ基含有量＝２０．９％、粘
度６５０ｃＰ／２５℃、遊離ＨＤＩ含有量０．４％、Ｎ
ＣＯ官能基数２．９の淡黄色透明の自己乳化型ポリイソ
シアネ−ト（Ｉ）を得た。このサンプルからＦＴ−ＩＲ
及び13Ｃ−ＮＭＲ測定より、ＮＣＯ基、イソシアヌレ−
ト基及びウレタン基の存在が確認された。
【００３０】比較例１ 実施例１において、メトキシＰＥＧ＃４００およびＣＯ
−ＦＡメチルエステルを導入していないポリイソシアネ
−トＡ−１を比較例１とした。 比較例２ 実施例５において、メトキシＰＥＧ＃４００およびＣＯ
−ＦＡメチルエステルを導入していないポリイソシアネ
−トＡ−２を比較例２とした。 比較例３ 実施例６において、メトキシＰＥＧ＃４００およびＣＯ
−ＦＡメチルエステルを導入していないポリイソシアネ
−トＡ−３を比較例３とした。 比較例４ 実施例７において、メトキシＰＥＧ４００＃およびＣＯ
−ＦＡメチルエステルを導入していないポリイソシアネ
−トＡ−４を比較例４とした。
−ＦＡメチルエステルを導入していないポリイソシアネ
−トＡ−１を比較例１とした。 比較例２ 実施例５において、メトキシＰＥＧ＃４００およびＣＯ
−ＦＡメチルエステルを導入していないポリイソシアネ
−トＡ−２を比較例２とした。 比較例３ 実施例６において、メトキシＰＥＧ＃４００およびＣＯ
−ＦＡメチルエステルを導入していないポリイソシアネ
−トＡ−３を比較例３とした。 比較例４ 実施例７において、メトキシＰＥＧ４００＃およびＣＯ
−ＦＡメチルエステルを導入していないポリイソシアネ
−トＡ−４を比較例４とした。
【００３１】［水性エマルジョン分散安定性、水性エマ
ルジョン分散後ＮＣＯ安定性評価］ アクリルエマルジョンＡ（固形分５０％、粘度３００ｃ
Ｐ／２５℃、亜細亜工業製、商品名ＷＡ−１０１５Ｎ
Ｄ）１００部に、実施例１〜９の自己乳化型ポリイソシ
アネート及び比較例１〜４のポリイソシアネ−トを各１
０部加え、ガラス棒にて攪はん混合し、水性エマルジョ
ン−ポリイソシアネ−ト分散液を得た。それぞれの水性
エマルジョン−ポリイソシアネ−ト分散液について分散
安定性、可使時間を評価した。評価結果を表１、表２に
示す。親水鎖を導入することにより分散安定性は良好と
なり、さらに疎水鎖をバランス良く導入することによ
り、ＮＣＯ基の安定性が高くなり、可使時間が長くなっ
た。 分散安定性の評価方法 ○； 均一 ×； ２層分離及び増粘 （−；２相分離のため測定不
能）
ルジョン分散後ＮＣＯ安定性評価］ アクリルエマルジョンＡ（固形分５０％、粘度３００ｃ
Ｐ／２５℃、亜細亜工業製、商品名ＷＡ−１０１５Ｎ
Ｄ）１００部に、実施例１〜９の自己乳化型ポリイソシ
アネート及び比較例１〜４のポリイソシアネ−トを各１
０部加え、ガラス棒にて攪はん混合し、水性エマルジョ
ン−ポリイソシアネ−ト分散液を得た。それぞれの水性
エマルジョン−ポリイソシアネ−ト分散液について分散
安定性、可使時間を評価した。評価結果を表１、表２に
示す。親水鎖を導入することにより分散安定性は良好と
なり、さらに疎水鎖をバランス良く導入することによ
り、ＮＣＯ基の安定性が高くなり、可使時間が長くなっ
た。 分散安定性の評価方法 ○； 均一 ×； ２層分離及び増粘 （−；２相分離のため測定不
能）
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】［水系塗料の調製及び塗膜試験］ 以下に示す応用例１〜３及び応用比較例１〜３の塗膜の
硬度、耐水性、耐ブロッキング性を評価した。評価結果
を表３に示す。塗膜の硬度は鉛筆硬度で求めた。耐水性
は２０℃の水道水に１日間浸漬して塗面状態及び付着性
を試験した。耐ブロッキング性は、塗板上にガ−ゼを敷
いた上に５００ｇの分銅を乗せ、２０℃で１日放置し、
塗面上へのガ−ゼの紋模様のつき具合より判定した。自
己乳化型ポリイソシアネ−トを用いることにより、耐水
性、硬度、耐ブロッキング性は良好となった。 判定方法 耐水性 ； 異常無し ○＞△＞× 白化 耐ブロッキング性； 異常無し ○＞× 模様のあ
とが残る
硬度、耐水性、耐ブロッキング性を評価した。評価結果
を表３に示す。塗膜の硬度は鉛筆硬度で求めた。耐水性
は２０℃の水道水に１日間浸漬して塗面状態及び付着性
を試験した。耐ブロッキング性は、塗板上にガ−ゼを敷
いた上に５００ｇの分銅を乗せ、２０℃で１日放置し、
塗面上へのガ−ゼの紋模様のつき具合より判定した。自
己乳化型ポリイソシアネ−トを用いることにより、耐水
性、硬度、耐ブロッキング性は良好となった。 判定方法 耐水性 ； 異常無し ○＞△＞× 白化 耐ブロッキング性； 異常無し ○＞× 模様のあ
とが残る
【００３５】ウレタンエマルジョンＡ（常温において反
応しうる活性水素基を含有する水性エマルジョン）の製
造 攪はん機、温度計、窒素シ−ル管、冷却器のついた反応
器に、ニッポラン９８０Ｎ（ポリカ−ボネ−ト系ポリエ
ステル、分子量２０００、日本ポリウレタン工業製）４
６１．１部、ＩＰＤＩ１５０．１部、ジブチルチンジラ
ウリレ−ト０．０６部を仕込み昇温し７５℃を保持しな
がら２時間反応させ、ＮＣＯ基含有量６．０％の反応液
を得た。次いでこの反応液を４０℃まで冷却した後、ジ
メチロ−ルプロピオン酸２９．６部、アセトン２５２．
８部を加えて３時間反応させ、ＮＣＯ基含有量１．８％
の反応液を得た。さらにこの反応液にアセトン２７３．
２部、イソホロンジアミン３０．３部、モノエタノ−ル
アミン２．４部を加えて、２０分間反応させた。この液
に水１５６２．５部加えて高速攪はんし、相転換させ
た。そしてこの液よりアセトンを留去して、粘度１００
ｃＰ／２５℃のウレタンエマルジョンを得た。このウレ
タンエマルジョンをエマルジョンＡとする。
応しうる活性水素基を含有する水性エマルジョン）の製
造 攪はん機、温度計、窒素シ−ル管、冷却器のついた反応
器に、ニッポラン９８０Ｎ（ポリカ−ボネ−ト系ポリエ
ステル、分子量２０００、日本ポリウレタン工業製）４
６１．１部、ＩＰＤＩ１５０．１部、ジブチルチンジラ
ウリレ−ト０．０６部を仕込み昇温し７５℃を保持しな
がら２時間反応させ、ＮＣＯ基含有量６．０％の反応液
を得た。次いでこの反応液を４０℃まで冷却した後、ジ
メチロ−ルプロピオン酸２９．６部、アセトン２５２．
８部を加えて３時間反応させ、ＮＣＯ基含有量１．８％
の反応液を得た。さらにこの反応液にアセトン２７３．
２部、イソホロンジアミン３０．３部、モノエタノ−ル
アミン２．４部を加えて、２０分間反応させた。この液
に水１５６２．５部加えて高速攪はんし、相転換させ
た。そしてこの液よりアセトンを留去して、粘度１００
ｃＰ／２５℃のウレタンエマルジョンを得た。このウレ
タンエマルジョンをエマルジョンＡとする。
【００３６】ウレタンエマルジョンＢ（常温において反
応しうる活性水素基を含有しない水性エマルジョン）の
製造 攪はん機、温度計、窒素シ−ル管、冷却器のついた反応
器に、ニッポラン９８１（ポリカ−ボネ−ト系ポリエス
テル、分子量１０００、日本ポリウレタン工業製）３１
７．２部、ＩＰＤＩ１３３．４部、ジブチルチンジラウ
レ−ト０．０８部を仕込み昇温し７５℃を保持しながら
２時間反応させ、ＮＣＯ基含有量５．２％の反応液を得
た。次いでこの反応液に、ポリオキシエチレンメチルエ
−テル（水酸基価８０、日本乳化剤工業製）を加えて、
３時間反応させ、ＮＣＯ基含有量４．６％の反応液を得
た。さらにこの反応液を２５℃まで冷却した後、アセト
ン４７４．８部、イソホロンジアミン４５．２部を加え
て、２０分間反応させた。この液に水１２３１．３部加
えて高速攪はんし、相転換させた。そしてこの液よりア
セトンを留去して、粘度７００ｃＰ／２５℃のウレタン
エマルジョンを得た。このウレタンエマルジョンをエマ
ルジョンＢとする。
応しうる活性水素基を含有しない水性エマルジョン）の
製造 攪はん機、温度計、窒素シ−ル管、冷却器のついた反応
器に、ニッポラン９８１（ポリカ−ボネ−ト系ポリエス
テル、分子量１０００、日本ポリウレタン工業製）３１
７．２部、ＩＰＤＩ１３３．４部、ジブチルチンジラウ
レ−ト０．０８部を仕込み昇温し７５℃を保持しながら
２時間反応させ、ＮＣＯ基含有量５．２％の反応液を得
た。次いでこの反応液に、ポリオキシエチレンメチルエ
−テル（水酸基価８０、日本乳化剤工業製）を加えて、
３時間反応させ、ＮＣＯ基含有量４．６％の反応液を得
た。さらにこの反応液を２５℃まで冷却した後、アセト
ン４７４．８部、イソホロンジアミン４５．２部を加え
て、２０分間反応させた。この液に水１２３１．３部加
えて高速攪はんし、相転換させた。そしてこの液よりア
セトンを留去して、粘度７００ｃＰ／２５℃のウレタン
エマルジョンを得た。このウレタンエマルジョンをエマ
ルジョンＢとする。
【００３７】応用例１ ウレタンエマルジョンＡ８０部、顔料１８部、助剤（分
散剤、増粘剤、消泡剤等）２部を配合し、さらに実施例
２で得た自己乳化型ポリイソシアネ−ト５部を加え、ガ
ラス棒にて攪はん混合したところ、容易に分散した。こ
の分散液を用いて、軟鋼板にバ−コ−タ−で乾燥塗膜３
０〜４０μになるように塗装した後、８０℃で２０分間
乾燥を行い、さらに５時間放置した。 応用例２ ウレタンエマルジョンＢ８０部、顔料１８部、助剤（分
散剤、増粘剤、消泡剤等）２部を配合し、さらに実施例
２で得た自己乳化型ポリイソシアネ−ト５部を加え、ガ
ラス棒にて攪はん混合したところ、容易に分散した。こ
の分散液を用いて、応用例１と同様の方法で塗装した。 応用例３ アクリルエマルジョンＡ（固形分５０％、粘度３００ｃ
Ｐ／２５℃、商品名ＷＡ−１０１５ＮＤ、亜細亜工業
製）５３部、顔料１８部、助剤（分散剤、増粘剤、消泡
剤等）２部、水２７部を配合し、さらに実施例２で得た
自己乳化型ポリイソシアネ−ト５部を加え、ガラス棒に
て攪はん混合したところ、容易に分散した。この分散液
を用いて、応用例１と同様の方法で塗装した。
散剤、増粘剤、消泡剤等）２部を配合し、さらに実施例
２で得た自己乳化型ポリイソシアネ−ト５部を加え、ガ
ラス棒にて攪はん混合したところ、容易に分散した。こ
の分散液を用いて、軟鋼板にバ−コ−タ−で乾燥塗膜３
０〜４０μになるように塗装した後、８０℃で２０分間
乾燥を行い、さらに５時間放置した。 応用例２ ウレタンエマルジョンＢ８０部、顔料１８部、助剤（分
散剤、増粘剤、消泡剤等）２部を配合し、さらに実施例
２で得た自己乳化型ポリイソシアネ−ト５部を加え、ガ
ラス棒にて攪はん混合したところ、容易に分散した。こ
の分散液を用いて、応用例１と同様の方法で塗装した。 応用例３ アクリルエマルジョンＡ（固形分５０％、粘度３００ｃ
Ｐ／２５℃、商品名ＷＡ−１０１５ＮＤ、亜細亜工業
製）５３部、顔料１８部、助剤（分散剤、増粘剤、消泡
剤等）２部、水２７部を配合し、さらに実施例２で得た
自己乳化型ポリイソシアネ−ト５部を加え、ガラス棒に
て攪はん混合したところ、容易に分散した。この分散液
を用いて、応用例１と同様の方法で塗装した。
【００３８】応用比較例１ ウレタンエマルジョンＡ８０部、顔料１８部、助剤（分
散剤、増粘剤、消泡剤等）２部、比較例２のポリイソシ
アネ−ト５部を配合し、応用例１と同様の方法で塗装し
た。 応用比較例２ ウレタンエマルジョンＢ８０部、顔料１８部、助剤（分
散剤、増粘剤、消泡剤等）２部、比較例３のポリイソシ
アネ−ト５部を配合し、応用例１と同様の方法で塗装し
た。 応用比較例３ アクリルエマルジョンＡ５３部、顔料１８部、助剤（分
散剤、増粘剤、消泡剤等）２部、比較例４のポリイソシ
アネ−ト５部を、水２７部を配合し、応用例１と同様の
方法で塗装した。
散剤、増粘剤、消泡剤等）２部、比較例２のポリイソシ
アネ−ト５部を配合し、応用例１と同様の方法で塗装し
た。 応用比較例２ ウレタンエマルジョンＢ８０部、顔料１８部、助剤（分
散剤、増粘剤、消泡剤等）２部、比較例３のポリイソシ
アネ−ト５部を配合し、応用例１と同様の方法で塗装し
た。 応用比較例３ アクリルエマルジョンＡ５３部、顔料１８部、助剤（分
散剤、増粘剤、消泡剤等）２部、比較例４のポリイソシ
アネ−ト５部を、水２７部を配合し、応用例１と同様の
方法で塗装した。
【００３９】
【表３】
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−242813（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−149624（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−157709（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−300224（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−26714（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00,18/09 C08G 18/65 - 18/66 C08G 18/79 C09D 175/04 - 175/12
Claims (3)
- 【請求項１】 有機ポリイソシアネ−トにポリオ−ルを
付加させて得られるＮＣＯ基末端プレポリマ−に、イソ
シアヌレ−ト化触媒を加えてイソシアヌレ−ト環を導入
し、次いで未反応のモノマ−を除去した後、このイソシ
アヌレ−ト環を導入したＮＣＯ基末端プレポリマ−
（イ）、ＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を有する親水
性界面活性剤（ロ）及び脂肪酸とアルコ−ルの炭素数の
和が８以上でＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を有する
脂肪酸エステル（ハ）を、成分（イ）のＮＣＯ基含有量
を基準として、成分（ロ）をその相対活性水素基含有量
が０．１〜３０．０ｍｏｌ％となる量、かつ、成分
（ハ）をその相対活性水素基含有量が２５．０ｍｏｌ％
以下となる量で使用して反応させること、を特徴とする
自己乳化型ポリイソシアネ−トの製造方法。 - 【請求項２】 有機ポリイソシアネ−トと、ポリオ−ル
と、ＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を有する親水性界
面活性剤とを、有機ポリイソシアネ−トのＮＣＯ基含有
量を基準として、前記親水性界面活性剤をその相対活性
水素基含有量が０．１〜３０．０ｍｏｌ％となる量で使
用して反応させた後に、イソシアヌレ−ト化触媒を加え
てイソシアヌレ−ト環を導入し、次いで未反応のモノマ
−を除去すること、を特徴とする自己乳化型ポリイソシ
アネ−トの製造方法。 - 【請求項３】 有機ポリイソシアネ−トと、ポリオ−ル
と、ＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を有する親水性界
面活性剤と、脂肪酸とアルコ−ルの炭素数の和が８以上
でＮＣＯ基と反応しうる活性水素基を有する脂肪酸エス
テルとを、有機ポリイソシアネ−トのＮＣＯ基含有量を
基準として、前記親水性界面活性剤をその相対活性水素
基含有量が０．１〜３０．０ｍｏｌ％となる量、かつ、
前記脂肪酸エステルを相対活性水素基含有量が２５．０
ｍｏｌ％以下となる量で使用して反応させた後に、イソ
シアヌレ−ト化触媒を加えてイソシアヌレ−ト環を導入
し、次いで未反応のモノマ−を除去することを特徴とす
る、２．０〜４．２の平均ＮＣＯ官能基数を有する自己
乳化型ポリイソシアネ−トの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05282048A JP3089625B2 (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | 自己乳化型ポリイソシアネ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05282048A JP3089625B2 (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | 自己乳化型ポリイソシアネ−トの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07113005A JPH07113005A (ja) | 1995-05-02 |
| JP3089625B2 true JP3089625B2 (ja) | 2000-09-18 |
Family
ID=17647493
Family Applications (1)
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