JP3081787B2 - 金属表面から汚染性被膜を除去する方法 - Google Patents
金属表面から汚染性被膜を除去する方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、清浄化されるべき
金属表面をアルカリ性水溶液と接触させて金属表面から
汚染性(Contaminating) 被膜を除去する方法に関する。
金属表面をアルカリ性水溶液と接触させて金属表面から
汚染性(Contaminating) 被膜を除去する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】環境問題が認識されるにつれて、使用さ
れた材料の再生利用がますます重要になっている。例え
ば金属加工産業において、金属スズの製造に関し、スズ
鉱石の溶融ばかりでなく、またスズメッキした鉄板、い
わゆるブリキ板またはスズメッキした合金鉄の廃物から
の金属の回収が重要である。
れた材料の再生利用がますます重要になっている。例え
ば金属加工産業において、金属スズの製造に関し、スズ
鉱石の溶融ばかりでなく、またスズメッキした鉄板、い
わゆるブリキ板またはスズメッキした合金鉄の廃物から
の金属の回収が重要である。
【０００３】しかし最多種の日用品の形で使用されるこ
れら材料は、例えば包装材料またはコンテナ材料として
使用後、著しく付着する種々の組成の塗料または合成樹
脂被膜から油成分および脂肪成分までに及ぶ、おびただ
しい汚染物質で汚染されている。この様な汚染性被膜が
除去されないかまたは不充分にしか除去されない場合、
その汚染性被膜が電気分解による脱スズ段階における金
属表面からのスズの酸化的剥離を妨げる。この方法から
生ずる不都合な脱スズは、不可避的に比較的に低い品質
の鉄屑を与える。
れら材料は、例えば包装材料またはコンテナ材料として
使用後、著しく付着する種々の組成の塗料または合成樹
脂被膜から油成分および脂肪成分までに及ぶ、おびただ
しい汚染物質で汚染されている。この様な汚染性被膜が
除去されないかまたは不充分にしか除去されない場合、
その汚染性被膜が電気分解による脱スズ段階における金
属表面からのスズの酸化的剥離を妨げる。この方法から
生ずる不都合な脱スズは、不可避的に比較的に低い品質
の鉄屑を与える。
【０００４】この鉄屑は、通常鉄の再生利用を可能にす
るために、溶融されるから、汚染性被膜を完全に除去す
ることが重要である。何となれば被膜のハロゲン含有添
加物質は、溶融の溶融過程中経験上ジオキシンが生成す
るからである。ドイツ特許第１５４６１２６号明細書お
よびドイツ特許第１６２１５８１号明細書からブリキ板
から、塗膜を除去するために、水酸化ナトリウムおよび
／または炭酸ナトリウムのほかに一般式 Ｒ′ -Ｏ-
［ＣＨ2-ＣＨＲ″- Ｏ- ］y Ｈ（式中、Ｒ′はアルキル
残基、アリ−ル残基、アルカリ−ル残基またはアルアル
キル残基を意味し、Ｒ″はメチル残基またはエチル残基
または水素を意味しそしてｙは１ないし２５の任意の数
である）で示されるモノアルキル化ポリアルキレングリ
コ−ルエ−テルを含有する水溶液が使用されることが公
知である。
るために、溶融されるから、汚染性被膜を完全に除去す
ることが重要である。何となれば被膜のハロゲン含有添
加物質は、溶融の溶融過程中経験上ジオキシンが生成す
るからである。ドイツ特許第１５４６１２６号明細書お
よびドイツ特許第１６２１５８１号明細書からブリキ板
から、塗膜を除去するために、水酸化ナトリウムおよび
／または炭酸ナトリウムのほかに一般式 Ｒ′ -Ｏ-
［ＣＨ2-ＣＨＲ″- Ｏ- ］y Ｈ（式中、Ｒ′はアルキル
残基、アリ−ル残基、アルカリ−ル残基またはアルアル
キル残基を意味し、Ｒ″はメチル残基またはエチル残基
または水素を意味しそしてｙは１ないし２５の任意の数
である）で示されるモノアルキル化ポリアルキレングリ
コ−ルエ−テルを含有する水溶液が使用されることが公
知である。
【０００５】塗装したブリキ板は、上記の溶液で５０な
いし１００℃の温度において処理される。この場合塗膜
剥離は、２段階式または１段階式脱スズ法の範囲内で行
われる。２段階式脱スズ法において、塗装したブリキ板
の廃物はまず塗膜剥離に使用される溶液で処理される。
引き続いて第二段階において酸化剤の存在下のアルカリ
脱スズおよびスズを回収するためのスズ酸塩溶液の電気
分解が行われる。必要な剥離時間は数時間である。１段
階式脱スズ法において、塗膜剥離および脱スズ法が同時
に実施される。不都合なことにこの方法においても２時
間以上の剥離時間を必要とする。
いし１００℃の温度において処理される。この場合塗膜
剥離は、２段階式または１段階式脱スズ法の範囲内で行
われる。２段階式脱スズ法において、塗装したブリキ板
の廃物はまず塗膜剥離に使用される溶液で処理される。
引き続いて第二段階において酸化剤の存在下のアルカリ
脱スズおよびスズを回収するためのスズ酸塩溶液の電気
分解が行われる。必要な剥離時間は数時間である。１段
階式脱スズ法において、塗膜剥離および脱スズ法が同時
に実施される。不都合なことにこの方法においても２時
間以上の剥離時間を必要とする。
【０００６】
【発明を解決しようとする課題】それゆえ本発明の課題
は、金属表面から最多種の汚染性被膜を急速に且つ完全
に除去することができる方法を提供することである。
は、金属表面から最多種の汚染性被膜を急速に且つ完全
に除去することができる方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は、清浄化され
るべき金属表面をアルカリ性水溶液と接触させて金属表
面から汚染性被膜を除去する方法において、アルカリ性
水溶液が添加剤としてアルカリ性水溶液に対し０．１〜
１０重量％の一般式（Ｉ） Ｒ１−Ｏ− （ＣＨ２−ＣＨＲ３−Ｏ−）ｘＲ２ （Ｉ） （式中、Ｒ１およびＲ２は同一であるかまたは異なって
おり、Ｃ１〜Ｃ１５−アルキル基を意味し、Ｒ３は水素
またはメチル基であり、そしてｘは１ないし２５の整数
である）で示される少なくとも１種の化合物を含有する
ことおよび上側有機相と下側水性相とに相分離が生ずる
ことを特徴とする方法により解決される。
るべき金属表面をアルカリ性水溶液と接触させて金属表
面から汚染性被膜を除去する方法において、アルカリ性
水溶液が添加剤としてアルカリ性水溶液に対し０．１〜
１０重量％の一般式（Ｉ） Ｒ１−Ｏ− （ＣＨ２−ＣＨＲ３−Ｏ−）ｘＲ２ （Ｉ） （式中、Ｒ１およびＲ２は同一であるかまたは異なって
おり、Ｃ１〜Ｃ１５−アルキル基を意味し、Ｒ３は水素
またはメチル基であり、そしてｘは１ないし２５の整数
である）で示される少なくとも１種の化合物を含有する
ことおよび上側有機相と下側水性相とに相分離が生ずる
ことを特徴とする方法により解決される。
【０００８】本発明による方法において、金属表面、特
に種々の被膜を有するブリキ板の廃物の金属表面に適用
することができる。このような被膜の例は、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、エポキシド樹脂、
フェノ−ル樹脂、アルキド樹脂、変性アルキド樹脂また
は混合樹脂（顔料含有または不含有）をベ−スとする塗
料である。ブリキ板を予め包装材料またはコンテナ材料
として使用する場合、塗膜密度は全てｍｍ- 範囲であ
る。
に種々の被膜を有するブリキ板の廃物の金属表面に適用
することができる。このような被膜の例は、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、エポキシド樹脂、
フェノ−ル樹脂、アルキド樹脂、変性アルキド樹脂また
は混合樹脂（顔料含有または不含有）をベ−スとする塗
料である。ブリキ板を予め包装材料またはコンテナ材料
として使用する場合、塗膜密度は全てｍｍ- 範囲であ
る。
【０００９】塗膜剥離に使用されるアルカリ性水溶液
は、強塩基を含有する。例えばアルカリ水酸化物、アル
カリ土類水酸化物、アルカリ炭酸塩、アルカリ土類炭酸
塩または強塩基性窒素化合物、例えば高級アミンを使用
することができる。殊にアルカリ水酸化物およびアルカ
リ炭酸塩、特に水酸化ナトリウムおよび炭酸ナトリウム
が使用される。
は、強塩基を含有する。例えばアルカリ水酸化物、アル
カリ土類水酸化物、アルカリ炭酸塩、アルカリ土類炭酸
塩または強塩基性窒素化合物、例えば高級アミンを使用
することができる。殊にアルカリ水酸化物およびアルカ
リ炭酸塩、特に水酸化ナトリウムおよび炭酸ナトリウム
が使用される。
【００１０】アルカリ性塗膜剥離水溶液に添加剤として
添加されるボリアルキレングリコ−ルエ−テルは、一般
式（Ｉ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2-ＣＨＲ3-Ｏ- ）x Ｒ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なって
おり、Ｃ1 〜Ｃ15−アルキル基を意味し、Ｒ3 は水素ま
たはメチル基であり、そしてｘは１ないし２５の整数で
ある）で示される化合物である。
添加されるボリアルキレングリコ−ルエ−テルは、一般
式（Ｉ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2-ＣＨＲ3-Ｏ- ）x Ｒ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なって
おり、Ｃ1 〜Ｃ15−アルキル基を意味し、Ｒ3 は水素ま
たはメチル基であり、そしてｘは１ないし２５の整数で
ある）で示される化合物である。
【００１１】アルキル残基Ｒ1 およびＲ2 として例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ- プロピル基、ｎ
- ブチル基、ｉ- ブチル基、ペンチル基、ｉ- ペンチル
基、オクチル基、２- エチルヘキシル基、デシル基およ
びドデシル基ないしペンタデシル基が使用される。殊に
塗膜剥離溶液中で、Ｒ1 およびＲ2 が同一であるかまた
は異なっており、Ｃ1 〜Ｃ8 −アルキル残基を意味し、
Ｒ3 が水素またはメチル基であり、そしてｘが３ないし
１５の整数であるボリアルキレングリコ−ルエ−テルが
使用される。特にポリエチレングリコ−ルジメチルエ−
テルおよびポリプロピレングリコ−ルジメチルエ−テル
が使用され、その際ｘが３ないし１５の整数である。
メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ- プロピル基、ｎ
- ブチル基、ｉ- ブチル基、ペンチル基、ｉ- ペンチル
基、オクチル基、２- エチルヘキシル基、デシル基およ
びドデシル基ないしペンタデシル基が使用される。殊に
塗膜剥離溶液中で、Ｒ1 およびＲ2 が同一であるかまた
は異なっており、Ｃ1 〜Ｃ8 −アルキル残基を意味し、
Ｒ3 が水素またはメチル基であり、そしてｘが３ないし
１５の整数であるボリアルキレングリコ−ルエ−テルが
使用される。特にポリエチレングリコ−ルジメチルエ−
テルおよびポリプロピレングリコ−ルジメチルエ−テル
が使用され、その際ｘが３ないし１５の整数である。
【００１２】高級ボリアルキレングリコ−ルエ−テル、
すなわちｘが３ないし１５の整数であるボリアルキレン
グリコ−ルエ−テルは、それらの高い塗膜剥離性のほか
にわずかのみの揮発性を有する環境上著しく望ましい長
所も有する。汚染性被膜を除去するために使用される溶
液は、通常、塩基１．５〜１２．５重量％、好ましくは
５〜１２重量％、特に１０〜１１．５重量％およびそれ
ぞれアルカリ性水溶液に対し０．１〜１０重量％、好ま
しくは０．５〜７重量％、特に１〜５重量％の一般式
（Ｉ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2-ＣＨＲ3-Ｏ- ）x Ｒ2（式
中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびｘは全て上記と同一の意味
を有する）で示される少なくとも１種の化合物を含有す
る。
すなわちｘが３ないし１５の整数であるボリアルキレン
グリコ−ルエ−テルは、それらの高い塗膜剥離性のほか
にわずかのみの揮発性を有する環境上著しく望ましい長
所も有する。汚染性被膜を除去するために使用される溶
液は、通常、塩基１．５〜１２．５重量％、好ましくは
５〜１２重量％、特に１０〜１１．５重量％およびそれ
ぞれアルカリ性水溶液に対し０．１〜１０重量％、好ま
しくは０．５〜７重量％、特に１〜５重量％の一般式
（Ｉ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2-ＣＨＲ3-Ｏ- ）x Ｒ2（式
中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびｘは全て上記と同一の意味
を有する）で示される少なくとも１種の化合物を含有す
る。
【００１３】別の実施態様においては、清浄化されるべ
き金属表面をアルカリ性水溶液に対し０．１〜１０重量
％の、 ａ）混合物に対し７０〜９９．９重量％の一般式（Ｉ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2-ＣＨＲ3-Ｏ- ）x Ｒ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なって
おり、Ｃ1 〜Ｃ15−アルキル基であり、Ｒ3 は水素また
はメチル基を意味し、そしてｘは１ないし２５の整数で
ある）で示される少なくとも１種の化合物および ｂ）混合物に対し０．１〜３０重量％の一般式（ＩＩ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2-ＣＨＲ3-Ｏ- ）x Ｈ （ＩＩ） （式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ15−アルキル基であり、Ｒ3 は
水素またはメチル基であり、そしてｘは１ないし２５の
整数である）で示される少なくとも１種の化合物からな
る混合物を含有するアルカリ性水溶液と接触させる。
き金属表面をアルカリ性水溶液に対し０．１〜１０重量
％の、 ａ）混合物に対し７０〜９９．９重量％の一般式（Ｉ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2-ＣＨＲ3-Ｏ- ）x Ｒ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なって
おり、Ｃ1 〜Ｃ15−アルキル基であり、Ｒ3 は水素また
はメチル基を意味し、そしてｘは１ないし２５の整数で
ある）で示される少なくとも１種の化合物および ｂ）混合物に対し０．１〜３０重量％の一般式（ＩＩ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2-ＣＨＲ3-Ｏ- ）x Ｈ （ＩＩ） （式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ15−アルキル基であり、Ｒ3 は
水素またはメチル基であり、そしてｘは１ないし２５の
整数である）で示される少なくとも１種の化合物からな
る混合物を含有するアルカリ性水溶液と接触させる。
【００１４】塗膜を剥離するために、アルカリ性水溶液
に対し０．１〜１０重量％、殊に０．５〜７重量％、特
に１〜５重量％の、 ａ）混合物に対し７０〜９９．９重量％、殊に８０〜９
９．９重量％、特に９０〜９９．９重量％の一般式
（Ｉ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2-ＣＨＲ3-Ｏ- ）x Ｒ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なって
おり、Ｃ1 〜Ｃ15- アルキル基、殊にＣ1 〜Ｃ8 - アル
キル基であり、Ｒ3 は水素またはメチル基を意味し、そ
してｘは１ないし２５、殊に３ないし１５の整数であ
る）で示される少なくとも１種の化合物および ｂ）混合物に対し０．１〜３０重量％、殊に０．１〜２
０重量％、特に０．１〜１０重量％の一般式（ＩＩ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2-ＣＨＲ3-Ｏ- ）x Ｈ （ＩＩ） （式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ15- アルキル基、殊にＣ1 〜Ｃ
8 - アルキル基であり、Ｒ3は水素またはメチル基であ
り、そしてｘは１ないし２５、殊に３ないし１５の整数
である）で示される少なくとも１種の化合物を含有する
混合物を含有するアルカリ性水溶液が使用される。
に対し０．１〜１０重量％、殊に０．５〜７重量％、特
に１〜５重量％の、 ａ）混合物に対し７０〜９９．９重量％、殊に８０〜９
９．９重量％、特に９０〜９９．９重量％の一般式
（Ｉ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2-ＣＨＲ3-Ｏ- ）x Ｒ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なって
おり、Ｃ1 〜Ｃ15- アルキル基、殊にＣ1 〜Ｃ8 - アル
キル基であり、Ｒ3 は水素またはメチル基を意味し、そ
してｘは１ないし２５、殊に３ないし１５の整数であ
る）で示される少なくとも１種の化合物および ｂ）混合物に対し０．１〜３０重量％、殊に０．１〜２
０重量％、特に０．１〜１０重量％の一般式（ＩＩ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2-ＣＨＲ3-Ｏ- ）x Ｈ （ＩＩ） （式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ15- アルキル基、殊にＣ1 〜Ｃ
8 - アルキル基であり、Ｒ3は水素またはメチル基であ
り、そしてｘは１ないし２５、殊に３ないし１５の整数
である）で示される少なくとも１種の化合物を含有する
混合物を含有するアルカリ性水溶液が使用される。
【００１５】アルカリ性水溶液に添加剤として添加され
る一般式（Ｉ）または一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示
されるポリアルキレングリコ−ルエ−テルは、次の場合
殊に高い塗膜剥離活性度を示す。すなわちアルカリ性水
溶液がｘ＜３、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 が全て上記の意味
を有するポリアルキレングリコ−ルエ−テル最高５０重
量％を含有する場合である。
る一般式（Ｉ）または一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示
されるポリアルキレングリコ−ルエ−テルは、次の場合
殊に高い塗膜剥離活性度を示す。すなわちアルカリ性水
溶液がｘ＜３、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 が全て上記の意味
を有するポリアルキレングリコ−ルエ−テル最高５０重
量％を含有する場合である。
【００１６】本発明により使用することができる一般式
（Ｉ）および（ＩＩ）で示されるポリアルキレングリコ
−ルエ−テルは、公知の方法でエチレンオキシドまたは
プロピレンオキシドの相互付加および引き続いてのヒド
ロキシル基の末端エ−テル化により製造することができ
る。金属表面から被膜を除去するために、金属表面をア
ルカリ性塗膜剥離水溶液と接触させる。この場合清浄化
されるべき金属表面に高温でアルカリ性塗膜剥離水溶液
を作用させることが有利であることが判明した。何とな
ればこれにより作用時間を著しく低減させることができ
るからである。
（Ｉ）および（ＩＩ）で示されるポリアルキレングリコ
−ルエ−テルは、公知の方法でエチレンオキシドまたは
プロピレンオキシドの相互付加および引き続いてのヒド
ロキシル基の末端エ−テル化により製造することができ
る。金属表面から被膜を除去するために、金属表面をア
ルカリ性塗膜剥離水溶液と接触させる。この場合清浄化
されるべき金属表面に高温でアルカリ性塗膜剥離水溶液
を作用させることが有利であることが判明した。何とな
ればこれにより作用時間を著しく低減させることができ
るからである。
【００１７】通常、金属表面を塗膜剥離溶液中に浸漬
し、有利には塗膜剥離溶液を同時に攪拌する。別の実施
態様においては、金属表面にアルカリ性塗膜剥離水溶液
を噴霧させる。本発明による方法は、通常５０〜９０
℃、好ましくは６０〜９０℃、特に７０〜８０℃の温度
において実施される。被膜を剥離させるために必要な時
間は、数分間である。
し、有利には塗膜剥離溶液を同時に攪拌する。別の実施
態様においては、金属表面にアルカリ性塗膜剥離水溶液
を噴霧させる。本発明による方法は、通常５０〜９０
℃、好ましくは６０〜９０℃、特に７０〜８０℃の温度
において実施される。被膜を剥離させるために必要な時
間は、数分間である。
【００１８】添加剤を含有するアルカリ性塗膜剥離水溶
液を加熱する場合、その組成次第で場合により有機相が
可逆的に生ずる。この相分離は、被膜の除去の際に利に
作用する。何となればブリキ板を塗膜剥離溶液中に浸漬
する際、塗膜剥離添加剤を含有する上部有機相は、湿潤
し難いブリキ板の部分も完全に湿潤するからである。本
発明による方法を実施する場合、塗膜が適当な作用時間
後膨潤しそしてブリキ板から剥離する様に、塗膜に物理
的および化学的に影響を与える。それゆえこれによりそ
の後、本来の脱スズ媒体を障害なくかつ完全にブリキ板
のスズ被膜上に作用させることができる。
液を加熱する場合、その組成次第で場合により有機相が
可逆的に生ずる。この相分離は、被膜の除去の際に利に
作用する。何となればブリキ板を塗膜剥離溶液中に浸漬
する際、塗膜剥離添加剤を含有する上部有機相は、湿潤
し難いブリキ板の部分も完全に湿潤するからである。本
発明による方法を実施する場合、塗膜が適当な作用時間
後膨潤しそしてブリキ板から剥離する様に、塗膜に物理
的および化学的に影響を与える。それゆえこれによりそ
の後、本来の脱スズ媒体を障害なくかつ完全にブリキ板
のスズ被膜上に作用させることができる。
【００１９】ポリアルキレングリコ−ルエ−テルの添加
量を変えることにより、塗膜残分の剥離挙動に、フレ−
ク様剥離から微細粒状剥離までに及ぶ広範囲に影響を与
えることができる。スズメッキした金属表面から塗膜剥
離させるための本発明による方法の後、通常電気分解に
よる脱スズをそれ自体公知の方法で実施する。しかし塗
膜剥離および脱スズを一工程で同時に実施することもで
きる。
量を変えることにより、塗膜残分の剥離挙動に、フレ−
ク様剥離から微細粒状剥離までに及ぶ広範囲に影響を与
えることができる。スズメッキした金属表面から塗膜剥
離させるための本発明による方法の後、通常電気分解に
よる脱スズをそれ自体公知の方法で実施する。しかし塗
膜剥離および脱スズを一工程で同時に実施することもで
きる。
【００２０】それゆえ本発明による塗膜剥離- 法は、金
属表面からの塗膜の急速で簡単なそして完全な除去です
ぐれている。これにより技術水準と比較して高い処理量
が塗膜剥離法において達成され、このことは塗膜剥離に
使用される全使用物質の高い効率も与える。脱スズ法に
おいてこの様に塗膜剥離した、スズメッキした金属材料
を使用する場合電気分解により回収したスズのすぐれた
収率が、同時に高い鉄屑- 品質と共に得られる。
属表面からの塗膜の急速で簡単なそして完全な除去です
ぐれている。これにより技術水準と比較して高い処理量
が塗膜剥離法において達成され、このことは塗膜剥離に
使用される全使用物質の高い効率も与える。脱スズ法に
おいてこの様に塗膜剥離した、スズメッキした金属材料
を使用する場合電気分解により回収したスズのすぐれた
収率が、同時に高い鉄屑- 品質と共に得られる。
【００２１】
例 １ａおよびｂ １０％苛性ソ−ダ- 溶液に、苛性ソ−ダ- 溶液に対し
２．５重量％（１ａ）または５重量％（１ｂ）のポリエ
チレングリコ−ルジメチルエ−テル- 混合物を添加す
る。使用されるポリエチレングリコ−ルジメチルエ−テ
ル- 混合物は、 トリエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ０．５〜５重量％ テトラエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ＞６５重量％ ペンタエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ＜２５重量％および 高級ポリエ−テル ＜ ５重量％ を含有し、その際重量％の合計は、常に１００である。
２．５重量％（１ａ）または５重量％（１ｂ）のポリエ
チレングリコ−ルジメチルエ−テル- 混合物を添加す
る。使用されるポリエチレングリコ−ルジメチルエ−テ
ル- 混合物は、 トリエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ０．５〜５重量％ テトラエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ＞６５重量％ ペンタエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ＜２５重量％および 高級ポリエ−テル ＜ ５重量％ を含有し、その際重量％の合計は、常に１００である。
【００２２】引き続いて溶液の温度を８０℃に上昇さ
せ、その際４５℃から相分離が認められる。引き続いて
ポリウレタンまたはポリエステルをベ−スとする塗料残
分が付着したブリキ板材料を一定の作用時間溶液中に浸
漬することにより塗料残分を除去する。この場合溶液
を、ブリキ板表面の完全な湿潤が行われる様に、攪拌す
る。
せ、その際４５℃から相分離が認められる。引き続いて
ポリウレタンまたはポリエステルをベ−スとする塗料残
分が付着したブリキ板材料を一定の作用時間溶液中に浸
漬することにより塗料残分を除去する。この場合溶液
を、ブリキ板表面の完全な湿潤が行われる様に、攪拌す
る。
【００２３】表１中に記載の作用時間後、ブリキ板表面
の状態の視覚による評価が行われる。例１ａの場合塗膜
が３分後すでに主として鱗片様形ですでにわずかにエッ
チングされたブリキ板表面から剥離される。６分後、表
面から付着被膜が完全に除去される。例１ｂの場合塗膜
が３分後ほとんど完全に、すでにわずかにエッチングさ
れたブリキ板表面から剥離されそして微細懸濁液の形で
存在する。 例 ２ １０％苛性ソ−ダ- 溶液に、苛性ソ−ダ- 溶液に対し５
重量％の、 トリエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ４５重量％ テトラエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ３５重量％および ペンタエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ２０重量％ からなるポリエチレングリコ−ルジメチルエ−テル- 混
合物を添加する。次に溶液の温度を８０℃に上昇させ
る。引き続いて例１に記載のブリキ板廃物を溶液中に浸
漬する。処理時間３分後塗膜の著しい剥離が確認され、
これは処理時間１０分までほとんど完了しそして塗膜残
分がほとんどない状態で塗膜が金属表面から除去され
る。 例 ３ 例１に記載のブリキ板廃物を、例１に記載の様にして処
理するが、ただし苛性ソ−ダ- 溶液に対し５重量％の純
トリエチレングリコ−ルジメチルエ−テルを使用する。
作用時間３分後ブリキ板からの塗膜の部分的剥離が認め
られる。１０分後塗膜のほとんど完全な剥離が生ずる。 例 ４ 例１に記載のブリキ板廃物を、例１に記載の様にして処
理するが、ただし苛性ソ−ダ- 溶液に対し５重量％の均
質なポリエチレングリコ−ルジメチルエ−テルの混合物
を使用する。この場合ポリエチレングリコ−ルジメチル
エ−テル- 混合物は、 ジメチレングリコ−ルジメチルエ−テル ０．１重量％ ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル ０．１重量％ トリエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ３６．４重量％ トリエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル １３．９重量％ テトラエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ３１．４重量％ テトラエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル ３．３重量％ ペンタエチレングリコ−ルジメチルエ−テル １１．２重量％ ヘキサエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ３．５重量％および 高級ポリエ−テル ０．１重量％ を含有する。
の状態の視覚による評価が行われる。例１ａの場合塗膜
が３分後すでに主として鱗片様形ですでにわずかにエッ
チングされたブリキ板表面から剥離される。６分後、表
面から付着被膜が完全に除去される。例１ｂの場合塗膜
が３分後ほとんど完全に、すでにわずかにエッチングさ
れたブリキ板表面から剥離されそして微細懸濁液の形で
存在する。 例 ２ １０％苛性ソ−ダ- 溶液に、苛性ソ−ダ- 溶液に対し５
重量％の、 トリエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ４５重量％ テトラエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ３５重量％および ペンタエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ２０重量％ からなるポリエチレングリコ−ルジメチルエ−テル- 混
合物を添加する。次に溶液の温度を８０℃に上昇させ
る。引き続いて例１に記載のブリキ板廃物を溶液中に浸
漬する。処理時間３分後塗膜の著しい剥離が確認され、
これは処理時間１０分までほとんど完了しそして塗膜残
分がほとんどない状態で塗膜が金属表面から除去され
る。 例 ３ 例１に記載のブリキ板廃物を、例１に記載の様にして処
理するが、ただし苛性ソ−ダ- 溶液に対し５重量％の純
トリエチレングリコ−ルジメチルエ−テルを使用する。
作用時間３分後ブリキ板からの塗膜の部分的剥離が認め
られる。１０分後塗膜のほとんど完全な剥離が生ずる。 例 ４ 例１に記載のブリキ板廃物を、例１に記載の様にして処
理するが、ただし苛性ソ−ダ- 溶液に対し５重量％の均
質なポリエチレングリコ−ルジメチルエ−テルの混合物
を使用する。この場合ポリエチレングリコ−ルジメチル
エ−テル- 混合物は、 ジメチレングリコ−ルジメチルエ−テル ０．１重量％ ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル ０．１重量％ トリエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ３６．４重量％ トリエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル １３．９重量％ テトラエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ３１．４重量％ テトラエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル ３．３重量％ ペンタエチレングリコ−ルジメチルエ−テル １１．２重量％ ヘキサエチレングリコ−ルジメチルエ−テル ３．５重量％および 高級ポリエ−テル ０．１重量％ を含有する。
【００２４】その結果を表１中に示す。 比較試験 １ 例１に記載のブリキ板廃物を、例１に記載の様にして処
理するが、ただし次の混合物に対し９２．５重量％の均
質なポリエチレングリコ−ルモノブチルエ−テルおよび
次の混合物に対し４．４重量％の均質なポリエチレング
リコ−ルジブチルエ−テルを含有する次の混合物５重量
％を使用する： ２- ブトキシエタ−ル ３．５重量％ ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル ６．４重量％ トリエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル ９．６重量％ テトラエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル １２．２重量％ ペンタエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル １３．７重量％ ヘキサエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル １３．９重量％ ヘプタエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル １３．５重量％ オクタエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル １０．９重量％ ノナエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル ６．０重量％ デカエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル ２．２重量％ ウンデカエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル ０．６重量％ ジ- ないしウンデカエチレングリコ−ルジブチルエ−テル ４．４重量％ ｎ- ブタノ−ル ３．１重量％ この混合物を用いて作用時間１０分後（表１参照）達成
されるブリキ板廃物の塗膜剥離が、例１〜４の場合より
著しく不良である。
理するが、ただし次の混合物に対し９２．５重量％の均
質なポリエチレングリコ−ルモノブチルエ−テルおよび
次の混合物に対し４．４重量％の均質なポリエチレング
リコ−ルジブチルエ−テルを含有する次の混合物５重量
％を使用する： ２- ブトキシエタ−ル ３．５重量％ ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル ６．４重量％ トリエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル ９．６重量％ テトラエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル １２．２重量％ ペンタエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル １３．７重量％ ヘキサエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル １３．９重量％ ヘプタエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル １３．５重量％ オクタエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル １０．９重量％ ノナエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル ６．０重量％ デカエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル ２．２重量％ ウンデカエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル ０．６重量％ ジ- ないしウンデカエチレングリコ−ルジブチルエ−テル ４．４重量％ ｎ- ブタノ−ル ３．１重量％ この混合物を用いて作用時間１０分後（表１参照）達成
されるブリキ板廃物の塗膜剥離が、例１〜４の場合より
著しく不良である。
【００２５】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エルンスト・プレット ドイツ連邦共和国、46147 オーバーハ ウゼン、ヴエンストラーセ、２ (72)発明者 ホルスト・ショルツ ドイツ連邦共和国、46485 ヴェーゼル、 アム・ショルンアッカー、35 (56)参考文献 特開 平５−271587（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−122800（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−25878（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23G 5/032 B05D 3/10 C09D 9/00 C11D 7/26
Claims (12)
- 【請求項１】 清浄化されるべき金属表面を添加剤を含
有するアルカリ性水溶液と接触させて金属表面から汚染
性被膜を除去する方法において、アルカリ性水溶液が添
加剤として一般式（Ｉ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2 - ＣＨＲ3 - Ｏ- ）x Ｒ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なって
おり、Ｃ1 〜Ｃ15−アルキル基を意味し、Ｒ3 は水素ま
たはメチル基であり、そしてｘは１ないし２５の整数で
ある）で示される少なくとも１種の化合物１〜１０重量
％を含有することおよび上側有機相と下側水性相とに相
分離が生ずることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 アルカリ性水溶液がアルカリ性水溶液に
対し１〜５重量％の一般式（Ｉ）で示される少なくとも
１種の化合物を含有する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 一般式（Ｉ）において、Ｒ1 およびＲ2
が同一であるかまたは異なっており、Ｃ1 〜Ｃ8 −アル
キル残基を意味し、Ｒ3 が水素またはメチル基であり、
そしてｘが３ないし１５の整数である請求項１または２
に記載の方法。 - 【請求項４】 一般式（Ｉ）で示される化合物としてポ
リエチレングリコ−ルジメチルエ−テルまたはポリプロ
ピレングリコ−ルジメチルエ−テルを使用し、その際ｘ
が３ないし１５の整数である請求項１ないし３のいずれ
か１項に記載の方法。 - 【請求項５】 アルカリ性水溶液がアルカリ性水溶液に
対し１〜１０重量％の、 ａ）混合物に対し７０〜９９．９重量％の一般式（Ｉ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2 - ＣＨＲ3 - Ｏ- ）x Ｒ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一であるかまたは異なって
おり、Ｃ1 〜Ｃ15−アルキル基であり、Ｒ3 は水素また
はメチル基を意味し、そしてｘは１ないし２５の整数で
ある）で示される少なくとも１種の化合物およびｂ）混
合物に対し０．１〜３０重量％の一般式（ＩＩ） Ｒ1 - Ｏ- （ＣＨ2 - ＣＨＲ3 - Ｏ- ）x Ｈ （ＩＩ） （式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ15−アルキル基であり、Ｒ3 は
水素またはメチル基を意味し、そしてｘは１ないし２５
の整数である）で示される少なくとも１種の化合物から
なる混合物を含有することおよび上側有機相と下側水性
相とに相分離が生ずることを特徴とする、請求項１に記
載の金属表面から汚染性被膜を除去する方法。 - 【請求項６】 アルカリ性水溶液がアルカリ性水溶液に
対し１〜５重量％の、混合物に対し９０〜９９．９重量
％の一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物お
よび混合物に対し０．１〜１０重量％の一般式（ＩＩ）
で示される少なくとも１種の化合物からなる混合物を含
有する請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 一般式（Ｉ）において、Ｒ1 およびＲ2
は同一であるかまたは異なっており、Ｃ1 〜Ｃ8 −アル
キル残基を意味し、Ｒ3 は水素またはメチル基を意味
し、ｘは３ないし１５の整数でり、そして一般式（Ｉ
Ｉ）において、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ8 −アルキル残基であ
り、Ｒ3 は水素またはメチル基であり、そしてｘは３な
いし２５の整数である請求項５または６に記載の方法。 - 【請求項８】 一般式（Ｉ）で示される化合物としてポ
リエチレングリコ−ルジメチルエ−テルまたはポリプロ
ピレングリコ−ルジメチルエ−テルを使用しそして一般
式（ＩＩ）で示される化合物としてポリエチレングリコ
−ルモノメチルエ−テルまたはポリプロピレングリコ−
ルモノメチルエ−テルを使用し、その際ｘが３ないし１
５の整数である請求項５ないし７のいずれか１項に記載
の方法。 - 【請求項９】 添加剤を含有するアルカリ性水溶液の作
用が５０ないし９０℃の温度において行われる請求項１
ないし８のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１０】 金属表面を、汚染性被膜を除去するた
めに添加剤を含有するアルカリ性水溶液中に浸漬する請
求項１ないし９のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１１】 清浄化されるべき金属表面がポリウレ
タンまたはポリエステルをベ−スとする塗料で被覆され
ている請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項１２】 添加剤を含有する請求項１ないし８の
いずれか１項に記載のアルカリ性水溶液を金属表面から
汚染性被膜を除去するために使用する方法。
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| DE19515086:4 | 1995-04-25 |
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