JP3081239B2 - 固相微量抽出及び脱着の方法及び装置 - Google Patents
固相微量抽出及び脱着の方法及び装置Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、固相の微量抽出及び分析のための方法及び
装置に係り、特に、種々の材料で被覆され得る、又は被
覆されない種々のタイプの単繊維を用いて実施される微
量抽出及び分析のための方法及び装置に関する。
装置に係り、特に、種々の材料で被覆され得る、又は被
覆されない種々のタイプの単繊維を用いて実施される微
量抽出及び分析のための方法及び装置に関する。
従来技術 現在、土壌、水、フライアッシュ、繊維又はその他の
材料のような母材から問題の成分を分離することを含む
環境的な試料の有機分析では、分析プロセスとして液体
抽出が伝統的に使用されている。例えば、水試料は、通
常、有機溶媒で抽出される。同様に、固体試料は、SOXH
LET装置中で、有機溶媒で抽出される。溶媒抽出に基づ
く方法は、しばしば時間がかかり、オートメーション化
が難しく、この方法は純度の高い有機溶媒を必要とし、
この有機溶媒の処理に費用がかかるので、非常に高価で
ある。さらに、有機溶媒は、通常、高い毒性を有してお
り、取扱いが困難である。加えて、抽出プロセスは、非
選択性が高い。それゆえ、連続クロマトグラフ法は、抽
出後に複雑な混合物を分離するために使用しなければな
らず、全体の分析時間及び費用をかなり増加させてい
た。EP−A1−159230には、成分を抽出する際に、前記液
体に接触させてファイバーの束を設置することによる、
液体中の成分の抽出方法が開示されている。
材料のような母材から問題の成分を分離することを含む
環境的な試料の有機分析では、分析プロセスとして液体
抽出が伝統的に使用されている。例えば、水試料は、通
常、有機溶媒で抽出される。同様に、固体試料は、SOXH
LET装置中で、有機溶媒で抽出される。溶媒抽出に基づ
く方法は、しばしば時間がかかり、オートメーション化
が難しく、この方法は純度の高い有機溶媒を必要とし、
この有機溶媒の処理に費用がかかるので、非常に高価で
ある。さらに、有機溶媒は、通常、高い毒性を有してお
り、取扱いが困難である。加えて、抽出プロセスは、非
選択性が高い。それゆえ、連続クロマトグラフ法は、抽
出後に複雑な混合物を分離するために使用しなければな
らず、全体の分析時間及び費用をかなり増加させてい
た。EP−A1−159230には、成分を抽出する際に、前記液
体に接触させてファイバーの束を設置することによる、
液体中の成分の抽出方法が開示されている。
固相抽出は、水溶性分析試料中の液−液抽出とは別
に、効果的であることが知られている。固相抽出の主な
利点は、高純度の溶媒の消費を減少させ、結果として、
実験室における費用及び溶媒処理の費用を減少させるこ
とである。また、固相抽出は、問題の目的物の単離に必
要な時間を減少させる。しかしながら、固相抽出は、溶
媒を使用し続け、しばしば、高いブランク値の悪影響を
受ける。さらに、異なる製造業者により提供された生成
物間にかなりの変動があり、固相抽出法が実施される場
合に、ロット間の変動が問題となる。製造業者が入手し
得る固相反応カートリッジは、通常、目的物が吸着し、
分析中の障害物を増加させ得る、プラスチック製であ
る。固相抽出プロセスに使用される、使い捨てのプラス
チックカートリッジは、有機溶媒の使用によって最初に
活性化される。その後、過剰の有機溶媒は除去され、試
験される試料は、カートリッジの中を通過する。試料か
らの有機成分は、カートリッジ中の材料の化学的に変性
されたシリカ表面に吸着する。障害物として問題となる
いずれの分子もまた、カートリッジ材料上に保持され
る。脱着の間、選択性を有する溶媒は、最初に、障害物
を除去するために選ばれる。その後、目的物は、カート
リッジから洗い出される。この時点からの分析の手順
は、液−液抽出を用いた場合と同一である。目的物は、
まず予備濃縮され、その後、混合物は、適切な高分解能
のクロマトグラフ装置中に注入される。有機溶媒の使用
を含む工程は、最も時間を消費する。
に、効果的であることが知られている。固相抽出の主な
利点は、高純度の溶媒の消費を減少させ、結果として、
実験室における費用及び溶媒処理の費用を減少させるこ
とである。また、固相抽出は、問題の目的物の単離に必
要な時間を減少させる。しかしながら、固相抽出は、溶
媒を使用し続け、しばしば、高いブランク値の悪影響を
受ける。さらに、異なる製造業者により提供された生成
物間にかなりの変動があり、固相抽出法が実施される場
合に、ロット間の変動が問題となる。製造業者が入手し
得る固相反応カートリッジは、通常、目的物が吸着し、
分析中の障害物を増加させ得る、プラスチック製であ
る。固相抽出プロセスに使用される、使い捨てのプラス
チックカートリッジは、有機溶媒の使用によって最初に
活性化される。その後、過剰の有機溶媒は除去され、試
験される試料は、カートリッジの中を通過する。試料か
らの有機成分は、カートリッジ中の材料の化学的に変性
されたシリカ表面に吸着する。障害物として問題となる
いずれの分子もまた、カートリッジ材料上に保持され
る。脱着の間、選択性を有する溶媒は、最初に、障害物
を除去するために選ばれる。その後、目的物は、カート
リッジから洗い出される。この時点からの分析の手順
は、液−液抽出を用いた場合と同一である。目的物は、
まず予備濃縮され、その後、混合物は、適切な高分解能
のクロマトグラフ装置中に注入される。有機溶媒の使用
を含む工程は、最も時間を消費する。
発明の概要 流体キャリア中に含まれる成分の固相微量抽出を行な
うための装置は、ファイバーと、このファイバーを取り
囲むハウジングとの組み合わせを特徴とし、前記ハウジ
ングは、キャリアーと成分とをファイバーに接触させる
ことができるように、通路手段を含んでいる。
うための装置は、ファイバーと、このファイバーを取り
囲むハウジングとの組み合わせを特徴とし、前記ハウジ
ングは、キャリアーと成分とをファイバーに接触させる
ことができるように、通路手段を含んでいる。
キャリアー中に含まれる成分の微量抽出、及び分析を
行なうため方法は、ファイバーを使用する。この方法
は、抽出が起こるのに十分な時間、成分を含む前記キャ
リアーにファイバーを接触させて設置し、続いて、ファ
イバーをキャリアーから取り除き、前記ファイバー上の
少なくとも１つの成分に関して脱着を行なうために、フ
ァイバーを適切な分析装置内に入れることを特徴とす
る。
行なうため方法は、ファイバーを使用する。この方法
は、抽出が起こるのに十分な時間、成分を含む前記キャ
リアーにファイバーを接触させて設置し、続いて、ファ
イバーをキャリアーから取り除き、前記ファイバー上の
少なくとも１つの成分に関して脱着を行なうために、フ
ァイバーを適切な分析装置内に入れることを特徴とす
る。
キャリアー中に含まれる成分の固相微量抽出、及び分
析を行なう方法は、ハウジング中に含まれたファイバー
を用いる。ハウジングは、キャリアーがファイバーに接
触できるようにするための通路手段を有する。この方法
は、微量抽出が起こるのに十分な時間、前記ハウジング
に前記ファイバーを接触させ、接触を終了し、前記ファ
イバー上の少なくとも１つの成分に関して脱着を行なう
ために、ファイバーを適切な分析装置内に入れることを
特徴とする。
析を行なう方法は、ハウジング中に含まれたファイバー
を用いる。ハウジングは、キャリアーがファイバーに接
触できるようにするための通路手段を有する。この方法
は、微量抽出が起こるのに十分な時間、前記ハウジング
に前記ファイバーを接触させ、接触を終了し、前記ファ
イバー上の少なくとも１つの成分に関して脱着を行なう
ために、ファイバーを適切な分析装置内に入れることを
特徴とする。
図面の簡単な説明 図１は、シリンジと、押し下げられたプランジャーを
有するファイバーとの部分側断面図である。
有するファイバーとの部分側断面図である。
図２は、わずかに異なるシリンジと、引き出されたプ
ランジャーを有するファイバーとの概略的な側面図であ
る。
ランジャーを有するファイバーとの概略的な側面図であ
る。
図３は、中空ファイバーを含むシリンジの針部の概略
的な側面図である。
的な側面図である。
図４は、時間に対する抽出された目的物の量を示すグ
ラフである。
ラフである。
図５は、典型的なガスクロマトグラフ分析の結果を示
すグラフである。
すグラフである。
図６は、ガスクロマトグラフからのもう１つの分析を
示すグラフである。
示すグラフである。
図7aは、本発明の固相微量抽出を用いた場合に得られ
たクロマトグラムである。
たクロマトグラムである。
図7bは、図7aと同様の成分について、液−液抽出の従
来の方法を用いた場合に得られたクロマトグラムであ
る。
来の方法を用いた場合に得られたクロマトグラムであ
る。
図８は、シリコーン被覆したファイバーで、水からガ
ソリン成分を抽出したクロマトグラムである。
ソリン成分を抽出したクロマトグラムである。
図９は、シリコーン被覆したファイバーを用いて、石
炭ガス化廃水からの有機物の抽出のクロマトグラムであ
る。
炭ガス化廃水からの有機物の抽出のクロマトグラムであ
る。
好ましい態様の詳細な説明 より詳細に図１及び図２を参照すると、固相微量抽出
を行なう装置２は、ファイバー６を含むシリンジ４を有
している。シリンジ４は、プランジャー10を含むバレル
８から構成され、このプランジャーはバレル８の中を摺
動可能である。プランジャー10は、バレル８の一端14か
ら延びたハンドル12を有している。バレル８の他端16に
は、コネクター20によって、末端16に接続されたニード
ル18が位置している。ハンドル12、ニードル18、及びコ
ネクター20は、簡単のために、バレル８に対し分解した
位置に示してある。
を行なう装置２は、ファイバー６を含むシリンジ４を有
している。シリンジ４は、プランジャー10を含むバレル
８から構成され、このプランジャーはバレル８の中を摺
動可能である。プランジャー10は、バレル８の一端14か
ら延びたハンドル12を有している。バレル８の他端16に
は、コネクター20によって、末端16に接続されたニード
ル18が位置している。ハンドル12、ニードル18、及びコ
ネクター20は、簡単のために、バレル８に対し分解した
位置に示してある。
ファイバー６は、ニードル18からバレル８を通って延
び、末端14で外に出ている、固体の糸状材料である。キ
ャップ12に近接して位置するファイバー６の端（図示せ
ず）は、ファイバーがバレル８の中を、プランジャー10
の長さ方向に摺動できるように、その上に位置する保持
手段22を有している。保持手段は、ハンドル８の近傍の
ファイバー６の末端に置かれ、硬化せしめられる単なる
エポキシの小滴であってもよい。ファイバー６は、プラ
ンジャー10、バレル８及びニードル18の一部の中に位置
するファイバー６の部分を囲む金属製スリーブ24内に、
部分的に取り囲まれている。金属製スリーブ24の目的
は、ファイバー６を損傷から保護し、装置の操作中にお
ける優れた密封性を保証することである。任意の入り口
26は、コネクター20から延びている。入り口26の目的
は、ファイバーの別の通路を提供することである。例え
ば、ファイバーがニードル18中に含まれている場合、流
体は、入り口26に入り、ニードル18の解放されている末
端28から出ることによって、ファイバー６に接触するこ
とができる。また、入り口26は、ファイバーを活性化溶
媒に接触させるために使用することもできる。
び、末端14で外に出ている、固体の糸状材料である。キ
ャップ12に近接して位置するファイバー６の端（図示せ
ず）は、ファイバーがバレル８の中を、プランジャー10
の長さ方向に摺動できるように、その上に位置する保持
手段22を有している。保持手段は、ハンドル８の近傍の
ファイバー６の末端に置かれ、硬化せしめられる単なる
エポキシの小滴であってもよい。ファイバー６は、プラ
ンジャー10、バレル８及びニードル18の一部の中に位置
するファイバー６の部分を囲む金属製スリーブ24内に、
部分的に取り囲まれている。金属製スリーブ24の目的
は、ファイバー６を損傷から保護し、装置の操作中にお
ける優れた密封性を保証することである。任意の入り口
26は、コネクター20から延びている。入り口26の目的
は、ファイバーの別の通路を提供することである。例え
ば、ファイバーがニードル18中に含まれている場合、流
体は、入り口26に入り、ニードル18の解放されている末
端28から出ることによって、ファイバー６に接触するこ
とができる。また、入り口26は、ファイバーを活性化溶
媒に接触させるために使用することもできる。
図２には、装置２の概略図を示す。プランジャーは引
き出された位置にあり、ファイバー６の解放された末端
は、完全にニードル18の内部に位置している。ファイバ
ーが図２に示す位置にある場合、入り口26によって通路
が許容されることが、容易に理解することができる。明
らかに、ニードル18中のファイバー６に接触している流
体は、また、ニードル18の解放されている末端28に入
り、アクセス26から出る。
き出された位置にあり、ファイバー６の解放された末端
は、完全にニードル18の内部に位置している。ファイバ
ーが図２に示す位置にある場合、入り口26によって通路
が許容されることが、容易に理解することができる。明
らかに、ニードル18中のファイバー６に接触している流
体は、また、ニードル18の解放されている末端28に入
り、アクセス26から出る。
図３には、装置のニードル部のみが示されている。金
属製スリーブ24から延びているファイバー30は、中空で
ある。ファイバー30の内部と同様に、スリーブ24の内部
への通路を許容することができるように、金属製スリー
ブ24の壁に開孔32が設けられていることがわかる。例え
ば、流体は、入り口26、及びニードル18の内部に入るこ
とができた。その後、流体は開孔32を通過し、ファイバ
ー30の内部を通り抜けて、最後に、ニードル18の解放さ
れている末端28から出る。この態様において、ファイバ
ーは、ハンドル12（図示せず）まで延びていないが、金
属製スリーブ24のみはハンドル12まで延びている。それ
でも、ファイバー30は、プランジャーを押し下げること
によって、ニードル18の末端28を越えて動かし、引き出
された位置にプランジャーを移動させることによって、
図３に示す位置に戻すことができる。
属製スリーブ24から延びているファイバー30は、中空で
ある。ファイバー30の内部と同様に、スリーブ24の内部
への通路を許容することができるように、金属製スリー
ブ24の壁に開孔32が設けられていることがわかる。例え
ば、流体は、入り口26、及びニードル18の内部に入るこ
とができた。その後、流体は開孔32を通過し、ファイバ
ー30の内部を通り抜けて、最後に、ニードル18の解放さ
れている末端28から出る。この態様において、ファイバ
ーは、ハンドル12（図示せず）まで延びていないが、金
属製スリーブ24のみはハンドル12まで延びている。それ
でも、ファイバー30は、プランジャーを押し下げること
によって、ニードル18の末端28を越えて動かし、引き出
された位置にプランジャーを移動させることによって、
図３に示す位置に戻すことができる。
或いは、ファイバー30が常にニードル18の内部に位置
していることを所望するならば、ファイバー30との接触
は、入り口26又は開孔32、及び解放された末端28を通し
て達成することができる。金属スリーブ24の内部に位置
するプラグ33は、流体がスリーブを上昇してハンドルま
で移動することを防止する。いくつかの状況において
は、流体はスリーブ24を通って流れることができた。
していることを所望するならば、ファイバー30との接触
は、入り口26又は開孔32、及び解放された末端28を通し
て達成することができる。金属スリーブ24の内部に位置
するプラグ33は、流体がスリーブを上昇してハンドルま
で移動することを防止する。いくつかの状況において
は、流体はスリーブ24を通って流れることができた。
一般に言うと、シリンジは、ファイバー６、30のため
のハウジングということができ、通路手段は、末端28を
越えたファイバーを移動中のプランジャー10の作用とい
うことができる。すなわち、通路手段は、入り口26であ
り得る。
のハウジングということができ、通路手段は、末端28を
越えたファイバーを移動中のプランジャー10の作用とい
うことができる。すなわち、通路手段は、入り口26であ
り得る。
種々の流体を分析するための従来の方法の欠点及び不
都合は、本発明の固相微量抽出法によって克服される。
ファイバーの直径は変化するが、好ましくは0.05mmから
1mmの範囲内である。本発明の多くの実験は、化学的に
変性された溶融シリカファイバーを用いて行なわれた。
溶融シリカファイバーは、光通信に広く使用されてお
り、しばしば、光ファイバーと言われる。
都合は、本発明の固相微量抽出法によって克服される。
ファイバーの直径は変化するが、好ましくは0.05mmから
1mmの範囲内である。本発明の多くの実験は、化学的に
変性された溶融シリカファイバーを用いて行なわれた。
溶融シリカファイバーは、光通信に広く使用されてお
り、しばしば、光ファイバーと言われる。
これらのファイバーの化学的な変性は、表面積を増加
させるためのエッチング法を含む表面の準備、及び所望
の被覆剤の化学的結合によって達成することができる。
シリカファイバーの表面に結合した固定相は、溶融シリ
カガスクロマトグラフカラム、又は高性能液体クロマト
グラフカラムに使用される固定相に似ている。
させるためのエッチング法を含む表面の準備、及び所望
の被覆剤の化学的結合によって達成することができる。
シリカファイバーの表面に結合した固定相は、溶融シリ
カガスクロマトグラフカラム、又は高性能液体クロマト
グラフカラムに使用される固定相に似ている。
例えば、溶融シリカファイバーは、Polymicro Techn
ologies Inc.,Phoenix,Arizonaから入手され、これら
のファイバーは、ポリイミドで被覆され、外径は約171
μｍであった。被覆しない溶融シリカは、ポリイミド被
覆を焼き払い、焦げた部分を静かにこすり落とすことに
よって得られた。固定相としてポリイミドフィルムを使
用するために、まず、350℃で４時間加熱する。その
後、ポリイミドを燃焼して、ファイバーの末端の2mmの
部分以外をこすり落とした。全ての場合において、ファ
イバーをシリンジ中に挿入して正しい長さに仕上げた後
に、ポリイミドを燃焼した。燃焼した後、ファイバーは
もろくなるので、注意深く取り扱わなければならない。
金属製ケーシングは、ファイバーを強化するために使用
される。製造されたファイバーの通常の寿命は、規則的
な使用で、５から６週間であった。
ologies Inc.,Phoenix,Arizonaから入手され、これら
のファイバーは、ポリイミドで被覆され、外径は約171
μｍであった。被覆しない溶融シリカは、ポリイミド被
覆を焼き払い、焦げた部分を静かにこすり落とすことに
よって得られた。固定相としてポリイミドフィルムを使
用するために、まず、350℃で４時間加熱する。その
後、ポリイミドを燃焼して、ファイバーの末端の2mmの
部分以外をこすり落とした。全ての場合において、ファ
イバーをシリンジ中に挿入して正しい長さに仕上げた後
に、ポリイミドを燃焼した。燃焼した後、ファイバーは
もろくなるので、注意深く取り扱わなければならない。
金属製ケーシングは、ファイバーを強化するために使用
される。製造されたファイバーの通常の寿命は、規則的
な使用で、５から６週間であった。
固相微量抽出法は、有用な方法とするための複雑な被
覆システムを必要としない。被覆されていないファイバ
ー、光ファイバーを覆う溶融シリカ、シリコーン又はポ
リイミドフィルムは、いずれも好ましい固定相となるこ
とができる。
覆システムを必要としない。被覆されていないファイバ
ー、光ファイバーを覆う溶融シリカ、シリコーン又はポ
リイミドフィルムは、いずれも好ましい固定相となるこ
とができる。
固相微量抽出・分析方法は、いくつかの単純な工程を
具備する。例えば、問題となる成分を含む水マトリック
ス試料を分析したい場合、シリンジのプランジャーを押
し下げ、ニードルの解放された末端から延びている、露
出したファイバーを水マトリックス試料中に挿入する。
水の有機成分は、非極性相中に抽出される。水は、水マ
トリックス試料中のキャリアと考えられる。水試料が、
隔壁を含むびんの中に収容されている場合、隔壁によっ
てファイバーが損傷を受けないように、プランジャーが
押し込まれる前に、まず、ニードルが隔壁を通して挿入
される。微量抽出が、十分な程度に（通常、約２分間）
行なわれると、引き出された位置までプランジャーを移
動させて、ニードル中にファイバーを引き込み、隔壁を
通してニードルを試料びんから取り除く。好ましくは、
ファイバーが挿入されている間、試料は攪拌される。抽
出のための時間は、抽出される成分、及び、もしあれ
ば、ファイバー上の被覆の厚さ及びタイプを含む多くの
要因に依存するであろう。通常、抽出時間は、約２分で
ある。その後、プランジャーを引き出された位置まで移
動させ、ニードル中にファイバーを戻す。次に、ニード
ルをびんから取り除き、通常のガスクロマトグラフ又は
他の適切な分析装置の注入口中の隔壁を通して挿入す
る。続いて、再びプランジャーを押し下げてファイバー
を露出させ、ファイバー上の有機目的物を熱的に脱着し
て分析する。ファイバーは、分析の間、分析装置内にと
どまっている。分析が完了すると、引き出された位置ま
でプランジャーを移動して、シリンジを注入口から取り
除く。“スプリット−スプリットレス”タイプ、又は
“オン−カラム”タイプなど、種々の注入口が適切であ
る。
具備する。例えば、問題となる成分を含む水マトリック
ス試料を分析したい場合、シリンジのプランジャーを押
し下げ、ニードルの解放された末端から延びている、露
出したファイバーを水マトリックス試料中に挿入する。
水の有機成分は、非極性相中に抽出される。水は、水マ
トリックス試料中のキャリアと考えられる。水試料が、
隔壁を含むびんの中に収容されている場合、隔壁によっ
てファイバーが損傷を受けないように、プランジャーが
押し込まれる前に、まず、ニードルが隔壁を通して挿入
される。微量抽出が、十分な程度に（通常、約２分間）
行なわれると、引き出された位置までプランジャーを移
動させて、ニードル中にファイバーを引き込み、隔壁を
通してニードルを試料びんから取り除く。好ましくは、
ファイバーが挿入されている間、試料は攪拌される。抽
出のための時間は、抽出される成分、及び、もしあれ
ば、ファイバー上の被覆の厚さ及びタイプを含む多くの
要因に依存するであろう。通常、抽出時間は、約２分で
ある。その後、プランジャーを引き出された位置まで移
動させ、ニードル中にファイバーを戻す。次に、ニード
ルをびんから取り除き、通常のガスクロマトグラフ又は
他の適切な分析装置の注入口中の隔壁を通して挿入す
る。続いて、再びプランジャーを押し下げてファイバー
を露出させ、ファイバー上の有機目的物を熱的に脱着し
て分析する。ファイバーは、分析の間、分析装置内にと
どまっている。分析が完了すると、引き出された位置ま
でプランジャーを移動して、シリンジを注入口から取り
除く。“スプリット−スプリットレス”タイプ、又は
“オン−カラム”タイプなど、種々の注入口が適切であ
る。
種々のタイプのシリンジが適切であるが、HAMILTON
7000（商標）系シリンジが適切であることがわかってい
る。シリンジは、固相微量抽出法の便利な操作を促進
し、試料びん又は分析装置の注入口に導入する間、又は
保管の間の損傷からファイバーを保護する。ファイバー
の長さは、そのファイバーが使用される分析装置の注入
器に依存する。
7000（商標）系シリンジが適切であることがわかってい
る。シリンジは、固相微量抽出法の便利な操作を促進
し、試料びん又は分析装置の注入口に導入する間、又は
保管の間の損傷からファイバーを保護する。ファイバー
の長さは、そのファイバーが使用される分析装置の注入
器に依存する。
本発明の装置及び方法の改良された利益に加えて、こ
の方法は、カートリッジを使用する従来の固相抽出法と
比較して、プロセスの抽出部がかなり異なる。本発明に
よる抽出プロセスは、生体内又は試験管内の採取が都合
よく行なわれるので、水性材料の前採取を必要としな
い。微量抽出器は、流体の流れの中に、直接挿入するこ
とができる。ファバーの単純な形は、試料中に存在する
粒子物質によって引き起こされる詰まりを除去する。ま
た、ファイバーの寸法が小さいことにより、有機成分の
全ては抽出されず、むしろ、水と、与えられた検体につ
いての有機固定相との間の分配係数によって表わされる
平衡が確率される。それゆえ、本発明の固相微量抽出法
は、特別に設計された有機相の適切な選択によって、選
択的に行なうことができる。水性相と有機被覆との間の
分配は、分配係数Ｋにより説明することができる。
の方法は、カートリッジを使用する従来の固相抽出法と
比較して、プロセスの抽出部がかなり異なる。本発明に
よる抽出プロセスは、生体内又は試験管内の採取が都合
よく行なわれるので、水性材料の前採取を必要としな
い。微量抽出器は、流体の流れの中に、直接挿入するこ
とができる。ファバーの単純な形は、試料中に存在する
粒子物質によって引き起こされる詰まりを除去する。ま
た、ファイバーの寸法が小さいことにより、有機成分の
全ては抽出されず、むしろ、水と、与えられた検体につ
いての有機固定相との間の分配係数によって表わされる
平衡が確率される。それゆえ、本発明の固相微量抽出法
は、特別に設計された有機相の適切な選択によって、選
択的に行なうことができる。水性相と有機被覆との間の
分配は、分配係数Ｋにより説明することができる。
ここで、Csは固定相における濃度であり、Caqは水に
おける濃度である。それゆえ、分配比Ｋ′は、 ここで、ｎs及びｎaqは、それぞれ固定相及び水性相中
のモル数であり、Vs及びVaqは、それぞれの相の容積で
ある。式（２）を変形すると、次のようになり、 ｎaqにCaqVaqを代入して、次式が得られる。
おける濃度である。それゆえ、分配比Ｋ′は、 ここで、ｎs及びｎaqは、それぞれ固定相及び水性相中
のモル数であり、Vs及びVaqは、それぞれの相の容積で
ある。式（２）を変形すると、次のようになり、 ｎaqにCaqVaqを代入して、次式が得られる。
nS＝KVSCaq＝ACaq （４） ここで、Ａ＝KVsである。
水性試料中の検体の濃度と、検出器の応答とのリニア
な関係は、上記式（４）の関係に基づいて予想される。
固定相の体積が既知ならば、直線の傾きは、与えられた
検体についての分配係数を決定するのに用いることがで
きる。さらに、ファイバーの感度は、固定相の容積（厚
さ又は面積）を変化させることにより、調節することが
できる。
な関係は、上記式（４）の関係に基づいて予想される。
固定相の体積が既知ならば、直線の傾きは、与えられた
検体についての分配係数を決定するのに用いることがで
きる。さらに、ファイバーの感度は、固定相の容積（厚
さ又は面積）を変化させることにより、調節することが
できる。
この方法の直線的なダイナミックレンジは、典型的に
は、クロマトグラフの固定相材料に類似の被覆について
の数オーダーの大きさのに拡がる。定量化の限界は、分
配係数と被覆の厚さに依存し、数ppT（10の12乗分の
１）の低さであり、これは塩素化された溶媒について得
られた。この場合、厚いポリイミド被覆によって水試料
から抽出された溶媒の量は、１μg/Lの濃度において、
成分当り約30pgである。この量は、ECD検出を保証する
だけでなく、質量分析法による同定及び定量化を可能に
するであろう。
は、クロマトグラフの固定相材料に類似の被覆について
の数オーダーの大きさのに拡がる。定量化の限界は、分
配係数と被覆の厚さに依存し、数ppT（10の12乗分の
１）の低さであり、これは塩素化された溶媒について得
られた。この場合、厚いポリイミド被覆によって水試料
から抽出された溶媒の量は、１μg/Lの濃度において、
成分当り約30pgである。この量は、ECD検出を保証する
だけでなく、質量分析法による同定及び定量化を可能に
するであろう。
抽出プロセスのダイナミクスは、微量抽出器に吸着し
た検体の量（ピーク面積）対抽出時間との典型的な関係
の例を示す図４で説明される。抽出時間は、ファイバー
が水マトリックス試料にさらされる時間に相当する。は
じめには、固定相によって吸着される検体の量は、抽出
時間の増加とともに増加する。この傾向は、その関係が
水平になる定常状態が達成される点まで続く。この状況
は、固定相中と水マトリックス試料中との検体の濃度の
平衡状態を示し、適切な抽出時間を定義する。図３によ
れば、被覆されていないファイバー（シリカゲルの約0.
1μｍのフィルム）と検体としてのPCBとについての最適
な抽出時間は、約１分である。
た検体の量（ピーク面積）対抽出時間との典型的な関係
の例を示す図４で説明される。抽出時間は、ファイバー
が水マトリックス試料にさらされる時間に相当する。は
じめには、固定相によって吸着される検体の量は、抽出
時間の増加とともに増加する。この傾向は、その関係が
水平になる定常状態が達成される点まで続く。この状況
は、固定相中と水マトリックス試料中との検体の濃度の
平衡状態を示し、適切な抽出時間を定義する。図３によ
れば、被覆されていないファイバー（シリカゲルの約0.
1μｍのフィルム）と検体としてのPCBとについての最適
な抽出時間は、約１分である。
図５は、固相微量抽出法によって抽出され分析され
た、水中のPCB混合物に対応するクロマトグラムを示
す。より揮発性の化合物についてのピークテーリング
は、より重く、後に溶離する成分より大きい。これは、
被検出物が300℃で揮発し、150℃のオーブンに移動する
ときに生じる熱的集中のアーティファクトである。より
重い化合物は、熱的集中により利益を得るが、オーブン
は、より揮発性の成分の集中を可能にするには高温過ぎ
る。テーリングは、集中を改良するために、極低温に冷
却されたオーブンを使用することによって、緩和させる
ことができる。
た、水中のPCB混合物に対応するクロマトグラムを示
す。より揮発性の化合物についてのピークテーリング
は、より重く、後に溶離する成分より大きい。これは、
被検出物が300℃で揮発し、150℃のオーブンに移動する
ときに生じる熱的集中のアーティファクトである。より
重い化合物は、熱的集中により利益を得るが、オーブン
は、より揮発性の成分の集中を可能にするには高温過ぎ
る。テーリングは、集中を改良するために、極低温に冷
却されたオーブンを使用することによって、緩和させる
ことができる。
被覆されていないファイバーもまた、水性溶液からベ
ンゼン、トルエン、エチルベンゼン及びキシレン（BTE
X）を吸着するために使用することができる。この分離
（図６）のために、フレームイオン化検出器（FID）が
使用され、FID検出のために十分な量が吸着されたこと
が示されている。FID検出器は、ECD検出器より、幾分操
作及び維持が容易なので、これによって、ファイバーの
一般的な適用性が拡大する。少量の容積（１〜2mL）の
水性物質が採取されるなら、この場合における抽出効率
は、２から３回の注入後の被検出物をかなり減少させる
のに十分に高い。複数の注入が必要ならば、より多量
（100mL）の試料がすすめられる。
ンゼン、トルエン、エチルベンゼン及びキシレン（BTE
X）を吸着するために使用することができる。この分離
（図６）のために、フレームイオン化検出器（FID）が
使用され、FID検出のために十分な量が吸着されたこと
が示されている。FID検出器は、ECD検出器より、幾分操
作及び維持が容易なので、これによって、ファイバーの
一般的な適用性が拡大する。少量の容積（１〜2mL）の
水性物質が採取されるなら、この場合における抽出効率
は、２から３回の注入後の被検出物をかなり減少させる
のに十分に高い。複数の注入が必要ならば、より多量
（100mL）の試料がすすめられる。
適度なレベルの有機障害物、及び水性溶液のイオン強
度の変化は、抽出平衡を実質的に変化させない。しかし
ながら、分配選択性を導入するために、液体クロマトグ
ラフ中で通常行なわれるように、多量の有機溶媒を意図
的に添加することができる。
度の変化は、抽出平衡を実質的に変化させない。しかし
ながら、分配選択性を導入するために、液体クロマトグ
ラフ中で通常行なわれるように、多量の有機溶媒を意図
的に添加することができる。
ファイバー法は、被検出物の損失なしには採取が困難
な高吸着性化合物の分析について、大きな可能性を有し
ている。その場での採取し、及びポータブルガスクロマ
トグラフ装置を用いてファイバーを分析することによっ
て、貯蔵びん及び輸送ラインへの損失は、潜在的に除去
することが可能である。本発明の装置及び方法は、オー
トサンプラーのような機械的装置に利用することができ
る。オートサンプラーは、適切な時間にプランジャーを
操作してキャリアに接触させること、及び、シリンジと
ファイバーとを分析装置の注入口に挿入することをプロ
グラムすることができる。オートサンプラーは、キャリ
ア内及び装置内における接触時間とファイバーの長さを
一定に維持することができることにおいて、手動の抽出
及び分析より優れている。VARIAN3500ガスクロマトグラ
フ及びVARIAN8100オートランプラーは、適切であること
がわかっている。
な高吸着性化合物の分析について、大きな可能性を有し
ている。その場での採取し、及びポータブルガスクロマ
トグラフ装置を用いてファイバーを分析することによっ
て、貯蔵びん及び輸送ラインへの損失は、潜在的に除去
することが可能である。本発明の装置及び方法は、オー
トサンプラーのような機械的装置に利用することができ
る。オートサンプラーは、適切な時間にプランジャーを
操作してキャリアに接触させること、及び、シリンジと
ファイバーとを分析装置の注入口に挿入することをプロ
グラムすることができる。オートサンプラーは、キャリ
ア内及び装置内における接触時間とファイバーの長さを
一定に維持することができることにおいて、手動の抽出
及び分析より優れている。VARIAN3500ガスクロマトグラ
フ及びVARIAN8100オートランプラーは、適切であること
がわかっている。
表面と地下水との両方の採取を含むこの技術は、その
場で又は実験室のいずれかでの応用が可能である。それ
は、オンラインプロセスへの適用又は臨床分析に使用す
ることができる。これらの適用は、試料を単純に準備で
きるという利益を得る。被覆は、有機物汚染（非選択的
ファイバー被覆）の幅広い走査、又は選択的採取のいず
れかのために設計することができる。レーザー脱着と組
み合わされた場合、この方法は、試料の抽出及び分析
を、微量の分画に減少させることができよう。この技術
において、ライトガイドとして光ファイバーが、使用さ
れる。本発明の変形例において、シリンジは、活性化手
段、及びファイバー上に光の焦点を合わせるための結合
光学部品がその上に取り付けられたレーザー源を有し得
るであろう。ファイバーは、そこにある成分を脱着する
ために、その解放された末端に光を通すであろう。キュ
リー点までの加熱、及びマイクロ波脱着は、別の脱着手
段である。また、ファイバーは、ポリマーの吸着特性を
研究するため、及び液体クロマトグラフシステム中の分
配に関する情報を得るための手段として、有望である。
場で又は実験室のいずれかでの応用が可能である。それ
は、オンラインプロセスへの適用又は臨床分析に使用す
ることができる。これらの適用は、試料を単純に準備で
きるという利益を得る。被覆は、有機物汚染（非選択的
ファイバー被覆）の幅広い走査、又は選択的採取のいず
れかのために設計することができる。レーザー脱着と組
み合わされた場合、この方法は、試料の抽出及び分析
を、微量の分画に減少させることができよう。この技術
において、ライトガイドとして光ファイバーが、使用さ
れる。本発明の変形例において、シリンジは、活性化手
段、及びファイバー上に光の焦点を合わせるための結合
光学部品がその上に取り付けられたレーザー源を有し得
るであろう。ファイバーは、そこにある成分を脱着する
ために、その解放された末端に光を通すであろう。キュ
リー点までの加熱、及びマイクロ波脱着は、別の脱着手
段である。また、ファイバーは、ポリマーの吸着特性を
研究するため、及び液体クロマトグラフシステム中の分
配に関する情報を得るための手段として、有望である。
図７には、従来の溶媒法と比較した、本発明の方法の
利点を示す。図7aのクロマトグラフは、Ｃ−18被覆を用
いたシリカファイバー技術に対応し、、図7bは、クロロ
ホルムによる液−液抽出に対応する。いずれの場合にお
いても、下水処理プラントからの同じ流出物は、同様の
クロマトグラフ条件下で分析された。結果は似ている
が、総抽出時間は、溶媒法については約１時間であり、
溶融シリカファイバー法については、約２分であった。
図7bのクロマトグラムは、液−液抽出に使用された溶媒
の存在を示す。固相微量抽出装置は、野外での容易な採
取を促進する。加えて、製造段階で有機溶媒を使用した
場合、不純物に伴う、対応する大きなピークは、揮発性
の被検出物を隠すことができる（図7b）。
利点を示す。図7aのクロマトグラフは、Ｃ−18被覆を用
いたシリカファイバー技術に対応し、、図7bは、クロロ
ホルムによる液−液抽出に対応する。いずれの場合にお
いても、下水処理プラントからの同じ流出物は、同様の
クロマトグラフ条件下で分析された。結果は似ている
が、総抽出時間は、溶媒法については約１時間であり、
溶融シリカファイバー法については、約２分であった。
図7bのクロマトグラムは、液−液抽出に使用された溶媒
の存在を示す。固相微量抽出装置は、野外での容易な採
取を促進する。加えて、製造段階で有機溶媒を使用した
場合、不純物に伴う、対応する大きなピークは、揮発性
の被検出物を隠すことができる（図7b）。
図８には、シリコーン被覆ファイバーを用いた、水か
らのガソリン成分の抽出についてのクロマトグラムを示
す。図９には、シリコーン被覆ファイバーを用いた、石
炭ガス化廃水からの有機成分の抽出についてのクロマト
グラムを示す。図８及び図９についての、いずれの分析
及び同定は、質量分析検出器を用いて行なわれた。
らのガソリン成分の抽出についてのクロマトグラムを示
す。図９には、シリコーン被覆ファイバーを用いた、石
炭ガス化廃水からの有機成分の抽出についてのクロマト
グラムを示す。図８及び図９についての、いずれの分析
及び同定は、質量分析検出器を用いて行なわれた。
本発明の装置及び方法は、超臨界の流体についてと同
様に、ガスの抽出、及び分析についてにも使用すること
ができる。この方法は、有機被検出物の分析に限られ
ず、ファイバー表面に位置するイオン交換物質による無
機イオンについても応用することができる。直接の加
熱、レーザー脱着、又は伝導性の加熱による熱脱着に加
えて、例えば、マイクロ波脱着、又はキュリー点磁気ヒ
ステリシス法を使用することができる。本発明について
なわれたファイバーの使用に依存する種々のファイバー
が、適切であろう。例えば、溶融シリカ、グラファイト
ファイバー、固体ポリマー材料で構成されたファイバ
ー、及び金属ワイヤーもファイバーとして使用すること
ができ、ファイバーは、種々の材料で被覆しても、被覆
を施さなくてもよい。提案されたいくつかの被覆材は、
CARBOWAX（商標）、オクタデシルトリクロロシラン、ポ
リメチルビニルクロロシラン、液晶性ポリアクリレー
ト、シリコーン、ポリイミド、及びグラフト重合により
自己集合した単層である。これらの被覆材で被覆された
ファイバーは、空気中に存在する揮発性有機物の吸着を
防止するために、窒素又はヘリウム中に貯蔵される。被
覆材は、有機物、又は溶融シリカ表面のような無機物で
もよい。
様に、ガスの抽出、及び分析についてにも使用すること
ができる。この方法は、有機被検出物の分析に限られ
ず、ファイバー表面に位置するイオン交換物質による無
機イオンについても応用することができる。直接の加
熱、レーザー脱着、又は伝導性の加熱による熱脱着に加
えて、例えば、マイクロ波脱着、又はキュリー点磁気ヒ
ステリシス法を使用することができる。本発明について
なわれたファイバーの使用に依存する種々のファイバー
が、適切であろう。例えば、溶融シリカ、グラファイト
ファイバー、固体ポリマー材料で構成されたファイバ
ー、及び金属ワイヤーもファイバーとして使用すること
ができ、ファイバーは、種々の材料で被覆しても、被覆
を施さなくてもよい。提案されたいくつかの被覆材は、
CARBOWAX（商標）、オクタデシルトリクロロシラン、ポ
リメチルビニルクロロシラン、液晶性ポリアクリレー
ト、シリコーン、ポリイミド、及びグラフト重合により
自己集合した単層である。これらの被覆材で被覆された
ファイバーは、空気中に存在する揮発性有機物の吸着を
防止するために、窒素又はヘリウム中に貯蔵される。被
覆材は、有機物、又は溶融シリカ表面のような無機物で
もよい。
固体ファイバーの外表面上に位置する被覆を設けるこ
とに加えて、中空ファイバーの内表面上に位置して設け
ることもできる。被覆は、また、ファイバーとともに使
用されるパッキング材料上に設けることもできる。直接
抽出に加えて、本発明方法は、シリンジの追加の入り口
26を用いることによって、有機溶媒を使用する予備活性
化を行なうことに適用することができる。本発明の方法
に使用される分析装置もまた、変更することができる。
例えば、ガスクロマトグラフ、液クロマトグラフ、又は
超臨界クロマトグラフを使用することができる。フロー
注入分析、質量分析、誘導結合プラズマ法を含む原子吸
着、又は放出のような、その他の分析法を使用すること
ができる。
とに加えて、中空ファイバーの内表面上に位置して設け
ることもできる。被覆は、また、ファイバーとともに使
用されるパッキング材料上に設けることもできる。直接
抽出に加えて、本発明方法は、シリンジの追加の入り口
26を用いることによって、有機溶媒を使用する予備活性
化を行なうことに適用することができる。本発明の方法
に使用される分析装置もまた、変更することができる。
例えば、ガスクロマトグラフ、液クロマトグラフ、又は
超臨界クロマトグラフを使用することができる。フロー
注入分析、質量分析、誘導結合プラズマ法を含む原子吸
着、又は放出のような、その他の分析法を使用すること
ができる。
環境汚染のための分析に加えて、本発明の方法及び装
置は、工業プロセス流中の成分の監視、及び測定に使用
することができる。本発明は、また、吸着、劣化速度及
び拡散係数のような被覆材の特性の研究に使用すること
ができる。
置は、工業プロセス流中の成分の監視、及び測定に使用
することができる。本発明は、また、吸着、劣化速度及
び拡散係数のような被覆材の特性の研究に使用すること
ができる。
クレームの範囲内で、その他の多くの変更が、当業者
によって容易に行なわれるであろう。
によって容易に行なわれるであろう。
Claims (25)
- 【請求項１】流体キャリア中に含まれる成分の固相微量
抽出を行なうための装置であって、ファイバー（６）
と、前記ファイバーを取り囲むハウジングとの組み合わ
せからなり、前記ファイバーは、前記流体キャリア中の
少なくとも１種の成分を選択的に抽出する手段を有し、
前記ファイバーは、前記ハウジング内において長さ方向
に可動であるように、前記ハウジング内の可動部に装着
されており、前記可動部は、前記ハウジングの外側で所
定の長さの前記ファイバーを前記キャリアにさらし、前
記ファイバーを前記キャリアとの接触から離して前記ハ
ウジング内に引込めることが可能であることを特徴とす
る装置。 - 【請求項２】ハウジングは、バレル（８）と、このバレ
ル内を摺動可能なプランジャー（10）とを有するシリン
ジ（４）であり、前記プランジャーは、前記バレルの一
端（14）から延びているハンドル（12）を有し、前記フ
ァイバーは、前記プランジャーがバレル内を移動する
際、このファイバーがシリンジ内を長さ方向に移動する
ように前記シリンジ内に配置されている，請求項１に記
載の装置。 - 【請求項３】中空ニードル（18）が、前記プランジャー
とは反対側の端部（16）においてバレルに接続され、前
記ニードルはファイバーを含み、プランジャーが前記バ
レル内に押し下げられた際に、前記ファイバーは、少な
くとも部分的にニードルの解放された末端（28）を越え
て延び、プランジャーが相対的にバレル内に引き込まれ
た際には、ファイバーはニードル内に位置する、請求項
２に記載の装置。 - 【請求項４】ファイバーは、シリンジ内の金属スリーブ
（24）に、部分的に含まれ、前記スリーブは、ファイバ
ーを損傷から保護し、前記ファイバーは、バレルのプラ
ンジャー端から、バレルを通ってニードル内に延び、前
記ファイバーは、その上に取り付けられた保持手段（2
2）を有し、保持手段は、バレルのプランジャー端に位
置する、請求項３に記載の装置。 - 【請求項５】ファイバーが中空であって、キャリアーと
成分が前記ファイバーの内表面に接触する、請求項１、
２又は３のいずれか１項に記載の装置。 - 【請求項６】ファイバーが中空であり、キャリアーと成
分が前記ファイバーの内表面に接触することができるよ
うに、適切な開孔がニードルに含まれる、請求項３に記
載の装置。 - 【請求項７】ファイバーは、前記キャリアー及び成分が
接触するその表面上に被覆を有する、請求項１、２、又
は６のいずれか１項に記載の装置。 - 【請求項８】ファイバーの内部に、吸収剤が充填されて
いる、請求項６に記載の装置。 - 【請求項９】ファイバーの外表面が、吸収剤で満たされ
ている、請求項１、２、又は３のいずれか１項に記載の
装置。 - 【請求項１０】ファイバーが中実である請求項１、２、
又は３のいずれか１項に記載の装置。 - 【請求項１１】前記ファイバーが中実であり、このファ
イバーは、前記キャリアー及び成分が接触するその表面
上に被覆を有する、請求項１、２、又は３のいずれか１
項に記載の装置。 - 【請求項１２】シリンジが、活性化溶媒又はキャリアー
のいずれかを受けとるための入り口を含む、請求項２、
３、又は４のいずれか１項に記載の装置。 - 【請求項１３】ファイバーが、カルボワックス、シリコ
ーン、ポリイミド、オクタデシルトリクロロシラン、ポ
リメチルビニルクロロシラン、液晶性ポリアクリレー
ト、グラフト重合した自己集合性単層、および無機被覆
からなる群から選択される被覆を有する、請求項１、
３、又は６のいずれか１項に記載の装置。 - 【請求項１４】ファイバーが、溶融シリカファイバー、
グラファイトファイバー、固体ポリマー材料から作られ
たファイバー、及び種々の金属材料から作られたファイ
バーからなる群から選択される、請求項１、３、又は６
のいずれか１項に記載の装置。 - 【請求項１５】シリンジがオートサンプラーに接続さ
れ、オートサンプラーは、プランジャーを操作するた
め、及び抽出と分析とを行なうためにプログラムされて
いる、請求項２、３、又は４のいずれか１項に記載の装
置。 - 【請求項１６】シリンジが、レーザーを活性化するため
の手段とともに、その上に取り付けられたレーザー源を
有し、レーザーからの光は、分析装置内にファイバーを
脱着させる、請求項２、３、又は４のいずれか１項に記
載の装置。 - 【請求項１７】ハウジング内に収容されたファイバー
（６）を用いて、キャリアー中に含まれる成分の固相微
量抽出、及び分析を行なう方法であって、前記ハウジン
グは、前記キャリアが前記ファイバーと接触出来るよう
にするための通路手段を有し、前記キャリア内に含まれ
る少なくとも１種の成分に対するファイバーまたは被覆
の選択性に基づく、ファイバーまたはファイバーの被覆
のいずれかを選択し、キャリア内に前記少なくとも１種
の成分の化学的抽出が起こるのに十分な間、前記キャリ
アーにファイバーを接触させ、この接触を終了し、前記
ファイバーによる前記キャリアから抽出された少なくと
も１つの成分に関して脱着を生ずるように、ファイバー
を適切な分析装置内に設置することを特徴とする方法。 - 【請求項１８】前記ハウジングは、シリンジ（４）であ
り、前記シリンジ（４）は、バレル（８）と、このバレ
ル中を摺動可能なプランジャー（10）とを有し、前記プ
ランジャーは、バレルの一端（14）から延びているハン
ドル（12）と、バレルの他端（28）から延びている中空
ニードル（18）とを含み、前記ファイバーは、プランジ
ャーが引き出された位置にあるとき、ニードル内に位置
するように取り付けられ、プランジャーが押し下げられ
た位置にある際、ニードルの解放された末端を越えて延
びる、固相微量抽出、及び分析を行なう方法において、
プランジャーを押し下げて前記シリンジを露出すること
によって、ファイバーと成分との間の抽出が起こるのが
可能な十分な時間、キャリアー及びキャリアー中の成分
と接触させてシリンジを設置し、引き出された位置まで
プランジャーを移動してファイバーをニードル内部に戻
し、続いて、分析装置の注入孔の中にニードルを入れ、
脱着が起こるようにプランジャーを押し下げてファイバ
ーを露出し、その後、プランジャーを引き出された位置
まで移動し、前記注入孔からニードルを取り除くことを
特徴とする、請求項17に記載の方法。 - 【請求項１９】試料が分析され、試料はシリンジのニー
ドルを受け取るための隔壁を有する容器内に収容され
る、ニードルを受けとるための隔壁を含む注入孔を有す
る分析装置に使用することが出来る、固相微量抽出、及
び分析を行なう方法において、プランジャーを引き出さ
れた位置にし、ファイバーをニードル内部に位置させる
ことを開始する工程、分析する試料を収容する容器の隔
壁を通してファイバーを設置する工程、ニードルを越え
てファイバーを延ばし、試料に接触させるためにプラン
ジャーを押し下げる工程、微量抽出が起こるのが十分に
可能な時間、前記接触を続ける工程、プランジャーを引
き込まれた位置まで移動する工程、シリンジを容器から
取り除く工程、分析装置の注入孔を通してシリンジのニ
ードルを挿入する工程、ファイバー上の少なくとも１つ
の成分と、装置との間の脱着が起こるように、ファイバ
ーが装置中に露出されるまでプランジャーを押し下げる
工程、続いて、プランジャーを引き出された位置まで移
動し、装置からニードルを引き出す工程を具備すること
を特徴とする、請求項18に記載の方法。 - 【請求項２０】分析されるキャリアーが、水、液体、ガ
ス、及び超臨界流体からなる群から選択される、請求項
17〜19のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項２１】抽出および分析が、オートサンプラーを
通して、自動的に行なわれる請求項17〜19のいずれか１
項に記載の方法。 - 【請求項２２】装置は、シリンジ上に、活性化手段とフ
ァイバー上に焦点を合わせるための結合光学部品ととも
にレーザー源を有し、前記ファイバーは、成分が位置す
るファイバーの自由な末端まで光を透過させ、それによ
って成分を脱着する、請求項18又は19に記載の方法。 - 【請求項２３】ファイバー（６）を用いて、キャリアー
中に含まれる成分の固相微量抽出、及び分析を行なう方
法において、抽出が起こるの十分な時間、成分を含む前
記キャリアにファイバーを接触させて設置し、続いて、
ファイバーをキュリアから取り除き、前記ファイバー上
の少なくとも１つの成分に関して脱着を行なうために、
ファイバーを適切な分析装置内に設置することを特徴と
する、請求項17,20または21のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項２４】ファイバーがその中に設置されている
間、キャリアーを攪拌する、請求項23に記載の方法。 - 【請求項２５】ファイバーを、約２分間、前記キャリア
ーに接触させて設置する、請求項23に記載の方法。
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